CN111320742B - 封闭异氰酸酯固化剂及其制备方法、单组份涂料及涂膜制品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种封闭异氰酸酯固化剂及其制备方法、单组份涂料及涂膜制品。该封闭异氰酸酯固化剂的制备原料包括:二异氰酸酯、封闭剂、第一扩链剂、第二扩链剂、催化剂及稀释溶剂;其中,所述封闭剂选自氨基封闭剂和羟基封闭剂中的至少一种;所述第一扩链剂为含有2~20个碳原子的饱和二元烷基醇;所述第二扩链剂为饱和三元烷基醇。得到的封闭异氰酸酯固化剂应用于汽车的中面涂等涂料,能够在不影响涂膜耐化学品性能的前提下,降低涂膜内应力,有效提升涂膜的重涂附着力,改善涂料的重涂性能,同时降低成本。
Description
技术领域
本发明涉及涂料技术领域,特别是涉及一种封闭异氰酸酯固化剂及其制备方法、单组份涂料及涂膜制品。
背景技术
汽车清漆的重涂性能是清漆涂料的一项重要性能,可重涂的清漆涂料对汽车漆涂装过程中的返工、汽车售后维护、车身修补有非常重要的作用。影响清漆的重涂性能的因素多种多样,如清漆表面的粗糙度、漆膜表层的可润湿性、清漆漆膜表层分子的可极化性,这些因素在主体树脂基本确定后可改变的幅度有限;另外,清漆涂膜的内应力也是影响清漆的重涂性能一个非常重要的因素,若涂膜内应力大于其附着力,漆膜将剥落。而通过改变主体树脂的Tg(玻璃化转变温度)、柔韧性将会对清漆涂膜造成无法估计的潜在耐化学品性能风险,因此,在不改变主体树脂的前提下,通过改变少量添加辅助型封闭固化剂来调整漆膜内应力,就成为一个较好研究的方向。
封闭异氰酸酯固化剂是一类常温不固化、储存稳定的辅助型封闭固化树脂,在汽车涂料的1K清漆涂料(单组份清漆涂料)中被广泛使用。然而目前市场上所提供的封闭固化剂很少报道在汽车1K清漆中能够改善重涂性能。因而急需提供一种固化剂,用于汽车1K清漆涂料中,能够在不影响清漆涂膜的耐化学品性能的前提下,提升涂膜重涂性能。
发明内容
基于此,有必要提供一种能够在不影响涂膜的耐化学品性能的前提下,提升涂膜重涂性能的性封闭异氰酸酯固化剂及其制备方法、水性涂料及涂膜制品。
本发明的一个方面,提供了一种封闭异氰酸酯固化剂,其制备原料包括:二异氰酸酯、封闭剂、第一扩链剂、第二扩链剂、催化剂及稀释溶剂;
其中,所述封闭剂选自氨基封闭剂和羟基封闭剂中的至少一种;所述第一扩链剂为含有2~20个碳原子的饱和二元烷基醇;所述第二扩链剂为饱和三元烷基醇。
上述封闭异氰酸酯固化剂,通过封闭剂对二异氰酸酯的部分-NCO基团进行封闭,使用饱和二元烷基醇与二异氰酸酯反应进行线形扩链,再与饱和三元烷基醇进行体型扩链,相比于传统的封闭异氰酸酯固化剂的结构,该封闭异氰酸酯固化剂具有较长的弹性链段,能够延缓能量释放,故而得到的封闭异氰酸酯固化剂应用于汽车的单组份涂料,能够在不影响涂膜耐化学品性能的前提下,显著降低涂膜内应力,进而有效提升涂膜的重涂附着力,改善涂料的重涂性能。
在其中一些实施例中,按重量百分比计在所述制备原料中,按重量百分比计在所述制备原料中,所述二异氰酸酯为40%~55%,所述封闭剂为8%~22%,所述第一扩链剂为2%~10%,所述第二扩链剂为5%~15%,所述催化剂为0.05%~0.15%,所述稀释溶剂为10%~30%。
在其中一些实施例中,所述多异氰酸酯单体选自六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)及4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)中的至少一种。
在其中一些实施例中,所述封闭剂选自3,5-二甲基吡唑、1,2,4-三氮唑、二异丙胺和甲乙酮肟中的至少一种。
在其中一些实施例中,所述第一扩链剂为含有5~12个碳原子的饱和二元烷基醇。
在其中一些实施例中,所述第二扩链剂选自三羟甲基丙烷和三羟甲基乙烷中的至少一种。
在其中一些实施例中,所述稀释溶剂为三甲苯和丙二醇甲醚醋酸酯的混合物。
本发明的另一个方面,提供了一种封闭异氰酸酯固化剂的制备方法,包括如下步骤:
将二异氰酸酯与封闭剂在稀释溶剂的作用下进行封端反应,制备第一预聚物;
将所述第一预聚物与第一扩链剂在催化剂的作用下进行第一次扩链反应,制备第二预聚物;
将所述预聚物与第二扩链剂进行第二次扩链反应,加入稀释溶剂调整体系的固含量,制备封闭异氰酸酯固化剂;
其中,其中,所述封闭剂选自氨基封闭剂和羟基封闭剂中的至少一种;所述第一扩链剂为含有2~20个碳原子的饱和二元烷基醇;所述第二扩链剂为饱和三元烷基醇。
在其中一些实施例中,所述封端反应的反应温度为60℃~90℃,所述封端反应控制在反应体系中-NCO基团的质量含量为16.8%~26.5%时结束;
所述第一次扩链反应的反应温度为60℃~90℃,所述第一次扩链反应控制在反应体系中-NCO基团的质量含量为10.5%~18.5%时结束;
所述第二次扩链反应的反应温度为60℃~90℃,所述第二次扩链反应控制在反应体系中-NCO基团的质量含量≤0.1%时结束。需要说明的是,第二次扩链反应控制在反应体系中-NCO基团的质量含量需要低于第一次扩链反应控制在反应体系中-NCO基团的质量含量。且最好是第二次扩链反应后反应体系中-NCO基团的质量含量相较第一次扩链反应后反应体中-NCO基团的质量含量再下降5%~9%,比如,在一具体示例中,第一次扩链反应控制在反应体系中-NCO基团的质量含量为23%时结束,第二次扩链反应控制在反应体系中-NCO基团的质量含量16%时结束。
本发明的另一个方面,提供了一种单组份涂料,包括主体树脂及封闭异氰酸酯固化剂,所述封闭异氰酸酯固化剂为上述任一种封闭异氰酸酯固化剂或上述任一种制备方法制得的封闭异氰酸酯固化剂。
在其中一些实施例中,所述主体树脂选自氨基树脂、丙烯酸树脂和三聚氰胺树脂中的至少一种。
本发明的另一个方面,提供了一种涂膜制品,含有上述任一种单组份涂料形成的涂膜。
具体实施方式
为了便于理解本发明,下面将对本发明进行更全面的描述,并给出了本发明的较佳实施例。但是,本发明可以以许多不同的形式来实现,并不限于本文所描述的实施例。相反地,提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义,本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的,不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
本发明一实施方式提供了一种封闭异氰酸酯固化剂,其制备原料包括:二异氰酸酯、封闭剂、第一扩链剂、第二扩链剂、催化剂及稀释溶剂。
其中,封闭剂选自氨基封闭剂和羟基封闭剂中的至少一种;第一扩链剂为含有2~20个碳原子的饱和二元烷基醇;第二扩链剂为饱和三元烷基醇。
上述封闭异氰酸酯固化剂,通过封闭剂对二异氰酸酯的部分-NCO基团进行封闭,使用第一扩链剂饱和二元烷基醇与二异氰酸酯反应进行线形扩链,再与第二扩链剂饱和三元烷基醇进行体型扩链,相比于传统的封闭异氰酸酯固化剂的结构,该封闭异氰酸酯固化剂具有较长的弹性链段,能够延缓能量释放,故而得到的封闭异氰酸酯固化剂应用于汽车的单组份涂料,能够在不影响涂膜耐化学品性能的前提下,显著降低涂膜内应力,进而有效提升涂膜的重涂附着力,改善涂料的重涂性能,降低成本。
在其中一些实施例中,按重量百分比计在制备原料中,二异氰酸酯为40%~55%,所述封闭剂为8%~22%,所述第一扩链剂为2%~10%,所述第二扩链剂为5%~15%,所述催化剂为0.05%~0.15%,所述稀释溶剂为10%~30%。如此通过控制各组分的配比,使得封闭异氰酸酯固化剂的固含量可高达75%~90%,VOC含量较低,可挥发性NCO含量低。
进一步地,按重量百分比计在制备原料中,二异氰酸酯为29%~39%,封闭剂为11%~21%,第一扩链剂为4%~9%,第二扩链剂为8%~12%,催化剂为0.05%~0.15%,稀释溶剂为20%~30%。
在其中一些实施例中,二异氰酸酯选自六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)及4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)中的至少一种。
在其中一些实施例中,封闭剂选自3,5-二甲基吡唑、1,2,4-三氮唑、二异丙胺和甲乙酮肟中的至少一种。
在其中一些实施例中,第一扩链剂选自乙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、1,12-十二烷二醇和1,20-二十烷二醇中的至少一种。
可以理解的,以上为含有2~20个碳原子的饱和二元烷基醇的一些示例,但不仅限于此。
在其中一些实施例中,第一扩链剂为含有5~12个碳原子的饱和二元烷基醇。如二醇、戊二醇和1,12-十二烷二醇。
在其中一些实施例中,第二扩链剂选自三羟甲基丙烷和三羟甲基乙烷中的至少一种。
在其中一些实施例中,催化剂选自有机锡试剂和有机碱金属盐中的一种。进一步地,催化剂为二月桂酸二丁基锡。
在其中一些实施例中,稀释溶剂为三甲苯和丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)的混合物。进一步地,稀释溶剂为三甲苯与丙二醇甲醚醋酸酯的体积比为2:1组成的混合物。
本发明一实施方式还提供了上述任一种封闭异氰酸酯固化剂的制备方法,包括如下步骤S10~S30:
步骤S10:将二异氰酸酯与封闭剂在稀释溶剂的作用下进行封端反应,制备第一预聚物(即氨基甲酸酯预聚物)。
其中,封闭剂选自氨基封闭剂和羟基封闭剂中的至少一种。进一步地,二异氰酸酯选自六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)及4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)中的至少一种。
将多异氰酸酯单体的结构用OCN-X-NCO来表示,将封闭剂的结构用HB来表示,步骤S10的反应过程如下:
如此步骤S10先将部分的-NCO基团采用封闭剂封端,以避免大量的-NCO基团在步骤S20第一次扩链反应的碱性条件下与氨基甲酸酯反应生成脲基甲酸酯,使树脂胶化,致使扩链反应难以进行。
进一步地,封端反应的反应温度为60℃~90℃,封端反应控制在反应体系中-NCO基团的质量含量为16.8%~26.5%时结束。
步骤S20:将第一预聚物与第一扩链剂在催化剂的作用下进行第一次扩链反应,制备第二预聚物。
其中,第一扩链剂为含有2~20个碳原子的饱和二元烷基醇,催化剂为有机金属试剂,故而步骤S20的反应条件为碱性条件。
将第一扩链剂的结构用HO-Y-OH来表示,则步骤S20的反应过程如下:
进一步地,第一次扩链反应的反应温度为60℃~90℃,第一次扩链反应控制在反应体系中-NCO基团的质量含量为10.5%~18.5%时结束。
步骤S30:将第二预聚物与第二扩链剂进行第二次扩链反应,并加入稀释溶剂调整体系的固含量,制备封闭异氰酸酯固化剂。
在其中一些实施例中,按重量百分比计在制备原料中,二异氰酸酯为40%~55%,所述封闭剂为8%~22%,所述第一扩链剂为2%~10%,所述第二扩链剂为5%~15%,所述催化剂为0.05%~0.15%,所述稀释溶剂为10%~30%。步骤S30中稀释溶剂的加入量为剩余的稀释溶剂。
进一步地,稀释溶剂为三甲苯和丙二醇甲醚醋酸酯的混合物。进一步地,稀释溶剂为三甲苯与丙二醇甲醚醋酸酯的体积比为2:1组成的混合物。
进一步地,第二次扩链反应的反应温度为60℃~90℃,扩链反应控制在反应体系中-NCO基团的质量含量≤0.1%时结束。
上述封闭异氰酸酯固化剂的制备方法,原材料价格低廉易得,合成工艺简单。且,先通过封闭剂对二异氰酸酯的部分-NCO基团进行封闭,然后使用第一扩链剂饱和二元烷基醇与二异氰酸酯反应进行线形扩链,接着通过第二扩链剂饱和三元烷基醇进行体型扩链,如此反应顺利进行。
本发明一实施方式还提供了一种单组份涂料,包括主体树脂及封闭异氰酸酯固化剂,封闭异氰酸酯固化剂为上述任一种封闭异氰酸酯固化剂。
上述单组份涂料含有的上述任一种封闭异氰酸酯固化剂能与单组份涂料中的主体树脂发生反应,从而使涂料形成的涂膜中引入了大量的弹性链段结构,使涂膜具有非常优异的柔韧性,能够延能量的释放,从而降低涂膜的内应力,有效提升涂膜的重涂附着力,且不会改变涂膜的耐化学品性能。
进一步地,主体树脂选自氨基树脂、丙烯酸树脂和三聚氰胺树脂中的至少一种。
进一步地,单组份涂料还包括紫外光吸收剂、光稳定剂、流平剂、酸催化剂、防流挂树脂、附着力增进剂和溶剂。
可理解,单组份涂料可通过将其各组分相互混合的方式制得。
本发明一实施方式还提供了一种涂膜制品,含有上述任一种单组份涂料形成的涂膜。
进一步地,上述单组份涂料可用于汽车的中涂、面涂,涂膜制品为汽车。
可理解,单组份涂料形成涂膜可通过涂覆和固化的方式实现。
以下为具体实施例。
在没有特别说明的情况下,所用原料均采用市售产品。
反应体系NCO残余量参照GB12009.4-89中《多亚甲基多苯基异氰酸酯根含量测定方法》测得。
固体含量的测定:通过DIN EN ISO 3251在130℃下测定;60分钟,初始质量1.0g。
以下是各实施例配料比表,如表1所示。
表1
其中,稀释溶剂为三甲苯和丙二醇甲醚醋酸酯按体积比为2:1的混合溶液。
具体地,实施例1~6的封闭异氰酸酯固化剂的制备方法如下:
1)将二异氰酸酯单体用稀释溶剂(5wt%)进行稀释后,升温至80℃,缓慢加入封闭剂,保温待NCO达到如下表2所示的数值,得到氨基甲酸酯预聚物I。
2)在氨基甲酸酯预聚物I中,缓慢加入第一扩链剂,同时加入2滴催化剂,保温待NCO达到如表2所示的数值,得到预聚物II。
3)在预聚物II中分3批次加入第二扩链剂,保温到NCO≤0.1wt%,加入余量的稀释溶剂调整固含量,10μm滤芯过滤后取滤液,制得封闭异氰酸酯固化剂。
实施例1~6的制备方法中各步骤结束时分别对应的NCO的含量(wt%)具体数据如表2所示:
表2
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | |
步骤1) | 24.05% | 26.08% | 24.69% | 23.10% | 19.49% | 17.11% |
步骤2) | 15.66% | 17.82% | 16.95% | 16.23% | 14.04% | 10.99% |
步骤3) | ≤0.1% | ≤0.1% | ≤0.1% | ≤0.1% | ≤0.1% | ≤0.1% |
以下为采用上述封闭异氰酸酯固化剂的单组份涂料的制备实施例及单组份涂料形成的涂膜的性能测试例。
按照如表3所示的1K清漆涂料的配方,将实施例1-6制得的封闭异氰酸酯固化剂配制成相应的1K清漆涂料1-6。
单组份涂料1~6和对比涂料1具体的制备方法如下:按照表3的配方将涂料的各组分相互混合均匀即可。
表3
其中,X-1为二甲苯,S-100B为三甲苯,S-150为三甲苯混合芳烃,H-1为甲醇,H-5为正丁醇。
性能检测
将1K清漆涂料1~6和对比涂料1涂覆于电泳板材形成涂膜,且分别进行了涂膜在低膜厚和高膜厚下的交联密度和重涂性能测定。
其中,涂膜交联密度的测定:通过盖尔分率测得。
盖尔分率测试方法:用干净的铁片从玻璃板上刮下已完全固化的涂膜,称质量为m0,将称好的涂膜置于甲醇/丙酮(体积比1:1)中,60℃回流6h,随后将涂膜置于30℃恒温干燥箱中干燥24h,称涂膜质量m1。
盖尔分率越大,涂膜交联密度越大;表4中的交联密度的数值对应盖尔分率,单位为%。
重涂附着力测试(网纹胶带法):DIN EN ISO 2409
操作方法:在ED板上喷涂配方清漆,一定条件烤干(140℃×20min)后,再次喷涂配方涂料,再次烤干(140℃×20min)。在试验板的涂膜上刻网纹(要透过涂膜见到底材),然后在网纹上贴胶带,剥下胶带后,目视观察涂膜的附着状态。
操作顺序:
1、取试验片中央的位置,在涂膜上刻间隔一定的网纹,划格间隔为1mm,网纹格的数目为100条。
2、刻网纹一定要用新的刀刃,并保持与涂膜成35~45度角。
3、刻网纹要穿透涂膜到达底材,每条划痕以0.5S左右的时间划过。
4、在网纹上贴透明胶带,使胶带与网纹接触部长约50mm,用橡皮擦使胶带完全附着在涂膜上。
5、贴好胶带1min~2min后,抓住胶带一端,保持与漆面垂直,在瞬间拔起胶带。
观察试验片的涂面网纹的状态,根据制品规格规定条件评价。通过目视观察清漆漆膜脱落格数判断清漆重涂性是否合格。重复三次。按照下表所示进行等级评定。
检测结果如表4所示。
表4
从涂料性能参数测试可知:
与德士模都BL 3175 SN封闭异氰酸酯固化剂相比,实施例1~6制得的封闭异氰酸酯固化剂能够提高1K清漆漆膜交联密度和附着力等级,提升重涂性能,同时1K清漆涂料1~3的重涂性能较1K清漆涂料4~6表现更佳。
同时检测了涂膜的外观(GB/T 1743-79(89)),冲击(GB1739-79)、杯凸(GB/T9753-2007)、铅笔硬度(GB/T 1730-2007)、耐水(NES M0007[2014]57)、耐湿热(GB/T 1740-2007)、耐酸(GB/T1763)、耐碱(GB/T1763)等各项指标,均能满足性能要求。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (12)
1.一种封闭异氰酸酯固化剂,其特征在于,按重量百分比计,其制备原料包括:二异氰酸酯40%~55%、封闭剂8%~22%、第一扩链剂2%~10%、第二扩链剂5%~15%、催化剂0.05%~0.15%及稀释溶剂10%~30%;
其中,所述封闭剂选自氨基封闭剂和羟基封闭剂中的至少一种;所述第一扩链剂为含有2~20个碳原子的饱和二元烷基醇;所述第二扩链剂为饱和三元烷基醇;
所述封闭异氰酸酯固化剂的制备方法包括如下步骤:
将二异氰酸酯与封闭剂在稀释溶剂的作用下进行封端反应,所述封端反应控制在反应体系中-NCO基团的质量含量为16.8%~26.5%时结束,制备第一预聚物;
将所述第一预聚物与第一扩链剂在催化剂的作用下进行第一次扩链反应,所述第一次扩链反应控制在反应体系中-NCO基团的质量含量为10.5%~18.5%时结束,制备第二预聚物;
将所述第二预聚物与第二扩链剂进行第二次扩链反应,加入稀释溶剂调整体系的固含量,制备封闭异氰酸酯固化剂。
2.根据权利要求1所述的封闭异氰酸酯固化剂,其特征在于,按重量百分比计在所述制备原料中,所述二异氰酸酯为29%~39%,所述封闭剂为11%~21%,所述第一扩链剂为4%~9%,所述第二扩链剂为8%~12%,所述催化剂为0.05%~0.15%,所述稀释溶剂为20%~30%。
3.根据权利要求1或2所述的封闭异氰酸酯固化剂,其特征在于,所述二异氰酸酯选自六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯和4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯中的至少一种。
4.根据权利要求1或2所述的封闭异氰酸酯固化剂,其特征在于,所述封闭剂选自3,5-二甲基吡唑、1,2,4-三氮唑、二异丙胺和甲乙酮肟中的至少一种。
5.根据权利要求1或2所述的封闭异氰酸酯固化剂,其特征在于,所述第一扩链剂为含有5~12个碳原子的饱和二元烷基醇。
6.根据权利要求1或2所述的封闭异氰酸酯固化剂,其特征在于,所述第二扩链剂选自三羟甲基丙烷和三羟甲基乙烷中的至少一种。
7.根据权利要求1或2所述的封闭异氰酸酯固化剂,其特征在于,所述稀释溶剂为三甲苯和丙二醇甲醚醋酸酯的混合物。
8.一种封闭异氰酸酯固化剂的制备方法,其特征在于,按重量百分比计,其制备原料包括:二异氰酸酯40%~55%、封闭剂8%~22%、第一扩链剂2%~10%、第二扩链剂5%~15%、催化剂0.05%~0.15%及稀释溶剂10%~30%;所述制备方法包括如下步骤:
将二异氰酸酯与封闭剂在稀释溶剂的作用下进行封端反应,所述封端反应控制在反应体系中-NCO基团的质量含量为16.8%~26.5%时结束,制备第一预聚物;
将所述第一预聚物与第一扩链剂在催化剂的作用下进行第一次扩链反应,所述第一次扩链反应控制在反应体系中-NCO基团的质量含量为10.5%~18.5%时结束,制备第二预聚物;
将所述第二预聚物与第二扩链剂进行第二次扩链反应,加入稀释溶剂调整体系的固含量,制备封闭异氰酸酯固化剂;
其中,所述封闭剂选自氨基封闭剂和羟基封闭剂中的至少一种;所述第一扩链剂为含有2~20个碳原子的饱和二元烷基醇;所述第二扩链剂为饱和三元烷基醇。
9.根据权利要求8所述的封闭异氰酸酯固化剂的制备方法,其特征在于,所述封端反应的反应温度为60℃~90℃;
所述第一次扩链反应的反应温度为60℃~90℃;
所述第二次扩链反应的反应温度为60℃~90℃,所述第二次扩链反应控制在反应体系中-NCO基团的质量含量≤0.1%时结束。
10.一种单组份涂料,其特征在于,包括主体树脂及封闭异氰酸酯固化剂,所述封闭异氰酸酯固化剂为如权利要求1~7任一项所述的封闭异氰酸酯固化剂或如权利要求8或9所述的制备方法制得的封闭异氰酸酯固化剂。
11.根据权利要求10所述的单组份涂料,其特征在于,所述主体树脂选自氨基树脂、丙烯酸树脂和三聚氰胺树脂中的至少一种。
12.一种涂膜制品,其特征在于,含有如权利要求10~11任一项所述的单组份涂料形成的涂膜。
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