CN111295436A - 齿轮润滑剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及齿轮润滑剂组合物的用途，所述组合物包含：基于所述润滑剂组合物的总重量为至少97重量％的至少一种烃基油，相对于所述油的总重量，所述烃基油包含重量含量为90至0％的异链烷烃、重量含量为0至10％的正链烷烃，并且生物来源碳含量大于或等于90％；和基于所述润滑剂组合物的总重量为至少0.01重量％的选自抗磨添加剂、极压添加剂、抗腐蚀添加剂、具有金属钝化性能的添加剂、抗泡添加剂、选自酚类抗氧化剂的抗氧化添加剂及其混合物中的至少一种添加剂。

Description

齿轮润滑剂组合物

技术领域

本发明涉及组合物作为齿轮润滑剂的用途。所述润滑剂组合物被分类为可生物降解的，不引起生物体内的生物累积，并且对环境、更特别是水生环境无毒。

本发明还涉及齿轮润滑剂组合物。

背景技术

自2013年12月以来，美国法规已修订，特别是要求所有在美国水域航行的船只使用EAL产品(环境可接受的润滑剂)，并且在欧洲，自1992年以来，生态标签允许在润滑剂中识别那些重视环境的产品。这些产品的成分可以列入LuSC列表(润滑剂物质分类)，特别是能够符合生物降解性、生物累积性和水生毒性的严格要求。生态标签润滑剂被认为是符合EAL润滑剂环境规范的润滑剂。

这些生态标签或EAL润滑剂用于可与用户、与空气和/或与水有交互和/或接触的设备中。这尤其适用于下述齿轮润滑剂组合物，其可与水和/或空气和/或与人类直接接触和/或与需要可生物降解的无毒产品有任何其他接触。

文献US 2007/0135663描述了包含至少90重量％的链烷烃或环烷烃型的支链饱和烃的基础油。

文献WO2008/152200描述了从生物来源原料生产支链饱和烃的方法。

文献US 2017/0009144描述了包含40至50重量％的C14链烷烃和35至45重量％的C15链烷烃的组合物。

这三篇文献US 2007/0135663、WO2008/152200和US 2017/0009144既没有公开基础油作为齿轮润滑剂的用途，也没有公开本发明中定义的添加剂。

文献US 2017/0121630公开了包含得自萜烯的基础油的液压流体。该文献中描述的基础油得自萜烯的部分氢化，并且还包含α-烯烃。因此，该文献没有公开包含至少90重量％异链烷烃的烃油。

而且，用于工业或海洋用途的齿轮润滑剂组合物在性能方面、特别是氧化稳定性方面必须符合专属的规范。

因此，提供符合齿轮润滑剂组合物的所有特定测试的可生物降解类别的润滑剂组合物是有利的。

本发明的一个目的是提供具有改进的氧化稳定性的润滑剂组合物。

发明内容

这些目的通过新型齿轮润滑剂组合物实现。

本发明涉及组合物作为齿轮润滑剂的用途，所述组合物包含：

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为至少97重量％的至少一种烃油，相对于所述烃油的总重量，所述烃油具有重量含量为90％至100％的异链烷烃、重量含量为0至10％的正链烷烃，并且生物来源碳含量等于或高于90％；和

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为至少0.01重量％的选自抗磨添加剂、极压添加剂、抗腐蚀添加剂、金属钝化剂、抗泡添加剂、选自酚类抗氧化剂的抗氧化添加剂及其混合物中的至少一种添加剂。

在一个实施方式中，组合物包含：

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为97重量％至99.95重量％、优选97.5重量％至99.9重量％、更优选98重量％至99.5重量％的烃油；和

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为0.5重量％至3重量％、优选0.1重量％至2.5重量％、更优选0.5重量％至2重量％的选自抗磨添加剂、极压添加剂、抗腐蚀添加剂、金属钝化剂、抗泡添加剂、抗氧化剂及其混合物中的至少一种添加剂。

在本发明的一个实施方式中，抗磨添加剂选自三芳基磷酸酯、氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯，和/或极压添加剂选自无灰磷或硫磷添加剂，例如磷酸酯、硫逐磷酸酯、膦酸酯、二硫代磷酸酯和硫代磷酸酯如二烷基二硫代磷酸酯，和/或抗腐蚀添加剂选自N-酰基肌氨酸化合物，和/或金属钝化剂选自甲苯三唑、甲苯三唑的衍生物或二巯基噻二唑，和/或抗泡添加剂选自有机硅化合物，和/或抗氧化添加剂选自酚类抗氧化添加剂及其混合物。

在本发明的一个实施方式中，所述至少一种添加剂是酚类抗氧化剂，优选选自包含酚基的化合物，其中，带有醇官能团的碳的至少一个邻位碳取代有至少一个C₁-C₁₀烷基、优选C₁-C₆烷基、优选C₄烷基、优选叔丁基。

在一个实施方式中，组合物包含相对于所述组合物的总重量为至少0.01重量％的选自以下物质中的至少一种添加剂：

-选自三芳基硫代磷酸酯、氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯的抗磨添加剂；

-选自无灰磷或硫磷添加剂的极压添加剂，例如磷酸酯、硫逐磷酸酯、膦酸酯、二硫代磷酸酯和硫代磷酸酯，例如二烷基二硫代磷酸酯；

-选自甲苯三唑、甲苯三唑的衍生物或二巯基噻二唑的金属钝化剂；

-及其混合物。

在本发明的一个实施方式中，烃油选自具有14至18个碳原子的非环状异链烷烃。

在本发明的一个实施方式中，烃油包含：

-相对于所述烃油的总重量，重量含量为90％至100％、优选95％至100％、更优选98％至100％的异链烷烃；和/或

-等于或高于95％、优选等于或高于98％、更优选100％的生物来源碳含量；和/或

-相对于所述烃油的总重量，重量含量等于或低于10％、优选等于或低于5％、更优选等于或低于2％的正链烷烃；和/或

-相对于所述烃油的总重量，重量含量等于或低于1％、优选等于或低于0.5％、更优选等于或低于100ppm的环烷化合物；和/或

-相对于所述烃油的总重量，重量含量等于或低于500ppm、优选等于或低于300ppm、更优选等于或低于100ppm、进一步优选等于或低于50ppm、有利地等于或低于20ppm的芳族化合物。

在本发明的一个实施方式中，烃油的：

-按照标准ASTM D86测量的馏程为230℃至340℃、优选235℃至330℃、更优选240℃至325℃、进一步优选290℃至325℃；和/或

-按照标准OECD 306测量的28天生物降解性为至少60％、优选至少70％、更优选至少75％、进一步优选至少80％；和/或

-按照EN ISO 2719的闪点等于或高于110℃；和/或

-40℃运动粘度等于或小于5cSt、优选等于或小于4.5cSt、更优选等于或小于4cSt。

在本发明的一个实施方式中，烃油的按照标准ASTM D86测量的馏程为290℃至325℃，运动粘度等于或小于5cSt。

在本发明的一个实施方式中，烃油通过对经脱氧和/或异构化的生物来源原料在80℃至180℃的温度和50至160巴的压力下进行催化氢化过程而获得。

在本发明的一个实施方式中，组合物包含：

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为97重量％至99.9重量％的烃油，相对于所述烃油的总重量，所述烃油包含至少98重量％的异链烷烃、小于2重量％的正链烷烃，并且生物来源碳含量等于或高于90％，所述烃油的40℃运动粘度等于或小于5cSt；

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为0.1重量％至3重量％的选自以下物质中的至少一种添加剂：

ο选自三芳基硫代磷酸酯、氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯的抗磨添加剂；

ο选自无灰磷或硫磷添加剂的极压添加剂，例如磷酸酯、硫逐磷酸酯、膦酸酯、二硫代磷酸酯和硫代磷酸酯，例如二烷基二硫代磷酸酯；

ο选自甲苯三唑、甲苯三唑的衍生物或二巯基噻二唑的金属钝化剂；

ο选自酚类抗氧化剂的抗氧化剂；

ο及其混合物。

在一个实施方式中，组合物的使用温度为50℃至400℃、优选100℃至300℃。

本发明还涉及一种齿轮润滑剂组合物，其包含：

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为至少97重量％的烃油，相对于所述烃油的总重量，所述烃油包含重量含量为90％至100％的异链烷烃、重量含量为0至10％的正链烷烃，并且生物来源碳含量等于或高于90％；和

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为至少0.01重量％的选自抗磨添加剂、极压添加剂、抗腐蚀添加剂、金属钝化剂、抗泡添加剂、酚类抗氧化添加剂及其混合物中的至少一种添加剂，

条件是，如果所述添加剂是酚类抗氧化剂，则相对于所述润滑剂组合物的总重量，所述酚类抗氧化剂的含量为至少0.015重量％。

在本发明的一个实施方式中，润滑剂组合物包含相对于所述润滑剂组合物的总重量为至少0.1重量％的选自抗磨添加剂、极压添加剂、抗腐蚀添加剂、金属钝化剂、抗泡添加剂、酚类抗氧化添加剂及其混合物中的至少一种添加剂。

在本发明的一个实施方式中，润滑剂组合物的添加剂如关于本发明的用途所定义的那样，和/或烃油如关于本发明的用途所定义的那样。

本发明的润滑剂组合物能够提供被分类为非刺激性和可生物降解的组合物。

本发明的润滑剂组合物特别是能够获得特别有效的齿轮润滑剂组合物。

与目前使用的齿轮组合物相比，本发明的润滑剂组合物提供了改进的氧化稳定性。因此，本发明的润滑剂组合物可以含有减少量的抗氧化添加剂，甚至不含任何抗氧化添加剂。

具体实施方式

首先，本发明涉及组合物作为齿轮润滑剂的用途，所述组合物包含：

相对于所述润滑剂组合物的总重量，

-至少97重量％的至少一种烃油，相对于所述烃油的总重量，所述烃油包含重量含量为90％至100％的异链烷烃、重量含量为0至10％的正链烷烃，并且生物来源碳含量等于或高于90％；和

-至少0.01重量％的选自抗磨添加剂、极压添加剂、抗腐蚀添加剂、金属钝化剂、抗泡添加剂、抗氧化剂及其混合物中的至少一种添加剂。

首先，应注意到，在以下说明书和权利要求中，表述“包含在……”应被解释为包括所引用的极值。

润滑剂组合物：

在本发明的一个实施方式中，润滑剂组合物包含：

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为97重量％至99.99重量％、优选97重量％至99.95重量％、更优选97.5重量％至99.9重量％、进一步优选98重量％至99.5重量％的烃油；和

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为0.01重量％至3重量％、优选0.05重量％至3重量％、更优选0.1重量％至2.5重量％、进一步优选0.5重量％至2重量％的选自抗磨添加剂、极压添加剂、抗腐蚀添加剂、金属钝化剂、抗泡添加剂、选自酚类抗氧化剂的抗氧化剂及其混合物中的至少一种添加剂。

在本发明的一个实施方式中，润滑剂组合物基本上由以下组成：

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为97重量％至99.99重量％、优选97重量％至99.95重量％、更优选97.5重量％至99.9重量％、进一步优选98重量％至99.5重量％的烃油；和

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为0.01重量％至3重量％、优选0.05重量％至3重量％、更优选0.1重量％至2.5重量％、进一步优选0.5重量％至2重量％的选自抗磨添加剂、极压添加剂、抗腐蚀添加剂、金属钝化剂、抗泡添加剂、选自酚类抗氧化剂的抗氧化剂及其混合物中的至少一种添加剂。

优选地，润滑剂组合物符合2009年11月25日欧洲议会和理事会的法规(EC)第66/2010号的标准。该法规允许建立欧盟生态标签。针对润滑剂的EU生态标签的认证参考系统(标识号EC 511，2016年7月4日第4版)详细说明了润滑剂的标准。在该参考系统中定义了受限制或禁用的物质和混合物。规定了对水生毒性的附加要求(用于藻类的方法OECD 201、用于水蚤的OECD 202、用于鱼类的OECD 203)。在同一参考系统中定义了生物降解性和潜在生物累积的标准。

烃油

相对于组合物的总重量，用于本发明的润滑剂组合物的烃油含量等于或高于97重量％、优选为97重量％至99.95重量％、更优选97.5重量％至99.9重量％、进一步优选98重量％至99.5重量％。

相对于烃油的总重量，本发明中使用的润滑剂组合物的烃油的异链烷烃化合物的重量含量优选等于或高于90％、更优选等于或高于95％、有利地等于或高于98％。

在一个实施方式中，包含在用于本发明的烃油中的异链烷烃化合物具有12至30个碳原子、优选13至19个碳原子、更优选14至18个碳原子。

在本发明的一个实施方式中，包含在用于本发明的烃油中的异链烷烃化合物的摩尔质量为170g/mol至285g/mol、优选为180g/mol至270g/mol、更优选为195g/mol至260g/mol。

本发明中使用的润滑剂组合物的烃油优选具有重量含量等于或低于10％、优选等于或低于5％、有利地等于或低于2％的正链烷烃。

本发明的润滑剂组合物的烃油有利地包含大量的异链烷烃和少量的正链烷烃。这些异链烷烃有利地是非环状异链烷烃。优选地，润滑剂组合物的烃油中异链烷烃与正链烷烃的重量比为至少12:1、优选至少15:1、更优选至少20:1。还进一步有利地，本发明中使用的润滑剂组合物的烃油不含任何正链烷烃。

在一个实施方式中，用于本发明的烃油优选具有重量含量为90％至100％的异链烷烃和重量含量为0至10％的正链烷烃，优选95％至100％的异链烷烃和0至5％的正链烷烃、更优选98％至100％的异链烷烃和0至2％的正链烷烃。

在一个实施方式中，本发明中使用的润滑剂组合物的烃油优选具有重量含量为90％至100％的异链烷烃和含量为0至10％的正链烷烃、更优选95％至100％的异链烷烃，该异链烷烃选自具有12至30个碳原子、优选13至19个碳原子、更优选14至18个碳原子的链烷。

在一个实施方式中，用于本发明的烃油包含：

-具有15个碳原子的异链烷烃和具有16个碳原子的异链烷烃，其总量相对于所述烃油的总重量为80重量％至98重量％；或

-具有16个碳原子的异链烷烃、具有17个碳原子的异链烷烃和具有18个碳原子的异链烷烃，其总量相对于所述烃油的总重量为80重量％至98重量％；或

-具有17个碳原子的异链烷烃和具有18个碳原子的异链烷烃，其总量相对于所述烃油的总重量为80重量％至98重量％。

在本发明的一个优选实施方式中，用于润滑剂组合物的烃油包含具有17个碳原子的异链烷烃和具有18个碳原子的异链烷烃，其总量相对于所述烃油的总重量为80重量％至98重量％。

本发明的润滑剂组合物的烃油优选具有重量含量等于或小于3％、优选等于或小于1％、更优选等于或小于0.5％、进一步优选等于或小于100ppm的环烷化合物。

在另一优选实施方式中，本发明中使用的润滑剂组合物的烃油具有重量含量为90％至100％的异链烷烃、重量含量为0至10％的正链烷烃和重量含量等于或小于1％的环烷烃。优选地，烃油具有重量含量为95％至100％的异链烷烃、0至5％的正链烷烃和重量含量等于或小于0.5％的环烷烃。更优选地，其具有重量含量为98％至100％的异链烷烃、0至2％的正链烷烃和重量含量等于或小于100ppm的环烷烃。

本发明的润滑剂组合物中使用的烃油有利地不含芳族化合物。“不含”是指通过例如UV光谱法测量的芳族化合物的重量含量等于或小于500ppm、优选等于或小于300ppm、更优选等于或小于100ppm、进一步优选等于或小于50ppm、有利地等于或小于20ppm。

烃油的异链烷烃、正链烷烃、环烷烃和/或芳烃的重量含量可以使用本领域技术人员公知的方法测定。例如，可以非限制性地提及气相色谱法。

在另一优选实施方式中，润滑剂组合物的烃油具有重量含量为90％至100％的异链烷烃、重量含量为0至10％的正链烷烃、重量含量等于或低于1％的环烷烃和重量含量等于或小于500ppm的芳族化合物。优选地，烃油具有重量含量为95％至100％的异链烷烃、0至5％的正链烷烃、重量含量等于或低于0.5％的环烷烃、重量含量等于或小于300ppm、优选小于100ppm、更优选小于50ppm、有利地小于20ppm的芳族化合物。还优选地，烃油具有重量含量为95％至100％的异链烷烃、0至5％的正链烷烃和重量含量等于或小于100ppm的芳族化合物。更优选地，其具有重量含量为98％至100％的异链烷烃和0至2％的正链烷烃、重量含量等于或小于100ppm的环烷烃和重量含量等于或小于100ppm的芳族化合物。

本发明的润滑剂组合物中使用的烃油还优选具有极低重量含量的硫化合物，通常等于或小于5ppm、优选等于或小于3ppm、更优选等于小于0.5ppm，其水平太低而无法通过常规的低硫含量分析仪检测。

还优选地，本发明的润滑剂组合物中使用的烃油的按照标准EN ISO 2719的闪点等于或高于110℃、优选等于或高于120℃、更优选等于或高于140℃。由于烃油将不易燃，因此高闪点(通常高于110℃)尤其能够克服存储和运输过程中的安全性问题。

还优选地，烃油的20℃蒸气压等于或低于0.01kPa。

在一个实施方式中，还优选地，用于润滑剂的烃油的按照标准EN ISO 2719的闪点等于或高于110℃，20℃蒸气压等于或低于0.01kPa。优选地，烃油的闪点等于或高于120℃，20℃蒸气压等于或低于0.01kPa。更优选地，其闪点等于或高于140℃，20℃蒸气压等于或低于0.01kPa。

本发明的润滑剂组合物中使用的烃油具有能够克服可燃性、气味和挥发性问题的沸腾温度、闪点和蒸气压。

还有选地，本发明的润滑剂组合物的烃油的按照标准EN ISO 3104的40℃运动粘度等于或小于5cSt、优选等于或小于4.5cSt、更优选等于或小于4cSt。

烃油的获取方法：

所述烃油组合物可以按照以下方式获得。本发明的烃油是源自生物质的转化的烃馏分。

源自生物质的转化是指由生物来源原料生产的烃馏分。

优选地，生物来源的烃馏分通过包括加氢脱氧(HDO)和异构化(ISO)步骤的方法获得。加氢脱氧步骤(HDO)引起生物酯或甘油三酯成分的结构的分解，氧化的含磷和含硫化合物的去除，以及烯键的氢化。将源自加氢脱氧反应的产物异构化。分馏步骤可优选在加氢脱氧和异构化步骤之后进行。有利地，然后将所关注的馏分进行加氢处理和蒸馏步骤以获得本发明所需的烃油的规格。

这种HDO/ISO过程在未处理的生物原料(也称为生物质或生物来源原料)上实施，所述生物原料选自由植物油、动物脂肪、鱼油及其混合物组成的组。合适的生物来源原料是例如菜籽油、芥花油、妥尔油、葵花籽油、大豆油、大麻油、橄榄油、亚麻油、芥子油、棕榈油、花生油、蓖麻油、椰子油、动物脂肪(例如牛脂)、回收的食用脂肪、源自基因工程的原料以及由微生物(例如藻类和细菌)生产的生物原料。得自未处理的生物原料的缩合产物、酯或其他衍生物也可用作原料。

优选地，生物来源原料是酯或甘油三酯衍生物。这种材料首先进行加氢脱氧步骤(HDO)，从而在将烯键氢化的同时使成分酯或甘油三酯的结构分解并去除氧化的含磷和含硫化合物。生物来源原料的这种加氢脱氧步骤(HDO)之后是所得产物的异构化，引起烃链的支化和低温下链烷烃性质的改善。

在HDO步骤中，使氢气和生物来源原料同时以相同方向或对流地经过加氢脱氧催化床。在HDO步骤中，压力和温度分别为20至150巴和200℃至500℃。将已知的常规加氢脱氧催化剂用于该步骤。可选地，在HDO步骤之前，可以对生物来源原料在温和条件下进行预氢化以防止双键的副反应。

对由加氢脱氧反应得到的产物进行异构化步骤(ISO)，其中，使氢气和所述产物以及可选的正链烷烃的混合物同时以相同方向或对流地经过异构化催化床。在ISO步骤中，压力和温度分别为20至150巴和200℃至500℃。在该步骤中使用已知的常规异构化催化剂。

另外，也可以应用次级过程(例如中间体混合或清除等)。

可以任选地将由HDO/ISO步骤得到的产物分馏以获得所关注的馏分。

文献中描述了各种HDO/ISO过程。申请WO 2014/033762描述了一种方法，包括以对流进行的预氢化步骤、加氢脱氧步骤(HDO)和异构化步骤。专利申请EP1728844描述了一种由植物和动物来源化合物的混合物生产烃化合物的方法。这种方法包括混合物的预处理步骤以去除诸如碱金属盐等污染物，然后是加氢脱氧步骤(HDO)和异构化步骤。专利申请EP2084245描述了一种生产可用作柴油或用于柴油组合物的烃混合物的方法，其通过对含有脂肪酸酯并可选地混合有游离脂肪酸的生物来源混合物(例如植物油，例如葵花籽油、菜籽油、芥花油、棕榈油或松油)加氢脱氧，然后在特定催化剂上加氢异构化来进行。专利申请EP2368967描述了所述方法和用该方法获得的产品。申请WO 2016/185046描述了根据该发明使用的烃油的获取方法，其中，烃油通过对经脱氧和异构化的生物原料在80℃至180℃的温度和50至160巴的压力下进行催化氢化过程而获得。

有利地，按照标准EN ISO 20846，生物来源原料含有小于15ppm的硫、优选小于8ppm、更优选小于5ppm、进一步优选小于1ppm。理想的是，用作原料的生物来源原料不含硫。

在加氢处理步骤之前，可以进行预分馏步骤。供给至氢化单元的较窄馏分能够在离开单元时获得窄馏分。预分馏馏分的沸点在220℃和330℃之间，而未进行预分馏的馏分的沸点通常在150℃和360℃之间。

将源自HDO/ISO过程的脱氧的、异构化原料氢化。

用于氢化单元的氢气通常为高纯氢。高纯氢是指纯度例如高于99％的氢气，不过也可以使用其他等级。

用催化剂进行氢化步骤。标准氢化催化剂可以为本体或负载型，并且可以包括以下金属：镍、铂、钯、铼、铑、钨酸镍、镍-钼、钼、钴-钼。载体可以是二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝或沸石。

一种优选的催化剂是在氧化铝载体(比表面积为100m²/g和200m²/g催化剂之间)上的镍基催化剂，或本体镍催化剂。氢化条件通常如下：

-压力：50至160巴、优选80至150巴、更优选90至120巴；

-温度：80℃至180℃、优选120℃至160℃、更优选150℃至160℃；

-液时空速(LHSV)：0.2hr^-1至5hr^-1、优选0.4hr^-1至3hr^-1、更优选0.5hr^-1至0.8hr^-1；

-氢气处理速率：适应于上述条件，可能达到200Nm³/吨待处理原料。

反应器中的温度通常在150℃和160℃之间，压力为约100巴，同时液时空速为约0.6hr^-1，处理速率根据待处理原料的品质和第一氢化反应器的参数而调节。

氢化也可以发生在串联的一个或多个反应器中。反应器可包括一个或多个催化床。催化床通常为固定催化床。

氢化过程优选在两个或三个反应器、优选在三个反应器、更优选在串联的三个反应器中进行。

第一反应器用于清除含硫化合物和氢化基本上所有的不饱和化合物以及多达约90％的芳族化合物。离开第一反应器的产物基本上不含含硫化合物。在第二阶段中，即，在第二反应器中，芳烃的氢化继续，多达99％的芳烃因此被氢化。

第三反应器中的第三阶段是精加工阶段，其能够获得芳烃含量为500ppm以下、优选300ppm以下、更优选100ppm以下、进一步优选50ppm以下、理想地等于或小于20ppm，即使对于具有例如高于300℃的高沸点的产物也如此。

可以使用包括两个、三个以上催化床的反应器。催化剂在各反应器中的量可以变化(可能不同或基本上相同)；对于三个反应器，根据重量的量可以为例如0.05-0.5/0.10-0.70/0.25-0.85、优选0.07-0.25/0.15-0.35/0.4-0.78、更优选0.10-0.20/0.20-0.32/0.48-0.70。

也可以使用一个或两个氢化反应器而不是三个。

第一反应器也可以由交替使用的双反应器组成。这种操作模式特别是允许容易地装载和卸载催化剂：当第一反应器包含先饱和的催化剂(基本上所有的硫被捕获在催化剂之上和/其中)时，该催化剂必须经常更换。

也可以使用单反应器，其中安装有两个、三个以上催化床。

可能需要将急冷箱(以抑制反应)插入回收系统中或反应器之间，以冷却从一个反应器到另一个或从一个催化床到另一个的流出物，从而控制各反应的温度和水热平衡。在一个优选实施方式中，不存在冷却或急冷中间体。

在一个实施方式中，将由该过程得到的产物和/或分离的气体至少部分回收到氢化反应器的供给系统中。这种稀释有助于将反应的放热保持在受控极限内，特别是在第一阶段中。另外，回收能够在反应之前进行热交换，并且还更好地控制温度。

来自氢化单元的流出物主要含有氢化产物和氢气。使用闪蒸分离器将流出物分离成气相(主要是残留氢气)和液相(主要是氢化烃馏分)。该过程可使用三个闪蒸分离器进行，一个处于高压力，一个处于中间压力，一个处于非常接近大气压力的低压力。

闪蒸分离器顶部收集的气态氢可以回收到氢化单元的供给系统，或反应器之间的氢化单元中的不同阶段。

在一个实施方式中，最终产品在大气压力下分离。然后将其直接供给至真空分馏单元。优选地，分馏在10和50巴之间的压力下，更优选在约30巴下进行。

可以进行分馏，以便可以同时从分馏塔中取出各种烃流体，并且能够预定其沸点。

通过经其初始和最终沸点调节原料，氢化反应器、分离器和分馏单元因此可以直接连接而无需中间容器。氢化和分馏之间的这种连续性能够优化热集成，从而减少设备数量并节能。

本发明的润滑剂组合物中使用的烃油有利地是按照标准ASTM D86测量的馏程DR(以℃计)为230℃至340℃、优选235℃至330℃、更优选240℃至325℃、进一步优选290至325℃的烃馏分。优选地，最终沸点与初始沸点之差等于或小于80℃、优选等于或小于70℃、更优选等于或小于60℃、有利地在40℃和50℃之间。烃油可以包含馏程在上述范围内的一种或多种馏分。

有利地，本发明的润滑剂组合物中使用的烃油是完全饱和的。优选地，烃油的成分选自具有12至30个碳原子、优选13至19个碳原子、更优选14至18个碳原子的异链烷烃。

本发明的润滑剂组合物有利地具有重量含量等于或小于50％的异十六烷。

本发明的润滑剂组合物的烃油理想地源自生物来源原料的处理。生物材料的碳来自植物的光合作用，因此来自大气中的CO₂。由于大气中的碳排放没有增加，因此将这些材料降解(降解也意味着报废燃烧/焚烧)为CO₂并不会导致全球变暖。因此，生物材料的CO₂平衡明显更好，并且有助于减少所获得的产品的碳足迹(仅必须考虑制造所需的能量)。相反，化石来源材料已经降解为CO₂，这将有助于增加CO₂水平，从而导致全球变暖。因此，用于本发明的烃油将具有比得自化石来源的化合物更好的碳足迹。

术语“生物碳”表示碳为天然来源和源自生物材料，如下所述。生物碳含量和生物材料含量是指代相同值的表述。可再生材料或生物材料是有机材料，其中，碳源自通过与大气的光合作用新近固定的CO₂(在人类规模上)。生物材料(碳100％的天然来源)的¹⁴C/¹²C同位素比大于10^-12，通常为约1.2×10^-12，而化石材料的比例为零。同位素¹⁴C在大气中形成，因此通过光合作用在不超过几十年的时间尺度上进行整合。¹⁴C的半衰期为5730年。结果，源自光合作用的材料(即，一般为植物)必定具有最大含量的同位素¹⁴C。

生物材料或生物碳的含量的测定按照标准ASTM D 6866-12的方法B(ASTM D6866-06)和ASTM D 7026(ASTM D 7026-04)提供。标准ASTM D 6866涉及“使用放射性碳和同位素比质谱分析测定天然范围材料的生物基含量”，而标准ASTM D 7026涉及“通过碳同位素分析测定材料的生物基含量的结果的抽样和报告”。第二标准在其第一段中提到了第一标准。

第一标准描述了测量样品的¹⁴C/¹²C比的测试，并与100％可再生来源的参考样品的¹⁴C/¹²C比进行比较，以提供样品中可再生来源C的相对百分比。该标准基于与¹⁴C年代测定相同的概念，但没有应用年代测定方程。由此计算的比率表示为“pMC”(现代碳百分比)。如果待分析的材料是生物材料和化石材料(无放射性同位素)的混合物，则所获得的pMC值与样品中所含的生物材料的量直接相关。用于¹⁴C年代测定的参考值是始于1950年的值。选择1950年是因为在该日期之后大气中存在核试验，所述核试验将大量同位素送入大气。1950参考对应于100的pMC值。考虑到热核试验，待保留的当前值为约107.5(其对应于0.93的校正因子)。因此，当今植物的放射性碳信号为107.5。因此，54pMC和99pMC的信号分别对应于样品中50％和93％的生物材料量。

本发明的润滑剂组合物的烃油具有至少90％的生物材料含量。该含量有利地更高，特别是等于或高于95％、优选等于或高于98％、有利地为100％。

在一个实施方式中，用于本发明的烃油的¹⁴C/¹²C同位素比为1.15x 10^-12至1.2x10^-12。

除了特别高的生物材料含量之外，本发明的润滑剂组合物的烃油具有特别良好的生物降解性。有机化学产品的生物降解是指通过微生物的代谢活性来降低化合物的复杂性。在有氧条件下，微生物将有机物转化为二氧化碳、水和生物质。OECD 306方法用于评价单个物质在海水中的生物降解性。根据该方法，烃油的28天生物降解性为至少60％、优选至少70％、更优选至少75％、有利地至少80％。

OECD 306方法如下：

对于密闭瓶法，将预定量的待测试物质以通常为2-10mg/L的浓度溶解在测试介质中，使用一种或多种浓度。将溶液在15℃至20℃的恒定温度下，避光保存在充满的密闭瓶中。通过28天的氧分析监测降解。使用24个瓶(8个瓶用于待测试物质，8个瓶用于参考化合物，8个瓶用于营养素)。所有分析均在数个瓶上进行。使用化学或电化学方法进行至少4次溶解氧测定(第0、5、15和20天)。

在本发明的一个具体实施方式中，烃油包含：

-相对于所述烃油的总重量，重量含量为95％至100％、优选98％至100％的异链烷烃；和

-相对于所述烃油的总重量，重量含量等于或小于5％、优选等于或小于2％的正链烷烃；和

-相对于所述烃油的总重量，重量含量等于或低于0.5％、优选等于或小于100ppm的环烷化合物；和

-相对于所述烃油的总重量，重量含量等于或小于300ppm、优选等于或小于100ppm、更优选等于或小于50ppm、有利地等于或小于20ppm的芳族化合物。

在本发明的一个具体实施方式中，烃油包含：

-相对于所述烃油的总重量，重量含量为98％至100％的异链烷烃；并且

-40℃运动粘度等于或小于5cSt、优选等于或小于4.5cSt、更优选等于或小于4cSt。

添加剂：

用于本发明的润滑剂组合物包含相对于所述润滑剂组合物的总重量为至少0.01重量％、优选0.01重量％至3重量％、更优选0.05重量％至3重量％、进一步优选0.1重量％至2.5重量％、还进一步优选0.5重量％至2重量％的选自抗磨添加剂、极压添加剂、抗腐蚀添加剂、金属钝化剂、抗泡添加剂、选自酚类抗氧化剂的抗氧化剂及其混合物中的添加剂。

在本发明的含义中，抗磨添加剂、极压添加剂、抗腐蚀添加剂、金属钝化剂、抗泡添加剂、抗氧化剂不同于以上定义的烃油，更特别地，所述添加剂是类型不同于烃油的化合物，例如是化学类型。

在本发明的一个实施方式中，相对于润滑剂组合物的总重量，添加剂选自抗磨添加剂、极压添加剂、抗腐蚀添加剂、金属钝化剂、抗泡添加剂及其混合物。

优选地，可用于本发明组合物的添加剂是LuSC列表添加剂(润滑剂物质分类列表)或能够获得符合生态标签标准或美国EAL规范的可生物降解配方的添加剂。

抗磨添加剂和极压添加剂通过形成吸附在这些表面上的保护膜来保护表面免受摩擦。抗磨添加剂的种类繁多。优选地，一些添加剂既是抗磨添加剂又是极压添加剂。

优选地，对于本发明的润滑剂组合物，抗磨和极压添加剂选自无灰磷或硫磷添加剂，例如磷酸酯、硫逐磷酸酯、膦酸酯、二硫代磷酸酯和硫代磷酸酯，例如二烷基二硫代磷酸酯。

作为抗磨添加剂，还可提及三芳基硫代磷酸酯、氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯。

还优选地，一些添加剂既是抗磨添加剂、极压添加剂又是抗腐蚀添加剂。在这些添加剂中，可提及可用于本发明润滑剂组合物的磷酸胺。

在可用于本发明润滑剂组合物的抗腐蚀添加剂中，可提及N-酰基肌氨酸化合物。

在金属钝化剂中，可提及甲苯三唑、甲苯三唑的衍生物或二巯基噻二唑。金属钝化剂特别是能够中和诸如铜和铁等金属的催化作用。

“甲苯三唑的衍生物”是指优选取代有一个或多个任选包含一个或多个杂原子的烷基的甲苯三唑化合物。

在可用于本发明润滑剂组合物的抗泡添加剂中，可提及有机硅化合物和聚丙烯酸酯化合物。

抗氧化添加剂通常能够延缓正在使用的润滑剂组合物的劣化。抗氧化添加剂尤其充当自由基抑制剂或氢过氧化物清除剂。

用于本发明的抗氧化添加剂选自酚类抗氧化剂。

酚类抗氧化添加剂特别可以选自空间位阻酚、空间位阻酚酯和包含硫醚桥的空间位阻酚。优选地，空间位阻酚选自包含酚基的化合物，其中，带有醇官能团的碳的至少一个邻位碳取代有至少一个C₁-C₁₀烷基、优选C₁-C₆烷基、优选C₄烷基、优选叔丁基。

在一个优选实施方式中，用于本发明的润滑剂组合物包含选自抗磨添加剂、极压添加剂、抗腐蚀添加剂、金属钝化剂及其混合物中的至少一种添加剂作为添加剂。

在一个优选实施方式中，本发明的润滑剂组合物还可以包含至少一种改善粘度指数的附加聚合物。作为改善粘度指数的附加聚合物的实例，可提及聚合物酯、苯乙烯、丁二烯和异戊二烯的氢化或非氢化均聚物或共聚物、聚甲基丙烯酸酯(PMA)。

在本发明的一个实施方式中，润滑剂组合物包含相对于所述润滑剂组合物的总重量为至少0.01重量％的选自以下物质中的至少一种添加剂：

-选自三芳基硫代磷酸酯、氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯的抗磨添加剂；

-选自无灰磷或硫磷添加剂、硫逐磷酸酯、膦酸酯、二硫代磷酸酯和硫代磷酸酯的极压添加剂；

-选自甲苯三唑、甲苯三唑的衍生物或二巯基噻二唑的金属钝化剂；

-选自酚类抗氧化剂的抗氧化剂；

-选自有机硅化合物和聚丙烯酸酯化合物的抗泡添加剂；

及其混合物。

在本发明的一个实施方式中，润滑剂组合物包含相对于所述润滑剂组合物的总重量为至少0.01重量％的选自以下物质中的至少一种添加剂：

-选自三芳基硫代磷酸酯、氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯的抗磨添加剂；

-选自无灰磷或硫磷添加剂、硫逐磷酸酯、膦酸酯、二硫代磷酸酯和硫代磷酸酯的极压添加剂；

-选自甲苯三唑、甲苯三唑的衍生物或二巯基噻二唑的金属钝化剂，

及其混合物。

在本发明的一个实施方式中，润滑剂组合物包含相对于所述润滑剂组合物的总重量为0.01重量％至3重量％的选自以下物质中的至少一种添加剂：

-选自三芳基硫代磷酸酯、氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯的抗磨添加剂；

-选自无灰磷或硫磷添加剂、硫逐磷酸酯、膦酸酯、二硫代磷酸酯和硫代磷酸酯的极压添加剂；

-选自甲苯三唑、甲苯三唑的衍生物或二巯基噻二唑的金属钝化剂；

-酚类抗氧化添加剂，

及其混合物。

在本发明的一个实施方式中，润滑剂组合物包含相对于所述润滑剂组合物的总重量为0.01重量％至3重量％的选自以下物质中的至少一种添加剂：

-选自三芳基硫代磷酸酯、氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯的抗磨添加剂；

-选自无灰磷或硫磷添加剂、硫逐磷酸酯、膦酸酯、二硫代磷酸酯和硫代磷酸酯的极压添加剂；

-选自甲苯三唑、甲苯三唑的衍生物或二巯基噻二唑的金属钝化剂，

及其混合物。

在本发明的一个具体实施方式中，用于本发明的润滑剂组合物包含以下物质作为添加剂：

相对于所述润滑剂组合物的总重量，

-0.05重量％至1重量％的磷酸胺型抗磨添加剂；和

-0.05重量％至1重量％的酚类抗氧化添加剂。

在该实施方式中，磷酸胺选自烷基通常具有1至24个碳原子、优选1至16个碳原子、甚至1至12个碳原子的烷基磷酸胺。

在该实施方式中，酚类抗氧化剂优选选自空间位阻酚，所述空间位阻酚选自包含酚基的化合物，其中，带有醇官能团的碳的至少一个邻位碳取代有至少一个C₁-C₁₀烷基、优选C₁-C₆烷基、优选C₄烷基、优选叔丁基。优选地，酚选自以下酚化合物，其中，带有醇官能团的碳的两个邻位碳取代有至少一个C₁-C₁₀烷基、优选C₁-C₆烷基、优选C₄烷基、优选叔丁基，并且其中另一个碳取代有烷基酯基。

特别有利地，本发明的组合物是可生物降解的，在生物体内不会生物累积，并且不会表现出对环境、更特别是水生环境的毒性，并且符合欧洲生态标签和EAL美国规范。另外，本发明的组合物满足齿轮润滑剂组合物的不同特性测试的要求。

在本发明的一个具体实施方式中，润滑剂组合物包含：

相对于所述润滑剂组合物的总重量，

-97重量％至99.99重量％的烃油，相对于所述烃油的总重量，所述烃油包含至少95重量％的异链烷烃、小于2重量％的正链烷烃，并且生物来源碳含量等于或高于90％；和

-0.01重量％至3重量％的酚类抗氧化添加剂。

在本发明的一个具体实施方式中，润滑剂组合物包含：

相对于所述润滑剂组合物的总重量，

-97重量％至99.9重量％的烃油，相对于所述烃油的总重量，所述烃油包含至少95重量％的异链烷烃、小于2重量％的正链烷烃，并且生物来源碳含量等于或高于90％；和

-0.1重量％至3重量％的极压添加剂。

在本发明的一个具体实施方式中，润滑剂组合物包含：

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为97重量％至99.9重量％的烃油，相对于所述烃油的总重量，所述烃油包含至少98重量％的异链烷烃、小于2重量％的正链烷烃，并且生物来源碳含量等于或高于90％，所述烃油的40℃运动粘度等于或小于5cSt；

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为0.1重量％至3重量％的选自以下物质中的至少一种添加剂：

ο选自三芳基硫代磷酸酯、氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯的抗磨添加剂；

ο选自无灰磷或硫磷添加剂的极压添加剂，例如磷酸酯、硫逐磷酸酯、膦酸酯、二硫代磷酸酯和硫代磷酸酯，例如二烷基二硫代磷酸酯；

ο选自甲苯三唑、甲苯三唑的衍生物或二巯基噻二唑的金属钝化剂；

ο选自酚类抗氧化剂的抗氧化剂；

ο及其混合物。

在本发明的一个具体实施方式中，润滑剂组合物包含：

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为97重量％至99.9重量％的烃油，相对于所述烃油的总重量，所述烃油包含至少98重量％的异链烷烃、小于2重量％的正链烷烃，并且生物来源碳含量等于或高于90％，所述烃油的40℃运动粘度等于或小于5cSt；

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为0.1重量％至3重量％的选自以下物质中的至少一种添加剂：

ο选自三芳基硫代磷酸酯、氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯的抗磨添加剂；

ο选自无灰磷或硫磷添加剂的极压添加剂，例如磷酸酯、硫逐磷酸酯、膦酸酯、二硫代磷酸酯和硫代磷酸酯，例如二烷基二硫代磷酸酯；

ο选自甲苯三唑、甲苯三唑的衍生物或二巯基噻二唑的金属钝化剂；

ο及其混合物。

润滑剂组合物的制备：

用于本发明的润滑剂组合物可以用本领域技术人员公知的配制润滑剂组合物的任何方法制备，例如，只需将成分优选在环境温度下混合。

在另一实施方式中，在与添加剂混合之前，将烃油预先加热。

润滑剂组合物的用途：

本发明中定义的组合物，特别是在制造和海洋工业领域中用作齿轮润滑剂，并且用于可能与环境(水、空气等)或与个人接触的齿轮设备。

在本发明的一个实施方式中，润滑剂组合物用于工业齿轮装置，特别是海上设施中的工业齿轮装置。在海上设施中，可提及海上风力涡轮机。

在本发明的一个实施方式中，润滑剂组合物用于旨在与水(优选海水)接触的齿轮上。

在本发明的一个实施方式中，润滑剂组合物在50℃至400℃、优选100℃至300℃的温度下使用。

润滑方法：

本发明还涉及齿轮润滑方法，该方法包括将润滑剂组合物涂布至齿轮上，所述润滑剂组合物包含相对于所述润滑剂组合物的总重量为至少97重量％的烃油，相对于所述烃油的总重量，所述烃油具有重量含量为90％至100％的异链烷烃、重量含量为0至10％的正链烷烃，并且生物来源碳含量等于或高于90％，并且所述润滑剂组合物包含相对于所述润滑剂组合物的总重量为至少0.01重量％的选自抗磨添加剂、极压添加剂、抗腐蚀添加剂、金属钝化剂、抗泡添加剂、选自酚类抗氧化剂的抗氧化添加剂及其混合物中的至少一种添加剂。

在一个实施方式中，本发明的润滑方法中使用的润滑剂组合物具有以上关于本发明的用途详述的一种或多种特性。

在本发明的一个实施方式中，润滑剂组合物用于工业齿轮上，特别是海上设施中的工业齿轮上。在海上设施中，可提及海上风力涡轮机。

在本发明的一个实施方式中，润滑剂组合物用于旨在与海水接触的齿轮上。

在本发明的一个实施方式中，润滑剂组合物的使用温度为50℃至400℃、优选100℃至300℃。

齿轮：

本发明描述了一种涂覆有润滑剂组合物的齿轮，该润滑剂组合物包含相对于所述润滑剂组合物的总重量为至少97重量％的烃油，相对于所述烃油的总重量，所述烃油具有重量含量为90％至100％的异链烷烃、重量含量为0至10％的正链烷烃，并且生物来源碳含量等于或高于90％，并且该润滑剂组合物包含相对于所述润滑剂组合物的总重量为至少0.01重量％的选自抗磨添加剂、极压添加剂、抗腐蚀添加剂、金属钝化剂、抗泡添加剂、抗氧化添加剂及其混合物中的至少一种添加剂。

在一个实施方式中，本发明的齿轮中使用的润滑剂组合物具有以上关于本发明的润滑剂组合物和/或本发明的用途详述的一种或多种特性。

在一个实施方式中，齿轮是工业齿轮，特别是用于海上设施的工业齿轮。在海上设施中，可提及风力涡轮机。

在本发明的一个实施方式中，齿轮旨在与海水接触。

其次，本发明涉及一种齿轮润滑剂组合物，其包含：

相对于所述润滑剂组合物的总重量，

-至少97重量％的至少一种烃油，相对于所述烃油的总重量，所述烃油具有重量含量为90％至100％的异链烷烃、重量含量为0至10％的正链烷烃，并且生物来源碳含量等于或高于90％；和

-至少0.01重量％的选自抗磨添加剂、极压添加剂、抗腐蚀添加剂、金属钝化剂、抗泡添加剂、选自酚类抗氧化剂的抗氧化剂及其混合物中的至少一种添加剂；

条件是，如果所述添加剂是抗氧化剂，则其含量为至少0.015重量％。

优选地，本发明的齿轮润滑剂组合物具有以上关于本发明的用途详述的一种或多种特性，条件是，如果组合物包含抗氧化剂，则相对于所述润滑剂组合物的总重量，其含量为至少0.015重量％、优选至少0.05重量％、更优选至少0.1重量％。

在本发明的一个具体实施方式中，润滑剂组合物包含：

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为97重量％至99.95重量％、优选97.5重量％至99.9重量％、更优选98重量％至99.5重量％的烃油；和

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为0.05重量％至3重量％、优选0.1重量％至2.5重量％、更优选0.5重量％至2重量％的选自抗磨添加剂、极压添加剂、抗腐蚀添加剂、金属钝化剂、抗泡添加剂、抗氧化剂及其混合物中的至少一种添加剂，

条件是，如果组合物包含抗氧化剂，则相对于所述润滑剂组合物的总重量，其含量为至少0.015重量％、优选至少0.05重量％、更优选至少0.1重量％。

在本发明的一个具体实施方式中，齿轮润滑剂组合物包含：

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为97重量％至99.9重量％的烃油，相对于所述烃油的总重量，所述烃油包含至少98重量％的异链烷烃、小于2重量％的正链烷烃，并且生物来源碳含量等于或高于90％，所述烃油的40℃运动粘度等于或小于5cSt；

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为0.1重量％至3重量％的选自以下物质中的至少一种添加剂：

ο选自三芳基硫代磷酸酯、氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯的抗磨添加剂；

ο选自无灰磷或硫磷添加剂的极压添加剂，例如磷酸酯、硫逐磷酸酯、膦酸酯、二硫代磷酸酯和硫代磷酸酯，例如二烷基二硫代磷酸酯；

ο选自甲苯三唑、甲苯三唑的衍生物或二巯基噻二唑的金属钝化剂；

ο选自酚类抗氧化剂的抗氧化剂；

ο及其混合物。

实施例

在本说明书的其余部分中，出于说明本发明的目的而给出实施例，这些实施例绝不旨在限制本发明的范围。

实施例1：烃油的制备：

按照本发明所述的方法制备烃油。表1综合了烃油的物理化学性质。

表1：本发明烃油(油1)的物理化学性质。

使用以下标准和方法来测量上述特性：

-闪点：克利夫兰开口杯ASTM D92

-15℃密度：ASTM D4052

-40℃粘度：ASTM D445

-苯胺点：ASTM D611

-倾点：ASTM D97

-沸点：ASTM D86

-生物降解性：OECD方法306

-20℃折射率：ASTM D 1218

-蒸气压：用技术人员公知的方法计算。

实施例2：氧化稳定性的评价

按照标准ASTM D2272(2014年修订版)测试了几种油的氧化稳定性。这是已知缩写为RPVOT的旋转压力容器氧化试验的测试。

测试了几种润滑油：

-油A：酯型润滑油

-油B：环烷烃型润滑油

-油C：矿物油型商用润滑油(化石来源)

-油D：聚α-烯烃型油

-油E：矿物油

-油1：实施例1中定义的本发明烃油。

表2综合了比较油A至E的特性。

表2：测试油的特性

*傅里叶变换红外光谱法

为了测试，向测试油中添加了0.5重量％的丁基羟基甲苯型(BHT)抗氧化剂。RPVOT氧化稳定性测试的结果在下表3中给出。

表3：RPVOT(分钟)

	油A	油B	油C	油D	油E	油1
							分钟	15	30	315	330	390	465

表3清楚地表明，本发明中定义的烃油显示出比对应于现有技术中使用的润滑油的比较用油更好的氧化稳定性。

考虑到这种优异的氧化稳定性，本发明中定义的烃油因此可以与非常低含量的添加剂(特别是抗氧化添加剂)一起、甚至完全不含抗氧化添加剂来用于齿轮润滑，特别是用于旨在在氧化条件下如在海上设施中使用的齿轮。

Claims (15)

1.组合物作为齿轮润滑剂的用途，所述组合物包含：

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为至少97重量％的至少一种烃油，相对于所述烃油的总重量，所述烃油具有重量含量为90％至100％的异链烷烃、重量含量为0至10％的正链烷烃，并且生物来源碳含量等于或高于90％；和

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为至少0.01重量％的选自抗磨添加剂、极压添加剂、抗腐蚀添加剂、金属钝化剂、抗泡添加剂、选自酚类抗氧化剂的抗氧化添加剂及其混合物中的至少一种添加剂。

2.根据权利要求1所述的用途，其中，所述组合物包含：

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为97重量％至99.95重量％、优选97.5重量％至99.9重量％、更优选98重量％至99.5重量％的烃油；和

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为0.05重量％至3重量％、优选0.1重量％至2.5重量％、更优选0.5重量％至2重量％的选自抗磨添加剂、极压添加剂、抗腐蚀添加剂、金属钝化剂、抗泡添加剂、抗氧化剂及其混合物中的至少一种添加剂。

3.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中：

-所述抗磨添加剂选自三芳基硫代磷酸酯、氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯；和/或

-所述极压添加剂选自无灰磷或硫磷添加剂，例如磷酸酯、硫逐磷酸酯、膦酸酯、二硫代磷酸酯和硫代磷酸酯，例如二烷基二硫代磷酸酯；和/或

-所述抗腐蚀添加剂选自N-酰基肌氨酸化合物；和/或

-所述金属钝化剂选自甲苯三唑、甲苯三唑的衍生物或二巯基噻二唑；和/或

-所述抗泡添加剂选自有机硅化合物；和/或

-所述抗氧化添加剂选自酚类抗氧化剂及其混合物。

4.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中，所述至少一种添加剂是酚类抗氧化剂，优选选自包含酚基的化合物，其中，带有醇官能团的碳的至少一个邻位碳取代有至少一个C₁-C₁₀烷基、优选C₁-C₆烷基、优选C₄烷基、优选叔丁基。

5.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中，所述组合物包含相对于所述组合物的总重量为至少0.01重量％的选自以下物质中的至少一种添加剂：

-选自三芳基硫代磷酸酯、氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯的抗磨添加剂；

-选自无灰磷和硫磷添加剂的极压添加剂，例如磷酸酯、硫逐磷酸酯、膦酸酯、二硫代磷酸酯和硫代磷酸酯，例如二烷基二硫代磷酸酯；

-选自甲苯三唑、甲苯三唑的衍生物或二巯基噻二唑的金属钝化剂；

-及其混合物。

6.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中，所述烃油选自具有14至18个碳原子的非环状异链烷烃。

7.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中，所述烃油包含：

-相对于所述烃油的总重量，重量含量为90％至100％、优选95％至100％、更优选98％至100％的异链烷烃；和/或

-等于或高于95％、优选等于或高于98％、更优选100％的生物来源碳含量；和/或

-相对于所述烃油的总重量，重量含量等于或低于10％、优选等于或低于5％、更优选等于或低于2％的正链烷烃；和/或

-相对于所述烃油的总重量，重量含量等于或低于1％、优选等于或低于0.5％、更优选等于或小于100ppm的环烷化合物；和/或

-相对于所述烃油的总重量，重量含量等于或小于500ppm、优选等于或小于300ppm、更优选等于或小于100ppm、进一步优选等于或小于50ppm，有利地等于或小于20ppm的芳族化合物。

8.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中，所述烃油的：

-根据标准ASTM D86测量的馏程为230℃至340℃、优选235℃至330℃、更优选240℃至325℃、进一步优选290℃至325℃；和/或

-根据标准OECD 306测量的28天生物降解性为至少60％、优选至少70％、更优选至少75％、进一步优选至少80％；和/或

-根据标准ENISO 2719的闪点等于或高于110℃；和/或

-40℃运动粘度等于或小于5cSt、优选等于或小于4.5cSt、更优选等于或小于4cSt。

9.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中，所述烃油的：

-根据标准ASTM D86测量的馏程为290℃至325℃；和

-40℃运动粘度等于或小于5cSt。

10.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中，所述烃油通过对经脱氧和/或异构化的生物来源原料在80℃至180℃的温度和50巴至160巴的压力下进行催化氢化过程而获得。

11.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中，所述组合物包含：

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为97重量％至99.9重量％的烃油，相对于所述烃油的总重量，所述烃油包含至少98重量％的异链烷烃、小于2重量％的正链烷烃，并且生物来源碳含量等于或高于90％，所述烃油的40℃运动粘度等于或小于5cSt；

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为0.1重量％至3重量％的选自以下物质中的至少一种添加剂：

○选自三芳基硫代磷酸酯、氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯的抗磨添加剂；

○选自无灰磷或硫磷添加剂的极压添加剂，例如磷酸酯、硫逐磷酸酯、膦酸酯、二硫代磷酸酯和硫代磷酸酯，例如二烷基二硫代磷酸酯；

○选自甲苯三唑、甲苯三唑的衍生物或二巯基噻二唑的金属钝化剂；

○选自酚类抗氧化剂的抗氧化剂；

○及其混合物。

12.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中，所述组合物的使用温度为50℃至400℃、优选100℃至300℃。

13.一种齿轮润滑剂组合物，其包含：

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为至少97重量％的烃油，相对于所述烃油的总重量，所述烃油具有重量含量为90％至100％的异链烷烃、重量含量为0％至10％的正链烷烃，并且生物来源碳含量等于或高于90％；和

-相对于所述润滑剂组合物的总重量为至少0.01重量％的选自抗磨添加剂、极压添加剂、抗腐蚀添加剂、金属钝化剂、抗泡添加剂、酚类抗氧化添加剂及其混合物中的至少一种添加剂；

条件是，如果所述添加剂是酚类抗氧化剂，则相对于所述润滑剂组合物的总重量，所述酚类抗氧化剂的含量为至少0.015重量％。

14.根据前述权利要求所述的润滑剂组合物，其包含相对于所述润滑剂组合物的总重量为至少0.1重量％的选自抗磨添加剂、极压添加剂、抗腐蚀添加剂、金属钝化剂、抗泡添加剂、酚类抗氧化添加剂及其混合物中的至少一种添加剂。

15.根据权利要求13或14所述的组合物，其中，所述添加剂如权利要求3至5中任一项所限定，和/或其中，所述烃油如权利要求6至10中任一项所限定。