CN111349370A - 高触变性树脂及其制备方法与应用、涂料 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种高触变性树脂及其制备方法与应用、涂料，该制备方法通过将二异氰酸酯缓慢滴入基体树脂与胺化合物的混合物中反应，得到高触变性、粒径小的树脂；其中，按照质量份数计，基体树脂、胺化合物、二异氰酸酯和溶剂的质量比为(60～85):(0.2～3):(0.5～5):(10～40)。该高触变性树脂的制备方法制得的高触变性树脂应用于制备水性涂料时，能提升涂料的触变指数，从而增加一次施工膜厚，降低能耗；且涂膜具有良好的丰满度与目视透明性。
Description
技术领域
本发明涉及涂料技术领域，特别是涉及一种高触变性树脂及其制备方法与应用、涂料。
背景技术
触变指数(Thixotropic Index，简称TI值)也叫触变系数、摇变指数，它反映流体在剪切力的作用下结构被破坏后恢复原有结构的能力的大小，树脂的触变性对于涂料的贮存稳定性、外观、施工性能及涂膜厚度等都产生重要影响。
抗流挂性能好的汽车涂装清漆能够提供较好的丰满度与外观，显著提高汽车外观，从而能够刺激消费者的购买欲望，提高产品销量。然而传统的汽车涂装清漆所使用抗流挂树脂的触变性较低，一次涂装所得涂膜厚度较低，需要通过多次涂装施工才能获得较厚的涂膜，从而达到目标外观要求，导致成本提高，造成能源浪费。
传统技术中通过在涂料配方中添加流变助剂改善其触变性，流变助剂在涂料体系中具有独特的稳定结构，能保护涂料中已分散的颜料颗粒，形成有触变性的厚浆涂料，如膨润土、气相二氧化硅、蜡等；然而流变助剂除了对涂料的触变性能产生影响以外，往往还会对涂料的表面状态、光泽等产生不良影响，尤其在高极性涂料方面体现的影响更为突出；因此，急需开发一种具有高触变性的抗流挂树脂，以提高涂料的抗流挂性并保持良好外观。
发明内容
基于此，本发明提供了一种具有高触变性的抗流挂的树脂及其制备方法，并进一步提供了该高触变性树脂的应用。
本发明的技术方案如下。
本发明一方面提供了一种高触变性树脂的制备方法，包括以下步骤：
将基体树脂与胺化合物混合，得到混合物；
搅拌条件下，将二异氰酸酯滴入上述混合物中反应，加入溶剂稀释，得到高触变性树脂；
其中，按照质量份数计，上述基体树脂、上述胺化合物、上述二异氰酸酯和上述溶剂的质量比为(30～70):(0.2～3):(0.5～5):(10～40)。
进一步地，按照质量份数计，上述基体树脂、上述胺化合物、上述二异氰酸酯和上述溶剂的质量比为(40～65):(0.2～2):(1～3):(10～40)。
控制上述反应的温度不超过50℃，上述反应的时间为0.5h～3h。
上述基体树脂的数均分子量为3000～12000。
上述胺化合物选自伯胺化合物和仲胺化合物中的至少一种。
上述胺化合物的结构如式(Ⅰ-1)或式(Ⅰ-2)所示：
R1-NH-R2 (Ⅰ-1)；NH2-R3-NH2 (Ⅰ-2)；
其中，R1、R3分别独立地选自芳香基、取代或未取代的碳原子数为4～12的烷烃基、取代或未取代的碳原子数为4～12的环烷烃基中的任意一种或两种及以上的组合；R2选自H、碳原子数为1～12的烷烃基中的至少一种。
进一步地，上述胺化合物的结构如式(Ⅰ-1)所示，R1选自芳香基、未取代的碳原子数为4～12烷烃基中的任意一种；R2选自H。
上述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、3-异氰酸酯基亚甲基-3，5，5-三甲基环己基异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、L-赖氨酸二异氰酸酯、聚六亚甲基二异氰酸酯和2,2,4-三甲基己烷-1,6-二异氰酸酯中的至少一种。
上述溶剂为油溶性有机溶剂。
进一步地，本发明还提供了上述高触变性树脂的制备方法制得的高触变性树脂。
本发明的另一方面提供了上述高触变性树脂的制备方法制得的高触变性树脂在制备涂料中的应用。
进一步地，本发明还提供了一种涂料，该涂料包括上述的高触变性树脂的制备方法制得的高触变性树脂。
有益效果
上述高触变性树脂的制备方法中，通过将二异氰酸酯缓慢滴入基体树脂与胺化合物的混合物中，使二异氰酸酯上的两个异氰酸酯基团能与胺化合物充分反应，从而得到晶体化合物，在高速剪切力的作用下，该晶体化合物均匀分散在基体树脂中，两者协调作用，从而得到高触变性、且晶体粒径小的树脂；高触变性的抗流挂树脂能够提高清漆抗流挂水平，从而增加涂膜的丰满度，并增加涂料一次施涂所得涂膜的厚度，从而降低能耗；同时树脂内晶体的粒径越小，越有利于提高涂料形成的涂膜的目视透明性。该高触变性树脂的制备方法制得的高触变性树脂应用于制备涂料时，能提升涂料的触变指数及防流挂性能，且涂膜具有良好的丰满度与目视透明性。
上述涂料包括上述的高触变性树脂的制备方法制得的高触变性树脂。该高触变性树脂的制备方法制得的高触变性树脂能提升涂料的触变指数，且涂膜具有良好的丰满度与目视透明性。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将对本发明进行更全面的描述，并给出了本发明的较佳实施例。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
传统技术中一般通过在涂料配方中添加流变助剂或改变涂料树脂的结构来改善其流变性。其中，流变助剂在涂料体系中具有独特的稳定结构，能保护涂料中已分散的颜料颗粒，形成有触变性的厚浆涂料，如膨润土、气相二氧化硅、蜡等；然而，流变助剂除了对涂料的触变性能产生影响以外，往往还会对涂料的表面状态、光泽等产生不良影响，尤其在高极性涂料方面体现的影响更为突出；而改变涂料树脂的结构的方法往往需要非常复杂的工艺，成本高昂，不适合大规模生产。
基于此，发明提供了一种具有高触变性、且晶体粒径小的高触变性树脂及其制备方法，并进一步提供了该高触变性树脂的应用。
本发明实施方式提供了一种高触变性树脂的制备方法，包括以下步骤S1～S3。
S1、将基体树脂与胺化合物混合，得到混合物。
在其中一个实施例中，通过搅拌将基体树脂与胺化合物混合。进一步地，搅拌的频率为600rpm～3000rpm。
需要说明的是，在步骤S1中，根据所用的具体的基体树脂与胺化合物的相容性的不同、或相容后体系的粘度的不同，还可向基体树脂与胺化合物混合中加入适当的溶剂，以形成均匀的混合物。
S2、搅拌条件下，将二异氰酸酯滴入上述混合物中反应，加入溶剂稀释，得到高触变性树脂。
在上述高触变性树脂的制备方法中，按照质量份数计，基体树脂、胺化合物、二异氰酸酯和溶剂的质量比为(30～70):(0.2～3):(0.5～5):(10～40)。
需要说明的是，基体树脂、胺化合物、二异氰酸酯和溶剂的质量比中的溶剂指的是制备过程中加入的总的溶剂。
可理解，在本发明中，基体树脂可以是市售的添加了助剂及溶剂是树脂产品，进一步地，树脂产品的固含量为50wt％～80wt％，树脂产品的酸值为0～5mgKOH/g。
上述制备方法将特定配比的二异氰酸酯缓慢滴入基体树脂与胺化合物的混合物中，能使二异氰酸酯上的两个异氰酸酯基团能与胺化合物充分反应，从而得到晶体化合物；在高速剪切搅拌下，该晶体化合物均匀分散在基体树脂中，两者协调作用，能得到触变性高、且晶体粒径小的树脂；且工艺简单。
高触变性的树脂能够提高清漆抗流挂水平，从而增加涂膜的丰满度，并能提高一次施工膜厚，降低能耗；同时，树脂内晶体的粒径越小，越有利于改善涂料形成的涂膜的目视透明性，使涂料经过涂装形成的膜层涂膜具有良好的丰满度与目视透明性。
进一步地，按照质量份数计，基体树脂、胺化合物、二异氰酸酯和上述溶剂的质量比为：(40～65):(0.2～2):(1～3):(10～40)。
在其中一个实施例中，步骤S2中，将二异氰酸酯溶于溶剂后滴入上述混合物中反应。
在其中一个实施例中，步骤S2中，通过滴加装置将二异氰酸酯滴入上述混合物中，滴加完毕后，还包括用溶剂清洗冲洗滴加装置并将冲洗液加入反应体系的步骤。
进一步地，控制滴加的时间在0.5h以内。
当二异氰酸酯的滴加速度过快时，首先会造成反应体系内局部反应浓度不同，最终粒径得不到控制，造成产物粒径偏大的缺陷；其次，因二异氰酸酯进入反应体系内部不能尽快完成与氨基的反应，将会与基体树脂基团发生反应，造成氨基相对比例偏高，导致树脂的触变性降低。
可理解，步骤S1中所用的溶剂与步骤S2中所用的溶剂可相同或不同，但具有相同的选择范围。
在其中一个实施例中，步骤S2中，控制反应的温度不超过50℃，反应的时间为0.5h～3h。
进一步地，步骤S2中，控制反应的温度在0℃～50℃。
温度过高时，二异氰酸酯与胺化合物反应得到晶体化合物粒径大小将无法得到良好控制，不利于改善树脂所配置涂料形成涂膜的目视透明性。
可理解，反应的时间以二异氰酸酯滴加完毕及将滴加装置的冲洗液加入体系后开始计。
在其中一个实施例中，步骤S2中，搅拌条件为：600rpm～3000rpm。进一步地，随着二异氰酸酯的滴入，搅拌频率逐渐提高。
高速搅拌条件下形成的高速剪切力能使二异氰酸酯上与胺化合物反应得到的晶体化合物均匀分散在基体树脂中，从而促进两者协调作用，得到高触变性、且晶体粒径小的树脂。
在其中一个实施例中，基体树脂的数均分子量为3000～12000。
数均分子量为3000～12000的基体树脂有利于制得粘度小的抗流挂树脂。
进一步地，基体树脂的数均分子量为3000～9000的树脂分子。进一步地，基体树脂选自数均分子量为3000～9000的丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚脲树脂、氯化聚烯烃树脂、硝酸纤维素、有机硅树脂、氟碳树脂中的至少一种。
在其中一个实施例中，胺化合物选自伯胺化合物和仲胺化合物中的至少一种。进一步地，胺化合物选自具有一个或两个伯胺基团的胺化合物，具有一个仲胺基团的胺化合物中的至少一种。
仲胺基团与伯胺基团的活性高，与二异氰酸酯的反应速度快。
在其中一个实施例中，胺化合物的结构如式(Ⅰ-1)或式(Ⅰ-2)所示：
R1-NH-R2 (Ⅰ-1)；NH2-R3-NH2 (Ⅰ-2)；
其中，R1、R3分别独立地选自芳香基、取代或未取代的碳原子数为4～12的烷烃基、取代或未取代的碳原子数为4～12的环烷烃基中的任意一种或两种及以上的组合；R2选自H、碳原子数为1～12的烷烃基中的至少一种。
进一步地，胺化合物的结构如式(Ⅰ-1)所示，R1选自芳香基、未取代的碳原子数为4～12烷烃基中的任意一种；R2选自H。
可理解，“取代”表示被取代基中的氢原子被取代基所取代。
在本发明中，“烷烃基”是指饱和脂肪族烃基，包括直链和支链基团，碳原子数为4～12烷烃基中的碳原子数指的是烷烃基主链所包含的碳原子数；碳原子数为4～12环烷烃基中的碳原子数指的是成环的碳原子数。当R1选自烷烃基与环烷烃基的组合时，碳原子数指分子主链上的碳原子数，如果环烷烃基位于分子主链上，则碳原子数包括环烷烃基的碳原子数，否则，碳原子数不包括环烷烃基的碳原子数。
取代或未取代的碳原子数为4～12烷烃基或环烷烃基中的碳原子不包括取代基中的碳原子，且当被取代时，取代基可以在任何可使用的连接点上被取代。
同时。
非限定性实施例包括：正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、正戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、正己基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、2,3-二甲基丁基等
需要说明的是，在本发明中，“芳香基”指至少包含一个苯环的烃基，包括单环基团和多环的环系统。这些多环的环可以为两个或两个以上的多个环，其中两个碳原子被两个相邻的环共用，即稠环；多环的这些环种，至少一个是芳香族的。
且本发明中，芳香基还包括多个芳香基团被短的非芳族单元间断(如C、N、O、Si、S或P原子)所形成的基团，比如二芳基醚等，也同样认为是芳香基团。
具体地，芳香基团的例子有：苯、萘、蒽、菲、二萘嵌苯、并四苯、芘、苯并芘、三亚苯及其衍生物。
此处对胺化合物举例，但不限于此范围。
胺化合物选自正丁胺、仲丁胺、正戊胺、正己胺、叔丁胺、乙二胺、己二胺、异佛尔酮二胺、苄胺、甲苯二甲胺中的至少一种。
在其中一个实施例中，二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、3-异氰酸酯基亚甲基-3，5，5-三甲基环己基异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、L-赖氨酸二异氰酸酯、和2,2,4-三甲基己烷-1,6-二异氰酸酯、聚六亚甲基二异氰酸酯中的至少一种。
进一步地，二异氰酸酯选自二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(HMDI)、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2,2,4-三甲基己烷1,6-二异氰酸酯、聚六亚甲基二异氰酸酯(HT-600)中的至少一种。在其中一个实施例中，溶剂为油溶性有机溶剂。
进一步地，溶剂选自丙二醇甲醚醋酸酯、S-100系列溶剂油、矿物油中的至少一种。优选为丙二醇甲醚醋酸酯、S-100A、S-100B、矿物油中的至少一种。
本发明一实施方式提供了上述高触变性树脂的制备方法制得的高触变性树脂。
在其中一实施例中，高触变性树脂的固含量40wt％～60wt％，有效成分含量为3wt％～10wt％。
该高触变性树脂的触变指数高、粒径小，能增加涂料的一次施涂的膜厚，降低能耗；进而改善涂膜的丰满度与目视透明性。
本发明的另一实施方式提供了上述高触变性树脂的制备方法制得的高触变性树脂在制备涂料中的应用。
进一步地，本发明一实施方式提供了一种涂料，该涂料包括上述的高触变性树脂的制备方法制得的高触变性树脂。
该涂料的触变性高，能增加涂膜的丰满度，并增加涂料一次施涂的膜的厚度，进而能降低能耗，且涂膜具有良好的丰满度与目视透明性。
在其中一个实施例中，上述涂料为清漆涂料。进一步地，该清漆涂料还包括丙烯酸树脂、溶剂及助剂等。
可理解，上述助剂可根据涂料的实际应用进行选择，例如，属于改善涂料表面活性方面的助剂有分散剂、湿润剂、乳化剂、破乳剂、消泡剂、发泡剂抗静电剂等；属于有催化作用的助剂有引发剂、催干剂、固化剂、偶联剂、阻聚剂、光引发剂、防结皮剂、抗氧剂、防菌剂、防霉剂等；属于功能性助剂如导电涂料需加入的金属粉末、石墨粉、碳纤维等、防辐射涂料采用的钛、铝、铬等能吸收和消散γ射线的材料等。
下面将结合具体的实施例对本发明进行了说明，但本发明并不局限于下述实施例，应当理解，所附权利要求概括了本发明的范围，在本发明构思的引导下本领域的技术人员应意识到，对本发明的各实施例所进行的一定的改变，都将被本发明的权利要求书的精神和范围所覆盖。
具体实施例
这里按照本发明的高触变性树脂及其制备方法举例，但本发明并不局限于下述实施例。
实施例1
按照表1中的原料配方进行加料，具体步骤如下：
1)将卞胺、7.5gS-100B、7.5gPMA和丙烯酸基体树脂加入反应釜中，在600rpm速率下搅拌30min使得体系充分混匀，得到混合物；
2)将1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)稀释在1.7gS-100A和1.7gPMA制成的混合溶剂中，缓慢将其滴入步骤1)制得的混合物中，滴加时间控制在0.5h以内，同时搅拌速率逐渐提高至3000rpm，滴加完毕后用3.22gS-100A和3..22gPMA的混合溶剂冲洗滴加装置，并将洗液加入反应釜中，控制反应温度50℃以下反应30min，得到高触变性树脂。
实施例2
按照表1中的原料配方进行加料，具体步骤如下：
1)将卞胺、7.5gS-100B、7.5gPMA和丙烯酸基体树脂加入反应釜中，在600rpm速率下搅拌30min使得体系充分混匀，得到混合物；
2)将1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯稀释在1.7gS-100A和1.7gPMA制成的混合溶剂中，缓慢将其滴入步骤1)制得的混合物中，滴加时间控制在0.5h以内，同时搅拌速率逐渐提高至3000rpm，滴加完毕后用3.22gS-100A和3..22gPMA的混合溶剂冲洗滴加装置，并将洗液加入反应釜中，控制反应温度50℃以下反应30min，得到高触变性树脂。
实施例3
按照表1中的原料配方进行加料，具体步骤如下：
1)将仲丁胺、7.5gS-100B、7.5gPMA和丙烯酸基体树脂加入反应釜中，在600rpm速率下搅拌30min使得体系充分混匀，得到混合物；
2)将聚六亚甲基二异氰酸酯稀释在1.7gS-100A和1.7gPMA制成的混合溶剂中，缓慢将其滴入步骤1)制得的混合物中，滴加时间控制在0.5h以内，同时搅拌速率逐渐提高至3000rpm，滴加完毕后用0.4gS-100A和0.4gPMA的混合溶剂冲洗滴加装置，并将洗液加入反应釜中，然后控制反应温度50℃以下反应30min，得到高触变性树脂。
实施例4
按照表1中的原料配方进行加料，具体步骤如下：
1)将正己胺、仲丁胺、7.5gS-100B、7.5gPMA和丙烯酸基体树脂加入反应釜中，在600rpm速率下搅拌30min使得体系充分混匀，得到混合物；
2)将聚六亚甲基二异氰酸酯稀释在3.9gS-100B和3.9gPMA制成的混合溶剂中，缓慢将其滴入步骤1)制得的混合物中，滴加时间控制在0.5h以内，同时搅拌速率逐渐提高至3000rpm，滴加完毕后用1.34gS-100B和1.34gPMA的混合溶剂冲洗滴加装置，并将洗液加入反应釜中，然后控制反应温度50℃以下反应30min，得到高触变性树脂。
对比例1
按照表1中的原料配方进行加料，具体步骤如下：
1)将卞胺、7.5gS-100B、7.5gPMA和丙烯酸基体树脂加入反应釜中，在600rpm速率下搅拌30min使得体系充分混匀，得到混合物；
2)将1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)稀释在7.6gS-100A5.6gPMA制成的混合溶剂中，缓慢将其滴入步骤1)制得的混合物中，滴加时间控制在0.5h以内，同时搅拌速率逐渐提高至3000rpm，滴加完毕后用3.22gS-100A和3..22gPMA的混合溶剂冲洗滴加装置，并将洗液加入反应釜中，在50℃反应30min，得到高触变性树脂。
对比例2
按照表1中的原料配方进行加料，具体步骤如下：
1)将7.5gS-100B、7.5gPMA和丙烯酸基体树脂加入反应釜中，在600rpm速率下搅拌均匀，得到混合物；
2)将1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)稀释在1.7gS-100A和1.7gPMA制成的混合溶剂中，缓慢将其滴入步骤1)制得的混合物中，滴加时间控制在0.5h以内，同时搅拌速率逐渐提高至3000rpm，滴加完毕后用3.22gS-100A和3..22gPMA的混合溶剂冲洗滴加装置，并将洗液加入反应釜中，在50℃搅拌30min后，王反应釜中滴入卞胺，滴完后，在50℃反应30min，制得树脂。
实施例1～4与对比例1～2的原料配方见表1所所示，其中，溶剂的质量为实施过程中添加的溶剂的总质量。
对比例3
对比例3与实施例1基本相铜，不同的是：对比例3中步骤2)将1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)稀释在1.7gS-100A和1.7gPMA制成的混合溶剂中后直接全部加入步骤1)制得的混合物中，同时搅拌速率逐渐提高至3000rpm，在50℃反应30min，得到树脂。
表1
二异氰酸酯A是二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯；二异氰酸酯B是聚六亚甲基二异氰酸酯；二异氰酸酯C是1,6-亚甲基二异氰酸酯；
胺化合物a是苄胺；胺化合物b是正己胺；胺化合物c是仲丁胺；
溶剂A是丙二醇甲醚醋酸酯；溶剂B是S-100A；溶剂C是S-100B；
基体树脂是丙烯酸系聚合物树脂。
注：本发明实施例1～4与对比例1～3中所用的基体树脂为市售丙烯酸树脂产品，其中，丙烯酸聚合物的质量含量为65wt％。
实施例5
对实施例1～4和对比例1～3得到的树脂样品进行触变性能测试和粒径测试，测试评价方法如下：
触变性能测试：具体步骤如下。
1)通过旋转粘度计直接测试树脂分别在6rpm和60rpm的条件的旋转粘度，旋转粘度数据可以直接显示。
2)6rpm与60rpm的条件的旋转粘度的比值计算得到Ti值(触变指数)。
Ti值(触变指数)：又称触变系数、摇变指数，反映流体在剪切力的作用下结构被破坏后恢复原有结构的能力的好坏，Ti值越高，表示样品触变性越高。具体结果见表2所示。
粒径测试：具体测试步骤如下。
1)通过激光粒度仪直接测试，数据可通过积分计算得到，数据越小，表示样品粒径大小越低。
其中，Dx(10)、Dx(50)、Dx(90)代表的是树脂的粒度分布，它的含义是样品中不同粒径颗粒占颗粒体积(或个数等)总量的百分数。
Dx(10)：一个样品的累计粒度分布百分数达到10％时所对应的粒径。它的物理意义是：粒径小于所对应的粒径的颗粒占10％。
Dx(50)：一个样品的累计粒度分布百分数达到50％时所对应的粒径。它的物理意义是：粒径小于所对应的粒径的颗粒占50％。
Dx(90)：一个样品的累计粒度分布百分数达到90％时所对应的粒径。它的物理意义是：粒径小于所对应的粒径的颗粒占90％。
具体结果见表2所示。
表2
由表2所示的测试结果可知：本发明制得的树脂Ti值(触变指数)高，粒径更小。高触变性的树脂能够提高清漆抗流挂水平，增加一次施涂的膜厚，从而降低能耗；同时树脂的粒径越小，越有利于改善涂料形成的涂膜的目视外观。该高触变性树脂的制备方法制得的高触变性树脂应用于制备水性涂料时，能提升涂料的触变指数及防流挂性能，且涂膜的目视外观好。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (12)
1.一种高触变性树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将基体树脂与胺化合物混合，得到混合物；
搅拌条件下，将二异氰酸酯滴入所述混合物中反应，加入溶剂稀释，得到高触变性树脂；
其中，按照质量份数计，所述基体树脂、所述胺化合物、所述二异氰酸酯和所述溶剂的质量比为(30～70):(0.2～3):(0.5～5):(10～40)。
2.如权利要求1所述的高触变性树脂的制备方法，其特征在于，按照质量份数计，所述基体树脂、所述胺化合物、所述二异氰酸酯和所述溶剂的质量比为(40～65):(0.2～2):(1～3):(10～40)。
3.如权利要求1所述的高触变性树脂的制备方法，其特征在于，控制所述反应的温度不超过50℃，所述反应的时间为0.5h～3h。
4.如权利要求1～3任一项所述的高触变性树脂的制备方法，其特征在于，所述基体树脂的数均分子量为3000～12000。
5.如权利要求1～3任一项所述的高触变性树脂的制备方法，其特征在于，所述胺化合物选自伯胺化合物和仲胺化合物中的至少一种。
6.如权利要求1～3任一项所述的高触变性树脂的制备方法，其特征在于，所述胺化合物的结构如式(Ⅰ-1)或式(Ⅰ-2)所示：
R1-NH-R2 (Ⅰ-1)；NH2-R3-NH2 (Ⅰ-2)；
其中，R1、R3分别独立地选自芳香基、取代或未取代的碳原子数为4～12的烷烃基、取代或未取代的碳原子数为4～12的环烷烃基中的任意一种或两种及以上的组合；R2选自H、碳原子数为1～12的烷烃基中的至少一种。
7.如权利要求6所述的高触变性树脂的制备方法，其特征在于，所述胺化合物的结构如式(Ⅰ-1)所示，所述R1选自芳香基、未取代的碳原子数为4～12烷烃基中的任意一种；R2选自H。
8.如权利要求1～3任一项所述的高触变性树脂的制备方法，其特征在于，所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、3-异氰酸酯基亚甲基-3，5，5-三甲基环己基异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、L-赖氨酸二异氰酸酯、聚六亚甲基二异氰酸酯和2,2,4-三甲基己烷-1,6-二异氰酸酯中的至少一种。
9.如权利要求1～3任一项所述的高触变性树脂的制备方法，其特征在于，所述溶剂为油溶性有机溶剂。
10.如权利要求1～9任一项所述的高触变性树脂的制备方法制得的高触变性树脂。
11.如权利要求1-9任一项所述的高触变性树脂的制备方法制得的高触变性树脂在制备涂料中的应用。
12.一种涂料，其特征在于，所述涂料包括如权利要求1～9任一项所述的高触变性树脂的制备方法制得的高触变性树脂。
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