CN111217708B - 一种烃基紫苏胺衍生物的制备方法与除草应用 - Google Patents

一种烃基紫苏胺衍生物的制备方法与除草应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111217708B
CN111217708B CN202010107420.5A CN202010107420A CN111217708B CN 111217708 B CN111217708 B CN 111217708B CN 202010107420 A CN202010107420 A CN 202010107420A CN 111217708 B CN111217708 B CN 111217708B
Authority
CN
China
Prior art keywords
perillamine
alkyl
reaction
derivative
perillaldehyde
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010107420.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111217708A (zh
Inventor
徐士超
赵振东
代松林
曾小静
王婧
卢言菊
古研
陈玉湘
毕良武
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF
Original Assignee
Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF filed Critical Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF
Priority to CN202010107420.5A priority Critical patent/CN111217708B/zh
Publication of CN111217708A publication Critical patent/CN111217708A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111217708B publication Critical patent/CN111217708B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/24—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds
    • C07C209/28—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds by reduction with other reducing agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/25—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/33—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C211/34—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of a saturated carbon skeleton
    • C07C211/35—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of a saturated carbon skeleton containing only non-condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种烃基紫苏胺衍生物的制备方法与除草应用。该方法以紫苏醛及烃基胺为原料，在极性有机溶剂中缩合反应，待原料充分反应后将反应液调至‑20～50℃，分批次投入氢化物类还原剂，还原剂加完后保温反应，反应结束后反应液经蒸馏水淬灭、二氯甲烷萃取、无水硫酸钠干燥、过滤、减压蒸馏得烃基紫苏胺衍生物，重结晶或硅胶柱层析得目标产物纯品。采用培养皿种子萌发法测定不同浓度烃基紫苏胺衍生物培养下，水稻稗草根和茎的生长受害症状，评价其除草活性。本发明方法工艺简单、条件温和、速率快、收率高、底物适用性广，产物对水稻稗草根及茎的生长具有很好的抑制作用。

Description

一种烃基紫苏胺衍生物的制备方法与除草应用
技术领域：
本发明涉及一种烃基紫苏胺衍生物的制备方法与除草应用，具体涉及一种以紫苏醛及烃基胺为原料，在极性有机溶剂中反应后不经分离纯化直接由氢化物还原，制备得到烃基紫苏胺衍生物，并将其用作水稻稗草等的除草活性成分。
背景技术
自20世纪中叶起，除草剂的施用对于全球粮食产量的提高具有十分重要的意义，但传统除草剂以有机合成化合物为主，毒性大、化学稳定性强、难生物降解，因此，积极开发绿色、环境友好型的高性能除草剂来代替传统化学合成除草剂是近年来世界各国农药开发领域的研究热点(林产化学与工业，2019，39(2):1–8)。
植物源除草剂是利用天然植物资源开发的除草剂，由于其来源丰富、高效低毒、可生物降解，是近年来研究最广泛的新型环境友好型农药之一。含对
Figure BDA0002388840040000012
烯(式1，1)骨架的单萜类化合物是自然界中分布最广的萜类化合物，由于具有良好的环境相容性和生物活性，含对
Figure BDA0002388840040000013
烯骨架的植物源除草剂的研究和应用日益受到各国科研工作者的重视，并展示出良好的开发利用前景(农药，1996，35(3):34–34；林产化学与工业，2019，39(2): 1–8)。
Figure BDA0002388840040000011
式1对
Figure BDA0002388840040000014
烯结构示意式
在前期研究工作中，我们发现对
Figure BDA0002388840040000015
烯仲胺类化合物是一类具有优异除草活性的化合物，但由于相关化合物需由松节油经酸催化异构化Ritter反应、酸催化脱乙酰基、碱催化水解、醛胺缩合、亚胺基还原等一系列反应制备而得(CN201910490475.6)，反应步骤多、合成工艺复杂，不利于相关化合物的规模化应用。
仲胺类化合物的制备方法有醇胺偶联、伯胺氮烷基化、固相合成、自由基加成以及氢化物还原等，但相关方法大多条件苛刻、产率及选择性较低(Tetrahedron,2001,51:7785–7811)，难以应用于对
Figure BDA0002388840040000016
烯仲胺类化合物的制备。在上述几种方法中，以亚胺类化合物为原料，通过硼氢化物或氢化铝锂的选择性还原制备仲胺类化合物，是相关化合物最简单、产率最高的制备途径之一。但亚胺类化合物主要由胺基化合物和芳香醛制备而得，而大多数对
Figure BDA0002388840040000017
烯仲胺类化合物的制备工艺较为复杂，通过氢化物还原法同样难以实现对
Figure BDA0002388840040000018
烯仲胺类化合物的高效制备。紫苏醛一类重要的天然对
Figure BDA0002388840040000019
烯类化合物，也能够以松节油为原料，通过结构改性制备而得，虽然以紫苏醛为原料可以经还原、氯代、亲核取代等一系列反应实现紫苏醛胺衍生物的制备(式2，a)，但相关合成工艺复杂、反应产率低、产物纯化工艺复杂。若能以紫苏醛和胺类化合物为原料，实现亚胺类化合物的制备，继而通过氢化物还原法实现对
Figure BDA0002388840040000023
烯仲胺类化合物的制备(式2，b)，则可以有效提高相关化合物的制备效率，为其规模化应用奠定基础。
Figure BDA0002388840040000021
式2紫苏胺衍生物制备路线
然而，研究中我们发现，通过紫苏醛和胺类化合物的反应，难以实现相关亚胺类化合物的制备及纯化。针对上述问题，本发明申请提供了一种由紫苏醛制备对
Figure BDA0002388840040000024
烯仲胺类化合物的新方法，该方法以紫苏醛及烃基胺为原料，在极性有机溶剂中反应后直接由氢化物还原，“一锅煮”制备得到一系列新型烃基紫苏胺衍生物，所得化合物对水稻稗草根及茎的生长具有很好的抑制作用，本发明方法工艺简单、条件温和、速率快、收率高、除草活性优异，在新型植物源除草剂领域展示出良好的开发利用前景。
发明内容
为解决合成除草剂毒性大、难以生物降解等缺陷，本专利公开了一类新型具有除草应用前景的对
Figure BDA0002388840040000025
烯仲胺类化合物——烃基紫苏胺衍生物的制备及除草应用。本发明以紫苏醛及烃基胺为原料，在极性有机溶剂中充分反应后不经分离纯化直接由氢化物还原，制得相关烃基紫苏胺衍生物。
本发明的技术方案为：烃基紫苏胺衍生物，结构通式如下：
Figure BDA0002388840040000022
Figure BDA0002388840040000031
通式I中，R是含有4～10个碳的直链烷烃、支链烷烃，含有4～10个碳的羟基或卤代直链烷烃、支链烷烃，含有5～7个碳的环烷烃、羟基或卤代环烷烃，含有4～10个碳的直链烯烃、支链烯烃，含有4～10个碳的羟基或卤代直链烯烃、支链烯烃，含有4～10 个碳的直链炔烃、支链炔烃，含有4～10个碳的羟基或卤代直链炔烃、支链炔烃中的任意一种。
通式I的化合物以紫苏醛及烃基胺为原料，在一定温度下在极性有机溶剂中充分反应后，分批次投入氢化物类还原剂还原，反应结束后反应液经后处理而得。
紫苏醛及烃基胺的摩尔比在1∶1～3之间，紫苏醛及烃基胺的反应温度在0～70℃之间。
极性有机溶剂为甲醇、乙醇、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或任意几种的混合物。
氢化物为硼氢化钠、硼氢化钾、氢化锂铝中的任意一种。
原料与氢化物的摩尔比，以紫苏醛和还原剂摩尔量之比计算在1∶1～5之间。
还原反应的反应温度在-10～50℃之间，还原反应的反应时间为1～24h。
反应结束后，反应液经蒸馏水淬灭、二氯甲烷萃取、无水硫酸钠干燥、过滤、减压蒸馏得烃基紫苏胺衍生物粗品，重结晶或硅胶柱层析得纯品。
所述的烃基紫苏胺衍生物作为除草剂活性成分的应用。
所述的烃基紫苏胺衍生物作为针对水稻稗草的除草剂活性成分的应用。
有益效果
1.本发明公开的烃基紫苏胺衍生物为新型天然产物衍生物，具有毒性低、安全性高、环境友好等特点；
2.本发明的合成工艺简单、条件温和、反应速率快、产物收率高、底物适用性广，易于规模化生产。
3.本发明公开的烃基紫苏胺衍生物对水稻稗草的根长具有优异的除草活性，大部分化合物的除草活性较商用除草剂草甘膦活性更高。
附图说明
图1为紫苏-7-正丁基胺的1H核磁共振(1H NMR)图；
图2为紫苏-7-正戊基胺的1H核磁共振(1H NMR)图；
图3为紫苏-7-正己基胺的1H核磁共振(1H NMR)图；
图4为紫苏-7-正庚基胺的1H核磁共振(1H NMR)图；
图5为紫苏-7-环己基胺的1H核磁共振(1H NMR)图；
图6为紫苏-7-(2-甲基环己基)胺的1H核磁共振(1H NMR)图。
具体实施方式
一种烃基紫苏胺衍生物的制备方法与除草应用。该方法以紫苏醛及烃基胺为原料，在极性有机溶剂中进行缩合反应，待原料充分反应后分批次投入氢化物类还原剂，反应结束后反应液经蒸馏水淬灭、二氯甲烷萃取、无水硫酸钠干燥、过滤、减压蒸馏得烃基紫苏胺衍生物，重结晶或硅胶柱层析得目标产物纯品，并采用培养皿种子萌发法测定不同浓度烃基紫苏胺衍生物培养下，水稻稗草根和茎的生长受害症状，评价其除草活性。烃基紫苏胺衍生物的结构通式如下：
Figure BDA0002388840040000041
通式I中，R是含有4～10个碳的直链烷烃、支链烷烃，含有4～10个碳的羟基或卤代直链烷烃、支链烷烃，含有5～7个碳的环烷烃、羟基或卤代环烷烃，含有4～10个碳的直链烯烃、支链烯烃，含有4～10个碳的羟基或卤代直链烯烃、支链烯烃，含有4～10 个碳的直链炔烃、支链炔烃，含有4～10个碳的羟基或卤代直链炔烃、支链炔烃中的任意一种。
第一步：
将3.00g(20mmol)紫苏醛加入含有60mL极性有机溶剂的三口烧瓶中，磁力搅拌下缓慢滴入20mmol溶于20mL极性有机溶剂的烃基胺，缓慢加热至一定反应温度后保温反应一定时间，待原料充分反应后将烧瓶转移至冰水浴中，分次加入还原剂，投料完毕在一定温度下继续反应一定时间，反应结束后反应液经蒸馏水淬灭、二氯甲烷萃取、无水硫酸钠干燥、过滤、减压蒸馏得烃基紫苏胺衍生物粗品，重结晶或硅胶柱层析得纯品。其中紫苏醛及烃基胺的摩尔比在1∶1～3之间；紫苏醛及烃基胺的反应温度在0～ 70℃之间；极性有机溶剂为甲醇、乙醇、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或任意几种的混合物；氢化物为硼氢化钠、硼氢化钾、氢化锂铝中的任意一种；原料与氢化物的摩尔比在1∶1～5之间(以紫苏醛和还原剂摩尔量之比计算)；还原反应的反应温度在-10～50℃之间；还原反应的反应时间为1～24h。所合成的化合物对正常细胞的抑制作用皆在-10％～10％之间，证明相关化合物皆没有细胞毒性。
第二步：
准确称取1mmol烃基紫苏胺衍生物，分别用0.25mL DMF溶解，滴加一滴吐温80，充分溶解后转移到100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，得到浓度为10mmol/L 的溶液作为母液。采用二倍稀释法，配置成一系列浓度(稀释液中DMF和吐温80的浓度和母液一致)。
将稗草种子置于28℃恒温箱中用适量蒸馏水浸泡12h，清水滤出后，置于28℃恒温箱中催芽24h。在培养皿内铺2张滤纸，各皿内摆放大小一致的稗草种子10粒，每处理重复三次；加入10mL该类化合物对应浓度的样品溶液，加等量的水、DMF与吐温80的混合液作为空白对照。每个培养皿中加入10粒种子，置于人工气候培养箱中，在温度28℃、光照5000lx、光照周期为昼∶夜＝16∶8、相对湿度70～80％的条件下培养96h。实验数据由DPS软件进行处理分析，计算烃基紫苏胺衍生物对稗草种子根长或茎长的抑制率(y)。
Figure BDA0002388840040000051
式中：y为根长或茎长的抑制率(％)，x0为对照样品的根长或茎长，x1为样品的根长或茎长。
原料、反应液、粗产品、终产品中各化合物含量采用面积归一化法，使用毛细管气相色谱法进行反应跟踪和分析检验。
本发明中使用的GC分析的仪器及条件：Shimadsu GC 2014AF型气相色谱仪，Rtx-5型石英毛细管色谱柱(30m×ID 0.25mm×膜厚0.25μm)，载气N2压力为0.6MPa，空气压力为0.6MPa，H2压力为0.6MPa。采取程序升温，升温程序为：70℃(保留时间2min，升温速率3℃/min)→130℃(保留时间0min，升温速率10℃/min)→270℃(保留时间2min)；检测器：FID检测器；检测器温度：280℃；进样器温度：280℃；载气： N2；进样量：1μL；分流比：50︰1。
实施例1
将3.00g(20mmol)紫苏醛加入含有60mL甲醇的三口烧瓶中，磁力搅拌下缓慢滴入1.46g(20mmol)溶于20mL甲醇的正丁胺，室温反应12h，反应结束后，蒸除部分溶剂，将烧瓶转移至冰水浴中，磁力搅拌下分3次加入3.026g(80mmol)硼氢化钠，每次间隔30min，加料完毕后室温反应2h，反应完全后，加入20mL水淬灭，二氯甲烷萃取，收集有机相，饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，重结晶或柱层析得对紫苏-7-正丁基胺，产率88％。
准确称取1mmol紫苏-7-正丁基胺，用0.25mL DMF溶解，滴加一滴吐温80，充分溶解后转移到100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，得到浓度为10mmol/L的溶液作为母液。采用二倍稀释法，配置成一系列浓度(5mmol/L、2.5mmol/L、1.25mmol/L、0.625mmol/L、0.3125mmol/L以及0.1563mmol/L，稀释液中DMF和吐温80的浓度和母液一致)。
将稗草种子置于28℃恒温箱中用适量蒸馏水浸泡12h，清水滤出后，置于30℃恒温箱中催芽24h。在培养皿内铺2张滤纸，各皿内摆放大小一致的稗草种子10粒，每处理重复三次；加入10mL上述对应浓度的样品溶液，加等量的水、DMF与吐温80 的混合液作为空白对照。每个培养皿中加入10粒种子，置于人工气候培养箱中，在温度28℃、光照5000lx、光照周期为昼∶夜＝16∶8、相对湿度70％～80％的条件下培养96h。1.25mmol/L、0.625mmol/L、0.3125mmol/L、0.1563mmol/L、0.0781mmol/L、 0.0391mmol/L以及0.0195mmol/L的紫苏-7-正丁基胺溶液对稗草种子茎长的抑制率分别为：100.0％、55.8％、31.0％、5.4％、7.9％、9.8％、无抑制，对根长的抑制率分别为： 100.0％、94.7％、75.1％、58.8％、55.0％、53.8％、37.4％。(1.25mmol/L、0.625mmol/L、 0.3125mmol/L、0.1563mmol/L、0.0781mmol/L、0.0391mmol/L以及0.0195mmol/L的草甘膦溶液对稗草种子茎长的抑制率分别为：82.4％、76.2％、65.2％、58.0％、40.8％、 17.6％、无抑制，对根长的抑制率分别为：100.0％、88.9％、82.3％、77.8％、74.1％、54.8％、 13.3％)
实施例2
除原料烃基胺为正戊胺，其它操作过程同实施例1，目标产物产率97％。1.25mmol/L、 0.625mmol/L、0.3125mmol/L、0.1563mmol/L、0.0781mmol/L、0.0391mmol/L以及0.0195mmol/L的紫苏-7-正丁基胺溶液对稗草种子茎长的抑制率分别为：100.0％、73.4％、43.4％、 13.9％、9.8％、无抑制、无抑制，对根长的抑制率分别为：100.0％、96.3％、81.7％、61.0％、 57.5％、42.7％、42.5％。
实施例3
除原料烃基胺为正己胺，其它操作过程同实施例1，目标产物产率89％。2.50mmol/L、 1.25mmol/L、0.625mmol/L、0.3125mmol/L、0.1563mmol/L、0.0781mmol/L、0.0391 mmol/L以及0.0195mmol/L的紫苏-7-正丁基胺溶液对稗草种子茎长的抑制率分别为： 100.0％、70.2％、57.9％、52.1％、14.5％、3.6、无抑制、无抑制，对根长的抑制率分别为：100.0％、100.0％、94.8％、91.2％、78.7％、60.6％、48.4％、44.0％。
实施例4
除原料烃基胺为正庚胺，其它操作过程同实施例1，目标产物产率92％。2.50mmol/L、 1.25mmol/L、0.625mmol/L、0.3125mmol/L、0.1563mmol/L、0.0781mmol/L、0.0391 mmol/L以及0.0195mmol/L的紫苏-7-正丁基胺溶液对稗草种子茎长的抑制率分别为： 100.0％、78.5％、89.1％、60.2％、35.0％、17.7％、无抑制、无抑制，对根长的抑制率分别为：100.0％、100.0％、99.7％、94.6％、86.5％、75.7％、54.9％、50.1％。
实施例5
除原料烃基胺为环己胺，其它操作过程同实施例1，目标产物产率95％。5.00mmol/L、 2.50mmol/L、1.25mmol/L、0.625mmol/L、0.3125mmol/L、0.1563mmol/L、0.0781mmol/L、0.0391mmol/L以及0.0195mmol/L的紫苏-7-正丁基胺溶液对稗草种子茎长的抑制率分别为：100.0％、80.3％、69.4％、62.7％、46.5％、21.8％、17.8％、15.0％、无抑制，对根长的抑制率分别为：100.0％、92.7％、92.0％、75.7％、61.1％、54.7％、53.4％、46.3％。
实施例6
除原料烃基胺为2-甲基环己胺，其它操作过程同实施例1，目标产物产率96％。1.25 mmol/L、0.625mmol/L、0.3125mmol/L、0.1563mmol/L、0.0781mmol/L、0.0391mmol/L以及0.0195mmol/L的紫苏-7-正丁基胺溶液对稗草种子茎长的抑制率分别为：100.0％、73.0％、54.2％、32.1％、24.2％、22.8％、14.5％，对根长的抑制率分别为：100.0％、96.7％、 76.9％、66.4％、47.3％、45.2％、35.7％。
实施例7
除紫苏醛与正己胺的摩尔比为1∶3，其它操作过程同实施例1，产率92％。
实施例8
除紫苏醛与正己胺的反应温度为0℃，其它操作过程同实施例1，产率71％。
实施例9
除紫苏醛与正己胺的反应温度为70℃，其它操作过程同实施例1，产率95％。
实施例10
除紫苏醛与正己胺的反应溶剂为二甲基甲酰胺，其它操作过程同实施例1。
实施例11
除还原剂为硼氢化钾，其它操作过程同实施例1。
实施例12
除还原剂为氢化铝锂，其它操作过程同实施例1。
实施例13
除硼氢化钠与紫苏醛的摩尔比为1∶1，其它操作过程同实施例1，产率57％。
实施例14
除硼氢化钠与紫苏醛的摩尔比为1∶5，其它操作过程同实施例1，产率86％。
实施例15
除还原反应温度为-10℃，其它操作过程同实施例1，产率72％。
实施例16
除反应温度为50℃，其它操作过程同实施例1，产率91％。

Claims (10)

1.一种烃基紫苏胺衍生物，其特征在于，结构通式如下：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
I
通式I中，R是正戊基、正己基、正庚基、2-甲基环己基中的任意一种。
2.权利要求1所述的烃基紫苏胺衍生物的制备方法，其特征在于，所述的通式I的化合物以紫苏醛及烃基胺为原料，在一定温度下在极性有机溶剂中充分反应后，分批次投入氢化物类还原剂还原，反应结束后反应液经后处理而得。
3.根据权利要求2所述的烃基紫苏胺衍生物的制备方法，其特征在于，所述的紫苏醛及烃基胺的摩尔比在1∶1～3之间，所述的紫苏醛及烃基胺的反应温度在0～70 ℃之间。
4.根据权利要求2所述的烃基紫苏胺衍生物的制备方法，其特征在于，所述的极性有机溶剂为甲醇、乙醇、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或任意几种的混合物。
5.根据权利要求2所述的烃基紫苏胺衍生物的制备方法，其特征在于，所述的氢化物类还原剂为硼氢化钠、硼氢化钾、氢化锂铝中的任意一种。
6.根据权利要求2所述的烃基紫苏胺衍生物的制备方法，其特征在于，所述的原料与氢化物的摩尔比，以紫苏醛和还原剂摩尔量之比计算在1∶1～5之间。
7.根据权利要求2所述的烃基紫苏胺衍生物的制备方法，其特征在于，所述的还原反应的反应温度在-10～50 ℃之间，所述的还原反应的反应时间为1～24 h。
8.根据权利要求2所述的烃基紫苏胺衍生物的制备方法，其特征在于，所述的后处理具体指，反应液经蒸馏水淬灭、二氯甲烷萃取、无水硫酸钠干燥、过滤、减压蒸馏得烃基紫苏胺衍生物粗品，重结晶或硅胶柱层析得纯品。
9.权利要求1所述的烃基紫苏胺衍生物作为除草剂活性成分的应用。
10.权利要求1所述的烃基紫苏胺衍生物作为针对水稻稗草的除草剂活性成分的应用。
CN202010107420.5A 2020-02-21 2020-02-21 一种烃基紫苏胺衍生物的制备方法与除草应用 Active CN111217708B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010107420.5A CN111217708B (zh) 2020-02-21 2020-02-21 一种烃基紫苏胺衍生物的制备方法与除草应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010107420.5A CN111217708B (zh) 2020-02-21 2020-02-21 一种烃基紫苏胺衍生物的制备方法与除草应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111217708A CN111217708A (zh) 2020-06-02
CN111217708B true CN111217708B (zh) 2022-07-26

Family

ID=70832543

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010107420.5A Active CN111217708B (zh) 2020-02-21 2020-02-21 一种烃基紫苏胺衍生物的制备方法与除草应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111217708B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114652893A (zh) * 2020-12-23 2022-06-24 上海微创心通医疗科技有限公司 生物假体组织的处理方法和生物假体心脏瓣膜

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS501029B1 (zh) * 1970-05-11 1975-01-14
CN104945335A (zh) * 2014-03-27 2015-09-30 沈阳药科大学 紫苏胺类化合物及其制备和应用
CN106518817A (zh) * 2016-10-26 2017-03-22 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 对孟‑3‑烯‑1‑胺席夫碱衍生物及其制备方法与除草活性应用
CN109928880A (zh) * 2019-04-04 2019-06-25 中国农业科学院农产品加工研究所 一种紫苏氧基羰基丙酸乙酯及其应用
PL425314A1 (pl) * 2018-04-23 2019-11-04 Siec Badawcza Lukasiewicz Inst Przemyslu Organicznego Pochodne czwartorzędowych soli amoniowych z funkcją terpenową i ich zastosowanie

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS501029B1 (zh) * 1970-05-11 1975-01-14
CN104945335A (zh) * 2014-03-27 2015-09-30 沈阳药科大学 紫苏胺类化合物及其制备和应用
CN106518817A (zh) * 2016-10-26 2017-03-22 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 对孟‑3‑烯‑1‑胺席夫碱衍生物及其制备方法与除草活性应用
PL425314A1 (pl) * 2018-04-23 2019-11-04 Siec Badawcza Lukasiewicz Inst Przemyslu Organicznego Pochodne czwartorzędowych soli amoniowych z funkcją terpenową i ich zastosowanie
CN109928880A (zh) * 2019-04-04 2019-06-25 中国农业科学院农产品加工研究所 一种紫苏氧基羰基丙酸乙酯及其应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
无;无;《STN检索报告》;20220608;检索记录L5 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111217708A (zh) 2020-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110105224B (zh) 3-对䓝烯-1-仲胺类化合物及其制备方法与除草应用
CN110128277B (zh) cis-对䓝烷-1,8-二仲胺类化合物及其制备方法与除草应用
CN113200871B (zh) 一种对䓝烷-1-基仲胺类化合物及其制备方法与除草应用
CN111217708B (zh) 一种烃基紫苏胺衍生物的制备方法与除草应用
CN113429300B (zh) 对䓝烷-7-基仲胺类化合物及其制备方法与除草应用
US20210284909A1 (en) Carbon-based functional material and applications
US10674723B2 (en) 1,8-bis(Schiff base)-p-menthane derivatives as well as preparation method and applications thereof
CN101824144A (zh) 聚乙二醇芳氧乙酸酯及其制备和作为植物生长调节剂的应用
CN113683529B (zh) 一种四氢芳樟基席夫碱类化合物及其制备方法与除草应用
CN115974797B (zh) 一种1,5-双取代(4-f)苄基-3-脱氢枞基-1,2,4-三唑、其制备方法及其应用
CN111205193A (zh) 一种紫苏胺衍生物的制备方法及应用
CN106397346B (zh) 1-(3-氨基-1,2,4-三唑)-基-3,3-二甲基-2-丁酮及其应用
AU2020102973A4 (en) Method for preparing asterric acid through microbial fermentation
CN115043737B (zh) 一种四氢芳樟基仲胺类化合物及其制备方法与除草应用
CN111646950A (zh) 一种α-三唑基频哪酮的制备方法
CN108558683B (zh) 2-(2-二乙氨基乙氧基)-5-硝基苯酚及其制备方法和应用
CN113278657B (zh) 一种制备1′，4′-反式-aba-二醇的发酵方法
CN112778222B (zh) 一种稳定同位素标记的多效唑-15n3及其合成方法
CN112352782A (zh) 一种复配除草剂及其制备方法
CN114369087B (zh) 具有吲哚啉-2-酮骨架的内酯类似物的合成及应用
CN112341360A (zh) 一种丁苯草酮衍生物及其合成方法
CN117843700A (zh) 一种氯吡脲代谢产物的合成方法
CN116283802A (zh) 一种含(r)-2-[4-(6-氯喹啉-2-基氧)苯氧基]丙酰结构的除草化合物及其制备和应用
RU2195457C1 (ru) Замещенные 4,4-дифенил-1,2-дигидро-4н-3,1-бензоксазины, проявляющие росторегулирующую и антистрессовую активность
US20110263876A1 (en) Expeditious synthesis of gibberllin a5 and esters thereof

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant