CN111346623A - 复合吸附剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及复合吸附剂及其制备方法。本发明的复合吸附剂包含（A）成分和（B）成分的混合物，所述（A）成分和（B）成分的混合物经过表面修饰，（A）硅酸盐和（B）选自碱金属氧化物和碱土金属氧化物中的至少一种金属氧化物。本发明的复合吸附剂的制备方法包括（1）将（A）成分和（B）成分进行混合的步骤；（A）硅酸盐和（B）选自碱金属氧化物和碱土金属氧化物中的至少一种金属氧化物，（2）将步骤（1）所得的混合物进行表面修饰的步骤。本发明的复合吸附剂能够显著脱除或降低油脂中的塑化剂。

Description

复合吸附剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种去除或降低油脂中塑化剂的复合吸附剂及制备方法。
背景技术
塑化剂( plasticizer) 是在工业生产上被广泛使用的高分子材料助剂，又称增塑剂。广义的塑化剂种类很多，包括邻苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、脂肪酸酯、苯多酸酯、多元醇酯、环氧烃类、烷基磺酸酯等等。狭义的塑化剂主要是指邻苯二甲酸酯类物质(phthalate esters，简称PAEs) ，它们是邻苯二甲酸形成的约30种酯类的统称，目前它是塑化剂的主体，其产量约占塑化剂总产量80%。
邻苯二甲酸酯类物质在常温下为无色透明的油状液体，难溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙醚等多种有机溶剂，属脂溶性物质。通常对热和化学试剂都很稳定，大多数是高沸点低挥发度的液体，少数则是熔点较低的固体。
根据 PAEs 的碳链的长短可将其分为两种类型：短碳链邻苯二甲酸酯（烷基上碳原子个数为 1～6）、长碳链邻苯二甲酸酯（烷基上碳原子个数大于 6）。短碳链邻苯二甲酸酯有邻苯二甲酸二甲基酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙基酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁基酯（DBP）、邻苯二甲酸二异丁基酯 （DIBP）、邻苯二甲酸丁基苯甲基酯 (BBP)。长碳链邻苯二甲酸酯有邻苯二甲酸二辛基酯（DnOP）、邻苯二甲酸 （2-乙基已基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二异壬酯(DiNP)、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）。
PAEs 具有较强的生殖毒性，特别是 DBP、BBP、DEHP，长期接触会导致死精症和睾丸癌。因此降低环境及食品中的邻苯二甲酸酯类塑化剂具有重要的意义。
发明内容
本发明提供一种全新的吸附剂，其能够去除或降低油脂中的短碳链邻苯二甲酸酯类塑化剂，以及所述吸附剂的制备方法。本发明的复合吸附剂，其特征在于，包含（A）成分和（B）成分的混合物，所述（A）成分和（B）成分的混合物经过表面修饰，
（A）硅酸盐、和
（B）选自碱金属氧化物和碱土金属氧化物中的至少一种金属氧化物。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述表面修饰是用表面修饰剂对所述混合物进行表面修饰。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为100:0.01～0.01:100。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为80:0.05～0.05:80。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为50:0.1～0.1:50。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为20:0.5～0.5:20。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为10:1～1:10。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为10:1～1:1。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为5:1～1:1。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:0.01～1:100。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:0.05～1:80。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:0.1～1:50。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:0.5～1:20。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:1～1:10。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述（A）成分硅酸盐选自硅酸的金属盐中的至少一种。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述（A）成分硅酸盐选自硅酸的碱金属盐或硅酸的碱土金属盐中的至少一种。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述（A）成分硅酸盐选自硅酸钠、硅酸钾、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸铝中的至少一种。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述（B）成分选自钠的氧化物、钾的氧化物、镁的氧化物、钙的氧化物中的至少一种。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中所述表面修饰剂的支链化度小于3，
支链化度=（支链个数×支链碳原子数总和）1/2。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中所述表面修饰剂的支链化度小于2.5。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中所述表面修饰剂的支链化度小于1.8。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中所述表面修饰剂的支链化度小于1.5。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中所述表面修饰剂选自醇、酯、醚中的至少一种。
根据本发明所述的复合吸附剂，所述表面修饰剂选自直链或含支链的醇、酯、醚中的至少一种。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述支链选自碳原子数1～10的烷基、碳原子数3～10的环烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数2～10的炔基中的基团。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述支链选自碳原子数1～10的烷基。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述表面修饰剂选自总碳原子数为8的直链或含支链的醇、酯、醚中的至少一种。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述表面修饰剂的支链个数为2以下。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述表面修饰剂的支链个数为1。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述表面修饰剂的支链总碳原子数为4以下。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述表面修饰剂的支链总碳原子数为2以下。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述表面修饰剂选自主链碳原子数为4～8的直链或含支链的醇、酯、醚中的至少一种。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述表面修饰剂选自主链碳原子数为6～8的直链或含支链的醇、酯、醚中的至少一种。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述表面修饰剂用通式（1）表示，
R1-O-CnH2n+1-R2……（1）
式中，4≤n≤10，R1和R2为H或取代基，R1和R2相同或不同。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述取代基选自碳原子数1～10的烷基、碳原子数3～10的环烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数2～10的炔基中的基团。
根据本发明所述的复合吸附剂，其中，所述表面修饰剂选自2-乙基-1,3-己二醇、二（2-乙基己基）磷酸酯、2-乙基己基乙烯基醚、3-甲基-3-庚醇、5-甲基-3-庚醇、4-乙基-3-己醇、丁基乙基己基醚、1-[（2-乙基己基）氧]-4-甲氧基苯、2-丙烯酸乙基己基酯、正辛醇、仲辛醇、和异辛醇中的至少一种。
本发明复合吸附剂的制备方法，其特征在于，包括：
（1）将（A）成分和（B）成分进行混合的步骤；
（A）硅酸盐、和
（B）选自碱金属氧化物和碱土金属氧化物中的至少一种金属氧化物，
（2）将步骤（1）所得的混合物进行表面修饰的步骤。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为100:0.01～0.01:100。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为80:0.05～0.05:80。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为50:0.1～0.1:50。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为20:0.5～0.5:20。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为10:1～1:10。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为10:1～1:1。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为5:1～1:1。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:0.01～1:100。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述表面修饰是用表面修饰剂对所述混合物进行表面修饰。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:0.05～1:80。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:0.1～1:50。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:0.5～1:20。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:1～1:10。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述（A）成分硅酸盐选自硅酸的金属盐中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述（A）成分硅酸盐选自硅酸的碱金属盐或硅酸的碱土金属盐中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述（A）成分硅酸盐选自硅酸钠、硅酸钾、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸铝中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述（B）成分选自钠的氧化物、钾的氧化物、镁的氧化物、钙的氧化物中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法，其中所述表面修饰剂的支链化度小于3，
支链化度=（支链个数×支链碳原子数总和）1/2。
根据本发明所述的制备方法，其中所述表面修饰剂的支链化度小于2.5。
根据本发明所述的制备方法，其中所述表面修饰剂的支链化度小于1.8。
根据本发明所述的制备方法，其中所述表面修饰剂的支链化度小于1.5。
根据本发明所述的制备方法，其中所述表面修饰剂选自醇、酯、醚中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法，所述表面修饰剂选自直链或含支链的醇、酯、醚中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述支链选自碳原子数1～10的烷基、碳原子数3～10的环烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数2～10的炔基中的基团。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述支链选自碳原子数1～10的烷基。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述表面修饰剂选自总碳原子数为8的直链或含支链的醇、酯、醚中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述表面修饰剂的支链个数为2以下。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述表面修饰剂的支链个数为1以下。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述表面修饰剂的支链个数为0。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述表面修饰剂的支链总碳原子数为4以下。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述表面修饰剂的支链总碳原子数为2以下。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述表面修饰剂选自主链碳原子数为4～8的直链或含支链的醇、酯、醚中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述表面修饰剂选自主链碳原子数为6～8的直链或含支链的醇、酯、醚中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述表面修饰剂用通式（1）表示，
R1-O-CnH2n+1-R2……（1）
式中，4≤n≤10，R1和R2为H或取代基，R1和R2相同或不同。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述取代基选自碳原子数1～10的烷基、碳原子数3～10的环烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数2～10的炔基中的基团。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述表面修饰剂选自2-乙基-1,3-己二醇、二（2-乙基己基）磷酸酯、2-乙基己基乙烯基醚、3-甲基-3-庚醇、5-甲基-3-庚醇、4-乙基-3-己醇、丁基乙基己基醚、1-[（2-乙基己基）氧]-4-甲氧基苯、2-丙烯酸乙基己基酯、正辛醇、仲辛醇、和异辛醇中的至少一种。
本发明所述的复合吸附剂或根据本发明所述的制备方法得到的复合吸附剂用于油脂中塑化剂的用途。
根据本发明所述的用途，所述塑化剂选自邻苯二甲酸C1-C6烷基酯或邻苯二甲酸C8-C10烷基酯中的至少一种。
根据本发明所述的用途，所述塑化剂选自邻苯二甲酸二甲基酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙基酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁基酯（DBP）、邻苯二甲酸二异丁基酯 （DIBP）、邻苯二甲酸丁基苯甲基酯 (BBP)、邻苯二甲酸二辛基酯（DnOP）、邻苯二甲酸 （2-乙基已基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二异壬酯(DiNP)、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）中的至少一种。
根据本发明所述的用途，所述油脂选自稻米油、葵花籽油、菜油、棕榈油、棕榈仁油、花生油、菜籽油、大豆油、棉籽油、红花籽油、紫苏籽油、茶籽油、橄榄油、可可豆油、乌桕籽油、扁桃仁油、杏仁油、油桐籽油、橡胶籽油、玉米油、小麦胚油、芝麻籽油、蓖麻籽油、月见草籽油、榛子油、南瓜籽油、胡桃油、葡萄籽油、玻璃苣籽油、沙棘籽油、番茄籽油、澳洲坚果油、椰子油、可可脂、藻类油中的至少一种。
根据本发明所述的用途，通过所述复合吸附剂，脱除油脂中50%以上的塑化剂。
根据本发明所述的用途，通过所述复合吸附剂，脱除油脂中60%以上的塑化剂。
根据本发明所述的用途，通过所述复合吸附剂，脱除油脂中80%以上的塑化剂。
本发明的油脂加工方法，其特征在于，包括将油脂原料与本发明所述的复合吸附剂或根据本发明所述的制备方法得到的复合吸附剂接触，并分离获得油脂的步骤。
根据本发明的油脂加工方法，其特征在于，所述油脂原料选自稻米油、葵花籽油、菜油、棕榈油、棕榈仁油、花生油、菜籽油、大豆油、棉籽油、红花籽油、紫苏籽油、茶籽油、橄榄油、可可豆油、乌桕籽油、扁桃仁油、杏仁油、油桐籽油、橡胶籽油、玉米油、小麦胚油、芝麻籽油、蓖麻籽油、月见草籽油、榛子油、南瓜籽油、胡桃油、葡萄籽油、玻璃苣籽油、沙棘籽油、番茄籽油、澳洲坚果油、椰子油、可可脂、藻类油中的至少一种。
本发明的油脂加工方法，其特征在于，所述油脂原料为含有油脂的动物和/或植物组织经压榨、溶剂浸提、过滤、脱胶、脱酸、脱色、中和、水洗、脱蜡、分提、酯交换、氢化、冬化、脱脂、脱臭、蒸馏、倾析中的至少一种手段处理得到。
本发明的油脂加工方法，所述分离获得的油脂中塑化剂含量为油脂原料的50%以下。
本发明的油脂加工方法，所述分离获得的油脂中塑化剂含量为油脂原料的40%以下。
本发明的油脂加工方法，所述分离获得的油脂中塑化剂含量为油脂原料的20%以下。
本发明的油脂加工方法，所述塑化剂选自邻苯二甲酸二甲基酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙基酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁基酯（DBP）、邻苯二甲酸二异丁基酯 （DIBP）、邻苯二甲酸丁基苯甲基酯 (BBP)、邻苯二甲酸二辛基酯（DnOP）、邻苯二甲酸 （2-乙基已基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二异壬酯(DiNP)、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）中的至少一种。
发明效果
本发明的复合吸附剂能够显著脱除或降低油脂中的塑化剂（特别是短碳链邻苯二甲酸酯类塑化剂）。
具体实施方式
复合吸附剂
本发明的复合吸附剂，其特征在于，包含（A）成分和（B）成分的混合物，所述（A）成分和（B）成分的混合物经过表面修饰，（A）硅酸盐、和（B）选自碱金属氧化物和碱土金属氧化物中的至少一种金属氧化物。
在本发明的复合吸附剂中，所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为100:0.01～0.01:100，优选所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为80:0.05～0.05:80，更优选所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为50:0.1～0.1:50，进一步优选所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为20:0.5～0.5:20，再进一步优选所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为10:1～1:10，特别优选所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为10:1～1:1，最优选所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为5:1～1:1。
在本发明的具体实施方式中，所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为10：1、5：1、1：1。
在本发明中，所述表面修饰是用表面修饰剂对所述混合物进行表面修饰。所述表面修改例如是所述混合物与所述表面修饰剂进行接触等。
在本发明中，所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:0.01～1:100，优选所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:0.05～1:80，更优选所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:0.1～1:50，进一步优选所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:0.5～1:20，特别优选所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:1～1:10。
在本发明的具体实施方式中，所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1：1、1：10、1：20。
在本发明中，所述（A）成分硅酸盐选自硅酸的金属盐中的至少一种。进一步地，所述（A）成分硅酸盐选自硅酸的碱金属盐或硅酸的碱土金属盐中的至少一种。
在优选的实施方式中，所述（A）成分硅酸盐选自硅酸钠、硅酸钾、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸铝中的至少一种。
在本发明中，所述（B）成分选自钠的氧化物、钾的氧化物、镁的氧化物、钙的氧化物中的至少一种。例如，氧化钠、氧化钾、氧化镁或氧化钙等。
所述表面修饰剂的支链化度小于3，所述支链化度如下进行计算。
支链化度=（支链个数×支链碳原子数总和）1/2。
在本发明的优选实施方式中，所述表面修饰剂的支链化度小于2.5，更优选所述表面修饰剂的支链化度小于1.8，特别优选所述表面修饰剂的支链化度小于1.5。
在本发明的具体实施方式中，所述表面修饰剂的支链化度（四舍五入取2位小数）为0、1、1.41、2.45、2.83。
在本发明中，所述表面修饰剂选自醇、酯、醚中的至少一种，进一步地所述表面修饰剂选自直链或含支链的醇、酯、醚中的至少一种。
所述表面修饰剂可以是总碳原子数为8的直链或含支链的醇、酯、醚中的至少一种。
本发明中，所述表面修饰剂的支链个数为2以下，优选所述表面修饰剂的支链个数为1。
本发明中，所述表面修饰剂的支链总碳原子数为4以下，优选所述表面修饰剂的支链总碳原子数为2以下。
本发明中，所述表面修饰剂选自主链碳原子数为4～8的直链或支链的醇、酯、醚中的至少一种，优选所述表面修饰剂选自主链碳原子数为6～8的直链或含支链的醇、酯、醚中的至少一种。
本发明中，所述支链选自碳原子数1～10的烷基、碳原子数3～10的环烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数2～10的炔基中的基团。优选所述支链选自碳原子数1～10的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基等。
本发明中，所述表面修饰剂可以用通式（1）表示，
R1-O-CnH2n+1-R2……（1）
式中，4≤n≤10，R1和R2为H或取代基，R1和R2相同或不同。
通式（1）中，所述取代基选自碳原子数1～10的烷基、碳原子数3～10的环烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数2～10的炔基中的基团。
本发明中，所述表面修饰剂选自2-乙基-1,3-己二醇、二（2-乙基己基）磷酸酯、2-乙基己基乙烯基醚、3-甲基-3-庚醇、5-甲基-3-庚醇、4-乙基-3-己醇、丁基乙基己基醚、1-[（2-乙基己基）氧]-4-甲氧基苯、2-丙烯酸乙基己基酯、正辛醇、仲辛醇、和异辛醇中的至少一种。
本发明所述的复合吸附剂可以用于降低油脂中塑化剂的用途。
所述塑化剂选自邻苯二甲酸C1-C6烷基酯或邻苯二甲酸C8-C10烷基酯中的至少一种。进一步地所述塑化剂选自邻苯二甲酸二甲基酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙基酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁基酯（DBP）、邻苯二甲酸二异丁基酯 （DIBP）、邻苯二甲酸丁基苯甲基酯 (BBP)、邻苯二甲酸二辛基酯（DnOP）、邻苯二甲酸 （2-乙基已基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二异壬酯(DiNP)、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）中的至少一种。
所述油脂没有特别限定，例如稻米油、葵花籽油、菜油、棕榈油、棕榈仁油、花生油、菜籽油、大豆油、棉籽油、红花籽油、紫苏籽油、茶籽油、橄榄油、可可豆油、乌桕籽油、扁桃仁油、杏仁油、油桐籽油、橡胶籽油、玉米油、小麦胚油、芝麻籽油、蓖麻籽油、月见草籽油、榛子油、南瓜籽油、胡桃油、葡萄籽油、玻璃苣籽油、沙棘籽油、番茄籽油、澳洲坚果油、椰子油、可可脂、藻类油等。
通过使用本发明的吸附剂可以降低（脱除）油脂中塑化剂的量，例如可以脱除油脂中50%以上的塑化剂，进一步可以脱除油脂中60%以上的塑化剂，再进一步可以脱除油脂中80%以上的塑化剂。
复合吸附剂的制备方法
本发明的复合吸附剂的制备方法，其特征在于，包括：
（1）将（A）成分和（B）成分进行混合的步骤；
（A）硅酸盐、和
（B）选自碱金属氧化物和碱土金属氧化物中的至少一种金属氧化物，
（2）将步骤（1）所得的混合物进行表面修饰的步骤。
所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为100:0.01～0.01:100，优选所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为80:0.05～0.05:80，更优选所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为50:0.1～0.1:50，进一步优选所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为20:0.5～0.5:20，再进一步优选所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为10:1～1:10，特别优选所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为10:1～1:1，最优选所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为5:1～1:1。
在本发明的具体实施方式中，所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为10：1、5：1、1：1。
在本发明中，所述表面修饰是用表面修饰剂对所述混合物进行表面修饰。所述表面修改例如是所述混合物与所述表面修饰剂进行接触等。
在本发明中，所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:0.01～1:100，优选所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:0.05～1:80，更优选所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:0.1～1:50，进一步优选所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:0.5～1:20，特别优选所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:1～1:10。
在本发明的具体实施方式中，所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1：1、1：10、1：20。
在本发明中，所述（A）成分硅酸盐选自硅酸的金属盐中的至少一种。进一步地，所述（A）成分硅酸盐选自硅酸的碱金属盐或硅酸的碱土金属盐中的至少一种。
在优选的实施方式中，所述（A）成分硅酸盐选自硅酸钠、硅酸钾、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸铝中的至少一种。
在本发明中，所述（B）成分选自钠的氧化物、钾的氧化物、镁的氧化物、钙的氧化物中的至少一种。例如，氧化钠、氧化钾、氧化镁或氧化钙等。
所述表面修饰剂的支链化度小于3，所述支链化度如下进行计算。
支链化度=（支链个数×支链碳原子数总和）1/2。
在本发明的优选实施方式中，所述表面修饰剂的支链化度小于2.5，更优选所述表面修饰剂的支链化度小于1.8，特别优选所述表面修饰剂的支链化度小于1.5。
在本发明的具体实施方式中，所述表面修饰剂的支链化度为0、1、1.41、2.45、2.83。
在本发明中，所述表面修饰剂选自醇、酯、醚中的至少一种，进一步地所述表面修饰剂选自直链或支链的醇、酯、醚中的至少一种。
所述表面修饰剂可以是总碳原子数为8的直链或含支链的醇、酯、醚中的至少一种。
本发明中，所述表面修饰剂的支链个数为2以下，优选所述表面修饰剂的支链个数为1。
本发明中，所述表面修饰剂的支链总碳原子数为4以下，优选所述表面修饰剂的支链总碳原子数为2以下。
本发明中，所述表面修饰剂选自主链碳原子数为4～8的直链或含支链的醇、酯、醚中的至少一种，优选所述表面修饰剂选自主链碳原子数为6～8的直链或含支链的醇、酯、醚中的至少一种。
本发明中，所述支链选自碳原子数1～10的烷基、碳原子数3～10的环烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数2～10的炔基中的基团。优选所述支链选自碳原子数1～10的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基等。
本发明中，主链是指分子中，与氧原子相连的碳原子数最多的直链烷烃，所述直链烷烃中的任意碳原子上均可接枝羟基、醚键、酯基基团；而支链是指接枝在主链上的饱和或不饱和烃类，包括烷烃、烯烃、炔烃、环烷烃，支链中不接枝非碳原子的基团；例如仲辛醇中，与氧原相连的碳链可以视为有2条：庚基和乙基，显然最长的碳链应为庚基，那么主链即为庚基，以C-C键连接在庚基上的烷烃都可以被视为支链；因此连接在庚基上的烷烃只有甲基，此时支链数为1，支链碳原子数总和为1，支链化度为1；而3-甲基3庚醇中，与氧原子相连的碳链可以视为3条：戊基、丙基、乙基，那么主链即为戊基，支链为甲基和乙基，此时支链数为2，碳数之和为3，支链化度为2.45；2-乙基-1,3己二醇中，存在2个氧原子，其中从不同的氧原子出发可以得到不同长度的碳链，但是最长的碳链仍然为己基，尽管其中接枝有羟基，而此时支链为乙基，支链化度为1.41。
本发明中，支链是指接枝在上述主链上的上述烷基。
本发明中，所述表面修饰剂可以用通式（1）表示，
R1-O-CnH2n+1-R2……（1）
式中，4≤n≤10，R1和R2为H或取代基，R1和R2相同或不同。
通式（1）中，所述取代基选自碳原子数1～10的烷基、碳原子数3～10的环烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数2～10的炔基中的基团。
本发明中，所述表面修饰剂选自2-乙基-1,3-己二醇、二（2-乙基己基）磷酸酯、2-乙基己基乙烯基醚、3-甲基-3-庚醇、5-甲基-3-庚醇、4-乙基-3-己醇、丁基乙基己基醚、1-[（2-乙基己基）氧]-4-甲氧基苯、2-丙烯酸乙基己基酯、正辛醇、仲辛醇、和异辛醇中的至少一种。
通过上述步骤（2）将步骤（1）所得的混合物进行表面修饰后可以直接使用，或者也可以按照常规的方法进行固液分离，例如可以是离心分离、减压抽滤、常压过滤、静置沉降等分离方式，获得复合吸附剂。
通过上述本发明的复合吸附剂的制备方法可以制备上述本发明的复合吸附剂。
通过本发明所述的吸附剂的制备方法得到的复合吸附剂可以用于降低油脂中塑化剂的用途。
所述塑化剂选自邻苯二甲酸C1-C6烷基酯或邻苯二甲酸C8-C10烷基酯中的至少一种。进一步地所述塑化剂选自邻苯二甲酸二甲基酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙基酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁基酯（DBP）、邻苯二甲酸二异丁基酯 （DIBP）、邻苯二甲酸丁基苯甲基酯 (BBP)、邻苯二甲酸二辛基酯（DnOP）、邻苯二甲酸 （2-乙基已基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二异壬酯(DiNP)、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）中的至少一种。
所述油脂没有特别限定，例如稻米油、葵花籽油、菜油、棕榈油、棕榈仁油、花生油、菜籽油、大豆油、棉籽油、红花籽油、紫苏籽油、茶籽油、橄榄油、可可豆油、乌桕籽油、扁桃仁油、杏仁油、油桐籽油、橡胶籽油、玉米油、小麦胚油、芝麻籽油、蓖麻籽油、月见草籽油、榛子油、南瓜籽油、胡桃油、葡萄籽油、玻璃苣籽油、沙棘籽油、番茄籽油、澳洲坚果油、椰子油、可可脂、藻类油等。
通过使用本发明的吸附剂可以降低（脱除）油脂中塑化剂的量，例如可以脱除油脂中50%以上的塑化剂，进一步可以脱除油脂中60%以上的塑化剂，再进一步可以脱除油脂中80%以上的塑化剂。
油脂加工方法
本发明的油脂加工方法，其特征在于，包括将油脂原料与本发明所述的复合吸附剂或根据本发明所述的制备方法得到的复合吸附剂接触，并分离获得油脂的步骤。
根据本发明的油脂加工方法，其特征在于，所述油脂原料选自稻米油、葵花籽油、菜油、棕榈油、棕榈仁油、花生油、菜籽油、大豆油、棉籽油、红花籽油、紫苏籽油、茶籽油、橄榄油、可可豆油、乌桕籽油、扁桃仁油、杏仁油、油桐籽油、橡胶籽油、玉米油、小麦胚油、芝麻籽油、蓖麻籽油、月见草籽油、榛子油、南瓜籽油、胡桃油、葡萄籽油、玻璃苣籽油、沙棘籽油、番茄籽油、澳洲坚果油、椰子油、可可脂、藻类油中的至少一种。
本发明的油脂加工方法，其特征在于，所述油脂原料为含有油脂的动物和/或植物组织经压榨、溶剂浸提、过滤、脱胶、脱酸、脱色、中和、水洗、脱蜡、分提、酯交换、氢化、冬化、脱脂、脱臭、蒸馏、倾析中的至少一种手段处理得到。
本发明的油脂加工方法，所述分离获得的油脂中塑化剂含量为油脂原料的50%以下。
本发明的油脂加工方法，所述分离获得的油脂中塑化剂含量为油脂原料的40%以下。
本发明的油脂加工方法，所述分离获得的油脂中塑化剂含量为油脂原料的20%以下。
本发明的油脂加工方法，所述塑化剂选自邻苯二甲酸二甲基酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙基酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁基酯（DBP）、邻苯二甲酸二异丁基酯 （DIBP）、邻苯二甲酸丁基苯甲基酯 (BBP)、邻苯二甲酸二辛基酯（DnOP）、邻苯二甲酸 （2-乙基已基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二异壬酯(DiNP)、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）中的至少一种。
实施例
对比例与实施例中，使用的大豆油购自上海嘉里粮油工业有限公司，硅酸盐吸附剂及氧化镁均购自国药集团化学试剂有限公司，2-乙基-1,3-己二醇、二（2-乙基己基）磷酸酯、2-乙基己基乙烯基醚、1-[（2-乙基己基）氧]-4-甲氧基苯、2-丙烯酸乙基己基酯、正辛醇、仲辛醇、异辛醇均采购自阿拉丁试剂（上海）有限公司，3-甲基-3-庚醇、5-甲基-3-庚醇、4-乙基-3-己醇均采购自国药化学试剂有限公司。为了试验需求，另外添加邻苯二甲酸二甲基酯（DMP）和邻苯二甲酸二丁基酯（DBP）至油脂原料中，使最终油脂中DMP和DBP含量均为1ppm。使用的DMP（AR，纯度≥99.5%）和DBP（AR，纯度≥99.5%）购自国药集团化学试剂有限公司。塑化剂的含量是按照食品中邻苯二甲酸酯的测定的国家标准GB/T21911-2008中的方法进行检测的。
对比例1至对比例4：未表面修饰的固体吸附剂对油脂中塑化剂的效果实验
按照表1所示，将100g大豆油分别与混合吸附剂接触，接触温度为100℃，混合吸附剂添加量为大豆油重量的5%。接触60分钟进行离心分离，离心条件6000rpm，10min，分别得到的液体即为处理后的大豆油。
检测该液体油相中塑化剂的含量，计算出（DMP+DBP）脱除率（%），结果如表1所示。
表1
对比例 混合吸附剂种类 混合吸附剂比例 （DMP+DBP）脱除率（%）
1 硅酸镁：氧化镁 10:1 13.80
2 硅酸镁：氧化镁 1:1 12.91
3 硅酸钙：氧化镁 5:1 13.15
4 硅酸钾：氧化镁 5:1 12.09
从表1中的数据可以看出，仅使用未表面修饰的固体吸附剂处理油脂降低油脂中的短碳链邻苯二甲酸酯类塑化剂含量的效果较差。
对比例5至对比例6：
按照表2所示，分别将硅酸镁和氧化镁固体吸附剂按照质量比5:1混合，形成混合吸附剂，然后该混合吸附剂与2-乙基-1,3-己二醇按照质量比20:1以及1:50的比例在60℃摇床上反应24小时，然后将其在6000rpm下离心10min，去除2-乙基-1,3-己二醇，200℃烘干固体，得到复合吸附剂。
将100g大豆油分别与复合吸附剂接触，接触温度为100℃，混合吸附剂添加量为大豆油重量的5%。接触60分钟进行离心分离，离心条件6000rpm，10min。得到的液体即为处理后的大豆油。
检测该液体油相中塑化剂的含量，计算出（DMP+DBP）脱除率（%），结果如表2所示。
表2
对比例 混合吸附剂种类 混合吸附剂比例 混合吸附剂与2-乙基-1,3-己二醇的比例 （DMP+DBP）脱除率（%）
5 硅酸镁：氧化镁 5:1 20:1 14.18
6 硅酸钙：氧化镁 5:1 1:50 35.11
从表2中的数据可以看出，混合吸附剂与2-乙基-1,3-己二醇比例为20:1以及1:50时，降低油脂中的短碳链邻苯二甲酸酯类塑化剂含量的效果相对较差。可能的原因是，有机溶剂浓度太低时无法完成有效的表面修饰，以及有机溶剂浓度太高时容易堵塞吸附剂的细孔。
对比例7至对比例8：
将100g大豆油分别与有机溶剂2-乙基-1,3-己二醇以及异辛醇接触，接触温度为70℃，有机溶剂添加量为大豆油重量的40%。接触120分钟进行离心分离，离心条件6000rpm，10min。分离得到油相减压蒸馏去除残留的有机溶剂，得到的液体即为处理后的大豆油。
检测该大豆油中塑化剂的含量，计算出（DMP+DBP）脱除率（%），结果如表3所示。
表3
对比例 有机溶剂种类 （DMP+DBP）脱除率（%） 有机溶剂支链化度
7 2-乙基-1,3-己二醇 25.12 1.41
8 异辛醇 30.79 1
从表3可以看出，使用的有机溶剂用量大时，对短碳链塑化剂也有一定的脱除效果，但是效果一般，且对后续有机溶剂的完全脱除造成一定的困难。
对比例9至对比例10：
将100g大豆油分别与有机溶剂2-乙基-1,3-己二醇以及异辛醇接触，接触温度为70℃，有机溶剂添加量为大豆油重量的5%。接触60分钟进行离心分离，离心条件6000rpm，10min。分离得到油相减压蒸馏去除残留的有机溶剂，得到的液体即为处理后的大豆油。
检测该大豆油中塑化剂的含量，计算出（DMP+DBP）脱除率（%），结果如表4所示。
表4
对比例 有机溶剂种类 （DMP+DBP）脱除率（%） 有机溶剂支链化度
9 2-乙基-1,3-己二醇 1.25 1.41
10 异辛醇 2.09 1
从表4可以看出，使用的有机溶剂用量小时，对短碳链塑化剂几乎没有脱除效果。
实施例1至实施例4：
按照表5所示，分别将硅酸镁和氧化镁固体吸附剂按照质量比10:1～1:1混合，形成混合吸附剂，然后该混合吸附剂与2-乙基-1,3-己二醇按照质量比1:1-1:20的比例在60℃摇床上反应24小时，然后将其在6000rpm下离心10min，去除2-乙基-1,3-己二醇，200℃烘干固体，得到复合吸附剂。
将100g大豆油与复合吸附剂接触，接触温度为100℃，混合吸附剂添加量为大豆油重量的5%。接触60分钟进行离心分离，离心条件6000rpm，10min。得到的液体即为去除或降低油脂中的短碳链邻苯二甲酸酯类塑化剂的大豆油。
检测该液体油相中塑化剂的含量，计算出（DMP+DBP）脱除率（%），结果如表5所示。
表5
实施例 混合吸附剂种类 混合吸附剂比例 混合吸附剂与2-乙基-1,3-己二醇的比例 （DMP+DBP）脱除率（%）
1 硅酸镁：氧化镁 10:1 1:1 82.46
2 硅酸镁：氧化镁 1:1 1:20 81.59
3 硅酸钙：氧化镁 5:1 1:10 79.96
4 硅酸钾：氧化镁 5:1 1:10 80.17
从表5中的数据可以看出，使用2-乙基-1,3-己二醇在限定比例范围之内改性的复合吸附剂处理油脂可以有效降低油脂中的短碳链邻苯二甲酸酯类塑化剂含量，使其在油脂中的含量满足国标要求。
实施例5至实施例17：
按照表6和表7所示，分别将硅酸镁和氧化镁固体吸附剂按照质量比10:1～1:1混合，形成混合吸附剂，然后该混合吸附剂分别与二（2-乙基己基）磷酸酯、2-乙基己基乙烯基醚、1-[（2-乙基己基）氧]-4-甲氧基苯、2-丙烯酸乙基己基酯、正辛醇、仲辛醇、异辛醇、3-甲基-3-庚醇、5-甲基-3-庚醇、4-乙基-3-己醇按照质量比1:1-1:20的比例在60℃摇床上反应24小时，然后将其在6000rpm下离心10min，去除液体有机溶剂，200℃烘干固体，得到复合吸附剂。
将100g大豆油与复合吸附剂接触，接触温度为100℃，混合吸附剂添加量为大豆油重量的5%。接触60分钟进行离心分离，离心条件6000rpm，10min。得到的液体即为去除或降低油脂中的短碳链邻苯二甲酸酯类塑化剂的大豆油。
检测该液体油相中塑化剂的含量，计算出（DMP+DBP）脱除率（%），结果如表6，7所示。
表6
实施例 混合吸附剂种类 混合吸附剂比例 混合吸附剂与异辛醇的比例 （DMP+DBP）脱除率（%）
5 硅酸镁：氧化镁 10:1 1:1 85.69
6 硅酸镁：氧化镁 1:1 1:20 83.46
7 硅酸钙：氧化镁 5:1 1:10 80.77
8 硅酸钾：氧化镁 5:1 1:10 81.22
从表5中的数据可以看出，使用异辛醇在限定比例范围之内改性的复合吸附剂处理油脂可以有效降低油脂中的短碳链邻苯二甲酸酯类塑化剂含量，使其在油脂中的含量满足国标要求。
表7
Figure 928463DEST_PATH_IMAGE002
从表7中的数据可以看出，使用限定有机溶剂在限定比例范围之内改性的复合吸附剂处理油脂可以有效降低油脂中的短碳链邻苯二甲酸酯类塑化剂含量，使其在油脂中的含量满足国标要求。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并非用以限定本发明的实质技术内容范围，本发明的实质技术内容是广义地定义于申请的权利要求范围中，任何他人完成的技术实体或方法，若是与申请的权利要求范围所定义的完全相同，也或是一种等效的变更，均将被视为涵盖于该权利要求范围之中。

Claims (10)

1. 一种复合吸附剂，其特征在于，包含（A）成分和（B）成分的混合物，所述（A）成分和（B）成分的混合物经过表面修饰，
（A）硅酸盐、和
（B）选自碱金属氧化物和碱土金属氧化物中的至少一种金属氧化物。
2.根据权利要求1所述的复合吸附剂，其中，所述表面修饰是用表面修饰剂对所述混合物进行表面修饰，和/或，所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为100:0.01～0.01:100，优选所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为80:0.05～0.05:80，更优选所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为50:0.1～0.1:50，进一步优选所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为20:0.5～0.5:20，特别优选所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为10:1～1:10，更加优选所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为10:1～1:1，最优选所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为5:1～1:1，和/或，所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:0.01～1:100，优选所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:0.05～1:80，更优选所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:0.1～1:50进一步优选所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:0.5～1:20，更优选所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:1～1:10，和/或，所述（A）成分硅酸盐选自硅酸的金属盐中的至少一种，优选所述（A）成分硅酸盐选自硅酸的碱金属盐或硅酸的碱土金属盐中的至少一种，更优选所述（A）成分硅酸盐选自硅酸钠、硅酸钾、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸铝中的至少一种，和/或，所述（B）成分选自钠的氧化物、钾的氧化物、镁的氧化物、钙的氧化物中的至少一种。
3. 根据权利要求1或2所述的复合吸附剂，其中所述表面修饰剂的支链化度小于3，支链化度=（支链个数×支链碳原子数总和）1/2，优选其中所述表面修饰剂的支链化度小于2.5，更优选所述表面修饰剂的支链化度小于1.8，进一步优选所述表面修饰剂的支链化度小于1.5，和/或，所述表面修饰剂选自醇、酯、醚中的至少一种，优选所述表面修饰剂选自直链或含支链的醇、酯、醚中的至少一种，和/或，所述支链选自碳原子数1～10的烷基、碳原子数3～10的环烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数2～10的炔基中的基团，优选所述支链选自碳原子数1～10的烷基，和/或，所述表面修饰剂选自总碳原子数为8的直链或含支链的醇、酯、醚中的至少一种，和/或，所述表面修饰剂的支链个数为2以下，优选所述表面修饰剂的支链个数为1，和/或，所述表面修饰剂的支链总碳原子数为4以下，优选所述表面修饰剂的支链总碳原子数为2以下，和/或，所述表面修饰剂选自主链碳原子数为4～8的直链或含支链的醇、酯、醚中的至少一种，优选所述表面修饰剂选自主链碳原子数为6～8的直链或含支链的醇、酯、醚中的至少一种，和/或，所述表面修饰剂用通式（1）表示，
R1-O-CnH2n+1-R2……（1）
式中，4≤n≤10，R1和R2为H或取代基，R1和R2相同或不同，和/或，所述取代基选自碳原子数1～10的烷基、碳原子数3～10的环烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数2～10的炔基中的基团，优选所述表面修饰剂选自2-乙基-1,3-己二醇、二（2-乙基己基）磷酸酯、2-乙基己基乙烯基醚、3-甲基-3-庚醇、5-甲基-3-庚醇、4-乙基-3-己醇、丁基乙基己基醚、1-[（2-乙基己基）氧]-4-甲氧基苯、2-丙烯酸乙基己基酯、正辛醇、仲辛醇、和异辛醇中的至少一种。
4.一种复合吸附剂的制备方法，其特征在于，包括：
（1）将（A）成分和（B）成分进行混合的步骤；
（A）硅酸盐、和
（B）选自碱金属氧化物和碱土金属氧化物中的至少一种金属氧化物，
（2）将步骤（1）所得的混合物进行表面修饰的步骤。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为100:0.01～0.01:100，优选所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为80:0.05～0.05:80，优选所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为50:0.1～0.1:50，优选所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为20:0.5～0.5:20，优选所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为10:1～1:10，优选所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为10:1～1:1，优选所述（A）成分和所述（B）成分的重量比为5:1～1:1，和/或，所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:0.01～1:100，和/或，所述表面修饰是用表面修饰剂对所述混合物进行表面修饰，和/或，所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:0.05～1:80，优选所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:0.1～1:50，优选所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:0.5～1:20，优选所述混合物与所述表面修饰剂的重量比为1:1～1:10，和/或，所述（A）成分硅酸盐选自硅酸的金属盐中的至少一种，和/或，所述（A）成分硅酸盐选自硅酸的碱金属盐或硅酸的碱土金属盐中的至少一种，优选所述（A）成分硅酸盐选自硅酸钠、硅酸钾、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸铝中的至少一种，和/或，所述（B）成分选自钠的氧化物、钾的氧化物、镁的氧化物、钙的氧化物中的至少一种。
6. 根据权利要求4或5所述的制备方法，其中所述表面修饰剂的支链化度小于3，支链化度=（支链个数×支链碳原子数总和）1/2，优选所述表面修饰剂的支链化度小于2.5，优选所述表面修饰剂的支链化度小于1.8，优选所述表面修饰剂的支链化度小于1.5，和/或，所述表面修饰剂选自醇、酯、醚中的至少一种，优选所述表面修饰剂选自直链或含支链的醇、酯、醚中的至少一种，优选所述支链选自碳原子数1～10的烷基、碳原子数3～10的环烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数2～10的炔基中的基团，优选所述支链选自碳原子数1～10的烷基，和/或，所述表面修饰剂选自总碳原子数为8的直链或含支链的醇、酯、醚中的至少一种，和/或，所述表面修饰剂的支链个数为2以下，优选所述表面修饰剂的支链个数为1以下，优选所述表面修饰剂的支链个数为0，和/或，所述表面修饰剂的支链总碳原子数为4以下，优选所述表面修饰剂的支链总碳原子数为2以下，和/或，所述表面修饰剂选自主链碳原子数为4～8的直链或含支链的醇、酯、醚中的至少一种，和/或，所述表面修饰剂选自主链碳原子数为6～8的直链或含支链的醇、酯、醚中的至少一种，和/或，所述表面修饰剂用通式（1）表示，
R1-O-CnH2n+1-R2……（1）
式中，4≤n≤10，R1和R2为H或取代基，R1和R2相同或不同，优选所述取代基选自碳原子数1～10的烷基、碳原子数3～10的环烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数2～10的炔基中的基团，优选所述表面修饰剂选自2-乙基-1,3-己二醇、二（2-乙基己基）磷酸酯、2-乙基己基乙烯基醚、3-甲基-3-庚醇、5-甲基-3-庚醇、4-乙基-3-己醇、丁基乙基己基醚、1-[（2-乙基己基）氧]-4-甲氧基苯、2-丙烯酸乙基己基酯、正辛醇、仲辛醇、和异辛醇中的至少一种。
7.权利要求1～3任一项所述的复合吸附剂或根据权利要求4～6任一项所述的制备方法得到的复合吸附剂用于油脂中塑化剂的用途。
8. 根据权利要求7所述的用途，所述塑化剂选自邻苯二甲酸C1-C6烷基酯或邻苯二甲酸C8-C10烷基酯中的至少一种，优选所述塑化剂选自邻苯二甲酸二甲基酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙基酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁基酯（DBP）、邻苯二甲酸二异丁基酯 （DIBP）、邻苯二甲酸丁基苯甲基酯 (BBP)、邻苯二甲酸二辛基酯（DnOP）、邻苯二甲酸 （2-乙基已基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二异壬酯(DiNP)、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）中的至少一种，和/或，所述油脂选自稻米油、葵花籽油、菜油、棕榈油、棕榈仁油、花生油、菜籽油、大豆油、棉籽油、红花籽油、紫苏籽油、茶籽油、橄榄油、可可豆油、乌桕籽油、扁桃仁油、杏仁油、油桐籽油、橡胶籽油、玉米油、小麦胚油、芝麻籽油、蓖麻籽油、月见草籽油、榛子油、南瓜籽油、胡桃油、葡萄籽油、玻璃苣籽油、沙棘籽油、番茄籽油、澳洲坚果油、椰子油、可可脂、藻类油中的至少一种，和/或，通过所述复合吸附剂，脱除油脂中50%以上的塑化剂，优选脱除油脂中60%以上的塑化剂，优选脱除油脂中80%以上的塑化剂。
9.一种油脂加工方法，其特征在于，包括将油脂原料与权利要求1～3任一项所述的复合吸附剂或根据权利要求4～6任一项所述的制备方法得到的复合吸附剂接触，并分离获得油脂的步骤。
10. 如权利要求9所述的方法，其特征在于，所述油脂原料选自稻米油、葵花籽油、菜油、棕榈油、棕榈仁油、花生油、菜籽油、大豆油、棉籽油、红花籽油、紫苏籽油、茶籽油、橄榄油、可可豆油、乌桕籽油、扁桃仁油、杏仁油、油桐籽油、橡胶籽油、玉米油、小麦胚油、芝麻籽油、蓖麻籽油、月见草籽油、榛子油、南瓜籽油、胡桃油、葡萄籽油、玻璃苣籽油、沙棘籽油、番茄籽油、澳洲坚果油、椰子油、可可脂、藻类油中的至少一种，和/或，所述油脂原料为含有油脂的动物和/或植物组织经压榨、溶剂浸提、过滤、脱胶、脱酸、脱色、中和、水洗、脱蜡、分提、酯交换、氢化、冬化、脱脂、脱臭、蒸馏、倾析中的至少一种手段处理得到，和/或，所述分离获得的油脂中塑化剂含量为油脂原料的50%以下，优选所述分离获得的油脂中塑化剂含量为油脂原料的40%以下，优选所述分离获得的油脂中塑化剂含量为油脂原料的20%以下，和/或，所述塑化剂选自邻苯二甲酸二甲基酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙基酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁基酯（DBP）、邻苯二甲酸二异丁基酯 （DIBP）、邻苯二甲酸丁基苯甲基酯 (BBP)、邻苯二甲酸二辛基酯（DnOP）、邻苯二甲酸 （2-乙基已基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二异壬酯(DiNP)、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）中的至少一种。
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