CN111320211A - 一种钙钛矿型锰酸钙材料及其制备方法与其在宽温区锂离子电池中的应用 - Google Patents

一种钙钛矿型锰酸钙材料及其制备方法与其在宽温区锂离子电池中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111320211A
CN111320211A CN202010133895.1A CN202010133895A CN111320211A CN 111320211 A CN111320211 A CN 111320211A CN 202010133895 A CN202010133895 A CN 202010133895A CN 111320211 A CN111320211 A CN 111320211A
Authority
CN
China
Prior art keywords
temperature
lithium ion
calcium
containing compound
negative electrode
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010133895.1A
Other languages
English (en)
Inventor
王海瑞
聂平
李佳慧
赵翠梅
高爽
徐天昊
常立民
薛向欣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jilin Normal University
Original Assignee
Jilin Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jilin Normal University filed Critical Jilin Normal University
Priority to CN202010133895.1A priority Critical patent/CN111320211A/zh
Publication of CN111320211A publication Critical patent/CN111320211A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G45/00—Compounds of manganese
    • C01G45/12—Manganates manganites or permanganates
    • C01G45/1221—Manganates or manganites with a manganese oxidation state of Mn(III), Mn(IV) or mixtures thereof
    • C01G45/125—Manganates or manganites with a manganese oxidation state of Mn(III), Mn(IV) or mixtures thereof of the type[MnO3]n-, e.g. Li2MnO3, Li2[MxMn1-xO3], (La,Sr)MnO3
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种锰酸钙负极材料及其制备方法与其在宽温区锂离子电池中的应用，属于锂离子电池负极材料技术领域，本发明的主要目的是解决锂离子电池在宽温区环境下性能下降的问题，锰酸钙负极材料中，锰酸钙颗粒均匀分布，每个颗粒尺寸约500nm。制备方法是以含锰化合物，含钙化合物为原料，采用液相制备辅助高温煅烧的方法，在70℃油浴蒸干，并在惰性气氛下以5℃min‑1的升温速度，380℃热处理2h,900℃热处理5h,得到锰酸钙样品。得到的产物纯度高，颗粒均匀，并探讨了在0‑50℃锂离子电池中的电化学性能，高温和低温下均表现出了优异的电化学性能。此方法简单方便，成本低，对环境友好，适用于在锂离子电池中生产。

Description

一种钙钛矿型锰酸钙材料及其制备方法与其在宽温区锂离子 电池中的应用
技术领域
本发明属于锂离子电池负极材料技术领域，具体涉及一种纳钙钛矿型锰酸钙的制备方法及其在宽温区锂离子电池中的应用。
背景技术
随着社会的发展，人们对能源存储设备的需求不断增长。锂离子电池(LIBs)的能量密度高，循环性能好，并且具有良好的安全性和可靠性，已成为目前需求量最大的电化学储能器件，备受关注。锂离子电池应用范围非常广泛，移动通信、航空航天、军事行业、交通运输、电能存储等诸多领域都有锂离子电池的身影。锂离子电池结构并不复杂，通常由正极材料，负极材料，电解液和隔膜四大部分组成。在这四部分中，正极材料和负极材料对锂离子电池的性能好坏起着至关重要的作用。本专利的着眼点就是锂离子电池的负极材料。目前在锂离子电池的实际生产中，其所用的负极材料是商业化生产的石墨。然而目前的石墨负极比容量较低，且存在低温性能不佳的难题。在此背景下，本专利从负极材料着手，进行攻关，提供一种改善锂离子电池在宽温区工作环境下整体性能的新材料和制备方法。
钙钛矿结构最初是在研究CaTiO3晶体时提出的。钙钛矿结构不单是指包含Ti或Ca的单一化合物，而是一个大家族，其结构式为ABX3，这种独特的结构使其具有独特的物理和化学性质，其丰富的表面组成和高活性的表面位点使其在光催化，超级电容器，光学，氧化还原氧化裂化，太阳能电池等领域有许多应用。钙钛矿型材料作为锂离子电池电极材料的研究几乎没有报道。实际上钙钛矿结构材料是一类良好的锂离子固体电解质，其内部原子层的交替堆垛结构正好形成一种锂离子迁移通路，使之成为了锂离子的快离子导体，具有很高的锂离子迁移率。显然这种钙钛矿结构材料作为锂离子电池的负极材料理论上具有潜在的巨大优势。众所周知，钙钛矿结构具有优良的稳定性，可以在很宽的温度区间内保持稳定。由此可想，开发一种钙钛矿结构的锂离子电池负极材料很有可能是解决锂离子电池在宽温区环境下性能下降的一条有效途径。
目前CaMnO3的主要合成方法为高温固相合成，该方法也存在诸多不足，如所需要的合成温度比较高、时间比较长、合成样品颗粒较大、致密性较差、反应过程参数难以进行调控等诸多缺点。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的目的是提供一种钙钛矿型锰酸钙负极材料，该材料具有纯度高、结晶性好并具有优异的电化学性能。
一种纳米钙钛矿型锰酸钙负极材料的制备方法，采用液相制备辅助高温煅烧得到CaMnO3颗粒，合成方法简单方便，成本低，对环境友好，适用于大规模的生产。
本发明的目的主要是通过以下技术方案得以解决：
锰酸钙颗粒均匀分布，每个颗粒尺寸约500nm，产物具有优异的电化学稳定性。
钙钛矿型锰酸钙负极材料的制备方法，步骤如下：
步骤(1)将柠檬酸溶解在60mL蒸馏水中，搅拌均匀；所述柠檬酸量为0.001mol-0.020mol之间。
步骤(2)将上述溶液搅拌均匀后，向其中加入0.2-0.8mL 0.1-7.5mol/L HNO3硝酸溶液，含锰化合物，含钙化合物，蒸干收集得到锰酸钙前体；
所述含锰化合物为碳酸锰，用量为2.5-3g；含钙化合物为碳酸钙,用量为1-1.5g；蒸干为70℃油浴蒸干。
步骤(3)样品蒸干后，在空气氛围下为1-5℃min-1的升温速度至350℃保持2h,1-5℃min-1的升温速度升至900℃保持5h，冷却后得到CaMnO3样品；。
负极电极的制备：将得到的活性材料与导电剂乙炔黑、粘结剂聚偏氟乙烯混合均匀涂抹于铜箔上，真空干燥隔夜之后裁成电极片；所述活性材料、导电剂、粘结剂的质量比为8:1:1，混合于N-甲基吡咯烷酮溶液中。
锂离子电池组装：以金属锂作为对电极，活性物质作为工作电极，采用1M的六氟磷酸锂(LiPF6)溶解在碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯的混合液作为电解液，在充满氩气的手套箱中组装成CR2032形纽扣电池。
本发明的优点和积极效果有：
①制备工艺简单方便，材料易得，成本低，对环境无污染，适用于大规模生产
②钙钛矿的结构，具有经济的价格，结构的可变性以及环境友好性，其中，CaMnO3负极材料具有较高的离子电导率。
③在不同温度下的测试，均具有较好的电化学性能，是应用在实际的一大优势。同时，电池在极端温度下依然可以保持极为优异的循环稳定性。
附图说明
图1是本发明CaMnO3负极材料的合成路线示意图；
图2是本发明实施例1所得CaMnO3的扫描电子显微镜照片；
图3是本发明实施例1所得CaMnO3的X射线衍射谱图；
图4是本发明实施例1所得CaMnO3的X射线光电子能谱总谱图；
图5是本发明实施例1所得CaMnO3的循环寿命曲线；
图6是本发明实施例2所得CaMnO3的循环寿命曲线；
图7是本发明实施例3所得CaMnO3的循环寿命曲线；
图8是本发明实施例4所得CaMnO3的扫描电子显微镜照片；
图9是本发明实施例4所得CaMnO3的X射线衍射谱图；
图10是本发明实施例4所得CaMnO3的循环寿命曲线。
具体实施方式
以下将结合实施例具体说明本发明的技术方案：
实施例1
本实施例中的制备过程和步骤如下：
步骤(1)将1.2312g柠檬酸溶解在60mL蒸馏水中，搅拌均匀；
步骤(2)上述溶液搅拌均匀后，分别向其中加入0.375mL 0.1-7.5mol/L HNO3硝酸溶液，1.2010g CaCO3，2.7585g MnCO3，70℃油浴蒸干收集；
步骤(3)样品蒸干后，在空气氛围下以5℃min-1的升温速度热处理350℃保持2h,以再以5℃min-1的升温速度升温至900℃保持5h，降至室温后得到CaMnO3样品。
上述制备的锰酸钙负极材料进行电化学测试，其步骤如下：
步骤(1)工作电极的制备：将得到的活性材料与导电剂乙炔黑、粘结剂聚偏氟乙烯以8:1:1的比例混合于N-甲基吡咯烷酮溶液中，均匀涂抹于铜箔上，60℃真空干燥12h之后裁成直径为12mm的电极片。
步骤(2)锂离子电池组装：以金属锂作为对电极，活性物质作为工作电极，采用1M的六氟磷酸锂(LiPF6)溶解在碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯的混合液作为电解液，在充满氩气的手套箱中组装成CR2032形纽扣电池。
步骤(3)电化学测试是在常温25℃进行，测试电压区间为0.01-3V。
从图2可以看出，制备的CaMnO3颗粒之间均匀分布，尺寸均为500nm左右；从图3可以看出，所得材料为纯相，具有高的结晶度；从图4可以检测到Ca、Mn、O元素的存在。
图5为CaMnO3在锂离子电池中，室温环境(25℃)下测得的循环性能，可以看出，在0.2A g-1的电流密度下，经过90圈循环后，容量仍为225.4mAh g-1，有较好的循环稳定性。
实施例2
本实施例中的制备过程和步骤如下：
步骤(1)将1.2312g柠檬酸溶解在60mL蒸馏水中，搅拌均匀；
步骤(2)上述溶液搅拌均匀后，分别向其中加入0.375mL 0.1-7.5mol/L HNO3硝酸溶液，1.2010g CaCO3,2.7585g MnCO3，70℃油浴蒸干收集；
步骤(3)样品蒸干后，在空气氛围下以5℃min-1的升温速度热处理350℃保持2h,900℃保持5h，降至室温后得到CaMnO3样品。
上述制备的锰酸钙负极材料进行电化学测试，其步骤如下：
步骤(1)工作电极的制备：将得到的活性材料与导电剂乙炔黑、粘结剂聚偏氟乙烯以8:1:1的比例混合于N-甲基吡咯烷酮溶液中，均匀涂抹于铜箔上，60℃真空干燥12h之后裁成直径为12mm的电极片。
步骤(2)锂离子电池组装：以金属锂作为对电极，活性物质作为工作电极，采用1M的六氟磷酸锂(LiPF6)溶解在碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯的混合液作为电解液，在充满氩气的手套箱中组装成CR2032形纽扣电池。
步骤(3)电化学测试是在低温0℃进行，测试电压区间为0.01-3V。
从图6可以看出，CaMnO3在低温状态(0℃)下具有较好的循环性能，0.2A g-1的电流密度下，经过200圈循环后，容量仍为147.4mAh g-1，有较好的循环稳定性。
实施例3
本实施例中的制备过程和步骤如下：
步骤(1)将1.2312g柠檬酸溶解在60mL蒸馏水中，搅拌均匀；
步骤(2)上述溶液搅拌均匀后，分别向其中加入0.375mL 0.1-7.5mol/L HNO3硝酸溶液，1.2010g CaCO3,2.7585g MnCO3，70℃油浴蒸干收集；
步骤(3)样品蒸干后，在空气氛围下以5℃min-1的升温速度热处理350℃保持2h,900℃保持5h，降至室温后得到CaMnO3样品。
上述制备的锰酸钙负极材料进行电化学测试，其步骤如下：
步骤(1)工作电极的制备：将得到的活性材料与导电剂乙炔黑、粘结剂聚偏氟乙烯以8:1:1的比例混合于N-甲基吡咯烷酮溶液中，均匀涂抹于铜箔上，60℃真空干燥12h之后裁成直径为12mm的电极片。
步骤(2)锂离子电池组装：以金属锂作为对电极，活性物质作为工作电极，采用1M的六氟磷酸锂(LiPF6)溶解在碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯的混合液作为电解液，在充满氩气的手套箱中组装成CR2032形纽扣电池。
步骤(3)电化学测试是在高温50℃进行，测试电压区间为0.01-3V。
从图7可以看出，CaMnO3在高温状态(50℃)下具有较好的循环性能，0.2A g-1的电流密度下，经过200圈循环后，容量仍为199.9mAh g-1，有较好的循环稳定性，对比之下在高温的状态下，性能更为优异。
实施例4
本实施例中的制备过程和步骤如下：
步骤(1)将2.5209g柠檬酸溶解在60mL蒸馏水中，搅拌均匀；
步骤(2)上述溶液搅拌均匀后，分别向其中加入0.75mL 0.1-7.5mol/L HNO3硝酸溶液，1.2010g CaCO3,2.7585g MnCO3，70℃油浴蒸干收集；
步骤(3)样品蒸干后，在空气氛围下以5℃min-1的升温速度热处理350℃保持2h,900℃保持5h，降至室温后得到CaMnO3样品。
上述制备的锰酸钙负极材料进行电化学测试，其步骤如下：
步骤(1)工作电极的制备：将得到的活性材料与导电剂乙炔黑、粘结剂聚偏氟乙烯以8:1:1的比例混合于N-甲基吡咯烷酮溶液中，均匀涂抹于铜箔上，60℃真空干燥12h之后裁成直径为12mm的电极片。
步骤(2)锂离子电池组装：以金属锂作为对电极，活性物质作为工作电极，采用1M的六氟磷酸锂(LiPF6)溶解在碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯的混合液作为电解液，在充满氩气的手套箱中组装成CR2032形纽扣电池。
步骤(3)电化学测试是在常温25℃进行，测试电压区间为0.01-3V。
从图8可以看出此实施例下的所得材料均匀分布，尺寸在1μm左右；图9可以看出高的结晶度和纯度；图10是在室温环境下(25℃)测得的循环性能，可以看出其具有很好的稳定性。

Claims (7)

1.一种钙钛矿型锰酸钙负极材料，其特征在于，锰酸钙分子式为CaMnO3，颗粒均匀分布，每个颗粒尺寸为500nm，制备的步骤如下：
步骤(1)将柠檬酸溶解在60mL蒸馏水中，搅拌均匀；所述柠檬酸量为0.001mol-0.020mol之间；
步骤(2)将上述溶液搅拌均匀后，向其中加入0.2-0.8mL 0.1-7.5mol/L HNO3硝酸溶液，含锰化合物，含钙化合物，蒸干收集得到锰酸钙前体；所述含锰化合物为碳酸锰，用量为2.5-3g；含钙化合物为碳酸钙,用量为1-1.5g；。
步骤(3)样品蒸干后，在空气氛围下为1-5℃min-1的升温速度至350℃保持2h,1-5℃min-1的升温速度升至900℃保持5h，冷却后得到CaMnO3样品；
2.如权利要求1所述的钙钛矿型锰酸钙负极材料的制备方法，具体步骤如下：
步骤(1)将柠檬酸溶解在60mL蒸馏水中，搅拌均匀；所述柠檬酸量为0.001mol-0.020mol之间；
步骤(2)将上述溶液搅拌均匀后，向其中加入0.2-0.8mL 0.1-7.5mol/L HNO3硝酸溶液，含锰化合物，含钙化合物，蒸干收集得到锰酸钙前体；所述含锰化合物为碳酸锰，用量为2.5-3g；含钙化合物为碳酸钙,用量为1-1.5g；。
步骤(3)样品蒸干后，在空气氛围下为1-5℃min-1的升温速度至350℃保持2h,1-5℃min-1的升温速度升至900℃保持5h，冷却后得到CaMnO3样品。
3.根据权利要求2所述的钙钛矿型锰酸钙负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中的蒸干为70℃油浴蒸干。
4.根据权利要求2所述的钙钛矿型锰酸钙负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中的升温速度为5℃min-1。
5.如权利要求1所述的钙钛矿型锰酸钙负极材料在宽温区锂离子电池中的应用。
6.根据权利要求5所述的钙钛矿型锰酸钙负极材料在宽温区锂离子电池中的应用，其特征在于，负极电极的制备方法如下：将钙钛矿型锰酸钙负极材料与导电剂乙炔黑、粘结剂聚偏氟乙烯混合均匀涂抹于铜箔上，真空干燥隔夜之后裁成电极片；所述活性材料、导电剂、粘结剂的质量比为8:1:1，混合于N-甲基吡咯烷酮溶液中。
7.根据权利要求6所述的钙钛矿型锰酸钙负极材料在宽温区锂离子电池中的应用，其特征在于，以金属锂作为对电极，以制备的负极为工作电极，采用1M的六氟磷酸锂溶解在碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯的混合液作为电解液，在充满氩气的手套箱中组装成CR2032形纽扣电池。
CN202010133895.1A 2020-03-02 2020-03-02 一种钙钛矿型锰酸钙材料及其制备方法与其在宽温区锂离子电池中的应用 Pending CN111320211A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010133895.1A CN111320211A (zh) 2020-03-02 2020-03-02 一种钙钛矿型锰酸钙材料及其制备方法与其在宽温区锂离子电池中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010133895.1A CN111320211A (zh) 2020-03-02 2020-03-02 一种钙钛矿型锰酸钙材料及其制备方法与其在宽温区锂离子电池中的应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111320211A true CN111320211A (zh) 2020-06-23

Family

ID=71165519

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010133895.1A Pending CN111320211A (zh) 2020-03-02 2020-03-02 一种钙钛矿型锰酸钙材料及其制备方法与其在宽温区锂离子电池中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111320211A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111994959A (zh) * 2020-07-17 2020-11-27 中山大学 一种CaMnO3型钙钛矿材料及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4049790A (en) * 1976-06-03 1977-09-20 Exxon Research & Engineering Co. Layered manganese compound of the formula CA2 MN3 O8
CN102306753A (zh) * 2011-09-03 2012-01-04 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 锂离子正极材料磷酸铁锂的全固相制备方法
WO2012039687A1 (en) * 2010-09-22 2012-03-29 Kemijski inštitut A two-step synthesis method for the preparation of composites of insertion active compounds for lithium-ion batteries
CN102867965A (zh) * 2012-09-29 2013-01-09 南开大学 一种多孔微球钙钛矿型钙锰氧化合物及其制备方法和应用
CN110416560A (zh) * 2018-04-26 2019-11-05 天津大学 一种钙锰氧化物材料及其制备方法和应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4049790A (en) * 1976-06-03 1977-09-20 Exxon Research & Engineering Co. Layered manganese compound of the formula CA2 MN3 O8
WO2012039687A1 (en) * 2010-09-22 2012-03-29 Kemijski inštitut A two-step synthesis method for the preparation of composites of insertion active compounds for lithium-ion batteries
CN102306753A (zh) * 2011-09-03 2012-01-04 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 锂离子正极材料磷酸铁锂的全固相制备方法
CN102867965A (zh) * 2012-09-29 2013-01-09 南开大学 一种多孔微球钙钛矿型钙锰氧化合物及其制备方法和应用
CN110416560A (zh) * 2018-04-26 2019-11-05 天津大学 一种钙锰氧化物材料及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LI DA ET AL.: "Role of a Topotactic Electrochemical Reaction in a Perovskite-Type Anode for Lithium-Ion Batteries", 《CHEMELECTROCHEM》 *
张飞鹏等: "柠檬酸用量对制备纳米晶CaMnO_3粉末的影响", 《强激光与粒子束》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111994959A (zh) * 2020-07-17 2020-11-27 中山大学 一种CaMnO3型钙钛矿材料及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103219168B (zh) 一种Li4Ti5O12/石墨烯复合电极材料及其制备方法
CN108933237B (zh) 一种锂离子电池正极材料的制备方法及应用
CN103151510A (zh) 一种锂离子电池负极材料及其制备方法
CN112886004A (zh) 一种水系锌离子电池正极材料及相匹配电解液
CN109860536B (zh) 一种富锂锰基材料及其制备方法和应用
Zheng et al. Temperature dependence of the electrochemical behavior of LiCoO2 in quaternary ammonium-based ionic liquid electrolyte
CN111261870B (zh) 一种NASICON结构Na4CrMn(PO4)3材料的制备方法及其应用
CN111320211A (zh) 一种钙钛矿型锰酸钙材料及其制备方法与其在宽温区锂离子电池中的应用
Yu et al. Weakened Capacity Fading of Li-Rich Cathode via Aqueous Binder for Advanced Lithium Ion Batteries
CN114751395B (zh) 一种氮掺杂多孔碳球/s复合材料及其制备方法和在锂硫电池中的应用
Zhao et al. Oxalate coprecipitation process synthesis of 5 V cathode material LiNi0. 5Mn1. 5O4 and its performance
CN110931726A (zh) 一种钛酸锂负极复合材料及其制备方法、锂离子电池
CN113387385B (zh) 一类富氧空位缺陷的二维无定形钼基氧化物复合材料的制备方法及其应用
CN112820866B (zh) 胶囊状镍铁氧体复合碳骨架锂离子电池负极材料及其制备方法和应用
CN115188958A (zh) 一种球形多孔钠离子电池材料及其制备方法
CN111211325B (zh) 一种锂离子电池负极材料及其制备方法与应用
CN114005984A (zh) 一种铌酸锂包覆与铌掺杂耦合改性的高镍三元正极材料及其制备方法与应用
CN114142033A (zh) 一种锂离子电池用改性石墨负极材料
Dong et al. Fabrication of Uniform Fe3O4 Nanocubes Derived from Prussian Blue and Enhanced Performance for Lithium Storage Properties
Liu et al. Electrochemical behavior of LiV3O8 in aqueous Li2SO4 solution
Sun et al. Review on Layered Manganese‐Based Metal Oxides Cathode Materials for Potassium‐Ion Batteries: From Preparation to Modification
JP7472926B2 (ja) 電極、蓄電デバイス、電極の製造方法
CN110776008B (zh) 一种微米球形铌酸钛及其制备方法和应用
CN111092208B (zh) 一种RGO改性Fe3O4-SnO2复合材料的制备方法及其应用
CN115849446B (zh) 一种铜元素掺杂铌酸钛微球负极材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20200623