CN111273513B - 一种直流电解法制得的透明显示膜及其制备方法和应用 - Google Patents

一种直流电解法制得的透明显示膜及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种直流电解法制得的透明显示膜及其制备方法和应用,属于投影用膜技术领域。本发明的透明显示膜包括依次层叠的投影显示层、基材层、胶粘剂层和离型材料层;所述投影显示层包括改性散射粒子材料,所述改性散射粒子材料为将散射粒子材料在电解池中进行电解制得,所述散射粒子材料包括三氧化二铝、氧化锌、氧化锆、二氧化钛和有机玻璃粒子中的一种或几种。本发明将散射粒子材料进行电解,使光的传播路径变长,有效提高光的利用率和透过率,从而增强光学成像能力和显示效果。实施例的结果表明,本发明提供的透明显示膜雾度值可降至6~8%,透光率可达92~95%。

Description

一种直流电解法制得的透明显示膜及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及投影膜技术领域,特别涉及一种直流电解法制得的透明显示膜及其制备方法和应用。
背景技术
目前市场上的透明显示技术主要有:全息显示、TOLED(穿透式有机发光设备)、反射式显示器和透明LCD(Liquid Crystal Display,液晶显示器)。采用传统平板显示存在的问题有体积大、热量大、投射不清晰等问题,而且造价高昂,这限制了这项技术的应用。
投影显示膜(又可称为投影显示薄膜),是目前新型投影成像薄膜,它本身具有高的可见光透过性,其可贴附在透明玻璃上使用。一般地,这些投影显示膜中含有一些纳米扩散性粒子,如金刚石粒子、氧化铝粒子等,当投影仪照射在投影显示膜上时,粒子进行扩散,从而使得投影显示膜上可以成像。投影显示膜可以应用在如会议室、家庭影院、展会、展馆、科技展示、旅游景点以及室内或户外广告等多个领域。
现有技术对投影显示膜的研究,主要针对膜的雾度、透过率、成像亮度等方面。例如采用两种或两种以上折射率不同、粒径不同的材料粒子构成混合物,利用薄膜中不同折射率和不同粒径粒子的散射来实现成像;又如中国专利102449508A公开了通过限定透明膜的设计结构中存在多个互联空隙,互联空隙的体积不小于20%,从而使光线在空隙中反复进行漫反射,从而提高透明膜的性能。但上述技术的出发点均是从膜内部的结构出发,而针对散射粒子材料进行改性的技术方案,现有技术中未曾记载。
发明内容
本发明的目的在于提供一种直流电解法制得的透明显示膜及其制备方法和应用。本发明通过对散射粒子材料进行电解改性处理,从而进一步降低了透明膜的雾度值,提高了透光率。
本发明提供了一种透明显示膜,包括依次层叠的投影显示层、基材层、胶粘剂层和离型材料层;所述投影显示层包括改性散射粒子材料,所述改性散射粒子材料为将散射粒子材料在电解池中进行电解制得,所述散射粒子材料包括三氧化二铝、氧化锌、氧化锆、二氧化钛和有机玻璃粒子中的一种或几种。
优选地,所述电解包括以下步骤:
将所述散射粒子材料在电解池中进行第一次直流电解处理,得到第一次电解产物,用水清洗所述第一次电解产物的表面;
将所得水清洗后第一次电解产物在电解池中进行第二次直流电解处理,得到第二次电解产物,用水清洗所述第二次电解产物的表面,得到所述改性散射粒子材料。
优选地,所述第一次直流电解处理的电流密度为0.01~0.03A/cm2,电解时间为1~5min,电解温度为10~30℃;
优选地,所述第二次电解处理的电流密度为0.05~0.1A/cm2,电解时间为1~10s,电解温度为30~50℃。
优选地,所述第一次电解处理时电解池内盐酸的浓度为0.5~2mol/L;所述第二次电解处理时电解池内柠檬酸的浓度为0.05~0.2mol/L。
优选地,所述投影显示层包括以下重量百分含量的组分:
热塑性树脂75%~90%;
改性散射粒子材料1%~10%;
无机纳米黑色颜料1‰~5‰;
分散剂0.1%~6.3%;
固化剂0.1%~10%。
优选地,所述热塑性树脂包括丙烯酸类树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、纤维素树脂、乙烯基树脂和聚碳酸酯树脂中的一种或几种。
优选地,所述无机纳米黑色颜料包括炭黑、骨黑和铁黑中的一种或几种。
优选地,所述基材层包括聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚氯乙烯薄膜或玻璃材料。
本发明还提供了上述所述透明显示膜的制备方法,包括以下步骤:
将散射粒子材料在电解池中进行电解,得到改性散射粒子材料;
将所述改性散射粒子材料涂布在基材层的一侧表面,然后固化成型,形成投影显示层;
在所述基材层的另一侧表面涂覆胶黏剂,形成胶粘剂层;
将所述离型材料层与胶粘剂层复合,收卷后制得所述透明显示膜。
本发明还提供了上述所述透明显示膜在投射系统中的应用。
本发明提供了一种透明显示膜,包括依次层叠的投影显示层、基材层、胶粘剂层和离型材料层;所述投影显示层包括改性散射粒子材料,所述改性散射粒子材料为将散射粒子材料在电解池中进行电解制得,所述散射粒子材料包括三氧化二铝、氧化锌、氧化锆、二氧化钛和有机玻璃粒子中的一种或几种。本发明将散射粒子材料进行电解,使散射粒子材料表面凹凸不平,表面积增大,当光投射进来时,增大了光与散射粒子材料表面的接触面积,同时光在散射粒子材料凹凸不平的表面不断的进行散射,使光的传播路径变长,有效提高光的利用率和透过率,从而增强光学成像能力和显示效果。
实施例的结果表明,本发明提供的透明显示膜雾度值降至6~8%,透光率可达92~95%。
具体实施方式
本发明提供了一种透明显示膜,包括依次层叠的投影显示层、基材层、胶粘剂层和离型材料层;所述投影显示层包括改性散射粒子材料,所述改性散射粒子材料为将散射粒子材料在电解池中进行电解制得,所述散射粒子材料包括三氧化二铝、氧化锌、氧化锆、二氧化钛和有机玻璃粒子中的一种或几种。
在本发明中,所述电解优选包括以下步骤:
将所述散射粒子材料在电解池中进行第一次直流电解处理,得到第一次电解产物,用水清洗所述第一次电解产物的表面;
将所得水清洗后第一次电解产物在电解池中进行第二次直流电解处理,得到第二次电解产物,用水清洗所述第二次电解产物的表面,得到所述改性散射粒子材料。
在本发明中,所述散射粒子材料优选包括三氧化二铝、氧化锌、氧化锆、氧化钛和有机玻璃粒子中的一种或几种;所述氧化锆优选为二氧化锆;所述有机玻璃粒子优选为聚甲基丙烯酸甲酯粒子;本发明对所述三氧化二铝、氧化锌、氧化锆、二氧化钛和有机玻璃粒子的混合比例没有特殊的要求,采用任意比例混合即可;在本发明中,所述散射粒子材料的粒径为优选为1nm~20μm,更优选为100nm~10μm;本发明对所述散射粒子材料的来源没有特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的或市售产品即可。
在本发明中,所述第一次直流电解处理的电流密度优选为0.01~0.03A/cm2,更优选为0.015~0.025A/cm2,最优选为0.02A/cm2;电解时间优选为1~5min,更优选为2~4min,最优选为3min;所述电解温度优选为10~30℃,更优选为15~25℃,最优选为20℃。在本发明中,所述第一次电解处理的目的是清除散射粒子材料表面的杂质,同时对散射粒子材料表面进行电化学改性,使散射粒子材料表面产生大量的微细腐蚀凹坑。
在本发明中,所述第二次直流电解处理的电流密度优选为0.05~0.1A/cm2,更优选为0.06~0.09A/cm2,最优选为0.07A/cm2;所述电解时间优选为1~10s,更优选为3~7s,最优选为5s;所述电解温度优选为30~50℃,更优选为35~45℃,最优选为40℃。在本发明中,所述第二次电解处理的目的是在一次直流电解处理的基础上,进一步对凹坑进行腐蚀,增大其表面积,从而延长光的反射路径。
在本发明中,所述第一次电解处理时电解池内盐酸的浓度优选为0.5~2mol/L,更优选为0.8~1.5mol/L,最优选为1.2mol/L;所述第二次电解处理时电解池内柠檬酸的浓度优选为0.05~0.2mol/L,更优选为0.1~0.15mol/L,最优选为0.12mol/L。
在本发明中,所述投影显示层优选包括以下重量百分含量的组分:热塑性树脂75%~90%;改性散射粒子材料1%~10%;无机纳米黑色颜料1‰~5‰;分散剂0.1%~6.3%;固化剂0.1%~10%;所述投影显示层的厚度优选为10~40μm,更优选为20~30μm。
在本发明中,所述热塑性树脂的重量百分含量优选为75%~90%,更优选为80%~85%,所述热塑性树脂优选包括丙烯酸类树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、纤维素树脂、乙烯基树脂和聚碳酸酯树脂中的一种或几种;更优选为聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚对苯二甲酸乙二酯树脂、聚萘二甲酸树脂、聚丙烯树脂、环烯烃聚合物树脂、乙酸丙酸纤维素树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚碳酸酯树脂和聚苯乙烯树脂中的一种或几种;本发明对所述热塑性树脂的来源没有特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的或市售产品即可。
在本发明中,所述改性散射粒子材料的重量百分含量优选为1%~10%,更优选为4%~6%。
在本发明中,所述无机纳米黑色颜料的重量百分含量优选为1‰~5‰,更优选为2‰~4‰,最优选为3‰;所述无机纳米黑色颜料优选包括炭黑、骨黑和铁黑中的一种或几种;所述无机纳米黑色颜料的粒径优选为25nm~700nm,更优选为100~500nm;本发明对所述无机纳米黑颜料的来源没有特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的或市售产品即可。
在本发明中,所述分散剂的重量百分含量优选为0.1%~6.3%,更优选为2%~4%,最优选为3%;所述分散剂优选包括Disperbyk-162、Disperbyk-163、Disperbyk-168、Solsperse-5000、Solsperse-12000、Solsperse-22000、Solsperse-24000、Solsperse-32000、Solsperse-32500、Solsperse-6000、Solsperse-39000、Dispers-710、Dispers-685、Dispers-652、Dispers-655、EFKA Additives-4030和EFKAAdditives-4330中的一种或几种,所述Disperbyk-162、Disperbyk-163、Disperbyk-168优选来自毕克化学公司;所述Solsperse-5000、Solsperse-12000、Solsperse-22000、Solsperse-24000、Solsperse-32000、Solsperse-32500、3Solsperse-6000、Solsperse-39000优选来自路博润公司;所述Dispers-710、Dispers-685、Dispers-652、Dispers-655优选来自德固萨公司;所述EFKAAdditives-4030、EFKAAdditives-4330优选来自埃夫卡公司。
在本发明中,所述固化剂的重量百分含量优选为0.1%~10%,更优选为2%~8%,最优选为4%~6%;所述固化剂优选为热塑性固化剂或紫外固化剂,所述固化剂优选包括IRGACURE127、IRGACURE184、IRGACURE2959、IRGACURE651、IRGACURE369、IRGACURE907、IRGACURE1300、IRGACURE819、IRGACURE784、DarocurITX、Darocur4265或Lucerin TPO。在本发明中,所述固化剂的来源优选来自美国汽巴公司。
本发明对所述投影显示层的制备方法没有特殊的限定,将各组分混合均匀后使用即可。
在本发明中,所述基材层优选包括聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚氯乙烯薄膜或玻璃材料;所述基材层的厚度优选为20~130μm,更优选为50~70μm。本发明对所述基材层的来源没有特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的或市售产品即可。
在本发明中,所述胶粘剂层优选包括丙烯酸酯胶粘剂、聚氨酯胶粘剂或有机硅胶粘剂;所述胶黏剂层的厚度优选为10~50μm,更优选为20~30μm。本发明对所述胶黏剂层的来源没有特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的或市售产品即可。
在本发明中,所述离型材料层优选包括PE离型膜、PC离型膜、PS隔离膜、PMMA离型膜、BOPP离型膜、PE剥离膜、塑料薄膜、TPX离型膜、PVC剥离膜或离型纸,所述离型材料层的厚度优选为0.5~150μm,更优选为20~120μm。在本发明中,所述离型材料层的主要作用为隔离、填充、保护和易于剥离。本发明对所述离型材料层的来源没有特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的或市售产品即可。
本发明还提供了上述透明显示膜的制备方法,包括以下步骤:
将散射粒子材料在电解池中进行电解,得到改性散射粒子材料;
将所述改性散射粒子材料涂布在基材层的一侧表面,然后固化成型,形成投影显示层;
在所述基材层的另一侧表面涂覆胶黏剂,形成胶粘剂层;
将所述离型材料层与胶粘剂层复合,收卷后制得所述透明显示膜。
本发明还提供了上述所述透明显示膜在投射系统中的应用。
为了进一步说明本发明,下面结合实施例对本发明提供的透明显示膜及其制备方法和应用进行详细地描述,但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
将三氧化二铝(100nm)在电解池中进行第一次电解处理,所述处理条件为:将三氧化二铝在盐酸的浓度为1.5mol/L,电流密度为0.02A/cm2,温度为20℃下,电解3min,用水清洗表面;
将三氧化二铝在电解池中进行第二次电解处理,所述处理条件为:将三氧化二铝在柠檬酸的浓度为0.1mol/L,电流密度为0.08A/cm2,温度为40℃下,电解5s,得到处理后的三氧化二铝,用水清洗表面;
将以下重量百分含量的组分:聚甲基丙烯酸甲酯树脂86.7%;处理后的三氧化二铝5%;炭黑3‰;Disperbyk-162 3%;IRGACURE127 5%均匀混合,搅拌并静置后,制备得到25μm的投影显示层;
将所述投影显示层涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(50μm)的一侧表面,固化成型;
在所述聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的另一侧表面涂覆丙烯酸酯胶粘剂(30μm);
将所述PE离型膜(60μm)与丙烯酸酯胶粘剂复合;
收卷后制得所述透明显示膜。
实施例2
将氧化锆(10nm)在电解池中进行第一次电解处理,所述处理条件为:将氧化锆在盐酸的浓度为0.5mol/L,电流密度为0.02A/cm2,温度为30℃下,电解1min,用水清洗表面;
将氧化锆在电解池中进行第二次电解处理,所述处理条件为:将氧化锆在柠檬酸的浓度为1mol/L,电流密度为0.08A/cm2,温度为50℃下,电解10s,得到处理后的氧化锆,用水清洗表面;
将以下重量百分含量的组分:聚对苯二甲酸乙二酯树脂81.5%;处理后的氧化锆10.7%;骨黑5‰;Solsperse-5000 6.3%;IRGACURE651 1%均匀混合,搅拌并静置后,制备得到20μm的投影显示层;
将所述投影显示层涂布在乙烯薄膜(50μm)的一侧表面,固化成型;
在所述乙烯薄膜的另一侧表面涂覆聚氨酯胶粘剂(15μm);
将所述PC离型膜(60μm)与聚氨酯胶粘剂复合;
收卷后制得所述透明显示膜。
实施例3
将二氧化钛(20nm)在电解池中进行第一次电解处理,所述处理条件为:将二氧化钛在盐酸的浓度为2mol/L,电流密度为0.03A/cm2,温度为10℃下,电解1min,用水清洗表面;
将二氧化钛在电解池中进行第二次电解处理,所述处理条件为:将二氧化钛在柠檬酸的浓度为0.2mol/L,电流密度为0.1A/cm2,温度为30℃下,电解1s,得到处理后的二氧化钛,用水清洗表面;
将以下重量百分含量的组分:聚萘二甲酸树脂88.7%;处理后的二氧化钛9%;铁黑2‰;Solsperse-22000 2%;DarocurITX 0.1%均匀混合,搅拌并静置后,制备得到38μm的投影显示层;
将所述投影显示层涂布在聚氯乙烯薄膜(80μm)的一侧表面,固化成型;
在所述聚氯乙烯薄膜的另一侧表面涂覆有机硅胶粘剂(20μm);
将所述TPX离型膜(60μm)与有机硅胶粘剂复合;
收卷后制得所述透明显示膜。
实施例4
将氧化锌(800nm)在电解池中进行第一次电解处理,所述处理条件为:将氧化锌在盐酸的浓度为1mol/L,电流密度为0.025A/cm2,温度为15℃下,电解2min,用水清洗表面;
将氧化锌在电解池中进行第二次电解处理,所述处理条件为:将氧化锌在柠檬酸的浓度为0.015mol/L,电流密度为0.07A/cm2,温度为40℃下,电解2s,得到处理后的氧化锌,用水清洗表面;
将以下重量百分含量的组分:环烯烃聚合物树脂89.6%;处理后的氧化锌6%;炭黑4‰;EFKA Additives-4030 2%;DarocurITX 2%均匀混合,搅拌并静置后,制备得到18μm的投影显示层;
将所述投影显示层涂布在玻璃材料(80μm)的一侧表面,固化成型;
在所述玻璃材料的另一侧表面涂覆丙烯酸酯胶粘剂(25μm);
将所述PE离型膜(60μm)与丙烯酸酯胶粘剂复合;
收卷后制得所述透明显示膜。
实施例5
将聚甲基丙烯酸甲酯粒子(5μm)在电解池中进行第一次电解处理,所述处理条件为:将聚甲基丙烯酸甲酯粒子在盐酸的浓度为0.8mol/L,电流密度为0.015A/cm2,温度为20℃下,电解4min,用水清洗表面;
将聚甲基丙烯酸甲酯粒子在电解池中进行第二次电解处理,所述处理条件为:将聚甲基丙烯酸甲酯粒子在柠檬酸的浓度为0.012mol/L,电流密度为0.06A/cm2,温度为25℃下,电解8s,得到处理后的聚甲基丙烯酸甲酯粒子,用水清洗表面;
将以下重量百分含量的组分:乙酸丙酸纤维素树脂84.9%;处理后的聚甲基丙烯酸甲酯粒子3%;骨黑1‰;Dispers-685 6%;Darocur4265 6%均匀混合,搅拌并静置后,制备得到35μm的投影显示层;
将所述投影显示层涂布在聚氯乙烯薄膜(30μm)的一侧表面,固化成型;
在所述聚氯乙烯薄膜的另一侧表面涂覆丙烯酸酯胶粘剂(35μm);
将所述PE离型膜(60μm)与丙烯酸酯胶粘剂复合;
收卷后制得所述透明显示膜。
实施例6
将二氧化钛与氧化锆按照质量比为2∶1混合,然后在电解池中进行第一次电解处理,所述处理条件为:盐酸的浓度为1.5mol/L,电流密度为0.022A/cm2,温度为23℃,电解3.5min,用水清洗表面;
在电解池中进行第二次电解处理,所述处理条件为:柠檬酸的浓度为0.12mol/L,电流密度为0.075A/cm2,温度为38℃,电解6s,得到处理后的混合散射光学粒子材料,用水清洗表面;
将以下重量百分含量的组分:聚乙烯醇缩丁醛树脂78.8%;处理后的混合散射光学粒子10%;铁黑2‰;Solsperse-6000 3%;Lucerin TPO 8%均匀混合,搅拌并静置后,制备得到22μm的投影显示层;
将所述投影显示层涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(50μm)的一侧表面,固化成型;
在所述聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的另一侧表面涂覆丙烯酸酯胶粘剂(30μm);
将所述PE离型膜(60μm)与丙烯酸酯胶粘剂复合;
收卷后制得所述透明显示膜。
对比例1
将以下重量百分含量的组分:聚甲基丙烯酸甲酯树脂86.7%;三氧化二铝5%;炭黑3‰;Disperbyk-162 3%;IRGACURE127 5%均匀混合,搅拌并静置后,制备得到25μm的投影显示层;
将所述投影显示层涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(50μm)的一侧表面,固化成型;
在所述聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的另一侧表面涂覆丙烯酸酯胶粘剂(30μm);
将所述PE离型膜(60μm)与丙烯酸酯胶粘剂复合;
收卷后制得所述透明显示膜。
对实施例1~6以及对比例1制得的透明显示膜应用到投射系统中,进行雾度值和透光率的测定,结果如表1所示。
表1实施例1~6以及对比例1制得的透明显示膜的测定结果
雾度值(%) 透光率(%)
实施例1 6 95
实施例2 8 92
实施例3 6 93
实施例4 8 95
实施例5 7 94
实施例6 6 92
对比例1 20 85
由表1可以看出,未经改性处理的透明显示膜雾度值为20%,透光率为85%,经改性处理后的透明显示膜的雾度值可降至6~8%,透光率可达92~95%,说明经电解改性处理后,有利于降低透明显示膜的雾度值,提高透光率,增强显示效果。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,并非对本发明作任何形式上的限制。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种透明显示膜,其特征在于,包括依次层叠的投影显示层、基材层、胶粘剂层和离型材料层;
所述投影显示层包括改性散射粒子材料,所述改性散射粒子材料为将散射粒子材料在电解池中进行电解制得,所述散射粒子材料包括三氧化二铝、氧化锌、氧化锆、二氧化钛和有机玻璃粒子中的一种或几种;
所述电解包括以下步骤:
将所述散射粒子材料在电解池中进行第一次直流电解处理,得到第一次电解产物,用水清洗所述第一次电解产物的表面;
将所得水清洗后第一次电解产物在电解池中进行第二次直流电解处理,得到第二次电解产物,用水清洗所述第二次电解产物的表面,得到所述改性散射粒子材料;
所述第一次电解处理时电解池内盐酸的浓度为0.5~2mol/L;所述第二次电解处理时电解池内柠檬酸的浓度为0.05~0.2mol/L。
2.根据权利要求1所述的透明显示膜,其特征在于,所述第一次直流电解处理的电流密度为0.01~0.03A/cm2,电解时间为1~5min,电解温度为10~30℃;
所述第二次电解处理的电流密度为0.05~0.1A/cm2,电解时间为1~10s,电解温度为30~50℃。
3.根据权利要求1所述的透明显示膜,其特征在于,所述投影显示层包括以下重量百分含量的组分:
热塑性树脂75%~90%;
改性散射粒子材料1~10%;
无机纳米黑色颜料1‰~5‰;
分散剂0.1%~6.3%;
固化剂0.1%~10%。
4.根据权利要求3所述的透明显示膜,其特征在于:所述热塑性树脂包括丙烯酸类树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、纤维素树脂、乙烯基树脂和聚碳酸酯树脂中的一种或几种。
5.根据权利要求3所述的透明显示膜,其特征在于:所述无机纳米黑色颜料包括炭黑、骨黑和铁黑中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的透明显示膜,其特征在于:所述基材层包括聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚氯乙烯薄膜或玻璃材料。
7.权利要求1~6任一项所述透明显示膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将散射粒子材料在电解池中进行电解,得到改性散射粒子材料;
将所述改性散射粒子材料涂布在基材层的一侧表面,然后固化成型,形成投影显示层;
在所述基材层的另一侧表面涂覆胶黏剂,形成胶粘剂层;
将所述离型材料层与胶粘剂层复合,收卷后制得所述透明显示膜。
8.权利要求1~6任一项所述的透明显示膜或权利要求7所述制备方法制得的透明显示膜在投射系统中的应用。
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