CN111170931B - 一种3-氰基吡啶制备工艺中3-甲基吡啶的回收方法 - Google Patents
一种3-氰基吡啶制备工艺中3-甲基吡啶的回收方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明属于化工技术领域，提供一种3‑氰基吡啶制备工艺中3‑甲基吡啶的回收方法，3‑氰基吡啶制备工艺产生的废水，含有5‑10％的3‑甲基吡啶、15‑20％吡啶，经过共沸蒸馏得到含有30‑45％吡啶，10‑15％3‑甲基吡啶，45‑55％水的溶液，再通过30‑50％的碱脱水，含有70‑75％吡啶，15‑20％3‑甲基吡啶，3‑5％水的溶液，最后经过精馏得到≥98％的3‑甲基吡啶作为原料回用和含量≥99.9％副产吡啶。本发明对3‑氰基吡啶制备工艺产生的废水中的3‑甲基吡啶进行回收，3‑甲基吡啶的回收率达到95％以上，并得到含量≥99.9％副产吡啶，原料消耗下降，降低了成本。
Description
技术领域
本发明属于化工领域，具体涉及一种3-氰基吡啶制备工艺中3-甲基吡啶的回收方法。
背景技术
3-甲基吡啶，英文名称：3-methylpyridine，分子式及分子量：C6H7N＝93.13，理化性质：外观：无色液体，有不愉快的气味；熔点(℃)：-17.7；沸点(℃，常压)：143.5；闪点(℃)：40；相对密度(水＝1)：0.98；溶解性：溶于水、醇、醚，溶于多数有机溶剂。
作用与用途：3-甲基吡啶在医药领域，主要用于合成烟酸、盐酸胺、维生素B、尼克拉明和强心药等。在农药领域，国内对3-甲基吡啶的需求增长迅速，吡啶类农药正成为新的消费热点，作为吡啶类农药中间体，3-甲基吡啶可以合成除草剂、杀虫剂、杀菌剂，许多吡啶的农药已形成系列化，尽管国内当前对3-甲基吡啶的需求量不是很大，但未来前景光明，其年需求增长速度将达15％以上。国家为鼓励开发和生产部分国内紧缺农药品种，曾规定2003年进口农药原料及中间体继续执行增值税先征后返政策，3-甲基吡啶就是其中之一。3-甲基吡啶还可用于合成香料、染料、日用化学品，多种系列化的衍生产品，它们多为高附加值、专用型的精细化工中间体，如3-吡啶甲胺、3-吡啶甲醇、5-氯烟酸等。
现有技术合成工艺：目前专利中介绍了3-氰基吡啶废水中烟酸的回收方法：
3-氰基吡啶生产废水处理及回收烟酸的方法：分别取氨水和含3-氰基吡啶的废水，在温度为130-200℃、压力为2-2.5MPa的反应釜中反应1-6h,再于温度为60-80℃的容器中减压浓缩至干燥的固体，最后经过精制得到烟酸。以上专利中介绍了3-氰基吡啶废水中回用烟酸的方法，没有专利介绍3-氰基吡啶吸收液中3-甲基吡啶的回收方法，本发明填补了一项3-氰基吡啶制备工艺产生的废水中3-甲基吡啶回用的技术空白，减少了资源浪费，降低了生产成本。
采用以上方法的文献和专利如下：
1、陈启明、应国海、傅康炜.对生产3-氰基吡啶所产生的废水处理及回收烟酸的方法[P].CN:102249993A.
发明内容
本发明的目的在于提供一种3-氰基吡啶制备工艺中3-甲基吡啶的回收方法，3-氰基吡啶制备工艺产生的废水，含有5-10％的3-甲基吡啶、15-20％吡啶，经过共沸蒸馏得到含有30-45％吡啶，10-15％3-甲基吡啶，45-55％水的溶液，再通过30-50％的碱脱水，含有70-75％吡啶，15-20％3-甲基吡啶，3-5％水的溶液，最后经过精馏得到≥98％的3-甲基吡啶作为原料回用和含量≥99.9％副产吡啶。本发明对3-氰基吡啶制备工艺产生的废水中的3-甲基吡啶进行回用，3-甲基吡啶的回收率达到95％以上，并得到含量≥99.9％副产吡啶，原料消耗下降，降低了成本。
本发明采用如下技术方案：
一种3-氰基吡啶制备工艺中3-甲基吡啶的回收方法，包括如下步骤：以下的百分比均为质量百分比：
(1)蒸馏：3-氰基吡啶制备工艺产生的废水中含有5-10％的3-甲基吡啶、15-20％吡啶、余量为余量为水和盐(为硫酸铵盐)，通过共沸蒸馏的方式，将3-甲基吡啶、吡啶、水蒸出，塔顶得到含有30-45％吡啶、10-15％3-甲基吡啶和45-55％水的溶液，塔釜废水去废水处理工段；
(2)脱水：步骤(1)得到的3-甲基吡啶的水溶液通过加碱进行脱水，打破3-甲基吡啶、吡啶、水的共沸平衡，加入浓度30-48％的碱，3-甲基吡啶的水溶液：碱液质量比＝1:0.1-2，混合后经过分层，上层3-甲基和吡啶的混合溶液，下层为碱溶液。
(3)精馏：对步骤(2)得到的混合溶液进行常压精馏，控制回流比1～5:1，塔顶依次得到含量≥99.9％的吡啶，得到含量≥98％的3-甲基吡啶。
进一步，步骤(2)中加的碱选自氢氧化钾、氢氧化钠其中一种。
进一步，步骤(2)中碱脱水温度为20～55℃。
进一步，步骤(2)中静置分层时间5～15min。
进一步，步骤(2)中，上层3-甲基和吡啶的混合溶液为含有70-75％吡啶、15-20％3-甲基吡啶和余量为水的溶液。
进一步，步骤(2)中加入浓度35-45％的碱。
进一步，步骤(3)中，收集塔顶温度115～116℃的馏分，去吡啶成品槽，得到含量≥99.9％的吡啶。
进一步，步骤(3)中，收集塔顶温度116～143℃的馏分，去中沸槽用作套用。
进一步，步骤(3)中，收集塔顶温度143～145℃的馏分，去3-甲基吡啶成品槽，得到含量≥98％的3-甲基吡啶。
发明详述：
一种3-氰基吡啶制备工艺中3-甲基吡啶的回收方法，第一步通过共沸蒸馏除盐，第二步碱脱水破除共沸平衡，第三步通过精馏分离提纯2-甲基吡啶和吡啶，具体包括如下步骤：
(1)蒸馏：3-氰基吡啶制备工艺产生的废水中含有5-10％的3-甲基吡啶、15-20％吡啶，通过共沸蒸馏的方式，将3-甲基吡啶、吡啶、水蒸出，塔顶得到含有30-45％吡啶，10-15％3-甲基吡啶，45-55％水的溶液，塔釜废水去废水处理工段。
(2)脱水：步骤(1)得到的3-甲基吡啶的水溶液通过加碱进行脱水，打破3-甲基吡啶、吡啶、水的共沸平衡，加入浓度30-48％的碱，混合后经过分层，上层3-甲基和吡啶的混合溶液(含有70-75％吡啶，15-20％3-甲基吡啶，余量为水的溶液)，下层为碱溶液。
(3)精馏：对步骤(2)得到的混合溶液进行常压精馏，控制回流比1～5:1，塔顶依次得到含量≥99.9％的吡啶，含量≥98％的3-甲基吡啶。
有益的技术效果：
采用此方法，3-氰基吡啶生产废水中3-甲基吡啶的回收率达到95％以上，减少了原料消耗，降低3-氰基吡啶的生产成本。本发明得到的吡啶含量≥99.9％，3-甲基吡啶的含量≥98％。
附图说明
图1为一种3-氰基吡啶制备工艺中3-甲基吡啶的回收的工艺流程图。
具体实施方式
下面给出本发明所提供的一种3-氰基吡啶制备工艺中3-甲基吡啶的回收方法的具体实施方式。
下面实施例中所用的材料、试剂及器材等，如无特殊说明，均可从商业途径获得。实施例中的百分比均为质量百分比。实施例中常压精馏塔顶依次收集塔顶温度115～116℃的馏分，去吡啶成品槽，得到含量≥99.9％的吡啶；收集塔顶温度116～143℃的馏分，去中沸槽用作套用；收集塔顶温度143～145℃的馏分，去3-甲基吡啶成品槽，得到含量≥98％的3-甲基吡啶。
实施例1
在蒸馏釜内投入含有5％的3-甲基吡啶、15％吡啶的3-氰基吡啶废水，通过3-甲基吡啶、吡啶、水的共沸作用，进行共沸蒸馏，塔顶连续采出含有30％吡啶，10％3-甲基吡啶，55％水的溶液。在水溶液中加入浓度30％的氢氧化钾脱水，3-甲基吡啶的水溶液：碱液质量比＝1:1.7，控制脱水温度25℃，静置分层5min，脱水后的吡啶、3-甲基吡啶混合液中水含量5％，精馏，控制回流比1:1，塔顶依次得到含量99.92％的吡啶和98％的3-甲基吡啶，3-甲基吡啶的回收率97％。
实施例2
在蒸馏釜内投入含有10％的3-甲基吡啶、20％吡啶的3-氰基吡啶废水，通过3-甲基吡啶、吡啶、水的共沸作用，进行共沸蒸馏，塔顶连续采出含有40％吡啶，15％3-甲基吡啶，40％水的溶液。在水溶液中加入浓度40％的氢氧化钠脱水，3-甲基吡啶的水溶液：碱液质量比＝1:0.75，控制脱水温度35℃，静置分层15min，脱水后的吡啶、3-甲基吡啶混合液中水含量4％，精馏，控制回流比3:1，塔顶依次得到含量99.94％的吡啶和98.2％的3-甲基吡啶，3-甲基吡啶的回收率95.5％。
实施例3
在蒸馏釜内投入含有10％的3-甲基吡啶、20％吡啶的3-氰基吡啶废水，通过3-甲基吡啶、吡啶、水的共沸作用，进行共沸蒸馏，塔顶连续采出含有40％吡啶，15％3-甲基吡啶，40％水的溶液。在水溶液中加入浓度48％的氢氧化钾脱水，3-甲基吡啶的水溶液：碱液质量比＝1:0.25，控制脱水温度55℃，静置分层8min，脱水后的吡啶、3-甲基吡啶混合液中水含量3％，精馏，控制回流比5:1，塔顶依次得到含量99.95％的吡啶和98.4％的3-甲基吡啶，3-甲基吡啶的回收率95％。
实施例4
在蒸馏釜内投入含有8％的3-甲基吡啶、18％吡啶的3-氰基吡啶废水，通过3-甲基吡啶、吡啶、水的共沸作用，进行共沸蒸馏，塔顶连续采出含有40％吡啶，12％3-甲基吡啶，55％水的溶液。在水溶液中加入浓度35％的氢氧化钠脱水，3-甲基吡啶的水溶液：碱液质量比＝1:1.2，控制脱水温度45℃，静置分层10min，脱水后的吡啶、3-甲基吡啶混合液中水含量5％，精馏，控制回流比2:1，塔顶依次得到含量99.91％的吡啶和98.1％的3-甲基吡啶，3-甲基吡啶的回收率95.2％。
Claims (8)
1.一种3-氰基吡啶制备工艺中3-甲基吡啶的回收方法，其特征在于，包括如下步骤：以下的百分比均为质量百分比：
(1)蒸馏：3-氰基吡啶制备工艺产生的废水中含有5-10％的3-甲基吡啶、15-20％吡啶、余量为余量为水和盐，通过共沸蒸馏的方式，将3-氰基吡啶制备工艺产生的废水中的3-甲基吡啶、吡啶、水蒸出，塔顶得到含有30-45％吡啶、10-15％3-甲基吡啶和45-55％水的溶液，塔釜废水去废水处理工段；
(2)脱水：步骤(1)得到的含有30-45％吡啶、10-15％3-甲基吡啶和45-55％水的溶液通过加碱进行脱水，打破3-甲基吡啶、吡啶、水的共沸平衡，所述加碱为加入浓度30-48％的碱液，所述含有30-45％吡啶、10-15％3-甲基吡啶和45-55％水的溶液和所述浓度30-48％的碱液的质量比＝1:0.1-2，混合后经过分层，上层为3-甲基吡啶和吡啶的混合溶液，下层为碱溶液；所述碱液的碱选自氢氧化钾、氢氧化钠其中一种；
(3)精馏：对步骤(2)得到的混合溶液进行常压精馏，控制回流比1～5:1，塔顶依次得到含量≥99.9％的吡啶和含量≥98％的3-甲基吡啶。
2.根据权利要求1所述一种3-氰基吡啶制备工艺中3-甲基吡啶的回收方法，其特征在于，步骤(2)中加碱进行脱水的温度为20～55℃。
3.根据权利要求1所述一种3-氰基吡啶制备工艺中3-甲基吡啶的回收方法，其特征在于，步骤(2)中分层时间为5～15min。
4.根据权利要求1所述一种3-氰基吡啶制备工艺中3-甲基吡啶的回收方法，其特征在于，步骤(2)中，上层3-甲基吡啶和吡啶的混合溶液为含有70-75％吡啶、15-20％3-甲基吡啶和余量为水的溶液。
5.根据权利要求1所述一种3-氰基吡啶制备工艺中3-甲基吡啶的回收方法，其特征在于，步骤(3)中，收集塔顶温度115～116℃的馏分，去吡啶成品槽，得到含量≥99.9％的吡啶。
6.根据权利要求1所述一种3-氰基吡啶制备工艺中3-甲基吡啶的回收方法，其特征在于，步骤(3)中，收集塔顶温度116～143℃的馏分，去中沸槽用作套用。
7.根据权利要求1所述一种3-氰基吡啶制备工艺中3-甲基吡啶的回收方法，其特征在于，步骤(3)中，收集塔顶温度143～145℃的馏分，去3-甲基吡啶成品槽，得到含量≥98％的3-甲基吡啶。
8.根据权利要求1所述一种3-氰基吡啶制备工艺中3-甲基吡啶的回收方法，其特征在于，步骤(2)中所述加碱为加入浓度35-45％的碱液。
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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