CN111183988A - 一种利用锌-空气微电池自发热的驱灭蚊片 - Google Patents

一种利用锌-空气微电池自发热的驱灭蚊片 Download PDF

Info

Publication number
CN111183988A
CN111183988A CN202010085508.1A CN202010085508A CN111183988A CN 111183988 A CN111183988 A CN 111183988A CN 202010085508 A CN202010085508 A CN 202010085508A CN 111183988 A CN111183988 A CN 111183988A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mosquito
repellent
cyclodextrin
zinc
heating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010085508.1A
Other languages
English (en)
Inventor
陈景文
曹淑红
全梅花
杨迪
陶汇荣
肖新
许欣怡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yancheng Institute of Technology
Yancheng Institute of Technology Technology Transfer Center Co Ltd
Original Assignee
Yancheng Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yancheng Institute of Technology filed Critical Yancheng Institute of Technology
Priority to CN202010085508.1A priority Critical patent/CN111183988A/zh
Publication of CN111183988A publication Critical patent/CN111183988A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/18—Vapour or smoke emitting compositions with delayed or sustained release
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/20—Combustible or heat-generating compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group, wherein Cn means a carbon skeleton not containing a ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种利用锌‑空气微电池自发热的驱灭蚊片。该驱灭蚊片由锌‑空气微电池自发热组合物和β‑环糊精‑驱灭蚊药物包合物复配而成，通过利用锌‑空气微电池自发热组合物发生原电池反应产生的热能来促使驱灭蚊药物的释放，无需电源加热或火源引燃，安全、高效、长效、携带方便、无环境污染。

Description

一种利用锌-空气微电池自发热的驱灭蚊片
技术领域
本发明属于卫生杀虫领域，具体涉及一种利用锌-空气微电池自发热组合物发生原电池反应产生的热能加热挥散驱灭蚊药物成份的驱灭蚊片。
背景技术
蚊子夏季孽生，不仅影响人畜正常休息，还传播疟疾、马来丝虫病、班氏丝虫病、流行性乙型脑炎和登革热等多种疾病，是人类最厌恶的害虫之一，利用蚊子对某些化学物质敏感而制成的各种蚊香是人类应对蚊子和苍蝇、蟑螂、臭虫、跳蚤、蚂蚁、尘螨、蜘蛛等他害虫侵害的最常用方法。蚊子敏感的化学物质通常包括天然和人工合成两大类，目前，室内用蚊香中加入的人工合成驱灭蚊虫的药物大多为拟除虫菊酯类农药，如四氟甲醚菊酯、炔丙菊酯、氯氟醚菊酯、右旋烯丙菊酯、生物烯丙菊酯、右旋苯醚菊酯、右旋胺菊酯、四氟苯菊酯等。根据制作的形式，蚊香可分为线香和盘香、电热蚊香片和电热蚊香液及罐装气雾杀蚊剂等，其中：
线香和盘香是一类利用其中的碳粉、木屑、有机黏合剂等可燃成份的燃烧产生热量，加热挥散驱灭蚊虫药物成份，实现驱避或触杀蚊虫的作用。这类蚊香中的药物成份分布均匀，受热后逐步挥发，驱灭蚊虫的效力稳定，价格较便宜，是最传统的一类蚊香。但这类蚊香存在以下主要缺点：(1)使用时为无焰闷烧型燃烧，会产生含超细微粒的烟雾，还可能产生多环芳烃、羰基化合物等危害人体健康的物质，尤其不适用于患有哮喘病的人群；(2)燃烧时燃头的温度高达600～700℃，靠近燃头的一部分药物来不及挥发而受热分解，使药物损失，同时，分解的产物也可能对人体产生危害；(3)需明火点燃使用，同时，如果在使用期间燃头接触可燃物，均有发生火灾的潜在危险。
电热蚊香是利用电加热器加热预先浸渍或添加有驱灭蚊药物的蚊香片或蚊香液，使药物成份受热挥发到空间中，实现驱杀蚊子的作用，是近年来广泛使用的一类蚊香。这类蚊香在使用时无明火、不冒烟，相对比较安全，受到人们的普遍欢迎，但也存在以下主要缺点：(1)电热蚊香片的使用需要电源，消耗电能(约5瓦/小时)，更无法在缺乏电源的条件下使用；(2)加热电热蚊香片的加热源温度一般在160～180℃，在该温度下同样会有一部分药物发生分解，使药物的利用率降低，分解的产物同样可能危害人体健康；(3)电蚊香液中用以溶解药物的低沸点溶剂受热挥发，当在空气流通不畅或密闭的空间中达到一定浓度时会对人体造成危害，长期过量接触还可能会导致人体病变；(4)添加在电热蚊香片和电蚊香液中的稳定剂、增效剂、挥发调整剂、香料及着色剂等组份受热也可能发生分解，分解的产物可能会影响人体健康；(5)使用后若忘记断开电源，存在安全隐患。
罐装气雾杀蚊剂是利用抛射剂，如液化气体、压缩气体或易气化的弱燃性液态有机溶剂等，通过促动器将溶解在有机溶剂中的药物从耐压罐中以气溶胶的形式喷射到空间中，达到驱灭蚊虫的作用。这类卫生用品具有便于储存、携带和使用、驱灭蚊虫迅速等优点，但也存在一些缺点：(1)制作成本较高；(2)因罐体内具有一定的压力，罐内的有机溶剂、抛射剂等组分有渗漏、燃烧和爆炸的潜在危险；(3)罐内的助剂、增效剂和有机溶剂等随同药物被同时喷出，若室内密闭或空气流通不畅则可能对人体健康产生一定程度的危害。
发明内容
针对现有常用驱灭蚊虫类卫生用品存在的缺陷和不足，本发明提供了一种无需电源加热或火源引燃，安全、高效、长效、携带方便、无环境污染的锌-空气微电池自发热驱灭蚊片。
为了实现上述发明目的，本发明采用以下技术方案：
一种利用锌-空气微电池自发热的驱灭蚊片，原料以重量百分比计包括：锌-空气微电池自发热组合物94.6～97.4wt，β-环糊精-驱灭蚊药物包合物1.6～4.4wt％和聚乙二醇1wt％；
所述锌-空气微电池自发热组合物的原料以重量百分比计包括：锌粉60～75wt％、活性炭4～6wt％、电解质6.8～10.5wt％、催化剂1.2～1.5wt％、增氧剂3～6wt％、膨松剂6～8wt％、酸碱缓冲及配位剂3～5wt％、崩解及保水剂1～3wt％；
所述β-环糊精-驱灭蚊药物包合物的原料以重量百分比计包括：驱灭蚊药物组合物23wt％、β-环糊精77wt％。其中，所述驱灭蚊药物组合物的原料以重量百分比计包括：具有驱避性能的药物A45～55wt％、具有击倒性能的药物B 25～30wt％和具有触杀/胃毒性能的药物C 20～25wt％。
进一步地，所述锌-空气微电池自发热组合物中，
锌粉的粒度为200～300目，
活性炭的比表面积为600～900m2/g、孔隙率为60～70％、粒度为100～125目，
电解质选自NH4Cl、NaCl、KCl或(NH4)2SO4，
催化剂选自MnO2、TiO2、Ag、Pt或锰酸镧锶，
增氧剂为CaO2，
膨松剂选自膨胀蛭石、钠基膨润土、硅藻土或木粉，
酸碱缓冲及配位剂选自柠檬酸、酒石酸、苹果酸或山梨酸，
崩解及保水剂选自交联聚乙烯基吡咯烷酮(PVPP)、羧甲基淀粉钠(CMS-Na)或交联羧甲基纤维素钠(CCNa)。
进一步地，所述β-环糊精-驱灭蚊药物包合物中，
具有驱避性能的药物A选自右旋烯炔菊酯、戊烯氰氯菊酯、氯烯炔菊酯、右旋反式炔呋菊酯、避蚊胺、右旋烯丙菊酯、Es-生物烯丙菊酯、烯氰氯菊酯、戊烯丙菊酯、驱蚊酯，
具有击倒性能的药物B选自四氟苯菊酯、右旋烯丙菊酯、Es-生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯、右旋丙炔菊酯、右旋胺菊酯、甲醚菊酯、右旋反式氯丙炔菊酯、烯丙菊酯、四氟醚菊酯、S-生物烯丙菊酯、环戊烯丙菊酯，
具有触杀/胃毒性能的药物C选自右旋苯醚菊酯、二氯苯醚菊酯、右旋反式炔呋菊酯、烯丙菊酯、右旋烯丙菊酯、生物烯丙菊酯、右旋反式丙炔菊酯、右旋丙炔菊酯、S-生物烯丙菊酯、右旋苯醚氰菊酯、富右旋反式烯丙菊酯、四氟醚菊酯、氯氟醚菊酯、四氟甲醚菊酯。
进一步地，所述聚乙二醇为聚乙二醇-1500或聚乙二醇-2000。
上述驱灭蚊片的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，制备β-环糊精-驱灭蚊药物包合物，具体如下：
(a)在室温、避紫外光条件下，将具有驱避性能的药剂A、具有击倒性能的药剂B和具有触杀性能的药剂C混合，加入适量有机溶剂，搅拌溶解，制得驱灭蚊药物组合物溶液；
(b)在60℃下，将重量为驱灭蚊药物组合物5倍的β-环糊精粉分批加入适量蒸馏水中，充分搅拌，制得β-环糊精饱和水溶液，降至40～50℃并保温；
(c)在避紫外光、40～50℃条件下，将(a)制备的驱灭蚊药物组合物溶液缓缓滴入β-环糊精饱和溶液中，恒温连续搅拌1～3.5h，冷却至室温，转移到4℃冰柜中静置24h，抽滤至干，用有机溶剂抽滤洗涤。分别收集滤液和洗液，在制备下一批β-环糊精饱和溶液和溶解驱灭蚊药物时回用。或者，将(b)制备的β-环糊精饱和水溶液转移到高速分散仪中，保持40～50℃，逐滴加入(a)制备的驱灭蚊药物组合物溶液，连续分散1～2h，其余步骤同上；
(d)将滤饼在40℃下鼓风干燥，制得粉末状β-环糊精-驱灭蚊药物包合物；
步骤2，制备锌-空气微电池自发热组合物，具体如下：
(a)将锌粉、电解质、酸碱缓冲及配位剂混合，搅拌均匀；
(b)向步骤(a)的混合物中加入活性炭，进一步搅拌均匀；
(c)向步骤(b)的混合物中加入催化剂、增氧剂、膨松剂、崩解及保水剂，搅拌均匀，得到锌-空气微电池自发热组合物；
步骤3，将β-环糊精-驱灭蚊药物包合物加入至锌-空气微电池自发热组合物中，再加入聚乙二醇，搅拌混匀，压制成片，即得驱灭蚊片。
本发明的驱灭蚊片是由锌-空气微电池自发热组合物和β-环糊精-驱灭蚊药物包合物复配而成，通过利用锌-空气微电池自发热，促使驱灭蚊药物的释放，无需电源加热或火源引燃，安全、高效、长效、携带方便、无环境污染。
具体实施方式
本发明提供的一种利用锌-空气微电池自发热的驱灭蚊片是由锌-空气微电池自发热组合物和β-环糊精-驱灭蚊药物包合物复配而成，其中，所述的锌-空气微电池自发热组合物不同于中国专利CN 104293309 B“空气激活型食品自加热组合物及其制备方法与应用”所公开的锌-空气微电池自加热组合物的制备方法和应用，主要包括六个方面的差别：(1)电解质不同，本发明选用NH4Cl、NaCl、KCl、(NH4)2SO4、NH4Cl和KCl的混合物，优选弱酸性的NH4Cl为电解质，而对比专利选用碱性KOH为电解质，因此所发生的电池反应是不同的；(2)本发明优选用MnO2为正极反应的催化剂，而对比专利未使用催化剂；(3)本发明使用CaO2为增氧剂，用以提高正极反应的活性，同时清除可能产生的H2，以保证生产和储运安全，而对比专利未使用增氧剂；(4)本发明使用了酸碱缓冲及配位剂，以促进电池反应的正常进行，同时避免驱灭蚊片中的药物遇碱分解，而对比专利未使用这类组份；(5)本发明使用崩解及保水剂，以提高自发热组合物的持续发热效果，而对比专利未使用这类组份；(6)本发明中的自发热组合物的制备方法与对比专利的不同。因此，本发明所提供的自发热组合物的制备与应用，也属于本发明的保护范围。
具体地，本发明涉及的一种利用锌-空气微电池自发热的驱灭蚊片是采用如下技术方案实现的：
(1)锌-空气微电池自发热组合物以锌粉(200～300目)、不规则形貌的细颗粒活性炭(比表面积为600～900m2/g、孔隙率为60～70％、100～125目)、电解质、催化剂、增氧剂、膨松剂、酸碱缓冲及配位剂、崩解及保水剂为主要原料加工制成，其中：
电解质可选择：NH4Cl、NaCl、KCl、(NH4)2SO4、NH4Cl和KCl的混合物，优选NH4Cl；
催化剂可选择：MnO2、TiO2、Ag、Pt、锰酸镧锶，优选MnO2；
增氧剂可选择在湿空气或遇水能缓慢释放氧气的CaO2；
膨松剂可选择：膨胀蛭石、钠基膨润土、硅藻土、木粉(80～100目)，优选膨胀蛭石；
酸碱缓冲及配位剂可选择：柠檬酸、酒石酸、苹果酸、山梨酸，优选柠檬酸；
崩解及保水剂可选择：交联聚乙烯基吡咯烷酮(PVPP)、羧甲基淀粉钠(CMS-Na)、交联羧甲基纤维素钠(CCNa)，优选PVPP。
在上述锌-空气微电池自发热组合物中：
锌粉用作原电池的负极，其粒度分布与形貌对电极性能的影响显著，合适的粒度分布与形貌不仅可以提高电极的孔隙率、体密度，还可以增加锌粉之间及锌粉与电解质之间具有良好的接触面积，也有利于降低电池内阻，提高电化学性能。本发明优选粒度为200～300目、不规则形貌的锌粉；
电解质可选择文献报道的NH4Cl、NaCl、KCl、KOH、(NH4)2SO4、NH4Cl和KCl的混合物等，优选NH4Cl(《锌空气电池准中性电解液的研究》，应用化工，2014，43(1):121-123；《准中性锌空气电池的研究》，电源技术，2002，26(4):288-290)；
所选择的增氧剂为CaO2，CaO2无臭、几乎无味、难溶于水，常温下干燥品很稳定，但在湿空气或遇水会逐渐缓慢分解，长时间放出氧气。本发明即利用CaO2的这种性质以维持电池反应的持续进行。CaO2遇水放氧反应方程式：2CaO2+2H2O＝2Ca(OH)2+O2↑；
所选择的膨松剂的作用是使各种固体粉粒混和均匀，提供气固两相反应的接触面，利于锌粉完全反应，以提高自发热组合物的热容量；
所选择的酸碱缓冲及配位剂用以缓冲CaO2遇水放氧反应所产生的Ca(OH)2，以避免驱灭蚊药物遇碱分解的情况发生，同时可充当Zn2+、Ca2+等离子的配位剂，以尽可能避免大量Zn(NH3)Cl2在负极表面上的析出；
所选择的崩解及保水剂为多孔性高分子吸水树脂，这些树脂分子上因含有亲水基团，能吸收一定量的水分，同时发生体积溶胀，从而起到崩解和保持水分不外流的作用。
所述的锌-空气微电池自发热原理：
金属空气电池中的负极一般为活泼金属，如铝、锌、铁、镁等，正极为活性炭所吸附的空气中的氧气。
正极反应为氧气还原反应：O2+2H2O+4e-＝4OH-(Eθ＝+0.401V)
负极反应为活泼金属的放电反应：M＝Mn++ne-
电池反应：4M+nO2+2nH2O＝4M(OH)n
上式中，M是金属，n是金属氧化过程中的氧化数变化值。
大多数金属在电解质溶液中会发生腐蚀或氧化，生成H2：2M+2nH2O＝2M(OH)n+nH2
上述锌-空气微电池的电极反应为：
负极：2Zn+4NH4Cl＝2Zn(NH3)Cl2+4H++4e-
正极：O2+2H2O+4e-＝4OH-
电池反应：2Zn+4NH4Cl＝2Zn(NH3)Cl2
原电池表达式：(-)Zn|NH4Cl|O2(+)
利用锌粉、活性炭、氯化铵、水分保持剂和水等组成一个原电池，自发发生电池反应，由于正负极短路，电池反应所产生的电能即转化为热能。
锌-空气微电池自发热组合物的具体制法：各组分的重量百分比为：锌粉60～75wt％，活性炭4～6wt％，电解质6.8～10.5wt％，催化剂1.2～1.5wt％，增氧剂3～6wt％，膨松剂6～8wt％，酸碱缓冲及配位剂3～5wt％，崩解及保水剂1～3wt％。
具体制备方法如下：
(a)在干燥条件下，按上述重量比称取锌粉、电解质和酸碱缓冲及配位剂，充分搅拌混匀；(b)在干燥条件下加入活性炭，进一步充分搅拌混匀；(c)加入上述计量比的催化剂、增氧剂、膨松剂和崩解及保水剂，充分混匀，隔湿隔氧密封保存。
(2)β-环糊精-驱灭蚊药物包合物中的驱灭蚊药物组合物是以蒸汽压较高、具有驱避性能的药物A、具有击倒性能的药物B和具有触杀或胃毒性能的药物C组成，其中：
A可选择：右旋烯炔菊酯、戊烯氰氯菊酯、氯烯炔菊酯、右旋反式炔呋菊酯、避蚊胺、右旋烯丙菊酯、Es-生物烯丙菊酯、烯氰氯菊酯、戊烯丙菊酯、驱蚊酯；
B可选择：四氟苯菊酯、右旋烯丙菊酯、Es-生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯、右旋丙炔菊酯、右旋胺菊酯、甲醚菊酯、右旋反式氯丙炔菊酯、烯丙菊酯、四氟醚菊酯、S-生物烯丙菊酯、环戊烯丙菊酯；
C可选择：右旋苯醚菊酯、二氯苯醚菊酯、右旋反式炔呋菊酯、烯丙菊酯、右旋烯丙菊酯、生物烯丙菊酯、右旋反式丙炔菊酯、右旋丙炔菊酯、S-生物烯丙菊酯、右旋苯醚氰菊酯、富右旋反式烯丙菊酯、四氟醚菊酯、氯氟醚菊酯、四氟甲醚菊酯。
β-环糊精-驱灭蚊药物包合物的具体制法：各组分的重量百分比为：驱灭蚊药物组合物23wt％，β-环糊精77wt％。其中，所述驱灭蚊药物组合物中各组分的重量百分比为：A45～55wt％，B 25～30wt％，C 20～25wt％。
具体制备方法如下：
(a)按照上述重量比分别称取一定量的A、B和C，在避紫外光、干燥条件下加入到适量无水乙醇或丙酮或体积比1：1的无水乙醇-丙酮混合溶剂中(注：若选用右旋丙炔菊酯组份，则需采用丙酮为溶剂)，充分搅拌，使各组分完全溶解；(b)取适量蒸馏水于具塞圆底烧瓶中，加热至60℃，在连续搅拌下分批加入重量为驱灭蚊药物组合物5倍的β-环糊精粉，制得澄清透明的β-环糊精饱和水溶液，降至40～50℃并保温；(c)保持40～50℃，在避紫外光、连续搅拌条件下，将(a)制备的驱灭蚊药物组合物溶液缓慢滴入β-环糊精饱和溶液中，盖紧塞子，控制搅拌棒的转速为300转/分钟，搅拌1～3.5h，冷却至室温，转移到4℃冰柜中静置，抽滤至干，收集滤液。滤饼用适量预先冷至约4℃的无水乙醇或丙酮抽滤洗涤2次，收集洗液。所收集的滤液和洗液分别在制备下一批β-环糊精饱和溶液和溶解驱灭蚊药物时回用。或者，将(b)制备的β-环糊精饱和水溶液转移到高速分散仪中，保持40～50℃，逐滴加入(a)制备的驱灭蚊药物组合物溶液，连续分散1～2h，其余步骤同上；(d)将滤饼搅散，置于鼓风干燥箱中，控制在40℃下鼓风干燥，制得粉末状β-环糊精-驱灭蚊药物包合物，称重，干燥保存，备用。包合物平均收率93.56wt％，驱灭蚊药物包合率86.27wt％。
在上述制备β-环糊精-驱灭蚊药物包合物的过程中，所选用的β-环糊精具有独特的截锥圆筒形腔穴结构，对热、碱性介质稳定，无毒无害、无副作用。利用β-环糊精的该结构特征，将驱灭蚊药物包结到β-环糊精的疏水性腔穴中，形成包结复合物，以避免驱灭蚊药物与本自发热组合物中的成份发生可能的化学反应，起到稳定和保护药物的作用。同时，用以控制本自发热驱灭蚊片在使用过程中驱灭蚊药物分子的挥散和释放速度，达到提高药效的目的。
(3)锌-空气微电池自发热驱灭蚊片的具体制法：在干燥条件下，按1.6～4.4wt％：94.6～97.4wt的比例将上述步骤(2)所制备的β-环糊精-驱灭蚊药物包合物加入到步骤(1)所制备的自发热组合物中，再加入1wt％聚乙二醇-1500或聚乙二醇-2000，充分搅拌混匀，用辊压机碾压成片，用无纺布袋包装，再用具有易撕开口的隔湿密封材料包装。使用时撕开外包装层，喷洒少量水或浸入水中出现膨胀现象后再等待10～15秒钟取出，约2～5分钟后即开始发热，10～15分钟后蚊香中的药物成份开始释放，药效持续时间可达6～8小时。
以下实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。在不背离本发明精神和实质的情况下，对本发明方法、步骤或条件所作的修改或替换，均属于本发明的范围。实施例中未注明具体条件的实验方法及未说明配方的试剂均为按照本领域常规条件。
实施例1
一种利用锌-空气微电池自发热的驱灭蚊片，它包括以下重量百分比的组分：
β-环糊精-驱灭蚊药物包合物 1.52wt％
自发热组合物 97.48wt％
其中，β-环糊精-驱灭蚊药物包合物中的驱灭蚊药物组合物包括以下重量百分比的组分：
右旋烯炔菊酯 45wt％
右旋丙炔菊酯 30wt％
右旋苯醚菊酯 25wt％
其中，自发热组合物包括以下重量百分比的组分：
锌粉(200～300目) 69wt％
活性炭(比表面积为600～900m2/g、孔隙率为60～70％、100～125目) 5wt％
电解质NH4Cl 7.5wt％
催化剂MnO2 1.5wt％
增氧剂CaO2 4wt％
膨胀蛭石 7wt％
柠檬酸 4wt％
PVPP 2wt％
β-环糊精-驱灭蚊药物包合物按照上述方法制备，按1.52wt％：97.48wt％比例加入到自发热组合物中，再加入1wt％聚乙二醇-1500或聚乙二醇-2000，充分混匀，压制成片，密封包装。
实施例2
一种利用锌-空气微电池自发热的驱灭蚊片，它包括以下重量百分比的组分：
β-环糊精-驱灭蚊药物包合物 2.83wt％
自发热组合物 96.17wt％
其中，β-环糊精-驱灭蚊药物包合物中的驱灭蚊药物组合物包括以下重量百分比的组分：
右旋烯炔菊酯 45wt％
右旋烯丙菊酯或Es-生物烯丙菊酯 30wt％
右旋苯醚菊酯 25wt％
其中，自发热组合物包括以下重量百分比的组分：
锌粉(200～300目) 71wt％
活性炭(比表面积为600～900m2/g、孔隙率为60～70％、100～125目) 4wt％
电解质NH4Cl 8.8wt％
催化剂MnO2 1.2wt％
增氧剂CaO2 5wt％
膨胀蛭石 6wt％
柠檬酸 3wt％
PVPP 1wt％
依照上述方法制备β-环糊精-驱灭蚊药物包合物，按2.83wt％：96.17wt％比例加入到自发热组合物中，再加入1wt％聚乙二醇-1500或聚乙二醇-2000，充分混匀，压制成片，密封包装。
实施例3
一种利用锌-空气微电池自发热的驱灭蚊片，它包括以下重量百分比的组分：
β-环糊精-驱灭蚊药物包合物 4.13wt％
自发热组合物 94.87wt％
其中，β-环糊精-驱灭蚊药物包合物中的驱灭蚊药物组合物包括以下重量百分比的组分：
右旋烯炔菊酯 55wt％
生物烯丙菊酯或环戊烯丙菊酯 25wt％
右旋苯醚菊酯 20wt％
其中，自发热组合物包括以下重量百分比的组分：
锌粉(200～300目) 65wt％
活性炭(比表面积为600～900m2/g、孔隙率为60～70％、100～125目) 6wt％
电解质NH4Cl 7.5wt％
催化剂MnO2 1.5wt％
增氧剂CaO2 6wt％
膨胀蛭石 7wt％
柠檬酸 4wt％
PVPP 3wt％
依照上述方法制备β-环糊精-驱灭蚊药物包合物，按4.13wt％：94.87wt％比例加入到自发热组合物中，再加入1wt％聚乙二醇-1500或聚乙二醇-2000，充分混匀，压制成片，密封包装。
实施例4
一种利用锌-空气微电池自发热的驱灭蚊片，它包括以下重量百分比的组分：
β-环糊精-驱灭蚊药物包合物 2.39wt％
自发热组合物 96.61wt％
其中，β-环糊精-驱灭蚊药物包合物中的驱灭蚊药物组合物包括以下重量百分比的组分：
戊烯氰氯菊酯 55wt％
四氟苯菊酯 25wt％
右旋苯醚菊酯 20wt％
其中，自发热组合物包括以下重量百分比的组分：
锌粉(200～300目) 71wt％
活性炭(比表面积为600～900m2/g、孔隙率为60～70％、100～125目) 4wt％
电解质NH4Cl 8.8wt％
催化剂MnO2 1.2wt％
增氧剂CaO2 5wt％
膨胀蛭石 6wt％
柠檬酸 3wt％
PVPP 1wt％
依照上述方法制备β-环糊精-驱灭蚊药物包合物，按2.39wt％：96.61wt％比例加入到自发热组合物中，再加入1wt％聚乙二醇-1500或聚乙二醇-2000，充分混匀，压制成片，密封包装。
实施例5
一种利用锌-空气微电池自发热的驱灭蚊片，它包括以下重量百分比的组分：
β-环糊精-驱灭蚊药物包合物 2.87wt％
自发热组合物 96.13wt％
其中，β-环糊精-驱灭蚊药物包合物中的驱灭蚊药物组合物包括以下重量百分比的组分：
戊烯氰氯菊酯 46wt％
右旋烯丙菊酯或Es-生物烯丙菊酯 29wt％
右旋苯醚菊酯 25wt％
其中，自发热组合物包括以下重量百分比的组分：
锌粉(200～300目) 69wt％
活性炭(比表面积为600～900m2/g、孔隙率为60～70％、100～125目) 5wt％
电解质NH4Cl 7.5wt％
催化剂MnO2 1.5wt％
增氧剂CaO2 4wt％
膨胀蛭石 7wt％
柠檬酸 4wt％
PVPP 2wt％
依照上述方法制备β-环糊精-驱灭蚊药物包合物，按2.87wt％：96.13wt％比例加入到自发热组合物中，再加入1wt％聚乙二醇-1500或聚乙二醇-2000，充分混匀，压制成片，密封包装。
实施例6
一种利用锌-空气微电池自发热的驱灭蚊片，它包括以下重量百分比的组分：
β-环糊精-驱灭蚊药物包合物 2.39wt％
自发热组合物 96.61wt％
其中，β-环糊精-驱灭蚊药物包合物中的驱灭蚊药物组合物包括以下重量百分比的组分：
戊烯氰氯菊酯 55wt％
生物烯丙菊酯或环戊烯丙菊酯或右旋烯丙菊酯或Es-生物烯丙菊酯 25wt％
右旋胺菊酯 25wt％
其中，自发热组合物包括以下重量百分比的组分：
锌粉(200～300目) 70wt％
活性炭(比表面积为600～900m2/g、孔隙率为60～70％、100～125目) 6wt％
电解质NH4Cl 7.8wt％
催化剂MnO2 1.2wt％
增氧剂CaO2 5wt％
膨胀蛭石 6wt％
柠檬酸 3wt％
PVPP 1wt％
依照上述方法制备β-环糊精-驱灭蚊药物包合物，按2.39wt％：96.61wt％比例加入到自发热组合物中，再加入1wt％聚乙二醇-1500或聚乙二醇-2000，充分混匀，压制成片，密封包装。
实施例7
一种利用锌-空气微电池自发热的驱灭蚊片，它包括以下重量百分比的组分：
β-环糊精-驱灭蚊药物包合物 4.13wt％
自发热组合物 94.87wt％
其中，β-环糊精-驱灭蚊药物包合物中的驱灭蚊药物组合物包括以下重量百分比的组分：
氯烯炔菊酯 55wt％
四氟苯菊酯 25wt％
右旋反式炔呋菊酯 20wt％
其中，自发热组合物包括以下重量百分比的组分：
锌粉(200～300目) 67wt％
活性炭(比表面积为600～900m2/g、孔隙率为60～70％、100～125目) 6wt％
电解质NH4Cl 8.5wt％
催化剂MnO2 1.5wt％
增氧剂CaO2 5wt％
膨胀蛭石 8wt％
柠檬酸 3wt％
PVPP 1wt％
依照上述方法制备β-环糊精-驱灭蚊药物包合物，按4.13wt％：94.87wt％比例加入到自发热组合物中，再加入1wt％聚乙二醇-1500或聚乙二醇-2000，充分混匀，压制成片，密封包装。
实施例8
一种利用锌-空气微电池自发热的驱灭蚊片，它包括以下重量百分比的组分：
β-环糊精-驱灭蚊药物包合物 3.48wt％
自发热组合物 95.52wt％
其中，β-环糊精-驱灭蚊药物包合物中的驱灭蚊药物组合物包括以下重量百分比的组分：
避蚊胺 45wt％
生物烯丙菊酯或环戊烯丙菊酯或右旋烯丙菊酯或Es-生物烯丙菊酯 30wt％
右旋烯丙菊酯 25wt％
其中，自发热组合物包括以下重量百分比的组分：
锌粉(200～300目) 70wt％
活性炭(比表面积为600～900m2/g、孔隙率为60～70％、100～125目) 6wt％
电解质NH4Cl 7.8wt％
催化剂MnO2 1.2wt％
增氧剂CaO2 5wt％
膨胀蛭石 6wt％
柠檬酸 3wt％
PVPP 1wt％
依照上述方法制备β-环糊精-驱灭蚊药物包合物，按3.48wt％：95.52wt％比例加入到自发热组合物中，再加入1wt％聚乙二醇-1500或聚乙二醇-2000，充分混匀，压制成片，密封包装。
实施例9
一种利用锌-空气微电池自发热的驱灭蚊片，它包括以下重量百分比的组分：
β-环糊精-驱灭蚊药物包合物 1.74wt％
自发热组合物 97.26wt％
其中，β-环糊精-驱灭蚊药物包合物中的驱灭蚊药物组合物包括以下重量百分比的组分：
右旋烯炔菊酯 55wt％
生物烯丙菊酯或环戊烯丙菊酯或右旋烯丙菊酯或Es-生物烯丙菊酯 25wt％
右旋反式丙炔菊酯 20wt％
其中，自发热组合物包括以下重量百分比的组分：
锌粉(200～300目) 71wt％
活性炭(比表面积为600～900m2/g、孔隙率为60～70％、100～125目) 4wt％
电解质NH4Cl 8.8wt％
催化剂MnO2 1.2wt％
增氧剂CaO2 5wt％
膨胀蛭石 6wt％
柠檬酸 3wt％
PVPP 1wt％
依照上述方法制备β-环糊精-驱灭蚊药物包合物，按1.74wt％：97.26wt％比例加入到自发热组合物中，再加入1wt％聚乙二醇-1500或聚乙二醇-2000，充分混匀，压制成片，密封包装。
驱蚊、灭蚊试验
驱蚊效果按照GB/T 13917.9-2009《农药登记用卫生杀虫剂室内药效试验及评价第9部分：驱避剂》进行测试，灭蚊效果按照GB/T 13917.4-2009《农药登记用卫生杀虫剂室内药效试验及评价第4部分：蚊香》和GB/T 13917.10-2009《农药登记用卫生杀虫剂室内药效试验及评价第10部分：模拟现场》进行测试。
驱避及击杀效果见下表：
实例序号 有效保护时间/h KT<sub>50</sub>/min 击倒率/％ 最高发热温度/℃
实例1 5.22 3.91 91 113
实例2 4.14 3.53 93 122
实例3 6.07 3.08 97 118
实例4 6.12 3.75 93 115
实例5 6.03 3.56 94 117
实例6 4.65 3.36 93 120
实例7 6.22 3.38 96 111
实例8 6.31 4.03 94 108
实例9 5.27 3.65 92 110
按国家标准进行药效评价，上述实例中，实例3、实例4、实例5、实例7和实例8对白蚊伊蚊的驱避效果最好，属A级产品，其余均为B级产品；实例1、实例2、实例3、实例4、实例5、实例6、实例7和实例9对白色库蚊的击倒速度最快，属A级产品，实例8为B级产品，击倒率>90％。
由以上结果可知，本发明所涉及的自发热驱灭蚊片除了对蚊虫具有驱避效果外，还具有一定的击杀效果。
应该说明的是，本发明中所涉及的驱、灭蚊药物成份同目前市售蚊香的药物成份一样，绝大多数属于拟除虫菊酯类农药，含有这类农药成份的蚊香无论加工成什么形式或以什么方式驱、灭蚊虫，都会对人体尤其是婴儿和孕妇产生一定程度的危害，但是，只要科学使用蚊香，就能使危害程度尽可能降低。
以上所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，均应涵盖在本发明的权利要求范围内。

Claims (6)

1.一种利用锌-空气微电池自发热的驱灭蚊片，其特征在于：原料以重量百分比计包括：锌-空气微电池自发热组合物94.6~97.4wt%，β-环糊精-驱灭蚊药物包合物1.6~4.4wt%和聚乙二醇1wt%，所有原料的重量百分比之和为100%；
所述锌-空气微电池自发热组合物的原料以重量百分比计包括：锌粉60~75wt%、活性炭4~6wt%、电解质 6.8~10.5wt%、催化剂1.2~1.5wt%、增氧剂3~6wt%、膨松剂6~8wt%、酸碱缓冲及配位剂3~5wt%、崩解及保水剂1~3wt%，所有原料的重量百分比之和为100%；
所述β-环糊精-驱灭蚊药物包合物的原料以重量百分比计包括：驱灭蚊药物组合物23wt%、β-环糊精77wt%，其中，所述驱灭蚊药物组合物的原料以重量百分比计包括：具有驱避性能的药物A 45~55wt%、具有击倒性能的药物B 25~30wt%和具有触杀/胃毒性能的药物C20~25wt%，所有原料的重量百分比之和为100%。
2.根据权利要求1所述的驱灭蚊片，其特征在于：所述锌-空气微电池自发热组合物中，
锌粉的粒度为200~300目；
活性炭的比表面积为600~900m2/g、孔隙率为60~70%、粒度为100~125目；
电解质选自NH4Cl、NaCl、KCl或(NH4)2SO4；
催化剂选自MnO2、TiO2、Ag、Pt或锰酸镧锶；
增氧剂为CaO2；
膨松剂选自膨胀蛭石、钠基膨润土、硅藻土或木粉；
酸碱缓冲及配位剂选自柠檬酸、酒石酸、苹果酸或山梨酸；
崩解及保水剂选自交联聚乙烯基吡咯烷酮、羧甲基淀粉钠或交联羧甲基纤维素钠。
3.根据权利要求1所述的驱灭蚊片，其特征在于：所述β-环糊精-驱灭蚊药物包合物中，
具有驱避性能的药物A选自右旋烯炔菊酯、戊烯氰氯菊酯、氯烯炔菊酯、右旋反式炔呋菊酯、避蚊胺、右旋烯丙菊酯、Es-生物烯丙菊酯、烯氰氯菊酯、戊烯丙菊酯、驱蚊酯，
具有击倒性能的药物B选自四氟苯菊酯、右旋烯丙菊酯、Es-生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯、右旋丙炔菊酯、右旋胺菊酯、甲醚菊酯、右旋反式氯丙炔菊酯、烯丙菊酯、四氟醚菊酯、S-生物烯丙菊酯、环戊烯丙菊酯，
具有触杀/胃毒性能的药物C选自右旋苯醚菊酯、二氯苯醚菊酯、右旋反式炔呋菊酯、烯丙菊酯、右旋烯丙菊酯、生物烯丙菊酯、右旋反式丙炔菊酯、右旋丙炔菊酯、S-生物烯丙菊酯、右旋苯醚氰菊酯、富右旋反式烯丙菊酯、四氟醚菊酯、氯氟醚菊酯、四氟甲醚菊酯。
4.根据权利要求1所述的驱灭蚊片，其特征在于：所述聚乙二醇为聚乙二醇-1500或聚乙二醇-2000。
5.权利要求1所述的驱灭蚊片的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤1，制备β-环糊精-驱灭蚊药物包合物，具体如下：
（a）将具有驱避性能的药物A、具有击倒性能的药物B和具有触杀/胃毒性能的药物C混合，加入有机溶剂，在室温、无紫外光条件下搅拌溶解；
（b）将重量为驱灭蚊药物组合物5倍的β-环糊精粉分批加入适量蒸馏水中，搅拌，制得β-环糊精饱和水溶液，40~50℃条件保温备用；
（c）在避紫外光、40~50℃条件下，将（a）制备的驱灭蚊药物组合物溶液滴入（b）制备的β-环糊精饱和溶液中，连续搅拌，冷却后转移到4℃中静置24h，抽滤，用有机溶剂抽滤洗涤，得到滤饼；
（d）将滤饼搅散，在40℃下鼓风干燥1~3h，制得粉末状β-环糊精-驱灭蚊药物包合物；
步骤2，制备锌-空气微电池自发热组合物，具体如下：
（a）将锌粉、电解质、酸碱缓冲及配位剂混合，搅拌均匀；
（b）向步骤（a）的混合物中加入活性炭，进一步搅拌均匀；
（c）向步骤（b）的混合物中加入催化剂、增氧剂、膨松剂、崩解及保水剂，搅拌均匀，得到锌-空气微电池自发热组合物；
步骤3，将β-环糊精-驱灭蚊药物包合物加至锌-空气微电池自发热组合物中，再加入聚乙二醇，搅拌均匀，压制成片，即得锌-空气微电池自发热驱灭蚊片。
6.根据权利要求5所述的驱灭蚊片的制备方法，其特征在于：步骤1中所述有机溶剂为无水乙醇、丙酮或两者的混合物。
CN202010085508.1A 2020-02-08 2020-02-08 一种利用锌-空气微电池自发热的驱灭蚊片 Pending CN111183988A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010085508.1A CN111183988A (zh) 2020-02-08 2020-02-08 一种利用锌-空气微电池自发热的驱灭蚊片

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010085508.1A CN111183988A (zh) 2020-02-08 2020-02-08 一种利用锌-空气微电池自发热的驱灭蚊片

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111183988A true CN111183988A (zh) 2020-05-22

Family

ID=70686167

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010085508.1A Pending CN111183988A (zh) 2020-02-08 2020-02-08 一种利用锌-空气微电池自发热的驱灭蚊片

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111183988A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN2100735U (zh) * 1991-08-07 1992-04-08 丁志超 自热蚊香
CN1834194A (zh) * 2006-04-12 2006-09-20 刘永录 一种与空气接触后释热的复合物
CN107439611A (zh) * 2017-08-15 2017-12-08 杭州瀚运泰工艺品有限公司 一种安全蚊香及其使用方法及驱蚊方法
CN108184831A (zh) * 2017-12-28 2018-06-22 广州立白企业集团有限公司 一种可多次使用的便携自发热蚊香及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN2100735U (zh) * 1991-08-07 1992-04-08 丁志超 自热蚊香
CN1834194A (zh) * 2006-04-12 2006-09-20 刘永录 一种与空气接触后释热的复合物
CN107439611A (zh) * 2017-08-15 2017-12-08 杭州瀚运泰工艺品有限公司 一种安全蚊香及其使用方法及驱蚊方法
CN108184831A (zh) * 2017-12-28 2018-06-22 广州立白企业集团有限公司 一种可多次使用的便携自发热蚊香及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘永录 等: "一次性理疗保健用自发热材料的制备", 《医疗卫生装备》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111264552A (zh) 一种利用铁-空气微电池自发热的驱灭蚊片
CN100450354C (zh) 一种杀灭红火蚁的饵胶剂型及其制备方法
KR101713649B1 (ko) 저온 무염 훈소 과정을 이용한 훈연제 및 그의 제조방법
CN104621190A (zh) 天然植物药石纳米灭蚊缓释剂
CN111183988A (zh) 一种利用锌-空气微电池自发热的驱灭蚊片
JP2015180196A (ja) 蚊類防除用エアゾール、及び蚊類防除方法
CN103535347B (zh) 环糊精和联吡啶类除草剂包合物的固体或液体农药组合物及其制备方法
CN105875643A (zh) 一种除蝇香及制备方法
CN111165507A (zh) 一种自加热驱灭蚊片
KR101814410B1 (ko) 해충 방제용 훈연제 조성물 및 그의 제조방법
CN106614561A (zh) 一种生物质燃料蚊香及其制备方法
RU2163146C1 (ru) Состав для получения аэрозоля йодополимера антисептической активности
CN112021342A (zh) 一种灭蚊片的制备方法
KR100445562B1 (ko) 해충 퇴치용 착용밴드 및 그 제조방법
CN107950606B (zh) 一种基于艾叶精油的玉米象驱避剂及其制备方法
CN1158927C (zh) 用作草药驱蚊剂焚香杆的制剂
CN110270383A (zh) 一种治理室内污染用纳米光催化植物生物触媒及制备方法
CN108739877A (zh) 一种抗病毒病菌电热熏香及其制备方法
JP7230069B2 (ja) 蚊類防除用エアゾール、及び蚊類防除方法
CN1625949A (zh) 热解灭蚊片
CN1406482A (zh) 杀虫剂及其制备方法
CN106386875B (zh) 一种食用菌栽培用熏虫颗粒及其制备方法
CN1625950A (zh) 热解蚊香片
JP3608679B2 (ja) 害虫防除用燻蒸剤
CN115251058A (zh) 一种避蚊胺缓释香薰蜡、制备方法及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20211227

Address after: 224051 middle road of hope Avenue, Yancheng City, Jiangsu Province, No. 1

Applicant after: YANCHENG INSTITUTE OF TECHNOLOGY

Applicant after: Yancheng Institute of Technology Technology Transfer Center Co., Ltd

Address before: 224051 middle road of hope Avenue, Yancheng City, Jiangsu Province, No. 1

Applicant before: YANCHENG INSTITUTE OF TECHNOLOGY

RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200522