CN111253831A - 一种具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料及其制备方法与应用 - Google Patents

一种具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111253831A
CN111253831A CN202010062706.6A CN202010062706A CN111253831A CN 111253831 A CN111253831 A CN 111253831A CN 202010062706 A CN202010062706 A CN 202010062706A CN 111253831 A CN111253831 A CN 111253831A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lignin
benzotriazole
self
repairing
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010062706.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111253831B (zh
Inventor
吕满庚
谭智友
胡卓荣
陈威龙
屈贞财
徐长安
史珺
吴昆�
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guoke Guanghua Fine Chemical Incubator Nanxiong Co ltd
Guoke Guanghua Nanxiong New Materials Research Institute Co ltd
Guangzhou Chemical Co Ltd of CAS
Original Assignee
Guoke Guanghua Nanxiong New Materials Research Institute Co Ltd
Nanxiong Cas Incubator Operation Co ltd
Guangzhou Chemical Co Ltd of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guoke Guanghua Nanxiong New Materials Research Institute Co Ltd, Nanxiong Cas Incubator Operation Co ltd, Guangzhou Chemical Co Ltd of CAS filed Critical Guoke Guanghua Nanxiong New Materials Research Institute Co Ltd
Priority to CN202010062706.6A priority Critical patent/CN111253831B/zh
Publication of CN111253831A publication Critical patent/CN111253831A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111253831B publication Critical patent/CN111253831B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints

Abstract

本发明属于金属防腐涂料的制备技术领域，具体公开了一种具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料及其制备方法与应用。该方法采用可再生的生物质材料木质素，利用木质素从良溶剂转为不良溶剂中时自组装形成微球，同时将腐蚀抑制剂封装载在微球中，所制备的载腐蚀抑制剂微球对与腐蚀抑制剂的释放测试表明在典型的pH腐蚀条下都能够释放，能够用于涂料在金属表面的主动防腐修复被腐蚀部位，延缓基材的腐蚀速率。通过EIS的测量，在3.5wt％NaCl溶液中浸泡35天能保持良好的防腐性能其Zf＝0.01Hz＝1.53×106Ωcm2，比纯环氧树脂2.56×105Ωcm2高出一个数量级。

Description

一种具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料及 其制备方法与应用
技术领域
本发明属于金属防腐涂料的制备技术领域，具体涉及一种具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料及其制备方法与应用。
背景技术
随着能源和环境问题的日益突出，人们利用可再生的生物质材料替代化石能源材料成为一种趋势。木质素作为一种可再生的生物质材料，其含量仅次于纤维素。木质素作为一种造纸废液的副产物常常被人忽视，利用木质素制备具有智能响应的高附加值材料成为人们的研究热点。
金属材料受周围介质的影响而产生腐蚀，造成巨大的财产损失。广泛使用的防腐方法是将涂料涂布在金属表面阻止金属与腐蚀介质的直接接触，然而涂料只能够提供简单的物理屏障，而不能够根据腐蚀的发生情况进行主动的防腐，从而保护减轻金属的腐蚀。常用的方法是加入腐蚀抑制剂，但是直接加入腐蚀抑制剂会导抑制剂的丢失和浪费，甚至与基底涂料产生相互作用，减弱缓蚀剂的效果等不利的影响。因此制备一种微胶囊或者容器将缓蚀剂装载在容器内，而复合材料根据腐蚀带来的例如pH，湿度，离子浓度等变化而自发的释放出缓蚀剂从而主动的保护金属不被腐蚀达到自我修复和主动防腐的性能。
发明内容
本发明的首要目的在于提供本一种具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料的制备方法。主要是利用可再生的具有生物降解的木质素制备一种载缓蚀剂苯并三氮唑的木质素微球。
本发明的另一目的在于提供由上述方法制备得到具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料。
本发明的再一目的在于提供上述具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料在防止建材表面腐蚀中的应用。
本发明的再一目的在于提供一种上述具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料的使用方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料的制备方法，包括以下步骤：
(1)载苯并三氮唑的木质素微球的制备
将木质素与苯并三氮唑溶于四氢呋喃，然后将水加入木质素/苯并三氮唑/四氢呋喃溶液中，搅拌后将所得悬浮液冷冻干燥得到载苯并三氮唑的木质素微球；
(2)防腐涂料的制备
将步骤(1)所得载苯并三氮唑的木质素微球和水性涂料乳液混合均匀，再加入环氧树脂固化剂混合均匀，得到防腐涂料。
步骤(1)中所述的木质素为碱木质素、高沸醇木质素和有机溶剂木质素酶解木质素中的至少一种。
步骤(1)中所述的苯并三氮唑化学式为C6H5N3。
步骤(1)所述木质素与苯并三氮唑的质量比为1:0.2-1:1，优选为1:0.5。
步骤(1)所述木质素与四氢呋喃的质量体积比为1g：20mL-1g：200mL，优选为1g：100mL。
优选地，步骤(1)所述木质素与苯并三氮唑溶于四氢呋喃后，静置过滤。更优选的，所述静置为在室温下静置1-12h，优选为4h。所述过滤为注射器针头过滤，过滤针头为0.22μm或者0.4μm，优选为0.4μm。
步骤(1)所述将水加入木质素/苯并三氮唑/四氢呋喃溶液中的方法为滴加或者恒流泵加入，流量为10-400mL/h，优选的为100mL/h。所述水的加入量是木质素/苯并三氮唑/四氢呋喃溶液量的2～50倍，优选为4倍。
步骤(1)所述搅拌采用磁力搅拌或者机械搅拌，搅拌速度为50-500rpm，优选为200rpm。所述搅拌时间为12-48h，优选为24h。所述的冷冻干燥时间为12-72h，优选为48h。
优选地，步骤(1)所述悬浮液在冷冻干燥前，先在水中通过透析袋透析提纯；所述透析袋的截留分子量为800-1200，优选为1000。
步骤(2)中所述的水性涂料乳液为水性环氧树脂或/和水性聚氨酯的乳液；优选的，所述环氧树脂的环氧值为44～51
步骤(2)所述环氧树脂固化剂为胺类固化剂，优选为乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺和二乙氨基丙胺中的至少一种；更优选为三乙烯四胺；
步骤(2)所述混合均匀的方法为机械搅拌或超声；优选为以100rpm搅拌30min。
步骤(2)所述水性环氧树脂乳液与环氧树脂固化剂的质量比为3:1-7:1，优选为5:1，
步骤(2)所述水性环氧树脂乳液的固含量为40～60％，优选为50％±2％。
步骤(2)所述载苯并三氮唑的木质素微球与环氧树脂固化剂的质量比为1：200～1：10；优选为1:10～100。
一种由上述方法制备得到的具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料。
上述具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料在防建材表面腐蚀中的应用。
一种上述具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料的使用方法，具体为将防腐涂料涂覆在基底材料的表面，固化后得到复合防腐涂层。
其中，所述的基底材料为玻璃板、铝片或Q235碳钢；所述的固化条件为在室温条件下静置固化12～72h；所述的具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料涂层的厚度为25～70μm。
本发明所述室温和未指明的温度均为15～35℃。
本发明与现有技术相比，具有如下的优点和有益效果：
(1)本发明利用木质素具有双亲性，利用木质素从良溶剂转为不良溶剂中时，使得木质素自组装形成微球，将腐蚀抑制剂苯并三氮唑负载在木质素微球中。
(2)本发明中木质素微球载苯并三氮唑的载药量通过液相色谱测得为8％-22％。
(3)本发明中制备的载药木质素微球在不同的pH环境下都能释放。因此在基底受到腐蚀破坏而的时候，所载的苯并三氮唑能够从微球中释放出来自动修复被腐蚀抑制剂破坏区域与金属形成保护膜从而减缓腐蚀。
(4)本发明中制备木质素载苯并三氮唑微球制备工艺简单，可操作性强，而且四氢呋喃可以通过蒸馏回收，多余的苯并三氮唑可以通过重结晶的方法回收。因此绿色环保，成本较低，使用简单。
(5)本发明的涂料展现出优异的防腐性能，通过EIS的测量，在3.5wt％NaCl溶液中浸泡35天能保持良好的防腐性能其Zf＝0.01Hz＝1.53×106Ωcm2，比纯环氧树脂2.56×105Ωcm2高出一个数量级。
附图说明
图1为实施例1所制备得到的木质素微球的SEM图。
图2为实施例1木质素微球在不同pH条件下的释放曲线。
图3为实施例1所得产物的SEM图，其中(a)和(b)为纯环氧树脂涂层，(c)和(d)为添加木质素微球之后的环氧树涂层截面。
图4为实施例1和对比例1中不同涂层的交流阻抗(EIS)图；其中a为纯水性环氧树脂涂层，b为加了未载苯并三氮唑木质素微球的水性环氧树脂涂层，c为加了载苯并三氮唑木质素微球的水性环氧树脂涂层，实线为用ZsimpWin软件模拟的结果；a1/b1/c1/a2/b2/c2为测试得到的Bode图，a3/b3/c3为测试得到的Nyquist图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步的详细说明，但本发明的实施方式不限于此。实施例中所用试剂如无特殊说明均可从市场常规购得。
水性环氧树脂购自上海润碳新材料科技有限公司的水性环氧E-51型号MU-8，水性环氧树脂乳液的固含量50％±2％。
实施例1
(1)称取1g碱木质素与0.5g苯并三氮唑加入100mL四氢呋喃中，常温下搅拌30min，静置4h，用0.4μm的针头过滤器过滤混合液，将400mL水通过恒流泵以100mL/h的流量加入得到的木质素四氢呋喃溶液中。机械搅拌24h。将得到的悬浮液透析后冷冻干燥48h，得到木质素微球。
(2)称取(1)所得到的的木质素微球0.3g，加入50g的水性环氧树脂乳液中，搅拌30min之后加入10g固化剂CU-600，继续搅拌30min，将制备好的涂料涂覆在Q245钢板上室温固化24小时形成45微米的涂层。
实施例2
(1)称取1g碱木质素与0.2g苯并三氮唑加入100mL四氢呋喃中，常温下搅拌30min，静置4h，用0.4μm的针头过滤器过滤混合液，将400mL水通过恒流泵以100mL/h的流量加入得到的木质素四氢呋喃溶液中。机械搅拌24h。将得到的悬浮液透析后冷冻干燥48h，得到木质素微球。
(2)称取(1)所得到的的木质素微球0.3g，加入50g的水性环氧树脂乳液中，搅拌30min之后加入10g固化剂CU-600，继续搅拌30min，将制备好的涂料涂覆在Q245钢板上室温固化24小时形成45微米的涂层。
实施例3
(1)称取1g碱木质素与1g苯并三氮唑加入100mL四氢呋喃中，常温下搅拌30min，静置4h，用0.4μm的针头过滤器过滤混合液，将400mL水通过恒流泵以100mL/h的流量加入得到的木质素四氢呋喃溶液中。机械搅拌24h。将得到的悬浮液透析后冷冻干燥48h，得到木质素微球。
(2)称取(1)所得到的的木质素微球0.3g，加入50g的水性环氧树脂乳液中，搅拌30min之后加入10g固化剂CU-600，继续搅拌30min，将制备好的涂料涂覆在Q245钢板上室温固化24小时形成45微米的涂层。
实施例4
(1)称取1g碱木质素与0.5g苯并三氮唑加入100mL四氢呋喃中，常温下搅拌30min，静置4h，用0.4μm的针头过滤器过滤混合液，将400mL水通过恒流泵以100mL/h的流量加入得到的木质素四氢呋喃溶液中。机械搅拌24h。将得到的悬浮液透析后冷冻干燥48h，得到木质素微球。
(2)称取(1)所得到的的木质素微球0.6g，加入50g的水性环氧树脂乳液中，搅拌30min之后加入10g固化剂CU-600，继续搅拌30min，将制备好的涂料涂覆在Q245钢板上室温固化24小时形成45微米的涂层。
实施例5
称取1g碱木质素与0.5g苯并三氮唑加入100mL四氢呋喃中，常温下搅拌30min，静置4h，用0.4μm的针头过滤器过滤混合液，将400mL水通过恒流泵以100mL/h的流量加入得到的木质素四氢呋喃溶液中。机械搅拌24h。将得到的悬浮液透析后冷冻干燥48h，得到木质素微球。
(2)称取(1)所得到的的木质素微球1.2g，加入50g的水性环氧树脂乳液中，搅拌30min之后加入10g固化剂CU-600，继续搅拌30min，将制备好的涂料涂覆在Q245钢板上室温固化24小时形成45微米的涂层。
实施例6
称取1g碱木质素与0.5g苯并三氮唑加入100mL四氢呋喃中，常温下搅拌30min，静置4h，用0.4μm的针头过滤器过滤混合液，将400mL水通过恒流泵以100mL/h的流量加入得到的木质素四氢呋喃溶液中。机械搅拌24h。将得到的悬浮液透析后冷冻干燥48h，得到木质素微球。
(2)称取(1)所得到的的木质素微球1.2g，加入50g的水性环氧树脂乳液中，搅拌30min之后加入10g固化剂CU-600，继续搅拌30min，将制备好的涂料涂覆在Q245钢板上室温固化24小时形成45微米的涂层。
实施例7
(1)称取1g碱木质素与0.5g苯并三氮唑加入20mL四氢呋喃中，常温下搅拌30min，静置4h，用0.4μm的针头过滤器过滤混合液，将1000mL水通过恒流泵以100mL/h的流量加入得到的木质素四氢呋喃溶液中。机械搅拌24h。将得到的悬浮液透析后冷冻干燥48h，得到木质素微球。
(2)称取(1)所得到的的木质素微球1.2g，加入50g的水性环氧树脂乳液中，搅拌30min之后加入10g固化剂CU-600，继续搅拌30min，将制备好的涂料涂覆在Q245钢板上室温固化24小时形成45微米的涂层。
实施例8
(1)称取1g碱木质素与0.5g苯并三氮唑加入50mL四氢呋喃中，常温下搅拌30min，静置4h，用0.4μm的针头过滤器过滤混合液，将1000mL水通过恒流泵以100mL/h的流量加入得到的木质素四氢呋喃溶液中。机械搅拌24h。将得到的悬浮液透析后冷冻干燥48h，得到木质素微球。
(2)称取(1)所得到的的木质素微球1.2g，加入50g的水性环氧树脂乳液中，搅拌30min之后加入10g固化剂CU-600，继续搅拌30min，将制备好的涂料涂覆在Q245钢板上室温固化24小时形成45微米的涂层。
实施例9
(1)称取1g酶解木质素与0.5g苯并三氮唑加入50mL四氢呋喃中，常温下搅拌30min，静置4h，用0.4μm的针头过滤器过滤混合液，将400mL水通过恒流泵以100mL/h的流量加入得到的木质素四氢呋喃溶液中。机械搅拌24h。将得到的悬浮液透析后冷冻干燥48h，得到木质素微球。
(2)称取(1)所得到的的木质素微球1.2g，加入50g的水性环氧树脂乳液中，搅拌30min之后加入10g固化剂CU-600，继续搅拌30min，将制备好的涂料涂覆在Q245钢板上室温固化24小时形成45微米的涂层。
实施例10
(1)称取1g高沸醇木质素与0.5g苯并三氮唑加入50mL四氢呋喃中，常温下搅拌30min，静置4h，用0.4μm的针头过滤器过滤混合液，将400mL水通过恒流泵以100mL/h的流量加入得到的木质素四氢呋喃溶液中。机械搅拌24h。将得到的悬浮液透析后冷冻干燥48h，得到木质素微球。
(2)称取(1)所得到的的木质素微球1.2g，加入50g的水性环氧树脂乳液中，搅拌30min之后加入10g固化剂CU-600，继续搅拌30min，将制备好的涂料涂覆在Q245钢板上室温固化24小时形成45微米的涂层。
对比例1
(1)纯水性环氧树脂(WEP)防腐涂层的制备：
按照实施例1的步骤(2)中水性环氧树脂乳液的加入量，取固化剂加入其中搅拌半个小时，利用涂布仪将防腐涂料在Q235碳钢上涂成45μm厚的涂层。室温条件下固化24h，得到纯的环氧树脂防腐涂层。
(2)未载腐蚀抑制剂的木质素球涂层制备
称取1g木质素加入50mL四氢呋喃中，常温下搅拌30min，静置4h，用0.4μm米的针头过滤器过滤混合液，将过滤后的混合液装入1000分子量的透析袋中，将装有混合液的透析袋浸入1000mL的水中，机械搅拌24h。将透析后得到的混合物冷冻干燥48h，得到木质素微球。
称取(1)所得到的的木质素微球0.3g，加入50g的水性环氧树脂乳液中，搅拌30min之后加入10g固化剂CU-600，继续搅拌30min，将制备好的涂料涂覆在Q245钢板上室温固化24小时形成45微米的涂层。
结果测试
(1)载腐蚀抑制剂木质素微球不同pH条件下苯并三氮唑的释放性能测定。
称取三组20mg实施例1制备的载腐蚀抑制剂木质素微球装入透析袋中分别加入20mL pH＝4，7，10的3.5wt％的NaCl溶液，将透析袋浸入80mL相应pH的3.5wt％的NaCl溶液，定时取样用紫外外标法测定本并三氮唑的浓度。
图2为不同pH条件下测得的释放曲线，pH＝4和10分别的常见的防腐环境。从图中可以看出不同pH下测得的释放速率是不一样的，而且刚开始能迅速释放，后期又能持久释放，因此既能够迅速修补被破坏涂层，又能在图层中长期的保护图层达到持久的防腐性能。
(2)涂层防腐性能的测试。
图3为实施例1所得纯环氧树脂涂层(a)(b)和添加木质素微球之后的环氧树涂层(c)(d)截面SEM图。可以看出纯环氧树脂中又很多气孔，而添加了木质素微球之后的涂层致密且没有气孔，有利于防腐。
用型号为CHI660电化学工作站在室温下研究涂层的电化学防腐性能。其中，以带有鲁金毛细管的饱和甘汞电极为参比电极，铂片电极为对电极，以实施例1制备的防腐涂层，对比例1步骤(1)制备的涂层和对比例1步骤(2)制备的对比涂层分别作为工作电极，浸泡在3.5wt％NaCl的模拟海水中24h，使开路电位(OCP)稳定后，在OCP下以正弦波扰动幅值20mV，频率为100000Hz～0.01Hz进行电化学阻抗谱(EIS)扫描。图4为不同涂层测得的Bode和Nyquist图，从图中可以看出载腐蚀抑制剂的涂料防腐性能明显的优于其他的涂料，经过35天的浸泡后其阻抗值仍然高一个数量级。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)载苯并三氮唑的木质素微球的制备
将木质素与苯并三氮唑溶于四氢呋喃，然后将水加入木质素/苯并三氮唑/四氢呋喃的溶液中，搅拌后将所得悬浮液冷冻干燥得到载苯并三氮唑的木质素微球；
(2)防腐涂料的制备
将步骤(1)所得载苯并三氮唑的木质素微球和水性涂料乳液混合均匀，再加入环氧树脂固化剂混合均匀，得到防腐涂料。
2.根据权利要求1所述的具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料的制备方法，其特征在于：
步骤(1)所述木质素与苯并三氮唑的质量比为1:0.2-1:1；
步骤(1)所述木质素与四氢呋喃的质量体积比为1g：20mL-1g：200mL。
3.根据权利要求1所述的具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中所述的木质素为碱木质素、高沸醇木质素和有机溶剂木质素酶解木质素中的至少一种；
步骤(1)所述将水加入木质素/苯并三氮唑/四氢呋喃溶液中的方法为滴加或者恒流泵加入，流量为10-400mL/h；
所述水的加入量是木质素/苯并三氮唑/四氢呋喃溶液量的2～50倍。
4.根据权利要求1所述的具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料的制备方法，其特征在于：
步骤(1)所述搅拌速度为50-500rpm，搅拌时间为12-48h；
步骤(1)所述冷冻干燥时间为12-72h。
5.根据权利要求1所述的具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料的制备方法，其特征在于：
步骤(2)中所述的水性涂料乳液为水性环氧树脂或/和水性聚氨酯的乳液；
步骤(2)所述环氧树脂固化剂为胺类固化剂。
6.根据权利要求1所述的具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料的制备方法，其特征在于：
步骤(2)所述水性环氧树脂乳液与环氧树脂固化剂的质量比为3:1-7:1；
步骤(2)所述水性环氧树脂乳液的固含量为40～60％。
7.根据权利要求1所述的具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料的制备方法，其特征在于：
步骤(2)所述载苯并三氮唑的木质素微球与环氧树脂固化剂的质量比为1：200～1：10。
8.一种根据权利要求1～7任一项所述方法制备的具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料。
9.根据权利要8所述的具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料在防止建材表面防腐中的应用。
10.一种根据权利要求8所述具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料的使用方法，其特征在于，具体步骤为：
将防腐涂料涂覆在基底材料的表面，固化后得到载缓蚀剂苯并三氮唑的自修复防腐性能的木质素微球防腐涂层；
其中，所述的基底材料为玻璃板、铝片或Q235碳钢；所述的固化的条件为在室温条件下固化12～24h；所述的具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料涂层的厚度为25～70μm。
CN202010062706.6A 2020-01-20 2020-01-20 一种具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料及其制备方法与应用 Active CN111253831B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010062706.6A CN111253831B (zh) 2020-01-20 2020-01-20 一种具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010062706.6A CN111253831B (zh) 2020-01-20 2020-01-20 一种具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料及其制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111253831A true CN111253831A (zh) 2020-06-09
CN111253831B CN111253831B (zh) 2021-07-23

Family

ID=70944157

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010062706.6A Active CN111253831B (zh) 2020-01-20 2020-01-20 一种具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111253831B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114075398A (zh) * 2020-08-21 2022-02-22 广东华润涂料有限公司 涂料组合物及包含该涂料组合物所形成的涂层的涂布制品

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7790225B1 (en) * 2005-09-19 2010-09-07 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Coatings and methods for corrosion detection and/or reduction
CN109251306A (zh) * 2018-08-20 2019-01-22 西安电子科技大学 一种自修复型聚噻吩微胶囊及复合防腐涂料、制备方法及其应用
CN109796799A (zh) * 2019-01-30 2019-05-24 四川轻化工大学 一种防腐自修复涂料用聚苯胺微胶囊的制备方法及产品
CN110105843A (zh) * 2019-04-30 2019-08-09 中山大学 一种刺激响应型自修复防腐涂层材料和制备方法
CN110172300A (zh) * 2019-04-11 2019-08-27 常州巢典建筑科技有限公司 一种墙体损伤自修复装饰涂料及其制备方法
CN110452600A (zh) * 2019-07-30 2019-11-15 博罗县东明化工有限公司 自修复重防腐涂料及其制备方法
CN110484088A (zh) * 2019-07-18 2019-11-22 江南大学 一种自修复及防腐蚀涂料的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7790225B1 (en) * 2005-09-19 2010-09-07 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Coatings and methods for corrosion detection and/or reduction
CN109251306A (zh) * 2018-08-20 2019-01-22 西安电子科技大学 一种自修复型聚噻吩微胶囊及复合防腐涂料、制备方法及其应用
CN109796799A (zh) * 2019-01-30 2019-05-24 四川轻化工大学 一种防腐自修复涂料用聚苯胺微胶囊的制备方法及产品
CN110172300A (zh) * 2019-04-11 2019-08-27 常州巢典建筑科技有限公司 一种墙体损伤自修复装饰涂料及其制备方法
CN110105843A (zh) * 2019-04-30 2019-08-09 中山大学 一种刺激响应型自修复防腐涂层材料和制备方法
CN110484088A (zh) * 2019-07-18 2019-11-22 江南大学 一种自修复及防腐蚀涂料的制备方法
CN110452600A (zh) * 2019-07-30 2019-11-15 博罗县东明化工有限公司 自修复重防腐涂料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LIEVONEN: "lignin nanoparticle preparation", 《A SIMPLE PROCESS FOR LIGNIN NANOPARTICLE PREPARATION》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114075398A (zh) * 2020-08-21 2022-02-22 广东华润涂料有限公司 涂料组合物及包含该涂料组合物所形成的涂层的涂布制品
WO2022037655A1 (en) * 2020-08-21 2022-02-24 Guangdong Huarun Paints Co., Ltd. Coating composition and coated article including coating formed by the coating composition

Also Published As

Publication number Publication date
CN111253831B (zh) 2021-07-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109608985B (zh) 一种可自动修复防腐涂层及其制备方法
CN112521837B (zh) 一种mof负载缓蚀剂的填料、自修复防腐蚀涂料及其制备方法
CN104927583A (zh) 可自动修复智能防腐涂层的制备方法及应用
CN111253831B (zh) 一种具有自修复防腐性能的木质素/苯并三氮唑复合涂料及其制备方法与应用
CN104877523A (zh) 无溶剂有机硅改性环氧封闭底层涂料及其制备方法
CN108841318A (zh) 一种自修复壳聚糖水凝胶防腐涂料及其合成方法
CN104640939A (zh) 用于环氧树脂基涂层的自再生的添加剂
Zhang et al. Controllable construction of mesoporous silica/2D-COF nanocomposites reinforced epoxy coatings with excellent self-repairing and long-lasting anticorrosion performances
CN113088158B (zh) 一种水性环氧涂层及其制备方法与应用
CN110093091A (zh) 一种季胺化木质素/α-磷酸锆基复合防腐涂料及其制备方法与应用
CN109749499B (zh) 一种防腐耐磨水性功能填料及应用其的防腐耐磨水性涂料
Xie et al. Effective protection of high-performance dopamine-based corrosion inhibitor on metal surface
CN114634746B (zh) 荧光自示警和缓蚀自修复纳米防腐涂层及制备方法
CN114605891A (zh) 一种水性双组分环氧富锌涂料及其制备方法和应用
CN113150640B (zh) 一种负载铈离子的二维纳米材料基自愈阻隔双功能涂料及其制备方法与应用
CN112592652A (zh) 一种聚苯胺/硝酸铈/环氧聚合涂层的制备方法
CN111978828A (zh) 一种羟基磷灰石纳米片复合防腐涂料、其制备方法与应用
Guo et al. Antimicrobial corrosion study of the epoxy coating with the graphene oxide supported Schiff base quaternary ammonium salt additives
CN112961559A (zh) 一种氯烃基硅烷偶联剂改性冷涂锌涂料及其制备方法
CN107245146B (zh) 酸掺杂吡咯-间甲苯胺共聚物及改性防腐涂料的制备方法
CN115584184B (zh) 一种纳米复合水凝胶改性水性环氧树脂防腐涂料及其制备方法和应用
CN108342151A (zh) 自组装苯胺四聚体纳米纤维水性环氧防腐涂料及其制法
CN106590321B (zh) 一种玻璃纤维缓蚀剂自修复涂层及制备方法
CN110256944A (zh) 一种高点蚀电位的松香基长油度醇酸树脂防腐磁漆的制备方法
CN115820070B (zh) 一种持效耐腐蚀的锌烯底漆组合物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 510650 Guangdong city of Guangzhou province Tianhe District Xing Branch Road No. 368

Patentee after: GUANGZHOU CHEMISTRY Co.,Ltd. CHINESE ACADEMY OF SCIENCES

Patentee after: Guoke Guanghua fine chemical incubator (Nanxiong) Co.,Ltd.

Patentee after: Guoke Guanghua (Nanxiong) New Materials Research Institute Co.,Ltd.

Address before: 510650 Guangdong city of Guangzhou province Tianhe District Xing Branch Road No. 368

Patentee before: GUANGZHOU CHEMISTRY Co.,Ltd. CHINESE ACADEMY OF SCIENCES

Patentee before: NANXIONG CAS INCUBATOR OPERATION CO.,LTD.

Patentee before: Guoke Guanghua (Nanxiong) New Materials Research Institute Co.,Ltd.

CP01 Change in the name or title of a patent holder