CN1111982A - 止汗除臭组合物 - Google Patents
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Abstract
公开了一种滚沫或胶凝止汗组合物,它包括止汗
化合物、亲水性聚合物、载体、和任选的软化剂。
Description
本发明涉及止汗组合物,它包含止汗化合物,如收敛盐;亲水性聚合物,如分子量至少约10,000的亲水性聚氨酯;载体;以及根据需要选用的软化剂,如非离子表面活性剂。该止汗组合物为粘性组合物,通常透明、相稳定且在局部施用后不白化且不污染皮肤和衣服;能有效地将止汗化合物释放至皮肤;并能显示出优异的感受性能。本发明还涉及该止汗组合物的使用方法。
止汗组合物在化妆领域是熟知的。一种理想的止汗组合物在该组合物的有效期内稳定,有效地释放止汗化合物到皮肤上,不在皮肤或衣服上留下肉眼可见的白色残余物,且对消费者来说是一种美的享受。
止汗组合物可以多种形式得到,如气溶胶悬浮剂;唧筒喷雾剂;滚沫(Roll-on)粉剂;乳剂或悬浮剂;及固态凝胶,蜡或悬浮剂。止汗组合物通常制成水包油型乳剂或油包水型乳剂。因此,任一形式的止汗组合物的外观通常均为乳状或不透明,并由复杂方法制备。制成乳剂的止汗组合物在施于皮肤后常常给人以湿润或油性感觉,且在组合物的载体蒸发后常常仍具有粘性。此外,许多乳剂型止汗组合物在接触过的皮肤或衣服上留下白色污染残余物。
滚沫的(Roll-on)和胶凝的乳剂型止汗组合物的使用是通过摩擦人体的某一部位,如腋下,而向皮肤上施加一层该组合物,从而减少臭味和/或出汗。滚沫的和胶凝的止汗组合物优选具有光滑,非油性和非粘性等美学性质。胶凝的止汗组合物还要求足够的坚固性以保持其形状。止汗组合物的透明性也是一种长期寻求的所需美学性质。另一种非常希望而又难以达到的美学性质是在施用止汗组合物后避免在皮肤或衣服上留下可见残余物,如白层。
非乳化止汗组合物也是本领域已知的。但是,非乳化组合物常常需要在每次使用前振摇,以重新分散已从组合物中分离的不溶性止汗化合物。在每次使用前不需振摇的非乳化止汗组合物如止汗油或止汗膏通常包括较高百分数的悬浮剂,如有机粘土。止汗化合物中有机粘土的存在是造成皮肤和衣服变白和污染的主要原因。
研究人员一直在研究具有如上所需性能的止汗组合物,尤其是透明止汗组合物。滚沫止汗剂难以配制和生产,因为该组合物需要有足够的粘度以粘附于皮肤上,防止从皮肤上滴落或溢流,同时还要不粘。胶凝止汗组合物难以配制和生产,因为该组合物需要有足够的坚固性来承受皮肤上的摩擦,以便将足量的止汗化合物释放至皮肤。另外的配方参数包括粘度控制,无脱水收缩和非粘性。透明的滚沫或胶凝止汗组合物因增加了透明性要求而更难以配制。
消费者对具有相同于或优于目前可利用的止汗组合物的美学和功能性的透明滚沫或胶凝止汗组合物具有很高的需求。但是,提供符合商业要求的透明滚沫或胶凝止汗组合物需要克服几个配制和生产问题。
透明止汗组合物,尤其是滚沫或胶凝形式的组合物特别受消费者喜爱,因为此类透明产品富于美感,且具有纯净的产品外观,安全,性能良好且不白化的特点。然而,由于该透明组合物的不稳定性和难以制备,透明止汗组合物不易被消费者利用。
固态止汗组合物主要分为三类,即压实粉末条,凝胶条和蜡条。这三类组合物均具有优点,但每一类也都有各自的缺点。例如,压实粉末条通常易碎且坚硬,在施用后留下不合化妆要求的粉状残余物。由于硬度,油脂性及粘性等因素,蜡质产品通常不合化妆要求。蜡条的不透明性和施用后留下肉眼可见的白色残余物从美学上来讲也是不可取的。
与压实粉末条和蜡条相比,凝胶型固态止汗组合物具有几个优点。例如,胶凝止汗组合物在皮肤上留下较少残余物或粉屑。胶凝止汗组合物还易于在皮肤表面滑移,从而使组合物的施用变得容易和舒服。
但是,有效和稳定的凝胶形式的止汗组合物的制备是困难的。例如,胶凝止汗组合物中的一个关键成分是胶凝剂。现有的许多胶凝止汗组合物包含含有胶凝剂如硬脂酸钠的胶凝的水醇溶液,以形成凝胶。但是,在酸性止汗化合物存在下不能使用通用的胶凝剂,因为该碱性的胶凝剂与止汗化合物反应。
现有的透明胶凝止汗组合物一般也分为三大类。一类是透光性好的胶凝乳剂组合物。这些组合物包括一水相和一油相。油相通过使用足量合适乳化剂而悬浮于水相中。乳剂通常含有蜡,聚硅氧烷,粘土和润肤剂。透光性好的胶凝乳剂组合物在美国专利4,673,570,4,268,499,4,278,655和4,350,605;EP0450597;以及“Deodorant and Antiperspirant Formulary”,Cosmetics&Toiletries,Dec.12,1985,Vol.100,P.65-75中有说明。
透光性好的胶凝乳剂组合物常常显示出如下缺点:在贮存过程中组合物不稳定;在贮存过程中出现模糊或乳状外观;稠性,粘性,油稠性和其他不希望有的美学性质。此外,乳状胶凝组合物常常在皮肤或衣服上留下白层形式的可见残余物。透光性好的胶凝乳剂组合物的另一缺点是其制备方法复杂。该方法通常需要较高的混合剪切速率,高加工温度,及一系列冷却和加热步骤。在本发明的一个实施方案中,利用一种简便方法制备透光性好的胶凝乳剂组合物,从而提供克服了透光性好的胶凝乳剂组合物的上述缺陷的止汗组合物。
第二类透明胶凝止汗组合物是用1,3∶2,4-二亚苄基山梨醇(DBS)或DBS衍生物增稠的止汗组合物。此类透明止汗组合物公开于美国专利4,822,602和4,725,430;欧洲专利公开0512770;WO91/15191及WO92/19222中。
用DBS或DBS型化合物增稠的透明胶凝止汗组合物的一个主要缺点是,在高酸性止汗化合物存在下该组合物在高温下不稳定。此外,另一个缺点是制备DBS增稠的组合物需要高温(即约230°F至约240°F)。
第三类透明胶凝止汗组合物是酸基复合凝胶。这些透明止汗组合物通过活性止汗化合物与羧酸盐的反应而制备。透明的酸基复合凝胶公开于例如美国专利3,255,082和2,876,163;及欧洲专利公开0448278中。美国专利2,607,658和2,645,616公开了包含碱式氯化铝复合物和硼酸盐的类似凝胶。
例如,EP0448278公开了将止汗铝盐与乙酸铵复合。美国专利2,876,163公开了将止汗铝盐与各种水溶性无机盐,如碱金属氧化物、氢氧化物或碳酸盐,或有机或无机酸的盐,如碳酸钠,磷酸钠或谷氨酸钠复合。
第三类透明止汗组合物的一个主要缺点在于,盐使活性止汗化合物部分失活,从而降低了止汗化合物的效力,并相应地降低了止汗组合物的效力。另外,所得凝胶很易碎、粘稠和/或具有其他不希望有的美学性质,如美国专利3,255,082中公开的乳剂或溶胶形式的组合物,因此常常不透明。
与胶凝止汗剂有关的问题可通过配制滚沫止汗剂而得到部分克服。滚沫止汗剂通常为粘滞液体至半固体。然而滚沫止汗剂常常带来粘稠感,且仍然能在皮肤上留下难看的白色残余物。
虽然许多专利公开了透明胶凝止汗组合物,称为清晰或透明的胶凝组合物并不具有消费者所要求的透明度。某些透明止汗组合物还在保存过程中出现脱水收缩或相分离。此外,许多现有的透明组合物在放置一段时间后混浊或模糊。常常是在制备后约一个月这种模糊达到使组合物混浊并具有很小或没有透明性的程度。止汗组合物通常具有一个月以上的产品有效期。因此,组合物保留其透明性的时间长短是一重要的美学性质。
研究人员一直在寻求提供一种具有长期稳定性和为消费者所接受的美学和功能性质的滚沫或胶凝止汗组合物。这些美学和功能性质包括透明性,足够施用于皮肤的坚固性,在皮肤和衣服上无肉眼可见的白化,以及能将止汗化合物有效地释放至皮肤而不产生粘稠感的能力。本发明涉及提供具有这些消费者可接受的美学和功能性质的滚沫或胶凝止汗组合物,且优选透明组合物。
本发明涉及效力及美学性质得到改进的滚沫或胶凝止汗组合物,以及该止汗组合物的使用方法。更具体地说,本发明涉及一种透明的滚沫或胶凝止汗组合物,它含有止汗化合物;亲水性聚合物;载体;和根据需要选用的软化剂。
具体地说,滚沫或胶凝或固态止汗组合物包含:
(a)约1-40%(重量)的止汗化合物,如收敛盐;
(b)约0.005-10%(重量)的亲水性聚合物,如重均分子量至少为约10,000的亲水性聚氨酯;
(c)载体;和
(d)根据需要选用的约0-15%(重量)的软化剂,如非离子表面活性剂。该透明止汗组合物实质上为酸性,pH约为2-6。
该透明的滚沫或胶凝止汗组合物在较长保存期内保持了组合物的透明性,基本不污染和不白化皮肤和衣服,有效地将止汗化合物释放至皮肤,且具有为消费者接受的优异美学和功能性质,包括触感性。当在室温下保存时,本发明的止汗组合物的透明性维持至少六个月。
在一个优选实施方案中,透明滚沫或胶凝止汗组合物包含:
(a)约5-30%(重量)的铝或锆收敛盐,或其混合物;
(b)约0.1-5%(重量)的亲水性聚合物,它选自重均分子量至少约20,000的乙氧基化、丙氧基化或羧基化的亲水性聚氨酯,重均分子量至少100,000的聚乙二醇,水溶性纤维素聚合物,以及它们的混合物;
(c)载体;和
(d)根据需要选用的约0-12%(重量)的非离子表面活性剂,其中该透明止汗组合物的pH约为3-5。
在另一优选的实施方案中,透明的滚沫或胶凝止汗组合物包含一疏水性化合物,以改进止汗化合物的特定美学或功能性质。疏水性化合物可为例如硅氧烷或烃,并且是以乳化形式存在于透明止汗组合物中。
本发明也涉及治疗或预防与人体出汗有关的恶臭,尤其是腋下恶臭的方法。该方法包括向人的皮肤局部施加有效量的本发明的滚沫或胶凝止汗组合物。
从对本发明的优选实施方案的如下详细说明可明显看出本发明的上述及其它优点和新颖特征。
本发明的滚沫或胶凝止汗组合物包含止汗化合物,亲水性聚合物,载体和根据需要选用的软化剂。具体而言,滚沫或胶凝止汗组合物的pH为约2-6,且包含:
(a)约1-40%(重量)止汗化合物;
(b)约0.005-10%(重量)亲水性聚合物;
(c)载体;和
(d)根据需要选用的约0-15%(重量)的软化剂,如表面活性剂。该止汗组合物通常为透明的。本文所用术语“透明的”定义为在700nm处用分光光度法测得的透射比至少为50%。
该透明的滚沫或胶凝止汗组合物对相分离是稳定的,在保存过程中不变模糊或乳化,且显示出优异的美学和功能性质。该止汗组合物坚固,不粘且不稠,并能有效地将止汗化合物释放至皮肤,不在皮肤或衣服上留下肉眼可见的白色残余物,即基本上不白化。
本发明的滚沫或胶凝止汗组合物中掺有本领域已知的任何一种止汗化合物,如收敛盐。收敛盐包括铝、锆、锌的有机和无机盐,及它们的混合物。收敛盐的阴离子可以是例如硫酸根,氯离子,氯代氢氧根(chloro hydroxide),明矾,甲酸根,乳酸根,苄基磺酸根或苯基磺酸根。止汗收敛盐的实例包括卤化铝,碱式卤化铝,卤氧化氧锆,碱式卤化氧锆以及它们的混合物。
铝盐的实例包括氯化铝和通式为Al2(OH)xQy·XH2O的碱式卤化铝,其中Q为氯、溴或碘;x为约2-5;x+y为约6,其中x和y不必为整数;而X为约1-6。锆化合物的实例包括锆氧盐和碱式锆盐,也称作氧锆盐和碱式氧锆盐,并由通用经验式ZrO(OH)2-nzLz表示,其中z为约0.9-2且不必是整数;n为L的价数;2-nz大于或等于0;L选自卤离子,硝酸根,氨基磺酸根,硫酸根,以及它们的混合物。
止汗化合物存在于胶凝止汗组合物中的量为该组合物重量的约1-40%,优选约5-30%。为了达到本发明的全部优点,止汗组合物中的止汗化合物含量为该止汗组合物重量的约10-25%。
止汗化合物为水溶性化合物,其实例包括,但不限于,水合溴化铝,钾明矾,乳酸碱式氯化铝钠,硫酸铝,水合氯化铝,水合四氯化铝-锆,与甘氨酸配合的水合多氯化铝-锆,水合三氯化铝-锆,水合八氯化铝-锆,水合倍半氯化铝,hydrex PG倍半氯化铝,hydrex PEG氯化铝,hydrex八氯化铝锆甘氨酸配合物,hydrex五氯化铝锆甘氨酸配合物,hydrex四氯化铝锆甘氨酸配合物,hydrex三氯化铝锆甘氨酸配合物,hydrex PG氯化铝,水合氯化锆,水合二氯化铝,hydrex PEG二氯化铝,hydrex PG二氯化铝,hydrex PG倍半氯化铝,氯化铝,水合五氯化铝锆以及它们的混合物。许多其他有用的止汗化合物列于WO91/19222和Cosmetic and Toiletry Fragrance Handbook,The Cosmetic,Toiletry and Fragrance Association,Inc.,Washington,DC,p.56,1989(以下称为CTFA Handbook,并入本文作参考)中。
优选的止汗化合物是与氨基酸(如甘氨酸)配合的氯化铝锆和水合氯化铝。优选的氯化铝-锆甘氨酸配合物的铝(Al):锆(Zr)比率为约1.67-12.5,总金属(Al+Zr)与氯的比率(金属:氯)为约0.73-1.93。这些止汗化合物通常本身为酸性,因而产生的胶凝止汗组合物的pH低于7,通常为约2-6,优选约3-5。
本发明的滚沫或胶凝止汗组合物除止汗化合物外还含有该组合物重量的约0.005-10%,优选约0.01-5%的亲水性聚合物。为达到本发明的全部优点,亲水性聚合物的存在量为该组合物重量的约0.1-3%。
亲水性聚合物的分子量至少约10,000。亲水性聚合物还能经受约2-6的pH值,且在较高浓度的盐存在下不从溶液中沉淀。因此,该亲水性聚合物或者为低电荷密度的亲水性离子聚合物(例如羧基数目有限的阴离子聚合物),或者优选为非离子聚合物。该亲水性聚合物起粘度调节剂或增稠剂作用,且不会引起皮肤或衣服的白化。
含有止汗化合物(如水合氯化铝)和亲水性聚合物的滚沫或胶凝止汗组合物是透明的粘稠或胶凝组合物。可调节粘度和凝胶稠度以提供符合商业要求的产品。
含于本发明的透明止汗组合物中的聚合物是亲水的,因此可溶于或可分散于极性液体如水,醇,二元醇和多元醇中。正如以下将更具体描述的那样,此类极性液体为本发明的止汗组合物的载体。该亲水性聚合物还可在较高浓度的盐存在下及在约2-6的pH值下溶于极性液体,且不会从中沉淀。
亲水性聚合物的实例包括,但不限于,聚乙二醇,聚丙二醇,聚丙烯酰胺,聚甲基丙烯酰胺,聚乙烯醇,聚乙烯吡咯烷酮,水溶性纤维素聚合物,羟丙基甲基纤维素,羟乙基纤维素,羟丁基甲基纤维素,羧甲基纤维素,聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物,聚氨酯,以及它们的混合折,条件是亲水性聚合物是水溶性或水分散性的,且重均分子量至少约10,000。该亲水性聚合物的重均分子量可为约10,000-5,000,000。
一类特别有用的亲水性聚合物为重均分子量至少约10,000,优选约20,000-300,000的亲水性聚氨酯。重均分子量超过300,000并无不利,但分子量大于300,000的亲水性聚氨酯难以处理且在止汗组合物的载体中难以分散。
亲水性聚氨酯通常至少一个末端被乙氧基化和/或丙氧基化,并用羟基封端。另一类有用的亲水性聚氨酯是低电荷密度的羧基化聚氨酯。
亲水性聚氨酯可由脂族二异氰酸酯,芳族二异氰酸酯或其混合物制备。优选脂族二异氰酸酯。该二异氰酸酯一般与低分子量二元醇或三元醇如乙二醇,二甘醇,丙二醇,甘油,己二醇,二丙二醇或其混合物反应以提供聚氨酯,其中二元醇或三元醇带有至少两个羟基且分子量在约200以内。二异氰酸酯还可与分子量约200-10,000的聚合的二羟端基低聚体反应以提供亲水性聚氨酯。低聚体的实例包括,但不限于,聚丙二醇,聚乙二醇,聚丁二醇及其混合物。二异氰酸酯优选同时与低分子量二元醇或三元醇和低聚体反应以提供亲水性聚氨酯。
二异氰酸酯的非限制性实例包括三甲基六亚甲基二异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯,十亚甲基-1,10-二异氰酸酯,环己烷-1,2-二异氰酸酯,亚甲基双(环己基-4-异氰酸酯),甲苯-1,4-二异氰酸酯,甲苯-2,6-二异氰酸酯,二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯,3,3′-二甲基二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯,间亚苯基二异氰酸酯,对亚苯基二异氰酸酯,氯代亚苯基二异氰酸酯,六亚甲基-1,6-二异氰酸酯,四亚甲基-1,4-二异氰酸酯,环己烷-1,4-二异氰酸酯,萘-1,5-二异氰酸酯,1-甲氧苯基-2,4-二异氰酸酯,4,4′-亚联苯基二异氰酸酯,3,3′-二甲氧基-4,4′-联苯基二异氰酸酯,3,3′-二甲基-4,4′-联苯基二异氰酸酯,3,3′-二氯联苯基-4,4′-二异氰酸酯,2,2′,5,5′-四氯联苯基-4,4′-二异氰酸酯,三甲基六亚甲基二异氰酸酯,间二甲苯二异氰酸酯,以及它们的混合物。聚氨酯骨架还可用羟基或羧基取代以提高亲水性聚合物粘合剂的水溶性或分散性。优选的亲水性聚氨酯公开于Gould等的美国专利5,000,955(引入本文作参考)中。其它有用的亲水性聚氨酯公开于美国专利3,822,238;4,156,066;4,156,067;4,255,550;和4,743,673(也引入本文作参考)中。
本发明的滚沫或胶凝止汗组合物的载体包括水,水溶性溶剂及其混合物。载体的非限制性实例包括水,乙二醇,丙二醇,丁二醇,碳酸亚丙酯,二甲基异山梨醇酐,己二醇,乙醇,正丁醇,正丙醇,异丙醇,以及它们的混合物。载体存在的量应足以溶解、分散或水合透明止汗组合物的主要成分和任选成分。
正如下面将要详细讨论的那样,透明止汗组合物还可包括水不溶性或疏水性化合物,如异十六碳烯或1-癸烯二聚体,只要还含有足量的乳化剂以乳化该水不溶性化合物。此类水不溶性化合物不是作组合物的载体存在,但作为特定目的如加快干燥、改善皮肤感觉或使组合物易于施用的优选成分含于其中。
本发明的滚沫或胶凝止汗组合物还可包括一种任选的软化剂。该软化剂确保将止汗组合物有效释放至皮肤。软化剂在止汗组合物中的含量为该组合物重量的约0-15%,优选约0-12%。该软化剂为水溶性化合物,且通常归类于润肤剂或表面活性剂。
因此,软化剂的实例包括,但不限于,(C6-C22)脂肪醇的聚氧乙烯醚,(C6-C22)脂肪醇的聚氧丙烯醚,二甲聚硅氧烷共聚醇(dimethicone copolyols),聚丙二醇,聚乙二醇,乙氧基化烷基苯酚,甲基葡萄糖的聚乙二醇醚及其混合物。软化剂的HLB(亲水亲油平衡)值至少约6,优选至少约8,重均分子量至少约10,000。对表面活性剂进行分类的HLB体系对本技术领域的熟练者来说是熟知的。
具体的软化剂包括甲基gluceth-20,甲基gluceth-10,苯甲酸C12-15烷基酯,PEG-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯,PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯,PEG-200蓖麻油,PEG-6,PEG-8,C11-15pareth-20,nonoxynol-9,octoxynol-10,壬基nonoxynol-10,ceteth-8,ceteth-12,dodoxynol-12,laureth-15,PEG-20,PEG-3蓖麻油,PEG-8蓖麻油,PEG-20蓖麻油,poloxamer101,多乙氧基醚20,PPG-11十八烷基醚,二甲聚硅氧烷共聚醇,steareth-20,以及它们的混合物。其他有用的水溶性软化剂列于CTFA Handbook的87-94页(引入本文供参考)中。
除主要成分和任选的软化剂外,本发明的滚沫或胶凝止汗组合物还可包括其他常规用于止汗组合物中的任选成分。这些任选成分包括,但不限于,染料,香料,防腐剂,抗氧化剂,防粘剂,除臭剂及类似化合物。这些任选成分在止汗组合物中的含量一般为该组合物重量的约0.01-10%。
本发明的滚沫或胶凝止汗组合物一般是透明的。然而组合物中也可包含使止汗组合物不透明的不透明剂,珠光剂或填充剂(例如二氧化钛或苯乙烯-丙烯酰胺共聚物。这些成分的存在对该组合物的效力没有不利影响,而能达到希望的美学效果。但是,止汗组合物优选是透明的,且通常是透明的,除非有意加入任选成分使其不透明。
另外,疏水性化合物也可根据需要加入透明止汗组合物中,条件是该疏水性化合物在止汗组合物中被充分乳化。该疏水性化合物可以是例如脂族烃,(C8-C12)脂肪醇或硅氧烷。这些疏水性化合物改进止汗组合物在皮肤上的感觉,使止汗组合物易于施用于皮肤,并使皮肤在施用止汗组合物后快速干燥。该疏水性化合物用本领域熟练者众知的化合物和方法乳化。疏水性化合物优选以本领域熟练者众知的方式乳化,以提供透明止汗组合物。
掺入透明止汗组合物中的疏水性脂族烃包括,例如异十六碳烷,1-癸烯二聚体,矿物油,非挥发性烃液,及通用结构式(Ⅰ)(其中n为2-5)所示的烃:
挥发性烃如含有约10-30个碳原子的烃具有足够的挥发性,以便在施用止汗组合物后从皮肤上缓慢挥发。挥发性烃提供了诸如润滑、施用过程中的稠感和快速干燥的益处。结构式(Ⅰ)的具体的挥发性烃是可以在市场上买到的化合物PERMETHYL99A和PERMETHYL101A,它们分别对应于n为2和3的通式(Ⅰ)的化合物,可从Permethyl Corporation,Pottstown,PA买到。
含于透明止汗组合物中的硅氧烷可以提供与脂族烃相同的益处。硅氧烷的实例包括苯基三甲聚硅氧烷(phenyltrimethicone);分别称为环甲聚硅氧烷(cyclomethicone)和二甲聚硅氧烷的环状或直链低分子量挥发性聚二甲基硅氧烷;以及甲基聚硅氧烷(methicone)。环甲聚硅氧烷是低粘度,低分子量,水不溶环状化合物,每分子具有约3-6个-〔O-Si(CH3)2〕-重复基团单元。环甲聚硅氧烷例如可从Dow Corning Corp.,Midland,MI以商品名SILICONE344FLUID和SILICONE345FLUID买到,从General Electric,Waterford,NJ以SILICONE SF-1173和SILICONE SF-1202买到。
直链低分子量挥发性二甲聚硅氧烷的一个实例是化合物六甲聚二硅氧烷,可从Dow Corning,Corp.,Midland,MI以DOWCORNING200FLUID买到。DOW CORNING200FLUID的粘度为0.65cs(厘沲),为高挥发性,非油脂性,为本发明的组合物局部施于皮肤上提供润滑作用。其它直链聚二甲基硅氧烷如十甲基四硅氧烷,八甲基三硅氧烷和十二甲基五硅氧烷也具有足够挥发性,以在施用后提供干燥感。另一种有用的直链硅氧烷是双苯基六甲聚硅氧烷。非挥发性硅氧烷也可用作疏水性化合物。挥发性硅氧烷和脂族烃可以单独使用,混合使用,或与非挥发性硅氧烷和/或非挥发性脂族烃混合使用。
其他合适的疏水性化合物包括蜡,油脂和水不溶性润肤剂,如(C8-C22)脂肪醇。疏水性化合物通过在组合物中加入乳化性表面活性剂而乳化。乳化性表面活性剂通常为非离子表面活性剂。乳化性表面活性剂的具体用量和特性可由本领域熟练者在考虑组合物中含有的疏水性化合物的特性和数量之后决定。通常的乳化性表面活性剂列于CTFA Handbook的87-94页(在本文引作参考)中。
为说明本发明的滚沫或胶凝止汗组合物,制备了如下非限定性实施例。在某些实例中,具体实施例的组合物与其他实施例的组合物或目前市售的止汗剂产品比较了美学或功能性质。发现本发明的止汗组合物基本不留白色残余物,即没有留下肉眼可见的白色残余物。这一结果是令人惊奇的,因为固态止汗化合物引起的白色残余物一般在其它止汗组合物成分蒸发后观察到。除不白化外,本发明的止汗组合物具有增加的美学益处,即它们是透明的。在此以前,滚沫或胶凝止汗组合物一直难以达到透明,因为胶凝剂或者与止汗化合物反应,或者在约2-6的低pH值中无效。
根据本发明的另一重要特征,本发明的透明滚沫或胶凝止汗组合物通过在较低温度下简单混合组合物成分而生产。与生产滚沫或胶凝止汗组合物的现有方法相反,本方法不需熔化增稠剂所需的高温和提供止汗组合物的长时间冷却。
本发明的一种止汗组合物由如下方式制备:将一部分载体和亲水性聚合物粘合剂导入第一容器。在约20-45℃的温度下轻度混合所得混合物,直至均一。然后以任何顺序将软化剂和所有其他任选成分加入第一容器,并继续搅拌直至所得混合物均一。在第二容器中混合止汗化合物和载体的剩余部分,然后加热到约40-45℃,并搅拌至均一。然后将第一容器中的均一混合物慢慢加到第二容器的均一溶液中。搅拌所得混合物至均一,并将所得溶液注入一个合适的止汗剂容器中,冷至室温。该止汗组合物是透明的,除非有意加入任选成分生产不透明或珠光组合物。
正如在如下实施例中所说明的那样,止汗组合物在产品有效期内是透明的和相稳定的;粘稠(滚沫)或坚固(凝胶);易于施用并有效地将止汗化合物释放至皮肤;且不使皮肤或衣服白化。以下各实施例均按上述方法制备。
实施例1
成分 | 实施例11 |
止汗化合物2 | 12.5 |
亲水性聚合物4 | 2.0 |
水3 | 85.5 |
1)各成分的量以占总组合物重量的百分数表示,所有百分数均显示各成分在组合物中的含量;
2)水合氯化铝(ACH),可从Reheis,Inc.,Berkeley Heights,New Jersey以CHLOROHYDROL购得,以ACH的50%(重量)水溶液加入;
3)载体;和
4)AMERCELLTMPolymer HM-1500,一种非离子水溶性疏水改性的羟乙基纤维素,分子量大于50,000,可从Amerchol Corp.,Edison,NJ购得。
实施例1的组合物为轻微模糊的、浅黄色可流动凝胶状组合物,易于在皮肤上展开且干燥快,留下一层膜。实施例1的组合物粘性很小。实施例1的组合物是相稳定的,在25℃和50℃发生相反转,且对冻熔循环稳定。实施例1的组合物在皮肤上不留下可见的白色残余物。
含有较低量的止汗化合物的组合物与止汗剂相反被称为除臭剂。除臭组合物还可通过掺入适量亲水性聚合物粘合剂到该组合物中而为消费者接受。
因此,组合物中的足量亲水性聚合物提供了具有预期稠度的滚沫到胶凝组合物。提供预期组合物所需的亲水性聚合物的量随组合物中止汗化合物的量而改变。
本发明止汗组合物的粘度为约30-200,000cps(厘泊)。对于滚沫止汗组合物,如果止汗组合物的粘度为至少约30cps,优选约100-3000cps,则其中存有足量的亲水性聚合物,并能有效地避免止汗化合物在皮肤上留下可见的白色残余物的倾向。对于滚沫止汗组合物,更优选的粘度为约200-3000cps。
对于胶凝止汗组合物,如果组合物的粘度为约50,000-200,000cps,优选约50,000-100,000cps(在Brookfield粘度计上用6号锭子以5rpm测得),则止汗组合物中含有足量的亲水性聚合物粘合剂,并能有效地避免在皮肤上留下可见的白色残余物的倾向。约3,000-50,000cps的粘度范围能提供有用的止汗组合物,但这类组合物缺乏对于消费者来说是重要的某些美学性质。
本发明的一个重要特点是减少了由于使用止汗组合物而在皮肤和衣服上留下的白色残余物。不出现白色残余物是消费者对止汗组合物的一个基本美学性能要求。
目前的滚沫和胶凝止汗剂在施用于皮肤后在皮肤或衣服上留下了化妆品上不可接受的白色残余物。在滚沫或胶凝止汗组合物中掺有亲水性聚合物的本发明组合物具有消费者可接受的坚固性或粘性,而且也减少了皮肤和衣服上的白色残余物。
下面实施例2-5的组合物说明,在滚沫或胶凝止汗组合物中掺入亲水性聚合物后未在皮肤上留下肉眼可见的白色残余物。实施例2和3的组合物基本相同,唯一不同的是实施例3的组合物中掺入了重均分子量约248,000且NCO/OH比值为0.98的1%(重量)的亲水性聚氨酯树脂。实施例4的组合物为市售的滚沫止汗制剂,其中省去了膨润土(bentone)。膨润土是一种在市售的滚沫组合物中用作悬浮剂的成分。
实施例5的组合物与实施例4的组合物类似,所不同的是实施例5的组合物中掺入了4%(重量)的掺入实施例3的组合物中的亲水性聚氨酯树脂和重均分子量约159,000且NCO/OH比值为0.98的1%(重量)亲水性聚氨酯。将实施例2-5的组合物和目前市售的止汗组合物(DEGREE UNSCENTED,可购自Helene Curtis,Inc.,Chicago,IL)对底物的白化程度进行了比较。
5)70%碳酸亚丙酯和5%己二醇;
6)69%碳酸亚丙酯和5%己二醇;
7)0.75%碳酸亚丙酯;
8)一种重均分子量约248,000、NCO/OH比为0.98的亲水性聚氨酯树脂,它按美国专利5,000,955(本文引用以作参考)的实施例1-5的方法制得;
9)甘氨酸铝锆(AZG)(可以REZAL36GPG购自Reheis,Inc.,Berkeley Heights,New Jersey,作为100%(重量)活性物质加入);
10)SILICONE344FLUID(可购自Dow Corning Corp.,Midland,MI,作为100%活性物质加入);
11)以100%活性物质加入;
12)以100%活性物质加入;
13)以100%活性物质加入;
14)重均分子量为约248,000且NCO/OH比为0.98的4%(重量)亲水性聚氨酯树脂;以及重均分子量为约159,000且NCO/OH比为0.98的1%(重量)亲水性聚氨酯树脂;这两种树脂均按美国专利5,000,955(本文引用以作参考)的实施例1-5的方法制得;
15)DIMETHICONE200FLUID(可购自Dow Corning Corp.,Midland,MI,作为100%活性物质加入);
16)ACH Powder323,一种不可触知的固体,可购自Dow Corning Corp.,Midland,MI(作为100活性物质加入);
通过将实施例2-5的组合物和DEGREE分别以0.5ml施于一黑板上测试其白化作用。用一刮刀将每种组合物均匀地展开在黑板上,在施用后30分钟和2小时用比色计测定由实施例2-5的组合物和DEGREE留下的白色残余物。
比色测定的结果总结于表1。
总结于表1的比色测定结果表明,30分钟后每一组合物留在黑板上的白色残余物的相对量为:
表1
对止汗组合物的比色测定
(无肉眼可见的白化现象)实施例2<实施例3<实施例5<<DEGREE<实施例4(非常白)
2小时后,每种组合物留在黑板上的白色残余物的相对量为:(无肉眼可见的白化现象)实施例3<实施例5<<实施例2<<DEGREE<实施例4(非常白)
因此,不含亲水性聚合物粘合剂的实施例4的组合物在施用后30分钟和2小时均留下最大量的白色残余物。掺有亲水性聚合物的实施例5的组合物留下低得多的白色残余物。干燥2小时后,均掺有亲水性聚合物的实施例3和5的组合物的性能超出了所有其它的止汗组合物,包括目前市售的产品。
本发明的止汗组合物中也可加入软化剂。软化剂改善了透明的滚沫或胶凝止汗组合物释放止汗化合物至皮肤的能力。含有软化剂的止汗组合物为具有良好的美学和功能性质(包括改善的将止汗化合物释放至皮肤的能力)的滚沫或胶凝产品。谨慎选择软化剂的量和特性可保持止汗组合物的透明性。本领域技术人员能够很容易地确定维持组合物透明性所必需的软化剂的特性和用量。
按照本发明的一个重量特征,透明滚沫或胶凝止汗组合物也可含有一种乳化的疏水性化合物并维持组合物的透明性、有效性和美学性。因此,这类止汗组合物包括一极性相、一油相和至少一种乳化剂。极性相包括止汗化合物、水、丙二醇、其它亲水性载体、亲水性聚合物粘合剂和任何其它的水溶性或水分散性任选组分(包括软化剂)。
油相包括疏水性化合物,如烃油、挥发性和不挥发性烃液、挥发性环状二甲基硅氧烷、挥发性和不挥发性直链二甲基硅氧烷、蜡、饱和和不饱和油和脂肪以及水不溶性润肤剂(如(C8-C22)脂肪醇)。油相通常包括挥发性或低粘度烃液,挥发性二甲基硅氧烷及其混合物。油相的主要目的在于改进美学性质,如润肤性、施用过程中在皮肤上的滑移性、改善的干燥感,以提高消费者对该组合物的接受性。
油相不溶于水,因此优选被非离子乳化剂乳化。阴离子和阳离子乳化剂能够与止汗化合物或硼酸盐交联剂反应,从而降低了组合物的稳定性和效力。尤其优选乳化剂是其亲水-亲油平衡值(HLB)为约2-18的非离子表面活性剂或其混合物。更优选的乳化剂是乙氧基化和/或丙氧基化的(C4-C22)脂肪醇及其混合物。
掺有疏水性化合物的本发明滚沫或胶凝止汗组合物具有消费者认可的稠性、透明性、粘性或坚固性以及对皮肤的释放性(释放止汗化合物的能力)。利用水作为透射比为100%的标准品,通过分光光度计测定700nm处的百分透射比确定止汗化合物的透明度。
可制备含有乳化疏水性成分的本发明透明滚沫或胶凝止汗组合物。通过审慎选择组分,透明滚沫或胶凝止汗组合物显示出良好的美学和功能性质,如透明性、释放性、粘性或坚固性和低稠性。另外,该组合物未在皮肤或衣服上留下肉眼可见的白色残余物。该组合物在室温下显示出良好的稳定性。
本发明的止汗组合物在局部施用于皮肤时显示出独特优异的性能。改善的物理和感受性能包括足够的粘性或牢固的稠度,以有效地将止汗化合物释放至皮肤;贮存稳定性;在使用前无需振摇以再分散止汗化合物;局部施用后基本不白化皮肤和衣服;以及满足消费者增强的接受性的透明度。
应该理解前面的详细描述仅用于说明。显然,在不背离本发明的要旨和范围的前提下可对前述的本发明作许多修改和变更,因此只能对本发明施加如所附权利要求所示的限制。
Claims (31)
1、一种滚沫或胶凝止汗组合物,它包括:
(a)约1-40%(重量)的止汗化合物;
(b)约0.005-10%(重量)的重均分子量至少约10,000的亲水性聚合物;和
(c)包括水、水溶性溶剂和其混合物的载体;
其中该止汗组合物的pH值为约2-6。
2、根据权利要求1的止汗组合物,它还含有:
(d)0%到约15%(重量)的HLB值至少约6的、重均分子量至少约10,000的软化剂,它选自(C6-C22)脂肪醇的聚氧乙烯醚、(C6-C22)脂肪醇的聚氧丙烯醚、二甲聚硅氧烷共聚醇、聚丙二醇、聚乙二醇、乙氧基化的烷基苯酚、甲基葡萄糖的聚乙二醇醚,和它们的混合物。
3、根据权利要求1的止汗组合物,它还含有0%到约10%(重量)的疏水性化合物,后者选自脂族烃、(C8-C22)脂肪醇、硅氧烷及其混合物,其中疏水性化合物被乳化性表面活性剂乳化。
4、根据权利要求1的止汗组合物,其粘度为约30-200,000厘泊。
5、根据权利要求1的止汗组合物,其中该组合物为粘度约100-3000厘泊的滚沫。
6、根据权利要求1的止汗组合物,其中该组合物为粘度约50,000-200,000厘泊的凝胶。
7、根据权利要求1的止汗组合物,其中该组合物在700nm处的百分透射比为至少50%。
8、根据权利要求1的止汗组合物,其中止汗化合物的用量为该组合物重量的约5%到约30%。
9、根据权利要求1的止汗组合物,其中止汗化合物的用量为该组合物重量的约10%到约25%。
10、根据权利要求1的止汗组合物,其中止汗化合物为包括铝、锆、锌或其混合物的收敛盐。
11、根据权利要求1的止汗组合物,其中止汗化合物选自水合氯化铝,水合四氯化铝-锆,与甘氨酸配合的水合多氯化铝-锆,水合三氯化铝-锆,水合八氯化铝-锆,水合倍半氯化铝,hydrex PG倍半氯化铝,hydrex PEG氯化铝,hydrex八氯化铝-锆甘氨酸配合物,hydrex五氯化铝锆甘氨酸配合物,hydrex四氯化铝锆甘氨酸配合物,hydrex三氯化铝锆甘氨酸配合物,hydrex PG氯化铝,水合氯化锆,水合二氯化铝,hydrex PEG二氯化铝,hydrex PG二氯化铝,hydrex PG倍半氯化铝,氯化铝,水合五氯化铝锆以及它们的混合物。
12、根据权利要求1的组合物,其中亲水性聚合物的用量为该组合物重量的约0.01%到约5%。
13、根据权利要求1的组合物,其中亲水性聚合物的用量为该组合物重量的约0.1%到约3%。
14、根据权利要求1的组合物,其中亲水性聚合物的重均分子量为约10,000-5,000,000。
15、根据权利要求1的组合物,其中亲水性聚合物选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、水溶性纤维素聚合物、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丁基甲基纤维素、羧甲基纤维素、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物、聚氨酯及其混合物。
16、根据权利要求1的组合物,其中亲水性聚合物包括重均分子量为约20,000-300,000的亲水性聚氨酯。
17、根据权利要求16的组合物,其中亲水性聚氨酯包括乙氧基化的聚氨酯、丙氧基化的聚氨酯、乙氧基化-丙氧基化的聚氨酯、羧基化的聚氨酯及其混合物。
18、根据权利要求1的组合物,其亲水性聚合物包括分子量大于约50,000的羟乙基纤维素。
19、根据权利要求1的组合物,其中亲水性聚合物包括重均分子量为约15,000-5,000,000的聚乙二醇。
20、根据权利要求19的组合物,其中聚乙二醇的分子量为约100,000-4,000,000。
21、根据权利要求1的组合物,其pH值为约3-5。
22、根据权利要求1的组合物,其中载体选自水、乙二醇、丙二醇、丁二醇、碳酸亚丙酯、二甲基异山梨醇酐、己二醇、乙醇、正丁醇、正丙醇、异丙醇及其混合物。
23、根据权利要求2的组合物,其中软化剂选自甲基gluceth-20、甲基gluceth-10、苯甲酸C12-15烷基酯、PEG-20甲基葡萄糖二硬脂酸脂、PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、PEG-200蓖麻油、PEG-6、PEG-8、C11-15pareth-20、nonoxynol-9、octoxynol-10、壬基nonoxynol-10、ceteth-8、ceteth-12、dodoxynol-12、laureth-15、PEG-20、PEG-3蓖麻油、PEG-8蓖麻油、PEG-20蓖麻油、poloxamer101、多乙氧基醚20、PPG-11十八烷基醚、二甲聚硅氧烷共聚醇、steareth-20及其混合物。
25、根据权利要求3的止汗组合物,其中疏水性化合物选自环状挥发性硅氧烷、直链挥发性硅氧烷、直链非挥发性硅氧烷、甲基聚硅氧烷(methicone)、苯基三甲聚硅氧烷、双苯基六甲聚硅氧烷及其混合物。
26、根据权利要求3的止汗组合物,其中乳化性表面活性剂为HLB值约2-18的非离子型表面活性剂。
27、一种滚沫或胶凝止汗组合物,它包括:
(a)约5-30%(重量)的卤化铝、碱式卤化铝、卤氧化氧锆、碱式卤化氧锆、甘氨酸铝锆或其混合物;
(b)约0.005-5%(重量)的亲水性聚合物,它选自重均分子量为约20,000-300,000的亲水性聚氨酯、分子量大于约50,000的羟乙基纤维素、重均分子量为约15,000-4,000,000的聚乙二醇及其混合物;和
(c)选自水、丙二醇、乙醇及其混合物的载体。
28、根据权利要求27的组合物,它还包括:
(d)约0-12%(重量)的软化剂,它选自甲基gluceth-20、甲基gluceth-10、苯甲酸C12-15烷基酯、PEG-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯、PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、PEG-200蓖麻油、PEG-6,PEG-8,C11-15Pareth-20、nonoxynol-9、octoxynol-10、壬基nonoxynol-10、ceteth-8、ceteth-12、dodoxynol-12、laureth-15、PEG-20、PEG-3蓖麻油、PEG-8蓖麻油、PEG-20蓖麻油、poloxamer101、多乙氧基醚20、PPG-11十八烷基醚、二甲聚硅氧烷共聚醇、steareth-20及其混合物。
30、一种治疗或预防与人体出汗有关的恶臭的方法,它包括向人体皮肤局部施用有效量的止汗组合物,所述组合物包括:
(a)约1-40%(重量)的止汗化合物;
(b)约0.005-10%(重量)的重均分子量至少约10,000的亲水性聚合物;和
(c)包括水、水溶性溶剂和其混合物的载体;
其中该止汗组合物的pH值为约2-6。
31、根据权利要求30的方法,其中施用了止汗组合物的人体皮肤上没有肉眼可见的白色残余物。
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