CN111196787A - 一种柠檬醛噻唑腙类衍生物及其制备方法与应用 - Google Patents

一种柠檬醛噻唑腙类衍生物及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111196787A
CN111196787A CN202010063035.5A CN202010063035A CN111196787A CN 111196787 A CN111196787 A CN 111196787A CN 202010063035 A CN202010063035 A CN 202010063035A CN 111196787 A CN111196787 A CN 111196787A
Authority
CN
China
Prior art keywords
citral
colletotrichum
solani
thiazole
dissolving
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010063035.5A
Other languages
English (en)
Inventor
廖圣良
石云飞
王宗德
司红燕
范国荣
陈尚钘
王鹏
罗海
贺璐
杨宇玲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangxi Agricultural University
Original Assignee
Jiangxi Agricultural University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangxi Agricultural University filed Critical Jiangxi Agricultural University
Priority to CN202010063035.5A priority Critical patent/CN111196787A/zh
Publication of CN111196787A publication Critical patent/CN111196787A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/50—Nitrogen atoms bound to hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种柠檬醛噻唑腙类衍生物及其制备方法与应用，该制备方法包括：1)将氨基硫脲溶于水中，升温至40～80℃溶解，将柠檬醛溶于有机溶剂中，滴加至氨基硫脲水溶液，以40～80℃反应，冷却至室温，析出固体，过滤，用有机溶剂冲洗滤饼，得柠檬醛缩氨基硫脲；2)将柠檬醛缩氨基硫脲与α‑溴代取代苯乙酮溶于有机溶剂，室温下搅拌10～100min，反应结束后抽滤的固体粉末，重结晶后得柠檬醛噻唑腙类衍生物。该类衍生物对植物病原真菌表现出良好的抑菌活性，在制备抗菌剂中将具有广泛的应用。

Description

一种柠檬醛噻唑腙类衍生物及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于有机化合物技术领域，具体涉及一种柠檬醛噻唑腙类衍生物及其制备方法与应用。
背景技术
噻唑环是含有一个硫原子和一个氮原子且具有芳香性的五元杂环，由于含硫含氮化合物的特殊性，使得噻唑及其衍生物成为一类重要的化工原料及医药中间体，并且具有良好的药理及生物活性，如抗菌、杀虫、抗肿瘤、抗癌、抗疟疾等活性。有研究表明，利用活性叠加原理，在许多小分子药物中引入噻唑基团后，药物的活性得到很大提高。因此，对于含有噻唑环的化合物的合成方法及其结构的改进研究已逐渐成为当下的热点。柠檬醛作为山苍子的主要成分，具有重要的开发利用价值，被广泛应用于香料、食品、化妆品等行业。有大量研究表明，柠檬醛具有杀菌、防虫、抗炎、诱导细胞凋亡、抗氧化等活性。但将柠檬醛开发成具有生物活性的化合物的实际应用较少。
发明内容
本发明提出了一种柠檬醛噻唑腙类衍生物及其制备方法与应用，以解决上述背景技术中提出的问题。本发明的技术方案是这样实现的：
一种柠檬醛噻唑腙类衍生物，化学式如下：
Figure BDA0002375110460000011
式中，R表示为F、Cl、Br、CF3、OCH3或NO2。
一种柠檬醛噻唑腙类衍生物的制备方法，步骤如下：
步骤一：将氨基硫脲溶于水中，升温至40～80℃溶解，将柠檬醛溶于有机溶剂中，滴加至氨基硫脲水溶液，以40～80℃反应，冷却至室温，析出固体，过滤，用有机溶剂冲洗滤饼，得柠檬醛缩氨基硫脲；
步骤二：将柠檬醛缩氨基硫脲与α-溴代取代苯乙酮溶于有机溶剂，室温下搅拌10～100min，反应结束后抽滤的固体粉末，重结晶后得柠檬醛噻唑腙类衍生物，
反应式如下：
Figure BDA0002375110460000021
式中，R表示为F、Cl、Br、CF3、OCH3或NO2。
在本发明的柠檬醛噻唑腙类衍生物的制备方法中，步骤一中，柠檬醛和氨基硫脲的摩尔比为1:1～1:1.5。
在本发明的柠檬醛噻唑腙类衍生物的制备方法中，步骤一和步骤二中，有机溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇。
在本发明的柠檬醛噻唑腙类衍生物的制备方法中，步骤一中，以TLC跟踪反应，显示至少一种原料消失，为反应结束。
在本发明的柠檬醛噻唑腙类衍生物的制备方法中，步骤二中，柠檬醛缩氨基硫脲与α-溴代取代苯乙酮的摩尔比为1:1～1:2。
在本发明的柠檬醛噻唑腙类衍生物的制备方法中，步骤二中，重结晶溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇。
在本发明的柠檬醛噻唑腙类衍生物的制备方法中，步骤二中，采用TLC跟踪反应，显示至少一种原料消失，为反应结束。
一种柠檬醛噻唑腙类衍生物的应用，所述柠檬醛噻唑腙类衍生物用作抗菌剂，所述抗菌剂适用于各种植物病原真菌，例如，子囊菌亚门，包括油菜菌核病菌(Sclerotiniasclerotirum)、莴苣菌核病病原菌(Lettuce sclerotinia)、辣椒菌核病病原菌(Sclerotinia sclerotiorum(Libert)de Bery)、小麦白粉病菌(Erysiphe graminis)、黄瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuligenea)、小麦赤霉病菌(Gibberella zea)、苹果轮纹病菌(Botryosphaeria berengeriana)、小麦全蚀病菌(Gaeumanomyces graminis var)、层出镰刀菌(Fusarium proliferatum)、毛竹枯梢病病原菌(Ceratosphaeria phyllostachydissp.nov.)等；担子菌亚门，包括水稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani)、小麦纹枯病菌(Rhizoctonia solani)等；鞭毛菌亚门，包括烟草黑胫病菌(Phytophthora parasitica)、辣椒疫霉病菌(Phytophthora capsici)、黄瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis)、马铃薯晚疫病菌(Phytophthora infestans)等；半知菌亚门，包括油茶炭疽病菌(Colletotrichum gloeosporioides)、黄瓜炭疽病菌(Colletotrichum lagenarium)、辣椒炭疽病菌(Colletotrichum capsici)、枇杷炭疽病病原菌(Colletotrichum acutatum)、蕃茄早疫病菌(Alternaria solani)、玉米小斑病菌(Helminthosporum maydis)、柑桔青霉病菌(Penicillium italicum)柑桔蒂腐病菌(Diaporthe medusae)、烟草赤星病菌(Alternaria alternata)、棉花枯萎病菌(Fusarium)、香蕉叶斑病菌(Helminthosporiumtorulosum)、小麦根腐病菌(Bipolaris sorokiniana)、水稻稻瘟病菌(Pyriculariaoryzae)、花生褐斑病菌(Cercospora arachidicola)、稻曲病菌(Ustilaginoideavirens)、黄瓜灰霉病菌(Botrytis cinerea oxysporum)、棉花红腐病菌(Fusariummoniliforme)、梨链格孢菌(Alternaria kikuchiana)、猕猴桃果实拟茎点霉(Phomopsissp.)、七叶树壳梭孢菌(Fusicoccum aesculi)等。
本发明这种柠檬醛噻唑腙类衍生物及其制备方法与应用，具有以下优点：
本发明的柠檬醛噻唑腙类衍生物，制备方法简单，步骤少，损耗小，低成本，对植物病原真菌具有良好抗菌活性，例如：采用菌丝生长速率法显示，大部分衍生物对油茶炭疽病菌(Colletotrichum gloeosporioides)的抑菌活性IC50值大于50mg/L,对比于阳性对照百菌清对油茶炭疽病菌(Colletotrichum gloeosporioides)的抑制活性IC50(36.098mg/L)，化合物3、9、15、16表现出显著的抑菌活性，其中化合物16的活性最强，其对油茶炭疽病菌(Colletotrichum gloeosporioides)的IC50值为8.637mg/L，此类化合物在制备抗菌剂中具有广泛的应用。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但不作为对本发明保护范围的限定。
一种柠檬醛噻唑腙类衍生物，化学式如下：
Figure BDA0002375110460000031
式中，R表示为F、Cl、Br、CF3、OCH3或NO2。
该柠檬醛噻唑腙类衍生物的制备方法为：将氨基硫脲溶于水中，升温至40～80℃溶解，将柠檬醛溶于有机溶剂中，滴加至氨基硫脲水溶液，以40～80℃反应，以TLC跟踪反应，显示至少一种原料消失，为反应结束，冷却至室温，析出固体，过滤，用有机溶剂冲洗滤饼，得柠檬醛缩氨基硫脲；将柠檬醛缩氨基硫脲与α-溴代取代苯乙酮溶于有机溶剂，室温下搅拌10～100min，采用TLC跟踪反应，显示至少一种原料消失，为反应结束，反应结束后抽滤的固体粉末，重结晶后得柠檬醛噻唑腙类衍生物，其中，柠檬醛和氨基硫脲的摩尔比为1:1～1:1.5，柠檬醛缩氨基硫脲与α-溴代取代苯乙酮的摩尔比为1:1～1:2，有机溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇，重结晶溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇。
反应式如下：
Figure BDA0002375110460000041
式中，R表示为F、Cl、Br、CF3、OCH3或NO2。
该柠檬醛噻唑腙类衍生物用作抗菌剂，抗菌剂可以适用于各种植物病原真菌，例如，子囊菌亚门，包括油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotirum)、莴苣菌核病病原菌(Lettuce sclerotinia)、辣椒菌核病病原菌(Sclerotinia sclerotiorum(Libert)deBery)、小麦白粉病菌(Erysiphe graminis)、黄瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuligenea)、小麦赤霉病菌(Gibberella zea)、苹果轮纹病菌(Botryosphaeria berengeriana)、小麦全蚀病菌(Gaeumanomyces graminis var)、层出镰刀菌(Fusarium proliferatum)、毛竹枯梢病病原菌(Ceratosphaeria phyllostachydis sp.nov.)等；担子菌亚门，包括水稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani)、小麦纹枯病菌(Rhizoctonia solani)等；鞭毛菌亚门，包括烟草黑胫病菌(Phytophthora parasitica)、辣椒疫霉病菌(Phytophthora capsici)、黄瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis)、马铃薯晚疫病菌(Phytophthora infestans)等；半知菌亚门，包括油茶炭疽病菌(Colletotrichum gloeosporioides)、黄瓜炭疽病菌(Colletotrichum lagenarium)、辣椒炭疽病菌(Colletotrichum capsici)、枇杷炭疽病病原菌(Colletotrichum acutatum)、蕃茄早疫病菌(Alternaria solani)、玉米小斑病菌(Helminthosporum maydis)、柑桔青霉病菌(Penicillium italicum)柑桔蒂腐病菌(Diaporthe medusae)、烟草赤星病菌(Alternaria alternata)、棉花枯萎病菌(Fusarium)、香蕉叶斑病菌(Helminthosporium torulosum)、小麦根腐病菌(Bipolarissorokiniana)、水稻稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)、花生褐斑病菌(Cercosporaarachidicola)、稻曲病菌(Ustilaginoidea virens)、黄瓜灰霉病菌(Botrytis cinereaoxysporum)、棉花红腐病菌(Fusarium moniliforme)、梨链格孢菌(Alternariakikuchiana)、猕猴桃果实拟茎点霉(Phomopsis sp.)、七叶树壳梭孢菌(Fusicoccumaesculi)等。
实施例1
化合物1：2-(2-(((1E，2E)-3,7-二甲基辛基-2,6-二烯-1亚烷基)肼基)-4-苯基噻唑；结构式为：
Figure BDA0002375110460000042
制备方法为：在三口烧瓶中将10mmol氨基硫脲加入20ml水，升温至60℃搅拌溶解，再将10mmol的柠檬醛溶于20ml无水乙醇中，滴加入三口烧瓶，以60℃条件反应。采用TCL跟踪检测，反应结束后，冷却至室温，析出固体，过滤，用乙醇冲洗滤饼，得白色固体柠檬醛缩氨基硫脲；再将5mmol柠檬醛缩氨基硫脲衍生物溶于10ml无水乙醇中，搅拌溶解，加入5mmolα-溴代苯乙酮，室温条件下反应20～30mim(TLC检测)，反应完全后抽滤得固体粉末，用乙醇重结晶，干燥后得黄色粉末状固体。产物表征，数据如下：
得率86.49％，m.p.89.0～92.1℃。FT-IR v(cm-1):3374(N-H),3051(C＝C-H),2961,2918,2847(C-H),1616(C＝N),1489,1443,1377(苯环骨架),1089(C-S-C)；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.65(s,1H),8.19(dd,J＝31.1,9.9Hz,1H),7.71–7.65(m,2H),7.47–7.38(m,3H),6.80–6.73(m,1H),6.00(d,J＝9.8Hz,1H),5.07(s,1H),2.16(d,J＝16.5Hz,4H),1.92(d,J＝8.6Hz,3H),1.68(s,3H),1.62(d,J＝11.8Hz,3H).13C NMR(400MHz,CDCl3)δ170.06,151.68,151.26,142.58,134.18,131.84,131.07,129.16,127.33,124.51,121.79,102.89,41.99,27.69,27.28,19.38.HRMS calculated for C19H23SN3[M+H]+326.1613,found 326.1684。
实施例2：
化合物2：4-(4-氯苯基)-2-(2-(((1E，2E)-3,7-二甲基辛基-2,6-二烯-1-基)肼基)噻唑；结构式为：
Figure BDA0002375110460000051
制备方法同实施例1，其中用α-溴-4’-氯苯乙酮替换α-溴代苯乙酮。产物表征，数据如下：
得率78.35％,m.p.125.1～128.6℃；FT-IR v(cm-1):3449(N-H),3219(C＝C-H),2961,2920,2851(C-H),1616(C＝N),1486,1445,1378(苯环骨架),1091(C-S-C)；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.25(d,J＝9.9Hz,1H),7.65–7.61(m,2H),7.41–7.36(m,2H),6.82(d,J＝12.1Hz,1H),5.98(d,J＝9.9Hz,1H),5.07(d,J＝6.4Hz,1H),2.22–2.12(m,4H),1.91(d,J＝7.7Hz,3H),1.67(s,3H),1.60(s,3H).13C NMR(400MHz,CDCl3)δ151.84,131.28,128.57,124.50,121.77,103.76,41.99,27.69,27.25,19.33.HRMS calculated for C19H22ClSN3[M+H]+360.1223,found 360.1299。
实施例3：
化合物3：2-(2-(((1E，2E)-3,7-二甲基辛基-2,6-二烯-1-亚烷基)肼基)-4-(2-氟苯基)噻唑；结构式如下：
Figure BDA0002375110460000061
制备方法同实施例1，其中用α-溴-2’-氟苯乙酮替换α-溴代苯乙酮。产物表征，数据如下：
得率77.73％,m.p.89.1～93.2℃；FT-IR v(cm-1):3452,3420(N-H),3149,3031(C＝C-H),2965,2914,2843,2712(C-H),1618(C＝N),1497,1445,1397(苯环骨架),1080,1025(C-S-C)；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.91–7.85(m,1H),7.60–7.53(m,1H),7.40(dd,J＝12.8,6.8Hz,1H),7.28(d,J＝7.1Hz,1H),7.17(s,1H),7.02(d,J＝7.8Hz,1H),5.06(d,J＝5.9Hz,1H),4.51(d,J＝2.3Hz,1H),2.32–2.12(m,4H),1.94(d,J＝22.1Hz,3H),1.67(s,3H),1.61(d,J＝12.1Hz,3H).13C NMR(400MHz,CDCl3)δ169.57,155.99,152.21,148.08,137.14,133.01,129.49,128.90,126.44,124.49,122.72,121.76,118.12,107.27,41.99,27.69,27.22,19.31.HRMS calculated for C19H22FSN3[M+H]+344.1518,found 344.1586。
实施例4：
化合物4：2-(2-(((1E，2E)-3,7-二甲基辛基-2,6-二烯-1-亚烷基)肼基)-4-(3-氟苯基)噻唑；结构式如下：
Figure BDA0002375110460000062
制备方法同实施例1，其中用α-溴-3’-氟苯乙酮替换α-溴代苯乙酮。产物表征，数据如下：
得率82.37％,m.p.118.3～121.5℃；FT-IR v(cm-1):3354(N-H),3053(C＝C-H),2965,2919,2885(C-H),1615(C＝N),1482,1445(苯环骨架),1087(C-S-C)；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.24(d,J＝9.9Hz,1H),7.56(d,J＝7.8Hz,1H),7.51–7.45(m,1H),7.39(d,J＝9.3Hz,1H),7.15(dd,J＝9.0,7.5Hz,1H),6.77(s,1H),6.04(d,J＝9.9Hz,1H),5.13–5.05(m,1H),2.37–2.13(m,4H),2.01–1.92(m,3H),1.70(s,3H),1.64(d,J＝12.1Hz,3H).13C NMR(400MHz,CDCl3)δ168.55,161.81,154.53,150.52,139.81,132.64,131.43,129.35,122.87,121.63,120.10,112.96,112.72,102.10,40.43,26.09,25.63,17.72.HRMScalculated for C19H22FSN3[M+H]+344.1518,found 344.1590。
实施例5：
化合物5：2-(2-(((1E，2E)-3,7-二甲基辛基-2,6-二烯-1-亚烷基)肼基)-4-(4-氟苯基)噻唑；结构式如下：
Figure BDA0002375110460000071
制备方法同实施例1，其中用α-溴-4’-氟苯乙酮替换α-溴代苯乙酮。产物表征，数据如下：
得率69.79％,m.p.107.1～109.5℃；FT-IR v(cm-1):3449(N-H),3223,3056(C＝C-H),2966,2922,2851(C-H),1617(C＝N),1568,1507,1442(苯环骨架),1090(C-S-C)；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.24(d,J＝9.9Hz,1H),7.73–7.66(m,2H),7.12(t,J＝8.5Hz,2H),6.74(d,J＝9.8Hz,1H),5.99(d,J＝9.9Hz,1H),5.11–5.03(m,1H),2.31–2.12(m,4H),1.92(d,J＝8.0Hz,3H),1.68(s,3H),1.62(d,J＝10.3Hz,3H).13C NMR(400MHz,CDCl3)δ170.07,163.94,155.74,151.79,141.63,134.18,129.52,125.60,124.50,121.76,118.25,118.08–117.85,102.84,41.99,27.69,27.25,19.37.HRMS calculated for C19H22FSN3[M+H]+344.1518,found 344.1585。
实施例6：
化合物6：2-(2-(((1E，2E)-3,7-二甲基辛基-2,6-二烯-1-亚烷基)肼基)-4-(3-溴苯基)噻唑；结构式如下：
Figure BDA0002375110460000072
制备方法同实施例1，其中用α-溴-3’-溴苯乙酮替换α-溴代苯乙酮。产物表征，数据如下：
得率85.72％,m.p.155.4～157.4℃；FT-IR v(cm-1):3227(N-H),3134,3070(C＝C-H),2966,2915,2847(C-H),1618(C＝N),1495,1474,1437,1375(苯环骨架),1085(C-S-C)；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ11.66(s,1H),8.13(dd,J＝27.0,9.9Hz,1H),7.80(s,1H),7.68(d,J＝7.6Hz,1H),7.51(d,J＝7.7Hz,1H),7.32(dd,J＝9.8,6.0Hz,1H),6.87(s,1H),6.00(d,J＝9.9Hz,1H),5.06(s,1H),2.31–2.12(m,4H),1.99–1.89(m,3H),1.68(s,3H),1.61(d,J＝10.0Hz,3H).13C NMR(400MHz,CDCl3)δ170.08,152.06,151.64,140.51,134.89,132.72,130.73,130.20,125.94,125.04,124.45,122.63,121.67,104.36,42.02,27.68,27.25,19.34.HRMS calculated for C19H22BrSN3[M+H]+404.0718,found404.0776。
实施例7：
化合物7：2-(2-(((1E，2E)-3,7-二甲基辛基-2,6-二烯-1-亚烷基)肼基)-4-(4-溴苯基)噻唑；结构式如下：
Figure BDA0002375110460000081
制备方法同实施例1，其中用α-溴-4’-溴苯乙酮替换α-溴代苯乙酮。产物表征，数据如下：
得率57.73％,m.p.118.3～120.0℃；FT-IR v(cm-1):3449(N-H),3112,3043(C＝C-H),2961,2924,2847(C-H),1615(C＝N),1485,1445,1380(苯环骨架),1075(C-S-C)；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.20(d,J＝9.9Hz,1H),7.59(s,4H),6.77(s,1H),6.02(d,J＝9.8Hz,1H),5.08(dd,J＝3.7,2.4Hz,1H),2.33–2.15(m,4H),2.00–1.91(m,3H),1.69(s,3H),1.63(d,J＝11.5Hz,3H).13C NMR(400MHz,CDCl3)δ168.50,150.41,149.99,139.79,132.69,127.11,126.29,124.73,122.86,122.55,121.06,120.09,101.64,40.43,26.09,25.65,17.73.HRMScalculated for C19H22BrSN3[M+H]+404.0718,found404.0797。
实施例8：
化合物8：2-(2-(((1E，2E)-3,7-二甲基辛基-2,6-二烯-1-亚烷基)肼基)-4-(4-甲基苯基)噻唑；结构式如下：
Figure BDA0002375110460000082
制备方法同实施例1，其中用α-溴-4’-甲基苯乙酮替换α-溴代苯乙酮。产物表征，数据如下：
得率92.13％,m.p.121.3～123.6℃；FT-IR v(cm-1):3450(N-H),3219,3088,3031(C＝C-H),2965,2920,2847(C-H),1614(C＝N),1507,1490,1441(苯环骨架),1093(C-S-C)；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.81(s,1H),8.19(dd,J＝33.8,9.9Hz,1H),7.53(d,J＝8.1Hz,2H),7.18(d,J＝8.0Hz,2H),6.74–6.69(m,1H),5.97(d,J＝9.8Hz,1H),5.10–5.01(m,1H),2.30(s,3H),2.23–2.08(m,4H),1.89(d,J＝7.5Hz,3H),1.66(s,3H),1.60(d,J＝12.7Hz,3H).13C NMR(400MHz,CDCl3)δ169.92,151.47,142.05,131.64,127.21,124.52,121.85,102.25,41.96,27.68,27.26,22.93,19.36.HRMS calculated for C20H25SN3[M+H]+340.1769,found 340.1834。
实施例9：
化合物9：2-(2-(((1E，2E)-3,7-二甲基辛基-2,6-二烯-1-亚烷基)肼基)-4-(2-甲氧基苯基)噻唑；结构式如下：
Figure BDA0002375110460000091
制备方法同实施例1，其中用α-溴-2’-甲氧基苯乙酮替换α-溴代苯乙酮。产物表征，数据如下：
得率72.83％,m.p.88.3～89.4％；FT-IR v(cm-1):3300(N-H),3123,3023(C＝C-H),2965,2924,2843,(C-H),1622(C＝N),1511,1489,1455(苯环骨架),1017(C-S-C)；1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.19(dd,J＝24.8,9.9Hz,1H),7.62–7.56(m,1H),7.37(dd,J＝11.4,4.3Hz,1H),6.99(d,J＝8.2Hz,2H),6.88(d,J＝4.2Hz,1H),5.98(d,J＝9.8Hz,1H),5.06(dd,J＝4.3,3.0Hz,1H),4.05(s,3H),2.30–2.10(m,4H),1.92–1.86(m,3H),1.67(s,3H),1.61(d,J＝12.3Hz,3H).13C NMR(400MHz,CDCl3)δ167.33,156.06,153.27,149.61,149.29,138.10,131.52,128.13,122.96,121.33,111.77,56.15,25.65,17.75.HRMS calculatedfor C20H25SN3O[M+H]+356.1718,found 356.1787。
实施例10：
化合物10：2-(2-(((1E，2E)-3,7-二甲基辛基-2,6-二烯-1-亚烷基)肼基)-4-(4-甲氧基苯基)噻唑；结构式如下：
Figure BDA0002375110460000092
制备方法同实施例1，其中用α-溴-4’-甲氧基苯乙酮替换α-溴代苯乙酮。产物表征，数据如下：
得率90.17％,m.p.98.1～99.5℃；FT-IR v(cm-1):3346(N-H),3124,3056(C＝C-H),2970,2915,2847(C-H),1622(C＝N),1593,1510,1442(苯环骨架),1024(C-S-C)；1H NMR(400MHz,DMSO)δ8.23(dd,J＝36.2,9.9Hz,1H),7.59(dd,J＝8.9,2.3Hz,2H),6.91(d,J＝8.7Hz,2H),6.61(d,J＝9.0Hz,1H),5.97(d,J＝9.9Hz,1H),5.06(d,J＝7.2Hz,1H),3.77(s,3H),2.30–2.10(m,4H),1.96–1.87(m,3H),1.67(s,3H),1.59(s,3H).13C NMR(400MHz,CDCl3)δ169.88,162.59,155.45,151.69,151.25,142.21,134.13,128.88,124.53,121.76,116.40,100.98,57.00,41.96,27.69,27.24,19.37.HRMS calculated for C20H25SN3O[M+H]+356.1718,found 356.1782。
实施例11：
化合物11：2-(2-(((1E，2E)-3,7-二甲基辛基-2,6-二烯-1-亚烷基)肼基)-4-(3-硝基苯基)噻唑；结构式如下：
Figure BDA0002375110460000101
制备方法同实施例1，其中用α-溴-3’-硝基苯乙酮替换α-溴代苯乙酮。产物表征，数据如下：
得率42.13％,m.p.121.8～124.3℃；FT-IR v(cm-1):3449(N-H),3133,3101,3068(C＝C-H),2970,1916,2853(C-H),1615(C＝N),1529,1479,1437(苯环骨架),1083(C-S-C)；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.55(s,1H),8.24(dt,J＝29.5,10.7Hz,3H),7.74(s,1H),7.03(s,1H),6.05(d,J＝8.3Hz,1H),5.09(s,1H),2.28(d,J＝48.2Hz,4H),1.99(d,J＝22.4Hz,3H),1.71(s,3H),1.63(s,3H).13C NMR(101MHz,DMSO)δ168.25,150.41,150.01,148.30,137.94,130.77,128.47,124.18,122.33,122.02,120.24,119.51,103.27,39.98,25.60,25.14,17.26.HRMS calculated for C19H22N4SO2[M+H]+371.1463,found 371.1539。
实施例12：
化合物12：2-(2-(((1E，2E)-3,7-二甲基辛基-2,6-二烯-1-亚烷基)肼基)-4-(4-硝基苯基)噻唑；结构式如下：
Figure BDA0002375110460000102
制备方法同实施例1，其中用α-溴-4’-硝基苯乙酮替换α-溴代苯乙酮。产物表征，数据如下：
得率35.75％,m.p.166.1～168.4℃；FT-IR v(cm-1):3354,3305(N-H),3092,3051(C＝C-H),2970,2916,2852(C-H),1622(C＝N),1517,1441(苯环骨架),1030(C-S-C)；1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.34(d,J＝8.8Hz,2H),8.19(dd,J＝30.0,9.9Hz,1H),7.95(d,J＝8.7Hz,2H),7.02(d,J＝8.7Hz,1H),6.04(d,J＝9.9Hz,1H),5.09(d,J＝5.2Hz,1H),2.40–2.26(m,1H),2.19(dd,J＝13.2,6.6Hz,3H),2.02–1.93(m,3H),1.70(s,3H),1.64(d,J＝10.4Hz,3H).13C NMR(400MHz,CDCl3)δ168.02,150.29,149.89,147.82,137.91,132.18,126.00,124.11,122.10,119.26,104.19,39.76,25.39,24.92,17.05.HRMS calculatedfor C19H22N4SO2[M+H]+371.1463,found 371.1552。
实施例13：
化合物13：2-(2-(((1E，2E)-3,7-二甲基辛基-2,6-二烯-1-亚烷基)肼基)-4-(4-三氟甲基苯基)噻唑；结构式如下：
Figure BDA0002375110460000111
制备方法同实施例1，其中用α-溴-4’-三氟甲基苯乙酮替换α-溴代苯乙酮。产物表征，数据如下：
得率92.91％,m.p.168.1～170.3℃；FT-IR v(cm-1):3449,3411,3378(N-H),3145,3035(C＝C-H),2978,1920,2847(C-H),1616(C＝N),1509,1486,1425(苯环骨架),1027(C-S-C)；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ10.98(s,1H),8.17(dd,J＝29.5,9.7Hz,1H),7.87(d,J＝7.2Hz,2H),7.72(d,J＝6.9Hz,2H),6.95(s,1H),6.03(d,J＝9.1Hz,1H),5.08(s,1H),2.36–2.14(m,4H),1.96(d,J＝23.6Hz,3H),1.69(s,3H),1.62(s,3H).13C NMR(400MHz,CDCl3)δ170.24,152.28,151.87,140.81,134.25,132.16,128.60–127.69,127.63,124.28,123.87,122.59,121.63,105.09,42.03,27.68,27.22,19.32.HRMS calculated for C19H22N4SO2[M+H]+394.1487,found 394.1551。
实施例14：
化合物14：4-(3,4-二氯苯基)-2-(2-(((1E，2E)-3,7-二甲基辛基-2,6-二烯-1-基)肼基)噻唑；结构式如下：
Figure BDA0002375110460000112
制备方法同实施例1，其中用α-溴-3’，4’-二氯苯乙酮替换α-溴代苯乙酮。产物表征，数据如下：
得率63.51％,m.p.141.7～143.9℃；FT-IR v(cm-1):3450(N-H),3100,3050(C＝C-H),2970,2918,2851,(C-H),1619(C＝N),1473,1441,1381(苯环骨架),1030(C-S-C)；1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.29–8.18(m,1H),7.81(s,1H),7.64(d,J＝8.1Hz,1H),7.57(d,J＝8.1Hz,1H),6.81(s,1H),6.04(d,J＝9.6Hz,1H),5.10(s,1H),2.27(dd,J＝49.6,9.2Hz,4H),2.02–1.92(m,3H),1.71(s,3H),1.64(s,3H).13C NMR(400MHz,CDCl3)δ170.18,152.27,151.84,136.34,135.56,134.94,134.26,133.22,129.05,128.80,126.58,124.47,121.69,104.26,42.05,27.71,27.23,19.34.HRMS calculated for C19H21Cl2SN3[M+H]+394.0383,found 394.0420。
实施例15：
化合物15：4-(2,4-二氟苯基)-2-(2-(((1E，2E)-3,7-二甲基辛基-2,6-二烯-1-基)肼基)噻唑；结构式如下：
Figure BDA0002375110460000121
制备方法同实施例1，其中用α-溴-2’，4’-二氟苯乙酮替换α-溴代苯乙酮。产物表征，数据如下：
得率75.75％,m.p.111.5～112.9℃；FT-IR v(cm-1):3449,3411(N-H),3037(C＝C-H),2961,2920,2851,2814(C-H),1616(C＝N),1509,1481,1421(苯环骨架),1081,1029(C-S-C)；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.15(dd,J＝26.9,9.8Hz,1H),7.92(td,J＝8.7,6.0Hz,1H),7.06(dd,J＝11.5,4.9Hz,1H),7.00–6.93(m,2H),6.03(d,J＝9.9Hz,1H),5.08(d,J＝6.7Hz,1H),2.31–2.14(m,4H),2.00–1.92(m,3H),1.69(s,3H),1.63(d,J＝11.9Hz,3H).13CNMR(400MHz,CDCl3)δ167.98,161.43,158.77,150.47,146.51,133.67,132.63,129.35,122.84,122.53,120.06,112.31,105.29,105.03–104.68,40.42,26.08,25.63,17.71.HRMScalculated for C19H22FSN3[M+H]+362.1424,found 362.1496。
实施例16：
化合物16：(E)-2-(((E)-3,7-二甲基辛基-2,6-二烯-1-基)肼-1-碳硫酰胺；结构式如下：
Figure BDA0002375110460000122
制备方法为：在三口烧瓶中将10mmol氨基硫脲加入20ml水，升温至60℃搅拌溶解，再将10mmol的柠檬醛溶于20ml无水乙醇中，滴加入三口烧瓶，以60℃条件反应。采用TCL跟踪检测，反应结束后，冷却至室温，析出固体，过滤，用乙醇冲洗滤饼，得白色固体柠檬醛缩氨基硫脲。产物表征，数据如下：
得率89.84％，m.p.52.1～54.2℃；FT-IR v(cm-1):3380,3264,3161(N-H),3027(C＝C-H),2971,2923,2847(C-H),1607(C＝N),1086(C＝S)；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ10.57–10.28(m,1H),8.02–7.91(m,1H),7.19–7.04(m,1H),6.61(s,1H),5.90(d,J＝9.7Hz,1H),5.11–5.03(m,1H),2.28–2.09(m,4H),1.94–1.84(m,3H),1.67(d,J＝3.1Hz,3H),1.60(t,J＝6.0Hz,3H).13C NMR(400MHz,CDCl3),177.48,151.16,143.78,132.38,123.11,120.74,40.23,26.10,25.64,17.69,17.50.HRMS calculated for C11H19SN3[M+H]+226.1300,found226.1373.
实施例17：柠檬醛噻唑腙类衍生物对油茶炭疽病菌(Colletotrichumgloeosporioides)的抑制活性研究
采用菌丝生长速率法测定柠檬醛噻唑腙类衍生物对油茶炭疽病菌(Colletotrichum gloeosporioides)的半抑制浓度(IC50)。具体如下：
在无菌的条件下，将化合物配制成浓度为10000mg/L的溶液，按一定的比例加入到经灭菌处理的马铃薯葡萄糖琼脂培养基中，得到最终浓度为250mg/L,125mg/L,62.5mg/L,31.25mg/L,15.625mg/L,7.8125mg/L的含药培养基平板。取已活化且培养好的病原菌菌饼(直径5mm)，接到上述含药培养基平板上，每个培养皿上接一个菌饼，菌饼置于培养皿中央，重复3次。以未添加任何化合物的PDA培养基平板作为空白对照组，百菌清为阳性对照。当空白对照组平板的菌落直径生长到整个培养皿的三分之二左右，用十字交叉法测量直径，取平均值，计算其抑制率，计算公式如下：
菌落直径＝菌落平均直径－菌饼直径(5mm)
菌丝生长抑制率＝[(对照菌落生长直径－处理菌落生长直径)/对照菌落生长直径]×100％
将抑制率导入SPSS软件，计算出半抑制浓度(IC50)。
本发明的柠檬醛噻唑腙类衍生物对油茶炭疽病菌(Colletotrichumgloeosporioides)的抑制IC50值见表1。
Figure BDA0002375110460000141
由表1可知，大部分衍生物对油茶炭疽病菌(Colletotrichum gloeosporioides)的抑菌活性IC50值大于50mg/L,对比于阳性对照百菌清对油茶炭疽病菌(Colletotrichumgloeosporioides)的抑制活性IC50(36.098mg/L)，化合物3、9、15、16表现出显著的抑菌活性，其中化合物16的活性最强，其对油茶炭疽病菌(Colletotrichum gloeosporioides)的IC50值为8.637mg/L。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种柠檬醛噻唑腙类衍生物，其特征在于，化学式如下：
Figure FDA0002375110450000011
式中，R表示为F、Cl、Br、CF3、OCH3或NO2。
2.一种柠檬醛噻唑腙类衍生物的制备方法，其特征在于，步骤如下：
步骤一：将氨基硫脲溶于水中，升温至40～80℃溶解，将柠檬醛溶于有机溶剂中，滴加至氨基硫脲水溶液，以40～80℃反应，冷却至室温，析出固体，过滤，用有机溶剂冲洗滤饼，得柠檬醛缩氨基硫脲；
步骤二：将柠檬醛缩氨基硫脲与α-溴代取代苯乙酮溶于有机溶剂，室温下搅拌10～100min，反应结束后抽滤的固体粉末，重结晶后得柠檬醛噻唑腙类衍生物，
反应式如下：
Figure FDA0002375110450000012
式中，R表示为F、Cl、Br、CF3、OCH3或NO2。
3.根据权利要求2所述的柠檬醛噻唑腙类衍生物的制备方法，其特征在于，步骤一中，柠檬醛和氨基硫脲的摩尔比为1:1～1:1.5。
4.根据权利要求2所述的柠檬醛噻唑腙类衍生物的制备方法，其特征在于，步骤一和步骤二中，有机溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇。
5.根据权利要求2所述的柠檬醛噻唑腙类衍生物的制备方法，其特征在于，步骤一中，以TLC跟踪反应，显示至少一种原料消失，为反应结束。
6.根据权利要求2所述的柠檬醛噻唑腙类衍生物的制备方法，其特征在于，步骤二中，柠檬醛缩氨基硫脲与α-溴代取代苯乙酮的摩尔比为1:1～1:2。
7.根据权利要求2所述的柠檬醛噻唑腙类衍生物的制备方法，其特征在于，步骤二中，重结晶溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇。
8.根据权利要求2所述的柠檬醛噻唑腙类衍生物的制备方法，其特征在于，步骤二中，采用TLC跟踪反应，显示至少一种原料消失，为反应结束。
9.一种柠檬醛噻唑腙类衍生物的应用，其特征在于，所述柠檬醛噻唑腙类衍生物用作抗菌剂，所述抗菌剂适用于各种植物病原真菌，例如，子囊菌亚门，包括油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotirum)、莴苣菌核病病原菌(Lettuce sclerotinia)、辣椒菌核病病原菌(Sclerotinia sclerotiorum(Libert)de Bery)、小麦白粉病菌(Erysiphegraminis)、黄瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuligenea)、小麦赤霉病菌(Gibberella zea)、苹果轮纹病菌(Botryosphaeria berengeriana)、小麦全蚀病菌(Gaeumanomycesgraminis var)、层出镰刀菌(Fusariumproliferatum)、毛竹枯梢病病原菌(Ceratosphaeriaphyllostachydissp.nov.)等；担子菌亚门，包括水稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani)、小麦纹枯病菌(Rhizoctonia solani)等；鞭毛菌亚门，包括烟草黑胫病菌(Phytophthora parasitica)、辣椒疫霉病菌(Phytophthora capsici)、黄瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis)、马铃薯晚疫病菌(Phytophthora infestans)等；半知菌亚门，包括油茶炭疽病菌(Colletotrichum gloeosporioides)、黄瓜炭疽病菌(Colletotrichum lagenarium)、辣椒炭疽病菌(Colletotrichum capsici)、枇杷炭疽病病原菌(Colletotrichum acutatum)、蕃茄早疫病菌(Alternaria solani)、玉米小斑病菌(Helminthosporum maydis)、柑桔青霉病菌(Penicillium italicum)柑桔蒂腐病菌(Diaporthe medusae)、烟草赤星病菌(Alternaria alternata)、棉花枯萎病菌(Fusarium)、香蕉叶斑病菌(Helminthosporiumtorulosum)、小麦根腐病菌(Bipolaris sorokiniana)、水稻稻瘟病菌(Pyriculariaoryzae)、花生褐斑病菌(Cercospora arachidicola)、稻曲病菌(Ustilaginoideavirens)、黄瓜灰霉病菌(Botrytis cinerea oxysporum)、棉花红腐病菌(Fusariummoniliforme)、梨链格孢菌(Alternaria kikuchiana)、猕猴桃果实拟茎点霉(Phomopsissp.)、七叶树壳梭孢菌(Fusicoccum aesculi)等。
CN202010063035.5A 2020-01-19 2020-01-19 一种柠檬醛噻唑腙类衍生物及其制备方法与应用 Pending CN111196787A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010063035.5A CN111196787A (zh) 2020-01-19 2020-01-19 一种柠檬醛噻唑腙类衍生物及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010063035.5A CN111196787A (zh) 2020-01-19 2020-01-19 一种柠檬醛噻唑腙类衍生物及其制备方法与应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111196787A true CN111196787A (zh) 2020-05-26

Family

ID=70742217

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010063035.5A Pending CN111196787A (zh) 2020-01-19 2020-01-19 一种柠檬醛噻唑腙类衍生物及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111196787A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113880786A (zh) * 2021-10-16 2022-01-04 江西农业大学 一种莰烯醛基噻唑腙类衍生物的合成方法及其抗氧化应用
CN113999187A (zh) * 2021-11-30 2022-02-01 江西农业大学 一种噻唑腙衍生物及其制备方法和应用
CN114989057A (zh) * 2022-07-25 2022-09-02 江西农业大学 一种柠檬醛基酰基硫脲新型衍生物及其制备方法和应用
CN115443996A (zh) * 2022-11-09 2022-12-09 云南省农业科学院生物技术与种质资源研究所 一种柠檬醛的应用
CN118063364A (zh) * 2024-02-01 2024-05-24 中国农业大学 一种含缩氨基（硫）脲结构化合物及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107118177A (zh) * 2017-07-03 2017-09-01 南京林业大学 一类诺蒎酮噻唑腙衍生物及其制备方法和应用
CN109485618A (zh) * 2018-11-26 2019-03-19 南开大学 一类2位苯基取代噻唑衍生物及其制备方法和用途

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107118177A (zh) * 2017-07-03 2017-09-01 南京林业大学 一类诺蒎酮噻唑腙衍生物及其制备方法和应用
CN109485618A (zh) * 2018-11-26 2019-03-19 南开大学 一类2位苯基取代噻唑衍生物及其制备方法和用途

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YOSHIRO USUI: ""Fungicides. XVIII. Antifungal activity of 2-hydrazinothiazole derivatives and thiazolidin-5-ylacetic acid derivatives"", 《ANN. REP. TAKEDA RES. LAB.》 *
刘利军: ""新型芳腙基噻唑衍生物的合成及抗菌活性研究"", 《化学试剂》 *
国颖: ""柠檬醛及其衍生物对油茶炭疽病菌的抑菌活性"", 《江苏农业科学》 *
陈智聪: ""桃金娘烯醛基噻唑一腙类化合物的合成及抑菌活性"", 《林业科学》 *
黄晶: ""香茅醛肟及其烷基醚的合成及抑菌活性研究"", 《生物质化学工程》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113880786A (zh) * 2021-10-16 2022-01-04 江西农业大学 一种莰烯醛基噻唑腙类衍生物的合成方法及其抗氧化应用
CN113880786B (zh) * 2021-10-16 2023-03-03 江西农业大学 一种莰烯醛基噻唑腙类衍生物的合成方法及其抗氧化应用
CN113999187A (zh) * 2021-11-30 2022-02-01 江西农业大学 一种噻唑腙衍生物及其制备方法和应用
CN114989057A (zh) * 2022-07-25 2022-09-02 江西农业大学 一种柠檬醛基酰基硫脲新型衍生物及其制备方法和应用
CN115443996A (zh) * 2022-11-09 2022-12-09 云南省农业科学院生物技术与种质资源研究所 一种柠檬醛的应用
CN118063364A (zh) * 2024-02-01 2024-05-24 中国农业大学 一种含缩氨基（硫）脲结构化合物及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111196787A (zh) 一种柠檬醛噻唑腙类衍生物及其制备方法与应用
Cole et al. Design, Synthesis, and Biological Evaluation of β‐Lactam Antibiotic‐Based Imidazolium‐and Pyridinium‐Type Ionic Liquids
CN102762556B (zh) 咪唑并[1,2‑a]吡啶类化合物及其合成及使用方法
Kanichar et al. Synthesis, Characterization, and Antibacterial Activity of Structurally Complex 2‐Acylated 2, 3, 1‐Benzodiazaborines and Related Compounds
EP1244627A1 (fr) Derives de l'acide picolinique et leur utilisation comme fongicides
CN113336720A (zh) 胍基噻唑类化合物及其制备方法和应用
KR20140129030A (ko) 캔디다증 및 아스퍼질러스 감염을 치료하기 위한 화합물 및 방법
CN109535176B (zh) 喹诺酮咪唑类化合物及其制备方法和应用
Bergeron et al. Significance of asymmetric sites in choosing siderophores as deferration agents
Abbas et al. Benzofuran as a promising scaffold for the synthesis of novel antimicrobial agents
Li et al. Design, synthesis, and evaluation of antifungal bioactivity of novel pyrazole carboxamide thiazole derivatives as SDH inhibitors
CN115677606A (zh) 一种手性丙二酸酯类化合物、制备及其应用
Kosmalski et al. A review of biologically active oxime ethers
Coandă et al. Small Schiff Base Molecules—A Possible Strategy to Combat Biofilm-Related Infections
CN111377869B (zh) 一种二卤代吡唑甲醛的卤代苯腙类化合物、制备方法及其应用
Meeran et al. An insight into the anti-tubercular potential of Schiff bases
CN110746363B (zh) 一种含酰肼的喹唑啉酮类衍生物、制备方法及应用
CN102285936A (zh) 一种4-噻唑烷酮羧酸衍生物及其制备方法和用途
CN115521248A (zh) 一类含N-吡啶基苯磺酰胺的手性α-氨基丙二酸酯类化合物、制备方法及用途
CN109851611B (zh) 磺胺嘧啶类化合物及其制备方法和应用
CN112592321B (zh) 一类1，2，3-三氮唑酰肼或酰胺类化合物及其制备方法和应用
CN108017664A (zh) 一种对氨基苯磺酸金属配合物抗菌剂及其制备方法和应用
CN103613528B (zh) 两种具有抗菌活性吡咯酰腙铜配合物的合成
Asif Antimicrobial potential of nicotinic acid derivatives against various pathogenic microbes
CN107920978A (zh) 改善的内酰胺溶解度

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200526