CN111293354A - 一种锂电池复合固态电解质膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种锂电池复合固态电解质膜及其制备方法。本发明首先制备交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯和硫化物固体电解质；然后将交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯和硫化物高混，双螺杆造粒，再吹塑成膜得到锂电池复合固态电解质膜，它同时具有柔性好、强度高、韧性好、离子电导率高和热稳定性好的优势，应用于锂电池固态电解质。同时其生产过程简单，可以实现大规模生产，降低成本。

Description

一种锂电池复合固态电解质膜及其制备方法
技术领域
本发明属于锂电池材料领域，涉及一种锂电池复合固态电解质膜及其制备方法。
背景技术
目前使用的二次电池主要有镍氢电池、铅酸电池和锂离子电池。其中锂离子电池最符合环保要求，且具有高比能量、高比功率、长循环寿命和低自放电率等优异的电化学性能，被广泛用于便携式电子设备、电动和混合动力汽车等领域。
目前锂离子电池系统多用含有易燃有机溶剂的液体电解液作为电解质。当出现局部短路或过充电等异常情况时，电解液会在高温下失效、体积膨胀，严重时会有自燃、爆炸的危险，存在巨大的安全隐患。用固体电解质代替易燃液体电解质组装全固态电池，是解决锂离子电池安全问题的有效途径。
固态电解质分为三大类：氧化物电解质、硫化物电解质和聚合物电解质。采用这三种电解质的纯物质作为固态电池的隔膜层都有各自的问题，氧化物可以制备成致密的陶瓷片，但因为脆性大而不能制备出实用的薄膜，且其室温离子电导率低；硫化物的室温离子电导率高，但无法制备出致密的薄膜；聚合物虽然易于制备成薄膜，但强度很低容易被锂枝晶刺穿，且不耐高温。所以可以采用复合电解质——耐高压的无机或有机电解质接触正极解决这一问题。但是，目前在世界范围内还没有出现理想的固态电解质膜技术，还没有研制和开发出强度高、韧性好、离子电导率高和具有柔性的固态电解质膜。
发明内容
基于现有技术存在的上述技术问题，本发明提供了一种复合固态电解质膜及其制备方法。本发明将交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯(交联PBAT)与硫化物固体电解质采用高混、吹膜法得到的复合固态电解质膜同时具有柔性好、强度高、韧性好、离子电导率高和热稳定性好的优势，可以应用于锂电池固态电解质。
为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：一种锂电池复合固态电解质膜的制备方法，其特征，包括如下步骤：
(1)制备交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯；
(2)制备硫化物固体电解质；
(3)将交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯和硫化物固体电解质高混，双螺杆造粒；
(4)将步骤(3)造粒后的交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯和硫化物粒吹塑成膜，得到锂电池复合固态电解质膜。
进一步的，步骤(1)中制备交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯(PBAT)，其交联剂为3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐(BPDA)，PBAT与3,3’,4,4’-联苯四酸二酐(BPDA)的质量比为100：1-6(优选100：1-3)，将PBAT和3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐(BPDA)放在高混机中高混10-30分钟得交联PBAT。
进一步的，步骤(2)中制备硫化物固体电解质为：将Li、SiO2、P和S在高混机中高混1-3小时，然后将混合好的粉末在真空石英管中加热至540-560℃(优选550℃)，并缓慢冷却至室温，得到硫化物固体电解质。所述的原材料的元素摩尔比为Li：Si：P：S＝8：1：1：10。所述的Li源为单质Li；所述的Si源为纳米SiO2；所述的P源为红磷；所述的S源为单质S。
进一步的，步骤(3)中交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯和硫化物固体电解质在高混机中高混20-40分钟，混合后在双螺杆挤出机中造粒，造粒温度135-145℃。交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯和硫化物固体电解质的质量比为20-30：80-70。
进一步的，步骤(4)中吹塑成膜，吹膜温度120-130℃。
本发明制备的复合固态电解质膜可以用于制备锂离子电池固体电解质。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1、本发明通过将交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯全固态聚合物电解质与硫化物固体电解质采用高混、吹膜法形成锂电池复合固态电解质膜。复合固态电解质膜综合各组分特性，具有柔性好、强度高、韧性好、离子电导率高和热稳定性好的优势，从而保证了锂电池的高能量密度和安全性能，优于现有固体电解质，其指标如下(如实施例1)：
表1产品性能指标
指标 单位
力学性能纵横拉伸强度 ≥200Mpa
耐温性能 350℃
室温下离子电导率 5.9×10<sup>-2</sup>S/cm
电化学窗口宽 ＞6V
2、本发明在制备过程中用高混法不用机械球磨法，成膜用双螺杆挤出造粒后吹膜法不用流延法，生产过程简单，可以实现大规模生产，降低成本。机械球磨法的效率太低，无法实现大规模生产。
附图说明
图1为锂电池复合固态电解质膜的扫描电镜图(加速电压：15KV，放大10000倍)。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将结合具体的实施例对本发明进行更全面的描述。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实施方式的目的是使对本发明的公开内容理解的更加透彻全面。
实施例1：
(1)交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯(PBAT)的制备：将5000g PBAT和50g 3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐(BPDA)，放在转速800转/分钟高混机中高混10分钟得交联PBAT；
(2)硫化物固体电解质的制备：将56g单质Li，60g纳米SiO2，31g红磷和320g单质S在转速1000转/分钟高混机中高混1小时，然后将混合好的粉末在真空石英管中加热至550℃,并缓慢冷却至室温，得到硫化物固体电解质；
(3)将200g交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯和800g硫化物固体电解质在转速800转/分钟高混机中高混30分钟，混合后在双螺杆挤出机中造粒，造粒温度135-145℃；
(4)将交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯和硫化物固体电解质造粒后，吹塑成膜，得到复合固态电解质膜，吹膜温度120-130℃。
其制备的锂电池复合固态电解质膜的扫描电镜图(加速电压：15KV，放大10000倍)如图1所示，其产品性能指标如表1所示。
实施例2：
(1)交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯(PBAT)的制备：将5000g PBAT加上100g 3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐(BPDA)，放在转速800转/分钟高混机中高混15分钟得交联PBAT；
(2)硫化物固体电解质的制备：将112g单质Li，120g纳米SiO2，62g红磷和640g单质S在转速1000转/分钟高混机中高混1.5小时，然后将混合好的粉末在真空石英管中加热至550℃，并缓慢冷却至室温，得到硫化物固体电解质；
(3)将220g交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯和780g硫化物固体电解质在转速800转/分钟高混机中高混30分钟，混合后在双螺杆挤出机中造粒，造粒温度135-145℃；
(4)将交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯和硫化物固体电解质造粒后，吹塑成膜，得到复合固态电解质膜，吹膜温度120-130℃。
实施例3：
(1)交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯(PBAT)的制备：将5000g PBAT加上150g 3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐(BPDA)，放在转速800转/分钟高混机中高混20分钟得交联PBAT；
(2)硫化物固体电解质的制备：将168g单质Li，180g纳米SiO2，93g红磷和960g单质S在转速1000转/分钟高混机中高混2小时，然后将混合好的粉末在真空石英管中加热至550℃，并缓慢冷却至室温，得到硫化物固体电解质；
(3)将250g交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯和750g硫化物固体电解质在转速800转/分钟高混机中高混30分钟，混合后在双螺杆挤出机中造粒，造粒温度135-145℃；
(4)将交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯和硫化物固体电解质造粒后，吹塑成膜，得到复合固态电解质膜，吹膜温度120-130℃。
实施例4：
(1)交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯(PBAT)的制备：将5000g PBAT加上180g 3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐(BPDA)，放在转速800转/分钟高混机中高混25分钟得交联PBAT；
(2)硫化物固体电解质的制备：将224g单质Li，240g纳米SiO2，124g红磷和1280g单质S在转速1000转/分钟高混机中高混2.5小时，然后将混合好的粉末在真空石英管中加热至550℃，并缓慢冷却至室温，得到硫化物固体电解质；
(3)将260g交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯和740g硫化物固体电解质在转速800转/分钟高混机中高混30分钟，混合后在双螺杆挤出机中造粒，造粒温度135-145℃；
(4)将交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯和硫化物固体电解质造粒后，吹塑成膜，得到复合固态电解质膜，吹膜温度120-130℃。
实施例5：
(1)交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯(PBAT)的制备：将5000g PBAT加上250g 3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐(BPDA)，放在转速800转/分钟高混机中高混30分钟得交联PBAT；
(2)硫化物固体电解质的制备：将280g单质Li，300g纳米SiO2，155g红磷和1600g单质S在转速1000转/分钟高混机中高混3小时，然后将混合好的粉末在真空石英管中加热至550℃，并缓慢冷却至室温，得到硫化物固体电解质；
(3)将280g交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯和720g硫化物固体电解质在转速800转/分钟高混机中高混30分钟，混合后在双螺杆挤出机中造粒，造粒温度135-145℃；
(4)将交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯和硫化物固体电解质造粒后，吹塑成膜，得到复合固态电解质膜，吹膜温度120-130℃。
实施例6：
(1)交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯(PBAT)的制备：将5000g PBAT加上300g 3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐(BPDA)，放在转速800转/分钟高混机中高混28分钟得交联PBAT；
(2)硫化物固体电解质的制备：将336g单质Li，360g纳米SiO2，186g红磷和1920g单质S在转速1000转/分钟高混机中高混2.8小时，然后将混合好的粉末在真空石英管中加热至550℃，并缓慢冷却至室温，得到硫化物固体电解质；
(3)将300g交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯和700g硫化物固体电解质在转速800转/分钟高混机中高混30分钟，混合后在双螺杆挤出机中造粒，造粒温度135-145℃；
(4)将交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯和硫化物固体电解质造粒后，吹塑成膜，得到复合固态电解质膜，吹膜温度120-130℃。

Claims (9)

1.一种锂电池复合固态电解质膜的制备方法，其特征，包括如下步骤：
(1)制备交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯；
(2)制备硫化物固体电解质；
(3)将交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯和硫化物固体电解质高混，双螺杆造粒；
(4)将步骤(3)造粒后的交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯和硫化物粒吹塑成膜，得到锂电池复合固态电解质膜。
2.如权利要求1所述的一种锂电池复合固态电解质膜的制备方法，其特征，所述步骤(1)中制备交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯，其交联剂为3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐，将聚己二酸对苯二甲酸丁二酯和3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐放在高混机中高混，得交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯。
3.如权利要求2所述的一种锂电池复合固态电解质膜的制备方法，其特征，所述聚己二酸对苯二甲酸丁二酯与3,3’,4,4’-联苯四酸二酐的质量比为100：1-6。
4.如权利要求1所述的一种锂电池复合固态电解质膜的制备方法，其特征，所述步骤(2)中制备硫化物固体电解质为：将原材料Li、SiO2、P和S在高混机中高混，然后将混合好的粉末在真空石英管中加热至540-560℃，并缓慢冷却至室温，得到硫化物固体电解质。
5.如权利要求4所述的一种锂电池复合固态电解质膜的制备方法，其特征，所述的原材料的元素摩尔比为Li：Si：P：S＝8：1：1：10。
6.如权利要求1所述的一种锂电池复合固态电解质膜的制备方法，其特征，所述步骤(3)中交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯和硫化物固体电解质在高混机中高混，混合后在双螺杆挤出机中造粒，造粒温度135-145℃。
7.如权利要求1所述的一种锂电池复合固态电解质膜的制备方法，其特征，所述步骤(3)交联聚己二酸对苯二甲酸丁二酯和硫化物固体电解质的质量比为20-30：80-70。
8.如权利要求1所述的一种锂电池复合固态电解质膜的制备方法，其特征，所述步骤(4)中吹塑成膜，吹膜温度120-130℃。
9.权利要求1-8中任一项所述制备方法所制备的锂电池复合固态电解质膜。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106881929A (zh) * 2017-01-20 2017-06-23 山东农业大学 一种聚己二酸对苯二甲酸丁二酯/淀粉高阻隔复合膜及其制备方法
CN106981683A (zh) * 2017-04-05 2017-07-25 河南师范大学 一种锂电池用可生物降解的复合聚合物电解质及其制备方法
CN108102122A (zh) * 2017-12-25 2018-06-01 上海德亿化工有限公司 一种可降解pbat类薄膜材料及其制备方法
CN110085904A (zh) * 2019-05-08 2019-08-02 中国空间技术研究院 柔性复合固态电解质、全固态锂离子电池及其制备方法
CN110461926A (zh) * 2017-01-26 2019-11-15 蓝移材料有限公司 包含微结构的有机聚合物气凝胶

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106881929A (zh) * 2017-01-20 2017-06-23 山东农业大学 一种聚己二酸对苯二甲酸丁二酯/淀粉高阻隔复合膜及其制备方法
CN110461926A (zh) * 2017-01-26 2019-11-15 蓝移材料有限公司 包含微结构的有机聚合物气凝胶
CN106981683A (zh) * 2017-04-05 2017-07-25 河南师范大学 一种锂电池用可生物降解的复合聚合物电解质及其制备方法
CN108102122A (zh) * 2017-12-25 2018-06-01 上海德亿化工有限公司 一种可降解pbat类薄膜材料及其制备方法
CN110085904A (zh) * 2019-05-08 2019-08-02 中国空间技术研究院 柔性复合固态电解质、全固态锂离子电池及其制备方法

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