CN111164147B - 液晶组合物、反射层、反射层的制造方法及共聚物 - Google Patents

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Abstract

本发明的第1课题在于提供一种液晶组合物，其能够形成在制成涂膜时表面状态性能优异并且漫反射性优异的反射层。并且，本发明的第2课题在于提供一种使用上述液晶组合物来形成的反射层及其制造方法。另外，本发明的第3课题在于提供一种能够用作液晶化合物的取向控制剂的共聚物。本发明的液晶组合物包含聚合性液晶化合物及规定结构的共聚物。

Description

液晶组合物、反射层、反射层的制造方法及共聚物
技术领域
本发明涉及一种液晶组合物、反射层、反射层的制造方法及共聚物。
背景技术
胆甾醇型液晶相是指液晶分子以螺旋状取向并且沿螺旋轴方向具有折射率各向异性的周期结构的液晶相，并且具有在与螺旋轴直行的平面上反射与螺旋节距对应的光的性质。近年来，固定该胆甾醇型液晶相的取向状态的层(以下，也称为“固定胆甾醇型液晶相而成的层”。)应用于光反射板及屏幕等各种领域。通过胆甾醇型液晶相的性质，从固定胆甾醇型液晶相而成的层的表面的法线方向入射光时，选择性地反射右旋圆偏振光及左旋圆偏振光中的任一个。
例如在透明基材上涂布包含液晶化合物的液晶组合物来形成组合物层之后，将组合物层中所包含的液晶化合物设为所期望的取向状态而固定，由此形成固定如上述的胆甾醇型液晶相而成的层。此时，组合物层中的液晶化合物受到来自于基材界面与空气界面的取向限制力而取向。
并且，作为用于抑制空气界面侧的取向的取向控制剂，通常已知有包含氟链的化合物。例如，在专利文献1中公开有如下例子：将由2个环组成的包含液晶原部位及含氟原子的部位的分子量10000以上的(甲基)丙烯酸共聚物用作取向控制剂，由此控制聚合性棒状液晶组合物的单轴取向。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2006-016599号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
近年来，进行了进一步提高固定胆甾醇型液晶相而成的层的漫反射性(光沿各个方向反射的特性)的尝试，例如，研究了在层内使以胆甾醇型液晶相的状态取向的液晶化合物的螺旋轴的朝向变得不均匀的方法。
本发明人等使用将上述专利文献1中所记载的(甲基)丙烯酸共聚物作为取向控制剂而包含的液晶组合物来形成固定胆甾醇型液晶相而成的层，针对其漫反射性进行了研究的结果，发现漫反射性不满足最近要求的水平。
并且，本发明人等一并对通过上述液晶组合物形成的涂膜的性能进行了研究的结果，发现需要进一步改善表面状态性能。即，发现需要进一步抑制涂膜的表面中显现的干燥不均匀及异物。
鉴于上述实际情况，本发明的课题在于提供一种能够形成在制成涂膜时表面状态性能优异并且漫反射性优异的反射层的液晶组合物。
并且，本发明的课题在于提供一种使用上述液晶组合物来形成的反射层。
并且，本发明的课题在于提供一种使用上述液晶组合物的反射层的制造方法。
并且，本发明的课题在于提供一种能够用作液晶化合物的取向控制剂的共聚物。
用于解决技术课题的手段
本发明人等实现上述课题而进行深入研究的结果发现，能够通过液晶组合物包含聚合性液晶化合物及规定结构的共聚物来解决上述课题，从而完成了本发明。
即，发现能够通过以下结构实现上述目的。
[1]一种液晶组合物，其包含：
聚合性液晶化合物；及
共聚物，包含由后述的通式(X1)表示的基团的重复单元及来自于由后述的通式(Y1)表示的单体的重复单元并且重均分子量小于10,000。
[2]根据[1]所述的液晶组合物，其中，
包含由上述通式(X1)表示的基团的重复单元的含量相对于上述共聚物的总重复单元为25质量％以上。
[3]根据[1]或[2]所述的液晶组合物，其中，
包含由上述通式(X1)表示的基团的重复单元为来自于由后述的通式(X2)表示的单体的重复单元。
[4]根据[1]至[3]中任一项所述的液晶组合物，其中，
Z1为-CH2-也可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-或-CO-取代的碳原子数1～20的烷基、-CH2-也可以被-O-或-CO-取代的碳原子数2～20的烯基、卤原子、氰基、乙酰基、甲酰基、羧基或羟基。
[5]根据[1]至[4]中任一项所述的液晶组合物，其中，
上述通式(Y1)中，
A1及A2分别独立地表示也可以具有取代基的1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基或1,4-亚环己基，
X1表示单键、-O-、-CO-O-或-O-CO-，
Y1的1个以上表示-CO-O-或-O-CO-，
Z1表示-CH2-也可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-或-CO-取代的碳原子数1～8的烷基、-CH2-也可以被-O-或-CO-取代的碳原子数2～8的烯基、卤原子或氰基。
[6]根据[1]至[5]中任一项所述的液晶组合物，其中，
上述共聚物中，来自于包含2个以上聚合性基团的单体的重复单元的含量相对于上述共聚物的总重复单元小于5摩尔％。
[7]根据[1]至[6]中任一项所述的液晶组合物，其中，
上述共聚物的重均分子量小于9,000。
[8]根据[1]至[7]中任一项所述的液晶组合物，其中，
上述共聚物的含量相对于上述聚合性液晶化合物的含量为0.01质量％以上且小于5质量％。
[9]根据[1]至[8]中任一项所述的液晶组合物，其还包含手性试剂。
[10]一种反射层，聚合[1]至[9]中任一项所述的液晶组合物而成。
[11]一种反射层的制造方法，其包括：
工序1，在未实施单轴取向处理的透明基材上使用[1]至[9]中任一项所述的液晶组合物来形成组合物层；
工序2，使上述组合物层中所包含的液晶化合物取向而成为胆甾醇型液晶相的状态；及
工序3，上述工序2之后固定胆甾醇型液晶相。
[12]一种共聚物，其包含来自于由后述的通式(X2)表示的单体的重复单元及来自于由后述的通式(Y1)表示的单体的重复单元，重均分子量小于10,000。
发明效果
根据本发明，能够提供一种能够形成在制成涂膜时表面状态性能优异并且漫反射性优异的反射层的液晶组合物。
并且，根据本发明，能够提供一种使用上述液晶组合物来形成的反射层。
并且，根据本发明，能够提供一种使用上述液晶组合物的反射层的制造方法。
并且，根据本发明，能够提供一种能够用作液晶化合物的取向控制剂的共聚物。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
以下所记载的构成要件的说明是根据本发明的代表性实施方式而完成的，但本发明并不限定于这种实施方式。
另外，在本说明书中用“～”表示的数值范围是指将在“～”的前后记载的数值作为下限值以及上限值包含的范围。
并且，本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是表示丙烯酸及甲基丙烯酸酯这两者的标记，“(甲基)丙烯酰基”是表示丙烯酰基及甲基丙烯酰基这两者的标记，“(甲基)丙烯酸”是表示丙烯酸及甲基丙烯酸这两者的标记。
[液晶组合物]
作为本发明的液晶组合物的特征点，可举出包含后述的共聚物(以下，也称为“特定共聚物”。)这一点。通过本发明的液晶组合物包含特定共聚物，其能够形成在制成涂膜时的表面状态性能优异并且漫反射性优异的反射层。
本发明的作用机理虽不明确，但是本发明人等推测为如下。
认为在基材上形成包含特定共聚物及液晶化合物的液晶组合物的组合物层的情况下，特定共聚物因包含由后述的通式(X1)表示的基团的重复单元的存在而容易偏在于空气界面侧的界面，从空气界面侧控制液晶化合物的取向。并且，认为特定共聚物中的来自于由后述的通式(Y1)表示的单体的重复单元通过其结构上的特征，上述重复单元中所包含的液晶原部位容易移动并且与液晶化合物的互易性优异。认为通过这些作用机理协同作用，使上述组合物层中的液晶化合物取向而成为胆甾醇型液晶相的状态的情况下，液晶化合物通过上述共聚物控制取向，在层内以螺旋状取向的液晶化合物的螺旋轴的朝向变得不均匀。
作为其结果，固定上述胆甾醇型液晶相而成的层(即，固定上述的取向状态的层(以下也称为“CL层”。)具有胆甾醇型液晶结构，胆甾醇型液晶结构在通过扫描型电子显微镜(SEM：Scanning Electron Microscope)观测的CL层的剖视图中赋予明部(连续线)与暗部(连续线)的纹路，并且具有至少一个暗部所成的线的法线与CL层的表面所成的角周期性或不规则地变化的区域(另外，至少一个暗部所成的线的法线与CL层的表面所成的角周期性变化的区域在截面SEM图像中能够作为例如明部及暗部成为波状结构的区域来确认)。因此，从CL层的法线方向入射的光在CL层中反射，不仅在有限的方向而且能够在各个方向上对光进行漫反射。
另一方面，胆甾醇型液晶相的状态下，在层内以螺旋状取向的液晶化合物的螺旋轴的朝向成为均匀的情况下，胆甾醇型液晶结构在通过扫描型电子显微镜观测的CL层的剖视图中赋予明部(连续线)与暗部(连续线)的纹路，明部及暗部均成为直线状，以便平行于CL层的表面。因此，从CL层的法线方向入射光的情况下，光沿法线方向反射，但是光很难沿斜方向反射，漫反射性较差。
并且，根据上述特定共聚物，以重均分子量小于规定值的方面及含有包含由通式(X1)表示的基团的重复单元的方面为因素，也可确认到提高液晶组合物的组合物层的涂膜的表面状态性能。尤其，如后述，包含由通式(X1)表示的基团的重复单元的含量相对于特定共聚物的总重复单元为25质量％的情况下，确认到不仅液晶组合物的组合物层的表面状态性能优异，而且反射层的漫反射性更优异。
〔特定共聚物〕
以下，对特定共聚物进行说明。
特定共聚物中，包含由后述的通式(X1)表示的基团的重复单元及来自于由后述的通式(Y1)表示的单体的重复单元并且重均分子量小于10,000。
以下，对特定共聚物所包含的各重复单元进行说明。
＜包含由通式(X1)表示的基团的重复单元＞
特定共聚物含有包含由通式(X1)表示的基团的重复单元。
以下，对通式(X1)进行说明。
[化学式1]
*-L11-CF2Xa (X1)
上述式(X1)中，L11表示单键或可以包含-O-的碳原子数1～6的全氟亚烷基。由上述L11表示的可以包含-O-的碳原子数1～6的全氟亚烷基可以为直链状，也可以为支链状。另外，作为由上述L11表示的可以包含-O-的支链状碳原子数1～6的全氟亚烷基，例如在上述碳原子数为4的情况下，作为一例可举出-CF(CF3)OCF2CF2-、-CF2CF2OCF(CF3)-、-CF(CF3)CF2CF2-及-CF2CF2CF(CF3)-等。
其中，作为由L11表示的可以包含-O-的碳原子数1～6的全氟亚烷基，优选碳原子数1～6的全氟亚烷基，优选碳原子数4～6的全氟亚烷基。
Xa表示氢原子或氟原子。作为Xa，优选氟原子。
*表示键合位置。
另外，Xa表示氢原子的情况下，作为上述L11，优选可以包含-O-的碳原子数1～6的全氟亚烷基。
包含由通式(X1)表示的基团的重复单元优选为来自于由下述式(X2)表示的单体的重复单元。
[化学式2]
Figure BDA0002434730140000071
通式(X2)中，R11表示氢原子或甲基。作为R11，优选氢原子。
R12表示包含由上述通式(X1)表示的基团的1价的基团。
作为由R12表示的包含由上述通式(X1)表示的基团的1价的基团并无特别限制，例如可举出下述通式(X3)。
[化学式3]
*-L12-L11-CF2Xa (X3)
上述通式(X3)中，L12为单键或-CH2-也可以被-O-取代的碳原子数1～30的亚烷基。作为由L12表示的-CH2-也可以被-O-取代的碳原子数1～30的亚烷基的碳原子数，优选1～20，更优选1～10。上述亚烷基可以为直链状、支链状及环状中的任一种。并且，L12还可以具有取代基。作为上述取代基，例如可举出羟基等。
上述通式(X3)中，L11及Xa的含义与通式(X1)中的L11及Xa的含义相同，优选方式也相同。
上述通式(X3)中，*表示键合位置。
从降低液晶组合物的表面能并且提高本发明的效果之类的观点考虑，作为由上述通式(X3)表示的单体，优选由通式(X4)表示的单体。
[化学式4]
Figure BDA0002434730140000072
上述通式(X4)中，R11表示氢原子或甲基。作为R11，优选氢原子。
ma表示0以上的整数。作为ma的上限，例如为20以下。作为ma，优选1～10的整数，更优选1～6的整数，进一步优选1～4的整数。
na表示1～6的整数。作为na，更优选3～5的整数。
Xa表示氢原子或氟原子。作为Xa，优选氟原子。
作为由上述通式(III)表示的单体，可举出2,2,2-三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、2,2,3,3,3-五氟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟丁基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟己基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟庚基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟-3-甲基丁基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟-5-甲基己基)乙基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,3H-四氟丙基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,5H-八氟戊基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,7H-十二氟庚基(甲基)丙烯酸酯、1H-1-(三氟甲基)三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,3H-六氟丁基(甲基)丙烯酸酯、3-全氟丁基-2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、3-全氟己基-2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、3-(全氟-3-甲基丁基)-2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯及3-(全氟-5-甲基己基)-2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯等。
特定共聚物中，包含由通式(X1)表示的基团的重复单元的含量(包含由通式(X1)表示的基团的重复单元存在多个的情况下为其合计)相对于特定共聚物的总重复单元例如为5质量％以上，从液晶组合物的组合物层的表面状态性能更优异并且反射层的漫反射性更优异的观点考虑，优选25质量％以上。另外，包含由通式(X1)表示的基团的重复单元的含量的上限值相对于特定共聚物的总重复单元例如为70质量％以下，优选为60质量％以下。
＜来自于由通式(Y1)表示的单体的重复单元＞
[化学式5]
Figure BDA0002434730140000081
式(Y1)中，R1表示氢原子或甲基。作为R1，优选氢原子。
R2表示-O-或-NR3-，R3表示氢原子或碳原子数1～3的烷基。作为R2，优选-O-。另外，作为R1，优选氢原子。
L1表示-CH2-也可以被-O-、-S-或-CO-取代的碳原子数1～20的亚烷基。另外，L1中，与X1相邻的位置优选为碳原子。
作为由L1表示的-CH2-也可以被-O-、-S-或-CO-取代的碳原子数1～20的亚烷基中的碳原子数并无特别限制，优选1～15，更优选1～10，进一步优选1～6。
其中，作为由L1表示的-CH2-也可以被-O-、-S-或-CO-取代的碳原子数1～20的亚烷基，优选碳原子数1～10的亚烷基，更优选碳原子数1～6的亚烷基。
另外，由L1表示的-CH2-也可以被-O-、-S-或-CO-取代的碳原子数1～20的亚烷基还可以具有取代基。
X1及Y1分别独立地表示单键、-O-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-C＝N-、-N＝C-、-CO-O-CH2CH2-或-CH2CH2-CO-O-。
作为X1，从反射层的漫反射性更优异的观点考虑，优选单键、-O-、-CO-O-或-O-CO-，更优选单键或-O-，进一步优选-O-。
作为Y1，从反射层的漫反射性更优异的观点考虑，优选单键、-CO-O-或-O-CO-，优选Y1的1个以上表示-CO-O-或-O-CO-。
A1及A2分别独立地表示也可以具有取代基的亚苯基、亚环己基或亚萘基。
作为A1，从反射层的漫反射性更优异的观点考虑，其中，优选可以具有取代基的1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基或1,4-亚环己基，更优选1,4-亚苯基。
作为A2，从反射层的漫反射性更优异的观点考虑，其中，优选可以具有取代基的1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基或1,4-亚环己基，更优选1,4-亚苯基。
作为A1及A2可以具有的取代基并无特别限制，例如可举出-CH2-也可以被-O-、-CO-O-或-O-CO-取代的碳原子数1～20的烷基。
Z1表示-CH2-也可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-或-CO-取代的碳原子数1～20的烷基、-CH2-也可以被-O-或-CO-取代的碳原子数2～20的烯基、卤原子、氰基、乙酰基、甲酰基、羧基、氢原子或羟基。
作为由Z1表示的-CH2-也可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-或-CO-取代的碳原子数1～20的烷基中的碳原子数，优选1～10，更优选1～8，进一步优选1～6。另外，由Z1表示的-CH2-也可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-或-CO-取代的碳原子数1～20的烷基可以为直链状、支链状、环状中的任一种。
作为由Z1表示的-CH2-也可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-或-CO-取代的碳原子数1～20的烷基，优选-CH2-也可以被-CO-O-或-O-CO-取代的碳原子数1～10的烷基，更优选-CH2-也可以被-CO-O-或-O-CO-取代的碳原子数1～8的烷基。
作为由Z1表示的-CH2-也可以被-O-或-CO-取代的碳原子数2～20的烯基中的碳原子数，优选2～10，更优选2～8，进一步优选2～6。另外，由Z1表示的-CH2-也可以被-O-或-CO-取代的碳原子数1～20的烯基可以为直链状、支链状、环状中的任一种。
作为由Z1表示的-CH2-也可以被-O-或-CO-取代的碳原子数2～20的烯基，优选-CH2-也可以被-O-或-CO-取代的碳原子数2～10的烯基，更优选-CH2-也可以被-O-或-CO-取代的碳原子数2～8的烯基。
作为Z1，从反射层的漫反射性更优异的观点考虑，优选-CH2-也可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-或-CO-取代的碳原子数1～20的烷基、-CH2-也可以被-O-或-CO-取代的碳原子数2～20的烯基、卤原子、氰基、乙酰基、甲酰基、羧基或羟基，更优选-CH2-也可以被-CO-O-或-O-CO-取代的碳原子数1～8的烷基、-CH2-也可以被-O-或-CO-取代的碳原子数2～8的烯基、卤原子或氰基。即，作为Z1，优选除氢原子以外。
另外，由Z1表示的-CH2-也可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-或-CO-取代的碳原子数1～20的烷基及-CH2-也可以被-O-或-CO-取代的碳原子数2～20的烯基还可以具有取代基。
m表示0或1。从反射层的漫反射性更优异的观点考虑，m优选1。
n表示2～4的整数。从表面状态性能更优异的观点考虑，n优选2或3。
通式(Y1)中，存在多个的A1彼此及存在多个的Y1彼此分别可以相同也可以不同。
以下，例示由上述通式(Y1)表示的单体的具体例，但是本发明并不限制于此。
[化学式6]
Figure BDA0002434730140000111
[化学式7]
Figure BDA0002434730140000121
特定共聚物中，来自于通式(Y1)的重复单元的含量(来自于通式(Y1)的重复单元存在多个的情况下为其合计)相对于特定共聚物的总重复单元例如为40质量％以上，优选60质量％以上，更优选65质量％以上。另外，来自于通式(Y1)的重复单元的含量的上限值相对于特定共聚物的总重复单元例如为95质量％以下，优选为80质量％以下，更优选为75质量％以下。
＜其他共聚合成分＞
特定共聚物除了包含由上述的通式(X1)表示的基团的重复单元及来自于由上述的通式(Y1)表示的单体的重复单元以外，还可以包含来自于其他可共聚的单体的重复单元。
作为上述其他可共聚的单体并无特别限制，例如可举出NOF CORPORATION制BlemmerE、BlemmerPE90、BlemmerPE200、BlemmerPE350、BlemmerAE90、BlemmerAE200、BlemmerAE400、BlemmerP、BlemmerPP1000、BlemmerPP500、BlemmerPP800、BlemmerAP400、BlemmerAP550、BlemmerAP800、BlemmerBMA、BlemmerCHMA、BlemmerCHA、BlemmerLA、BlemmerLMA、BlemmerGLM、BlemmerLA及BlemmerLA等单体以及丙烯酸、4-丙烯酰吗啉、N,N-二异丙基丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸羟乙酯及甲基丙烯酸乙酰乙酰氧乙酯等单体。
特定共聚物包含来自于其他可共聚的单体的重复单元的情况下，来自于上述其他可共聚的单体的重复单元的含量(来自于其他可共聚的单体的重复单元存在多个的情况下为其合计)相对于特定共聚物的总重复单元例如为40质量％以下，优选为20质量％以下，进一步优选为10质量％以下。
另外，特定共聚物中，从通过上述的通式(Y1)中的液晶原部位容易移动而反射层的漫反射性更优异的观点考虑，来自于包含2个以上聚合性基团的单体的重复单元的含量相对于特定共聚物的总重复单元，优选小于5摩尔％。另外，在此所谓的聚合性基团可举出聚合性烯属不饱和基团或环聚合性基团。作为聚合性基团，具体而言，可举出(甲基)丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基、环氧基及氧杂环丁烷基等。
特定共聚物的重均分子量小于10,000。从表面状态性能更优异的观点考虑，更优选特定共聚物的重均分子量小于9,000。特定共聚物的重均分子量的下限并无特别限制，例如为4,000以上。另外，分散度(Mw/Mn)通常为1.0～3.0，优选1.0～2.0，更优选1.1～2.0。
特定共聚物能够通过常规方法来合成。
特定共聚物可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。
液晶组合物中，特定共聚物的含量(存在多个的情况下为其合计)相对于组合物中所包含的聚合性液晶化合物的含量，优选0.01质量％以上且小于5质量％，更优选0.01～3质量％，进一步优选0.05～3质量％。
〔聚合性液晶化合物〕
上述液晶组合物包含聚合性液晶化合物。另外，聚合性液晶化合物是指具有聚合性基团的液晶化合物。以下，对能够在本发明中使用的聚合性液晶化合物进行详细叙述。
液晶化合物的种类并无特别限制。
通常，液晶化合物能够从其形状分类为棒状类型(棒状液晶化合物)和圆盘状类型(盘状液晶化合物、圆盘状液晶化合物)。另外，棒状类型及圆盘状类型中分别具有低分子类型和高分子类型。高分子通常是指聚合度为100以上的类型(高分子物理·相变动力学，土井正男著，2页，岩波书店(Iwanami Shoten)，1992)。本发明中，也能够使用任一种液晶化合物。并且，也可以同时使用2种以上的液晶化合物。
液晶化合物具有聚合性基团。聚合性基团的种类并无特别限制，优选能够进行加成聚合反应的官能团，更优选聚合性烯属不饱和基团或环聚合性基团。更具体而言，作为聚合性基团，优选(甲基)丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基、环氧基或氧杂环丁烷基，更优选为(甲基)丙烯酰基。
聚合性基团的数量并无特别限制，1个以上即可。其中，从反射层的漫反射性更优异的观点考虑，聚合性基团的数量优选为多个，更优选为2～6个，进一步优选为2～4。
液晶化合物的分子量并无特别限制，优选400以上，更优选700以上。上限并无特别限制，多为2000以下的情况(尤其，低分子类型的情况)。
并且，使用棒状类型的液晶化合物的情况下，从控制粘度的观点考虑，优选液晶化合物中的介晶基团的芯部中所包含的环数为4环以上的化合物，进一步优选5环以上的化合物。
作为液晶化合物，从反射层的漫反射性更优异的观点考虑，优选由以下的式(I)表示的液晶化合物。
[化学式8]
Figure BDA0002434730140000141
式中，
A表示也可以具有取代基的亚苯基或可以具有取代基的反式-1,4-亚环己基，
L表示单键或选自包括-CH2O-、-OCH2-、-(CH2)2O-CO-、-CO-O(CH2)2-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH＝CH-CO-O-、-O-CO-CH＝CH-、-CH＝N-N＝CH-、-C＝N-、-N＝C-、-C≡C-及-NH-的组中的连接基团，
m表示3～12的整数，
Sp1及Sp2分别独立地表示单键或选自包括碳原子数1～20的直链或支链的亚烷基及碳原子数1～20的直链或支链的亚烷基中1个或2个以上的-CH2-经-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-取代的基团的组中的连接基团，
Q1及Q2分别独立地表示氢原子或选自包括由以下的式(Q-1)～式(Q-5)表示的基团的组中的聚合性基团，其中，Q1及Q2中的任一个表示聚合性基团；
[化学式9]
Figure BDA0002434730140000151
A为可以具有取代基的亚苯基或可以具有取代基的反式-1,4-亚环己基。本说明书中，称为亚苯基时，优选1,4-亚苯基。
m个的A可以彼此相同也可以不同。
另外，作为A包含可以具有取代基的反式-1,4-亚环己基的情况下，从反射层的漫反射性更优异的观点考虑，将由A表示的可以具有取代基的反式-1,4-亚环己基的数除以m的数设为mc时，优选满足mc＞0.1的液晶化合物，更优选满足0.4≤mc≤0.8的液晶化合物。
另外，上述mc为由以下的计算式表示的数。
mc＝(由A表示的可以具有取代基的反式-1,4-亚环己基的数)÷m
m表示3～12的整数，优选为3～9的整数，更优选为3～7的整数，进一步优选为3～5的整数。
式(I)中的、作为亚苯基及反式-1,4-亚环己基可以具有的取代基，并无特别限制，例如可举出选自包括烷基、环烷基、烷氧基、烷醚基、酰胺基、氨基及卤原子以及组合2个以上的上述取代基而构成的基团的组中的取代基。并且，作为取代基的例子，可举出由后述的-CO-X3-Sp3-Q3表示的取代基。亚苯基及反式-1,4-亚环己基也可以具有1～4个取代基。具有2个以上的取代基时，2个以上的取代基可以彼此相同也可以不同。
本说明书中，烷基可以为直链及支链中的任一种。优选烷基的碳原子数为1～30，更优选1～10，进一步优选1～6。作为烷基，例如可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、1,1-二甲基丙基、正己基、异己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基及十二烷基等。烷氧基中的烷基的说明也和与上述烷基相关的说明相同。并且，本说明书中，作为设为亚烷基时的亚烷基的具体例，可举出在上述的烷基的各个例子中，去除1个任意氢原子而得到的2价的基团。作为卤原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。
本说明书中，环烷基的碳原子数优选为3以上，更优选为5以上，并且，优选为20以下，更优选为10以下，进一步优选为8以下，尤其优选为6以下。作为环烷基，例如可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基及环辛基等。
作为亚苯基及反式-1,4-亚环己基可以具有的取代基，优选选自包括烷基、烷氧基及-CO-X3-Sp3-Q3的组中的取代基。其中，X3表示单键、-O-、-S-或-N(Sp4-Q4)-或者表示与Q3及Sp3一同形成有环结构的氮原子。Sp3及Sp4分别独立地表示单键或选自包括碳原子数1～20的直链或支链的亚烷基及碳原子数1～20的直链或支链的亚烷基中1个或2个以上的-CH2-经-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-取代的基团的组中的连接基团。
Q3及Q4分别独立地表示选自包括氢原子、环烷基、环烷基中1个或2个以上的-CH2-经-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-取代的基团或由式(Q-1)～式(Q-5)表示的基团的组中的任一种聚合性基团。
作为环烷基中1个或2个以上的-CH2-经-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-取代的基团，具体而言，可举出四氢呋喃基、吡咯烷基、咪唑烷基、吡唑烷基、哌啶基、哌嗪基及吗啉基等。它们之中，优选四氢呋喃基，更优选2-四氢呋喃基。
式(I)中，L表示单键或选自包括-CH2O-、-OCH2-、-(CH2)2O-CO-、-CO-O(CH2)2-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH＝CH-CO-O-、-O-CO-CH＝CH-、-CH＝N-N＝CH-、-C＝N-、-N＝C-、-C≡C-及-NH-的组中的连接基团。L优选为-CO-O-、-O-CO-或-NH-。
m个的L可以彼此相同也可以不同。
Sp1及Sp2分别独立地表示单键或选自包括碳原子数1～20的直链或支链的亚烷基及碳原子数1～20的直链或支链的亚烷基中1个或2个以上的-CH2-经-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-取代的基团的组中的连接基团。Sp1及Sp2分别独立地优选为在两末端分别键合有选自包括-O-、-O-CO-及-CO-O-的组中的连接基团的碳原子数1～10的直链的亚烷基、组合1个或2个以上选自包括-O-CO-、-CO-O-、-O-及碳原子数1～10的直链的亚烷基的组中的基团而构成的连接基团，更优选为在两末端分别键合有-O-的碳原子数1～10的直链的亚烷基。
Q1及Q2分别独立地表示氢原子或选自包括由以下的式(Q-1)～式(Q-5)表示的基团的组中的聚合性基团。其中，Q1及Q2中的任一个表示聚合性基团。
[化学式10]
Figure BDA0002434730140000171
作为聚合性基团，优选丙烯酰基(式(Q-1))或甲基丙烯酰基(式(Q-2))。
作为上述液晶化合物的具体例，可举出由以下的式(I-11)表示的液晶化合物、由式(I-21)表示的液晶化合物及由式(I-31)表示的液晶化合物等。除了上述以外，可举出日本特开2013-112631号公报的由式(I)表示的化合物、日本特开2010-070543号公报的由式(I)表示的化合物、日本特开2008-291218号公报的由式(I)表示的化合物、日本专利第4725516号的由式(I)表示的化合物、日本特开2013-087109号公报的由通式(II)表示的化合物、日本特开2007-176927号公报的0043段中记载的化合物、日本特开2009-286885号公报的由式(1-1)表示的化合物、WO2014/010325号的由通式(I)表示的化合物、日本特开2016-081035号公报的由式(1)表示的化合物及日本特开2016-121339号公报的由式(2-1)及式(2-2)表示的化合物等中记载的公知的化合物。
由式(I-11)表示的液晶化合物
[化学式11]
Figure BDA0002434730140000181
式中，R11表示氢原子、碳原子数1～12的直链或支链的烷基或-Z12-Sp12-Q12，
L11表示单键、-CO-O-或-O-CO-，
L12表示-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR2-或-NR2-CO-，
R2表示氢原子或碳原子数1～3的烷基，
Z11及Z12分别独立地表示单键、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-或-CO-NR12-、-NR12-CO-，
R12表示氢原子或Sp12-Q12，
Sp11及Sp12分别独立地表示单键、可以经Q11取代的碳原子数1～12的直链或支链的亚烷基或将可以经Q11取代的碳原子数1～12的直链或支链的亚烷基中的任1个以上的-CH2-取代为-O-、-S-、-NH-、-N(Q11)-或-CO-而得到的连接基团，
Q11表示氢原子、环烷基、环烷基中1个或2个以上的-CH2-经-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-取代的基团或选自包括由式(Q-1)～式(Q-5)表示的基团的组中的聚合性基团，
Q12表示氢原子或选自包括由式(Q-1)～式(Q-5)表示的基团的组中的聚合性基团，
l11表示0～2的整数，
m11表示1或2的整数，
n11表示1～3的整数，
多个R11、多个L11、多个L12、多个l11、多个Z11、多个Sp11及多个Q11可以分别彼此相同也可以不同。
并且，由式(I-11)表示的液晶化合物中，作为R11，至少包含1个Q12为选自包括由式(Q-1)～式(Q-5)表示的基团的组中的聚合性基团的-Z12-Sp12-Q12。
并且，由式(I-11)表示的液晶化合物中，优选为Z11为-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR12-或NR12-CO-及Q11为选自包括由式(Q-1)～式(Q-5)表示的基团的组中的聚合性基团的-Z11-Sp11-Q11。并且，由式(I-11)表示的液晶化合物中，作为R11，优选为Z12为-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR12-或NR12-CO-及Q12为选自包括由式(Q-1)～式(Q-5)表示的基团的组中的聚合性基团的-Z12-Sp12-Q12。
由式(I-11)表示的液晶化合物中所包含的1,4-亚环己基均为反式-1,4-亚环己基。
作为由式(I-11)表示的液晶化合物的优选方式，可举出L11为单键、l11为1-(二环己基)且Q11为选自包括由式(Q-1)～式(Q-5)表示的基团的组中的聚合性基团的化合物。
作为由式(I-11)表示的液晶化合物的其他优选方式，可举出m11为2、l11为0且2个R11均表示-Z12-Sp12-Q12、Q12为选自包括由式(Q-1)～式(Q-5)表示的基团的组中的聚合性基团的化合物。
由式(I-21)表示的液晶化合物
[化学式12]
Figure BDA0002434730140000191
式中，Z21及Z22分别独立地表示也可以具有取代基的反式-1,4-亚环己基或可以具有取代基的亚苯基，
上述取代基均分别独立地为选自包括-CO-X21-Sp23-Q23、烷基及烷氧基的组中的1～4个取代基，
m21表示1或2的整数，n21表示0或1的整数，
m21表示2时n21表示0，
m21表示2时2个Z21可以相同也可以不同，
Z21及Z22的至少任一个为可以具有取代基的亚苯基，
L21、L22、L23及L24分别独立地表示单键或选自包括-CH2O-、-OCH2-、-(CH2)2O-CO-、-CO-O(CH2)2-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH＝CH-CO-O-及-O-CO-CH＝CH-的组中的连接基团，
X21表示-O-、-S-或-N(Sp25-Q25)-或表示与Q23及Sp23一同形成环结构的氮原子，
r21表示1～4的整数，
Sp21、Sp22、Sp23及Sp25分别独立地表示单键或选自包括碳原子数1～20的直链或支链的亚烷基及碳原子数1～20的直链或支链的亚烷基中1个或2个以上的-CH2-经-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-取代的基团的组中的连接基团，
Q21及Q22分别独立地表示选自包括由式(Q-1)～式(Q-5)表示的基团的组中的任一种聚合性基团，
Q23表示氢原子、环烷基、环烷基中1个或2个以上的-CH2-经-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-取代的基团、选自包括由式(Q-1)～式(Q-5)表示的基团的组中的任一种聚合性基团或X21为与Q23及Sp23一同形成环结构的氮原子时表示单键，
Q25表示氢原子、环烷基、环烷基中1个或2个以上的-CH2-经-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-取代的基团或选自包括由式(Q-1)～式(Q-5)表示的基团的组中的任一种聚合性基团，Sp25为单键时，Q25不是氢原子。
由式(I-21)表示的液晶化合物优选为交替地存在1,4-亚苯基及反式-1,4-亚环己基的结构，例如优选为如下结构：m21为2、n21为0且Z21从Q21侧分别为可以具有取代基的反式-1,4-亚环己基、可以具有取代基的亚芳基或m21为1、n21为1、Z21为可以具有取代基的亚芳基且Z22为可以具有取代基的亚芳基。
由式(I-31)表示的液晶化合物；
[化学式13]
Figure BDA0002434730140000211
式中，R31及R32分别独立地为选自包括烷基、烷氧基及-CO-X31-Sp33-Q33的组中的基团，
n31及n32分别独立地表示0～4的整数，
X31表示单键、-O-、-S-或-N(Sp34-Q34)-或者表示与Q33及Sp33一同形成有环结构的氮原子，
Z31表示也可以具有取代基的亚苯基，
Z32表示也可以具有取代基的反式-1,4-亚环己基或可以具有取代基的亚苯基，
上述取代基均分别独立地为选自包括烷基、烷氧基及-CO-X31-Sp33-Q33的组中的1～4个取代基，
m31表示1或2的整数，m32表示0～2的整数，
m31及m32表示2时2个Z31、Z32可以相同也可以不同，
L31及L32分别独立地表示单键或选自包括-CH2O-、-OCH2-、-(CH2)2O-CO-、-CO-O(CH2)2-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH＝CH-CO-O-及-O-CO-CH＝CH-的组中的连接基团，
Sp31、Sp32、Sp33及Sp34分别独立地表示单键或选自包括碳原子数1～20的直链或支链的亚烷基及碳原子数1～20的直链或支链的亚烷基中1个或2个以上的-CH2-经-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-取代的基团的组中的连接基团，
Q31及Q32分别独立地表示选自包括由式(Q-1)～式(Q-5)表示的基团的组中的任一种聚合性基团，
Q33及Q34分别独立地表示氢原子、环烷基、环烷基中1个或2个以上的-CH2-经-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-取代的基团或选自包括由式(Q-1)～式(Q-5)表示的基团的组中的任一种聚合性基团，Q33与X31及Sp33一同形成环结构时，可以表示单键，Sp34为单键时，Q34不是氢原子。
作为由式(I-31)表示的液晶化合物，作为尤其优选的化合物，可举出Z32为亚苯基的化合物及m32为0的化合物。
由式(I)表示的化合物也优选具有由以下的式(II)表示的部分结构。
[化学式14]
Figure BDA0002434730140000221
式(II)中，黑圆圈表示与式(I)的其他部分的键合位置。由式(II)表示的部分结构作为式(I)中的由下述式(III)表示的部分结构的一部分而包含即可。
[化学式15]
Figure BDA0002434730140000222
式中，R1及R2分别独立地为选自包括氢原子、烷基、烷氧基及由-CO-X3-Sp3-Q3表示的基团的组中的基团。其中，X3表示单键、-O-、-S-或-N(Sp4-Q4)-或者表示与Q3及Sp3一同形成有环结构的氮原子。X3优选为单键或-O-。R1及R2优选为-CO-X3-Sp3-Q3。并且，R1及R2优选为彼此相同。R1及R2的各自的与亚苯基的键合位置并无特别限制。
Sp3及Sp4分别独立地表示单键或选自包括碳原子数1～20的直链或支链的亚烷基及碳原子数1～20的直链或支链的亚烷基中1个或2个以上的-CH2-经-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-取代的基团的组中的连接基团。作为Sp3及Sp4，分别独立地优选碳原子数1～10的直链或支链的亚烷基，更优选碳原子数1～5的直链的亚烷基，进一步优选碳原子数1～3的直链的亚烷基。
Q3及Q4分别独立地表示氢原子、环烷基、环烷基中1个或2个以上的-CH2-经-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-取代的基团或选自包括由式(Q-1)～式(Q-5)表示的基团的组中的任一种聚合性基团。
由式(I)表示的化合物例如也优选具有由以下式(II-2)表示的结构。
[化学式16]
Figure BDA0002434730140000231
式中，A1及A2分别独立地表示也可以具有取代基的亚苯基或可以具有取代基的反式-1,4-亚环己基，上述取代基均分别独立地为选自包括烷基、烷氧基及-CO-X3-Sp3-Q3的组中的1～4个取代基，
L1、L2及L3分别独立地表示单键或选自包括-CH2O-、-OCH2-、-(CH2)2O-CO-、-CO-O(CH2)2-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH＝CH-CO-O-及-O-CO-CH＝CH-的组中的连接基团，
n1及n2分别独立地表示0～9的整数，并且n1+n2为9以下。
Q1、Q2、Sp1及Sp2的定义与上述式(I)中的各基团的定义相同。X3、Sp3、Q3、R1及R2的定义与上述式(II)中的各基团的定义相同。
作为液晶化合物的其他优选方式，可举出由下述式(IV)表示的化合物。
由式(IV)表示的化合物
[化学式17]
Figure BDA0002434730140000232
式(IV)中，A1表示碳原子数2～18的亚烷基，该亚烷基中的1个CH2或未相邻的2个以上的CH2也可以被-O-取代；
Z1表示-CO-、-O-CO-或单键；
Z2表示-CO-或-CO-CH＝CH-；
R1表示氢原子或甲基；
R2表示氢原子、卤原子、碳原子数1～4的直链烷基、甲氧基、乙氧基、可以具有取代基的苯基、乙烯基、甲酰基、硝基、氰基、乙酰基、乙酰氧基、N-乙酰基酰胺基、丙烯酰氨基、N,N-二甲基氨基、马来酰亚胺基、甲基丙烯酰氨基、烯丙氧基、烯丙氧基氨甲酰基、烷基的碳原子数为1～4的N-烷氧基氨甲酰基、N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨基甲酰氧基、N-(2-丙烯酰氧基乙基)氨基甲酰氧基或由下述式(IV-2)表示的基团；
L1、L2、L3及L4分别独立地表示碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基、碳原子数2～5的烷氧羰基、碳原子数2～4的酰基、卤原子或氢原子，L1、L2、L3及L4中的至少1个表示除了氢原子以外的基团。
-Z5-T-Sp-P 式(IV-2)
式(IV-2)中，P表示丙烯酰基、甲基丙烯酰基或氢原子，Z5表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR1-(R1表示氢原子或甲基)、-NR1-CO-、-CO-S-或-S-CO-，T表示1,4-亚苯基，Sp表示也可以具有取代基的碳原子数1～12的2价的脂肪族基，该脂肪族基中的1个CH2或未相邻的2个以上的CH2可以被-O-、-S-、-O-CO-、-CO-O-或-O-CO-O-取代。
由上述式(IV)表示的化合物优选为由下述式(V)表示的化合物。
由式(V)表示的化合物
[化学式18]
Figure BDA0002434730140000241
式(V)中，n1表示3～6的整数；
R11表示氢原子或甲基；
Z12表示-CO-或-CO-CH＝CH-；
R12表示氢原子、碳原子数1～4的直链烷基、甲氧基、乙氧基、苯基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基、烯丙氧基或由下述式(IV-3)表示的基团。
-Z51-T-Sp-P 式(IV-3)
式(IV-3)中，P表示丙烯酰基或甲基丙烯酰基；
Z51表示-CO-O-或-O-CO-；
T表示1,4-亚苯基；
Sp表示也可以具有取代基的碳原子数2～6的2价的脂肪族基，该脂肪族基中的1个CH2或未相邻的2个以上的CH2可以被-O-、-O-CO-、-CO-O-或O(＝O)OO-取代。
上述n1表示3～6的整数，优选为3或4。
上述Z12表示-CO-或-CO-CH＝CH-，优选表示-CO-。
上述R12表示氢原子、碳原子数1～4的直链烷基、甲氧基、乙氧基、苯基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基、烯丙氧基或由上述式(IV-3)表示的基团，更优选表示甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、苯基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基或由上述式(IV-3)表示的基团，进一步优选表示甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、苯基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基或由上述式(IV-3)表示的基团。
[化学式19]
Figure BDA0002434730140000251
表示
Figure BDA0002434730140000252
或
Figure BDA0002434730140000253
另外，上述R是指Me。
作为由式(IV)表示的化合物的具体例，可举出在以下例示的化合物。
[化学式20]
Figure BDA0002434730140000261
[化学式21]
Figure BDA0002434730140000271
[化学式22]
Figure BDA0002434730140000281
[化学式23]
Figure BDA0002434730140000291
[化学式24]
Figure BDA0002434730140000301
[化学式25]
Figure BDA0002434730140000311
[化学式26]
Figure BDA0002434730140000321
[化学式27]
Figure BDA0002434730140000331
作为液晶化合物的其他优选方式，可举出由下述式(VI)表示的化合物。
由式(VI)表示的化合物
[化学式28]
Figure BDA0002434730140000332
式(VI)中，Z3表示-CO-或-CH＝CH-CO-；
Z4表示-CO-或-CO-CH＝CH-；
R3及R4分别独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数1～4的直链烷基、甲氧基、乙氧基、可以具有取代基的芳香环基、环己基、乙烯基、甲酰基、硝基、氰基、乙酰基、乙酰氧基、丙烯酰氨基、N,N-二甲基氨基、马来酰亚胺基、甲基丙烯酰氨基、烯丙氧基、烯丙氧基氨甲酰基、烷基的碳原子数为1～4的N-烷氧基氨甲酰基、N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨基甲酰氧基、N-(2-丙烯酰氧基乙基)氨基甲酰氧基或由下述式(VI-2)表示的基团；
L5、L6、L7及L8分别独立地表示碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基、碳原子数2～5的烷氧羰基、碳原子数2～4的酰基、卤原子或氢原子，L5、L6、L7及L8中的至少1个表示除了氢原子以外的基团。
-Z5-T-Sp-P 式(VI-2)
式(VI-2)中，P表示丙烯酰基、甲基丙烯酰基或氢原子，Z5表示-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR1-(R1表示氢原子或甲基)、-NR1-CO-、-CO-S-或S-CO-，T表示1,4-亚苯基，Sp表示也可以具有取代基的碳原子数1～12的2价的脂肪族基，该脂肪族基中的1个CH2或未相邻的2个以上的CH2可以被-O-、-S-、-O-CO-、-CO-O-或-O-CO-O-取代。
由上述式(VI)表示的化合物优选为由下述式(VII)表示的化合物。
由式(VII)表示的化合物
[化学式29]
Figure BDA0002434730140000341
式(VII)中，Z13表示-CO-或-CO-CH＝CH-；
Z14表示-CO-或-CH＝CH-CO-；
R13及R14分别独立地表示氢原子、碳原子数1～4的直链烷基、甲氧基、乙氧基、苯基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基、烯丙氧基或由上述式(IV-3)表示的基团。
上述Z13表示-CO-或-CO-CH＝CH-，优选表示-CO-。
R13及R14分别独立地表示氢原子、碳原子数1～4的直链烷基、甲氧基、乙氧基、苯基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基、烯丙氧基或由上述式(IV-3)表示的基团，优选表示甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、苯基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基或由上述式(IV-3)表示的基团，进一步优选表示甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、苯基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基或由上述式(IV-3)表示的基团。
作为由式(VI)表示的化合物的具体例，可举出在以下例示的化合物。
[化学式30]
Figure BDA0002434730140000351
[化学式31]
Figure BDA0002434730140000361
作为液晶化合物的其他优选方式，可举出由下述式(VIII)表示的化合物。
由式(VIII)表示的化合物
[化学式32]
Figure BDA0002434730140000362
式(VIII)中，A2及A3分别独立地表示碳原子数2～18的亚烷基，该亚烷基中的1个CH2或未相邻的2个以上的CH2也可以被-O-取代；
Z5表示-CO-、-O-CO-或单键；
Z6表示-CO-、-CO-O-或单键；
R5及R6分别独立地表示氢原子或甲基；
L9、L10、L11及L12分别独立地表示碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基、碳原子数2～5的烷氧羰基、碳原子数2～4的酰基、卤原子或氢原子，L9、L10、L11及L12中的至少1个表示除了氢原子以外的基团。
由上述式(VIII)表示的化合物优选为由下述式(IX)表示的化合物。
由式(IX)表示的化合物
[化学式33]
Figure BDA0002434730140000371
式(IX)中，n2及n3分别独立地表示3～6的整数；
R15及R16分别独立地表示氢原子或甲基。
式(IX)中，n2及n3分别独立地表示3～6的整数，上述n2及n3优选为4。
式(IX)中，R15及R16分别独立地表示氢原子或甲基，上述R15及R16优选表示氢原子。
作为由式(VIII)表示的化合物的具体例，可举出在以下例示的化合物。
[化学式34]
Figure BDA0002434730140000381
[化学式35]
Figure BDA0002434730140000382
上述液晶化合物能够通过公知的方法来制造。
液晶组合物中，液晶化合物的含量相对于组合物总固体成分优选为50质量％以上，更优选60质量％以上，进一步优选60～95质量％。
〔手性试剂〕
上述液晶组合物可以包含手性试剂。
手性试剂(手性化合物)的种类并无特别限制。手性试剂可以为液晶性，也可以为非液晶性。手性试剂能够从公知的各种手性试剂(例如，液晶器件手册、第3章4-3项、TN(Twisted Nematic，扭曲向列)、STN(Super Twisted Nematic，超扭曲向列)用手性试剂、199页、日本学术振兴会第142委员会编、1989中所记载)。手性试剂通常含有不对称碳原子。但是，也能够将不含不对称碳原子的轴向不对称化合物或表面不对称化合物用作手性试剂。轴向不对称化合物或表面不对称化合物的例中包含联萘、螺烯、对二甲苯二聚体及它们的衍生物。手性试剂也可以具有聚合性基团。
组合物中，手性试剂的含量相对于液晶化合物总质量，优选0.5～30质量％。关于手性试剂的使用量，倾向于不会对液晶性带来影响，因此优选更少的使用量。因此，作为手性试剂，优选具有强的扭曲力的化合物，以便即使少量也能够实现所期望的螺旋节距的扭曲取向。
作为显示这种强的扭曲力的手性试剂，例如可举出日本特开2002-302487号公报、日本特开2002-080478号公报、日本特开2002-080851号公报、日本特开2002-179668号公报、日本特开2002―179670号公报、日本特开2002-338575号公报、日本特开2002-180051号公报、日本特开昭62-081354号公报、WO2002/006195号、日本特开2011-241215号公报、日本特开2003-287623号公报及日本特开2014-034581号公报中所记载的手性试剂以及BASF公司制的LC-756等。
〔任意成分〕
上述液晶组合物可以包含除了液晶化合物及特定共聚物以外的其他成分。
＜聚合引发剂＞
上述液晶组合物可以包含聚合引发剂。
作为聚合引发剂，优选能够通过紫外线照射引发聚合反应的光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，可举出α-羰基化合物(美国专利第2367661号、美国专利2367670号的各说明书中记载)、偶姻醚(美国专利第2448828号说明书中记载)、α-烃取代芳香族偶姻化合物(美国专利第2722512号说明书中记载)、多核醌化合物(美国专利第3046127号、美国专利2951758号的各说明书中记载)、三芳基咪唑二聚体与对氨基苯基酮的组合(美国专利第3549367号说明书中记载)、吖啶及吩嗪化合物(日本特开昭60-105667号公报、美国专利第4239850号说明书中记载)以及噁二唑化合物(美国专利第4212970号说明书中记载)等。
上述液晶组合物中，聚合引发剂的含量并无特别限制，相对于液晶化合物总固体成分，优选0.1～20质量％，更优选1～10质量％。
＜其他添加剂＞
上述液晶组合物也可以含有1种或2种以上的抗氧化剂、紫外线吸收剂、增感剂、稳定剂、增塑剂、链转移剂、聚合抑制剂、消泡剂、流平剂、增稠剂、阻燃剂、表面活性物质、分散剂以及染料及颜料等色料等其他添加剂。
以增加粘度的目的，上述液晶组合物可以包含增稠剂。
作为增稠剂，优选不显著干扰液晶的取向而能够增加粘度的组合物，例如优选具有液晶原结构的聚合物等。
并且，例如也优选具有氢键性官能团的化合物。作为氢键性官能团，优选羟基、氨基、羧基、磺基、酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基等。
[反射层]
上述液晶组合物能够应用于各种用途。具体而言，通过对上述液晶组合物实施聚合处理(光照射处理或加热处理等)而得到固化物(例如，薄膜等形态)，固化物例如能够作为光学各向异性体及漫反射性优异的反射层等而优选应用。另外，光学各向异性体是指具有光学各向异性的物质。并且，反射层相当于固定胆甾醇型液晶相而成的层，能够反射规定的反射带区域的光。
[反射层的制造方法]
以下，对本发明的反射层的制造方法进行说明。
本发明的反射层的制造方法优选包括以下工序1～工序3。
工序1：在未实施单轴取向处理的透明基材上使用上述液晶组合物来形成组合物层的工序
工序2：使经工序1得到的组合物层中所包含的液晶化合物取向而成为胆甾醇型液晶相的状态的工序
工序3：工序2之后固定胆甾醇型液晶相的工序
〔工序1〕
在工序1中，首先准备上述的组合物层。
组合物层的制造方法并无特别限制，例如可举出将上述液晶组合物涂布于基材上来形成组合物层的方法。
作为基材，只要未实施单轴取向处理并且支撑组合物层，则并无特别限制。另外，作为基材，形成组合物层的面的取向性越无规则，所形成的反射层的漫反射性越优异。
其中，基材优选为透明基材。另外，透明基材是指可见光的透射率为60％以上的基材，其透射率优选为80％以上，更优选为90％以上。另外，透射率的上限值为100％以下。
构成基材的材料并无特别限制，可举出例如纤维素系聚合物、聚碳酸酯系聚合物、聚酯系聚合物、(甲基)丙烯酸系聚合物、苯乙烯系聚合物、聚烯烃系聚合物、氯乙烯系聚合物、酰胺系聚合物、酰亚胺系聚合物、砜系聚合物、聚醚砜系聚合物及聚醚醚酮系聚合物等。从反射层的漫反射性更优异的观点考虑，作为基材，优选固定季戊四醇三丙烯酸酯与季戊四醇四丙烯酸酯的混合物而成的聚合物。
基材可以为单层结构，也可以为多层结构。基材为多层结构的情况下，反射层侧的层为未实施单轴取向处理的层即可。
基材中也可以含有UV(紫外线)吸收剂、消光剂微粒、增塑剂、劣化抑制剂及剥离剂等各种添加剂。
另外，基材优选在可见光区域中为低双折射性。例如，优选基材的波长550nm中的相位差为50nm以下，更优选为20nm以下。
基材的厚度并无特别限制，从薄型化及操作性的观点考虑，优选为10～200μm，更优选为20～100μm。
上述厚度是指平均厚度，其为测定基材的任意5个点的厚度，并对其进行算术平均的值。
并且，涂布上述组合物时，根据需要组合物可以包含溶剂。
作为溶剂，可举出水或有机溶剂。作为有机溶剂，例如可举出：N,N-二甲基甲酰胺等酰胺类；二甲基亚砜等亚砜类；吡啶等杂环化合物；苯及己烷等烃；氯仿及二氯甲烷等卤代烷类；乙酸甲酯、乙酸丁酯及丙二醇单乙醚乙酸酯等酯类；丙酮、2-丁酮、甲基乙基酮、环己酮及环戊酮等酮类；四氢呋喃及1,2-二甲氧基乙烷等醚类；1,4-丁二醇二乙酸酯等。这些可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。
将组合物涂布于基材上的方法并无特别限制，例如可举出线棒涂布法、挤出涂布法、直接凹版涂布法、逆向凹版涂布法及模涂法等。
另外，根据需要，也可以在涂布之后实施对涂布于基材上的组合物进行干燥的处理。通过实施干燥处理，能够从经涂布的组合物去除溶剂。
配置于基材上的组合物层的膜厚并无特别限制，从反射层的漫反射性更优异的观点考虑，优选0.1～20μm，更优选0.2～15μm，进一步优选0.5～10μm。
〔工序2〕
工序2为使经工序1得到的组合物层中所包含的液晶化合物取向而成为胆甾醇型液晶相的状态的工序。
作为使液晶化合物取向的方法，可举出对组合物层进行加热的方法。具体而言，对涂布于基板上的组合物(组合物层)进行加热，使组合物层中的液晶化合物取向而成为胆甾醇型液晶相的状态。
从制造适应性方面考虑，组合物层的液晶相变温度优选在10～250℃的范围内，更优选在10～150℃的范围内。
作为优选的加热条件，优选在40～100℃(优选60～100℃)下经过0.5～5分钟(优选0.5～2分钟)对组合物层进行加热。
对组合物层进行加热时，优选不加热到液晶化合物成为各向同性相(Iso)的温度。若将组合物层加热到液晶化合物成为各向同性相的温度以上，则胆甾醇型液晶相的缺陷增加而不优选。
〔工序3〕
工序3相当于固定胆甾醇型液晶相的工序，在工序3之后实施。即，经工序3而得到的反射层相当于固定胆甾醇型液晶相而成的层。
另外，在此，将胆甾醇型液晶相设为“固定化”状态下，保持成为胆甾醇型液晶相的液晶化合物的取向的状态为最典型，且为优选的方式。并不限定于此，具体而言，是指如下的状态：通常在0～50℃下、更苛刻的条件下为-30～70℃的温度范围内，层中没有流动性，而且不会因外磁场或外力而使取向形态产生变化，能够稳定地继续保持经固定化的取向形态。本发明中，如在后面进行叙述，优选通过因紫外线照射进行的固化反应来固定胆甾醇型液晶相的取向状态。
另外，使胆甾醇型液晶相固定而成的层中，只要胆甾醇型液晶相的光学性质保持在层中就足够，最终层中的组合物已经无需显现液晶性。
固定化处理的方法并无特别限制，可举出光固化处理及热固化处理。其中，优选光照射处理，更优选紫外线照射处理。这种固定化处理优选为基于光照射(尤其紫外线照射)的聚合反应，更优选为基于光照射(尤其紫外线照射)的自由基聚合反应。
紫外线照射中使用紫外线灯等光源。
紫外线的照射能量并无特别限制，通常优选0.1～0.8J/cm2左右。并且，照射紫外线的时间并无特别限制，从所得到的反射层的充分的强度及生产率这两个观点考虑，适当决定即可。
〔工序4〕
从更提高反射层的漫反射性的观点考虑，本发明的反射层的制造方法优选包括在工序2与工序3之间冷却胆甾醇型液晶相的状态的组合物层的工序的工序4。尤其，液晶组合物包含螺旋扭转力(HTP)依赖于温度而发生变化的手性试剂的情况下，通过经工序4，能够形成漫反射性优异的反射层。
冷却组合物时，从反射层的漫反射性更优异的观点考虑，优选冷却组合物层，以使组合物层的温度降低30℃以上。其中，从上述效果更优异的观点考虑，优选冷却组合物层，以使降低40℃以上，更优选冷却组合物层，以使降低50℃以上。上述冷却处理的降低温度幅度的上限值并无特别限制，通常为70℃左右。
另外，换言之，上述冷却处理是指，将冷却前的胆甾醇型液晶相的状态的组合物层的温度设为T℃的情况下，冷却组合物层，以使成为T-30℃以下。
上述冷却的方法并无特别限制，可举出将配置有组合物层的基板静放于规定温度的气氛中的方法。
另外，实施工序4的情况下，优选基于上述的工序3的固定化处理与工序4同时或在工序4之后实施。
[反射层的用途]
反射层为相对于规定的波长区域的光显示选择反射特性的层。反射层在选择反射波长区域中选择性地反射右旋圆偏振光及左旋圆偏振光中的任一个，并作为透过其他旋向的圆偏振光的圆偏振光选择反射层而发挥功能。含有1层或2层以上的反射层的薄膜能够用于各种用途。含有2层以上的反射层的薄膜中，根据用途各反射层所反射的圆偏振光的旋向可以相同也可以相反。并且，根据用途各反射层的后述的选择反射的中心波长也可以相同也可以不同。
另外，本说明书中，圆偏振光中的“旋向”是指右旋圆偏振光或者左旋圆偏振光。当视为光朝向正前方前进的情况下，电场矢量的末端随着时间的增加而顺时针旋转的情况下，圆偏振光的旋向定义为右旋圆偏振光，逆时针旋转的情况下，圆偏振光的旋向定义为左旋圆偏振光。本说明书中，关于胆甾醇型液晶的螺旋的扭曲方向，也有时使用“旋向”这一术语。基于胆甾醇型液晶的选择反射中，胆甾醇型液晶的螺旋的扭曲方向(旋向)为右的情况下反射右旋圆偏振光而透过左旋圆偏振光，旋向为左的情况下反射左旋圆偏振光而透过右旋圆偏振光。
例如，包含在可见光波长区域(波长400～750nm)显示选择反射特性的反射层的薄膜能够用作投影像显示用屏幕及半反射镜。并且，通过控制反射带区域，也能够用作提高滤色器或显示器的显示光的色纯度的滤色器(参考例如日本特开2003-294948号公报)。
并且，上述反射层能够用于光学元件的构成要件即偏振元件、反射膜、防反射膜、视角补偿膜、全息术及取向膜等各种用途。
以下，对作为尤其优选的用途即投影像显示用部件的用途进行说明。
通过反射层的上述功能，投射光中的显示选择反射的波长中，反射任一个旋向的圆偏振光，从而能够形成投影像。投影像可以是显示在投影像显示用部件表面且如此视觉辨认的虚像，也可以是从观察人员观察时浮现在投影像显示用部件上方的虚像。
上述选择反射的中心波长λ依赖于胆甾醇型液晶相中的螺旋结构的节距P(＝螺旋的周期)，并遵循反射层的平均折射率n与λ＝n×P的关系。另外，在此，反射层所具有的选择反射的中心波长λ是指位于从反射层的法线方向测定的圆偏振反射谱的反射峰值的重心位置的波长。从上述式中可知，通过调节螺旋结构的节距，能够调节选择反射的中心波长。即，调节n值与P值，例如为了对蓝色光选择性地反射右旋圆偏振光及左旋圆偏振光中的任一个，调节中心波长λ，能够设为表观上的选择反射的中心波长成为450～495nm的波长区域。另外，表观上的选择反射的中心波长是指在实用时(用作投影像显示用部件时)的从观察方向测定的位于反射层的圆偏振光反射谱的反射峰值的重心位置的波长。胆甾醇型液晶相的节距依赖于与液晶化合物一同使用的手性试剂的种类或其添加浓度，因此通过调节这些能够得到所期望的节距。另外，关于螺旋的旋向或节距的测定法，能够利用“液晶化学实验入门”日本液晶学会编，西格玛(Sigma)出版2007年出版、46页及“液晶便览”液晶便览编辑委员会丸善196页中记载的方法。
并且，分别制作在红色光波长区域、绿色光波长区域及蓝色光波长区域中具有各自的表观上的选择反射的中心波长的反射层，通过层叠这些能够制作能够显示全彩投影像的投影像显示用部件。
根据投影中所使用的光源的发光波长区域及投影像显示用部件的使用方式，调节各反射层的选择反射的中心波长，由此能够显示光利用效率良好且清晰的投影像。尤其分别根据投影中所使用的光源的发光波长区域等各自调节反射层的选择反射的中心波长，由此能够显示光利用效率良好且清晰的彩色投影像。
并且，例如，通过将上述投影像显示用部件设为相对于可见光区域的光具有透过性的结构，由此能够设为能够用作平视显示器的迭像镜的半反射镜。投影像显示用半反射镜能够以视觉辨认的方式显示从投影仪投影的图像，并且从显示图像的相同的面侧观察投影像显示用半反射镜时，能够同时观察位于相反的面侧的信息或风景。
[共聚物]
本发明的共聚物，其包含来自于由上述的通式(X2)表示的单体的重复单元及来自于由上述的通式(Y1)表示的单体的重复单元，重均分子量小于10,000。即，相当于上述的特定共聚物的一形态。上述共聚物的优选方式与上述的特定共聚物的优选方式相同，省略说明。
实施例
以下根据实施例对本发明进行进一步详细的说明。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容及处理顺序等只要不脱离本发明的宗旨，则能够适当进行变更。因此，本发明的范围不应被以下所示的实施例限定地解释。
[共聚物的合成例]
以下，作为一例示出在实施例中所使用的共聚物1-1及共聚物1-8的合成例。
〔合成例1：共聚物1-1的合成〕
＜单体1的合成例＞
按照日本特开2013-067603号公报，通过下述合成顺序合成了单体1。另外，“MsCl”是指甲烷磺酰氯，“TEA”是指三乙基胺。
[化学式36]
Figure BDA0002434730140000461
＜共聚物1-1的合成例＞
向具备搅拌机、温度计、回流冷却管及氮气导入管的500毫升三口烧瓶装入84g的环己酮，用氮气充分置换烧瓶内部之后，升温至内温80℃。
接着，将由13.8g(32.9毫摩尔)的2-(全氟己基)乙基丙烯酸酯、23.8g(48.6毫摩尔)的单体1、209g的环己酮及0.68g的偶氮聚合引发剂(V-601、Wako Pure Chemical,Ltd.制)组成的混合溶液以等速滴加到上述烧瓶内，以在180分钟内完成滴加。完成滴加之后，将所得到的反应液在80℃下进一步搅拌2小时之后，进一步添加0.07g的偶氮聚合引发剂(V-601、Wako Pure Chemical,Ltd.制)。之后，将上述反应液升温至90℃，进一步继续搅拌2小时，从而得到了由下述式表示的共聚物1-1。
该共聚物1-1的重均分子量(Mw)为5,800(通过凝胶渗透色谱法(GPC)以聚苯乙烯换算算出，使用管柱为TSKgelSuperHZM-H、TSKgelSuperHZ4000、TSKgelSuperHZ200(TOSOHCORPORATION制))。
并且，共聚物1-1中，各重复单元的组成比以“质量％”为基准。另外，关于共聚物1-2～共聚物1-10、取向控制剂X-1～取向控制剂X-4，各重复单元的组成比也以“质量％”为基准。
[化学式37]
Figure BDA0002434730140000471
〔合成例2：共聚物1-8的合成〕
＜单体2的合成例＞
按照单体1的合成例，通过下述合成顺序合成了单体2。
[化学式38]
Figure BDA0002434730140000472
＜共聚物1-8的合成例＞
向具备搅拌机、温度计、回流冷却管及氮气导入管的300毫升三口烧瓶装入8.5g(20.3毫摩尔)的2-(全氟己基)乙基丙烯酸酯、19.7g(33.7毫摩尔)的单体2、135g的环己酮及84g的环己酮，用氮气充分置换烧瓶内部之后，升温至内温80℃。
接着，将由1.0g的偶氮聚合引发剂(V-601、Wako Pure Chemical,Ltd.制)及31.3g的环己酮组成的混合溶液以等速滴加到上述烧瓶内，以在210分钟内完成滴加。完成滴加之后，将所得到的反应液在80℃下搅拌2小时之后，升温至90℃，进一步继续搅拌2小时，从而得到了由下述式表示的共聚物1-8。
该共聚物1-8的重均分子量(Mw)为8,800(通过凝胶渗透色谱法(GPC)以聚苯乙烯换算算出，使用管柱为TSKgelSuperHZM-H、TSKgelSuperHZ4000、TSKgelSuperHZ200(TOSOHCORPORATION制))。
[化学式39]
Figure BDA0002434730140000481
[液晶组合物的制备]
混合下述表1所示的成分，从而制备了实施例1～12的液晶组合物(相当于液晶组合物1～12)及比较例的液晶组合物1～5(相当于液晶组合物13～17)。以下示出表1。
[表1]
Figure BDA0002434730140000491
[表2]
Figure BDA0002434730140000492
以下，示出表1所示的各种成分。
〔共聚物1-1～共聚物1-10〕
以下，示出表1所示的共聚物1-1～共聚物1-10。
[化学式40]
Figure BDA0002434730140000501
[化学式41]
Figure BDA0002434730140000511
〔棒状液晶化合物201〕
以下，示出表1所示的棒状液晶化合物201。
[化学式42]
Figure BDA0002434730140000512
〔棒状液晶化合物202〕
以下，示出表1所示的棒状液晶化合物202。
[化学式43]
Figure BDA0002434730140000513
〔棒状液晶化合物203〕
以下，示出表1所示的棒状液晶化合物203。
[化学式44]
Figure BDA0002434730140000521
〔手性试剂A〕
以下，示出表1所示的手性试剂A。
另外，手性试剂A为根据温度来改变螺旋扭转力(HTP)的手性试剂，若对95℃下的HTP的绝对值与30℃下的HTP的绝对值进行比较，则30℃下的HTP的绝对值较大。
[化学式45]
Figure BDA0002434730140000522
〔取向控制剂X-1〕
以下，示出表1所示的取向控制剂X-1。另外，作为取向控制剂X-1，使用了按照日本特开2006-016599号公报合成的取向控制剂。
[化学式46]
Figure BDA0002434730140000523
〔取向控制剂X-2〕
以下，示出表1所示的取向控制剂X-2。
[化学式47]
Figure BDA0002434730140000524
〔取向控制剂X-3〕
以下，示出表1所示的取向控制剂X-3。
[化学式48]
Figure BDA0002434730140000531
〔取向控制剂X-4〕
以下，示出表1所示的取向控制剂X-4。另外，作为取向控制剂X-4，使用了按照日本特开2007-217656号公报合成的取向控制剂。
[化学式49]
Figure BDA0002434730140000532
[基材的制作]
〔聚合性组合物涂布液A的制备〕
混合以下成分，制备了聚合性组合物涂布液A。
PET30(Nippon Kayaku Co.,Ltd制)100质量份
聚合引发剂(BASF公司制、Irg819)3质量份
MEK(甲基乙基酮、Wako Pure Chemical,Ltd.制)200质量份
〔丙烯酸层A的制作〕
使用线棒在室温下将聚合性组合物涂布液A涂布于上述PET(polyethyleneterephthalate，聚对苯二甲酸乙二酯)薄膜(Toyobo Co.，Ltd.制)上。在室温下干燥所得到的涂布层30秒钟之后，在85℃的气氛下加热了2分钟。
之后，使用Fusion Co.,Ltd.制的D BULB(灯90mW/cm2、输出60％)，在30℃下对涂膜照射6秒钟紫外线，从而形成了膜厚2μm的丙烯酸层A(相当于未实施单轴取向的基材)。
另外，丙烯酸层A的膜厚通过以下的方法来进行了测定。
＜膜厚测定＞
剥离所形成的丙烯酸层A的一部分，使用形状测定激光显微镜VK-X200(KEYENCECORPORATION制)，利用10倍的物镜测定了膜厚。
[反射层的制作]
使用线棒将表1所示的液晶组合物涂布于所制作的丙烯酸层A上。接着，在室温下对液晶组合物的组合物层干燥50秒钟之后，在95℃的气氛下加热1分钟来使液晶化合物取向(换言之，成为胆甾醇型液晶相的状态)。接着，将使液晶化合物取向的组合物层冷却至30℃。
之后，使用Fusion Co.,Ltd.制的D BULB(灯90mW/cm2、输出80％)，在30℃下对涂布层照射8秒钟的紫外线(Ultra Violet)，在使液晶化合物取向的组合物层上形成了膜厚1.6μm的反射层(固定化的胆甾醇型液晶层)。另外，反射层的膜厚通过后述的方法来进行了测定。
确认到上述反射层均在波长450～650nm的范围具有反射的峰值。
另外，通过反射层的截面SEM观察，确认到实施例的反射层赋予明部(连续线)与暗部(连续线)的纹路，至少一个暗部所成的线的法线与CL层的表面所成的角具有周期性或不规则地变化的区域。
〔反射层的膜厚〕
剥离所形成的反射层的一部分，使用形状测定激光显微镜VK-X200(KEYENCECORPORATION制)，利用10倍的物镜测定了膜厚。
〔各种评价〕
＜漫反射性(45°下的反射量(“45°反射量”))的评价＞
并且，用附有绝对反射率测定系统的分光光度计V-670(JASCO Corporation制)，朝向光源侧设置所制作的反射层，在0°入射45°检测的条件下，评价了45°下的反射性能的高度。
另外，关于45°下的反射性能，制作横轴为波长、纵轴为反射率的图表，在去除来自于基板的反射率的基础上算出相当于反射层的选择反射波长的450～650nm的区域中的反射峰值的面积，将该面积的大小作为45°下的反射量而进行了评价。
反射量优选5.0以上，更优选7.0以上。
将结果示于表2中。
＜表面状态评价＞
关于使用线棒的刚涂布之后的组合物层，在正交尼科耳环境下用肉眼观察确认表面状态，通过下述评价标准实施了表面状态性能的评价。
另外，将评价结果为“C”以上的情况设为合格。从生产效率更优异的观点考虑，优选评价结果为“B”以上，更优选“A”。将结果示于表2中。
(评价基准)
“A”：未观测到“干燥不均匀”及“异物”。
“B”：轻微观测到“干燥不均匀”或“异物”，但是能够毫无问题地使用。
“C”：稍微观测到“因干燥不均匀而引起的凹凸”或“异物”，但是能够毫无问题地使用。
“D”：观测到很多“因干燥不均匀而引起的凹凸”或“异物”，不适合使用。
另外，下述表中，“由通式(X1)表示的重复单元的含量”是指相对于特定共聚物的总重复单元的包含由通式(X1)表示的基团的重复单元的含量(质量％)。
并且，表中，“通式(Y1)中的Z1是否为氢原子”栏中所示的“-”是指所使用的共聚物不包含“由通式(Y1)表示的重复单元”。
并且，表中，“通式(X1)表示的重复单元的含量”栏中所示的“-”是指所使用的共聚物不包含“由通式(X1)表示的重复单元”。
[表3]
Figure BDA0002434730140000561
从表2的结果可知，根据实施例的液晶组合物，其能够形成在制成涂膜时表面状态性能优异并且漫反射性优异的反射层。
从实施例1与实施例2的对比及实施例3与实施例4的对比确认到，使用温度依赖型手性试剂来实施冷却成为胆甾醇型液晶状态的组合物层的工序(相当于工序4)，由此漫反射性更优异。
从实施例7的结果确认到，特定共聚物的重均分子量小于9,000的情况下，更提高涂膜的表面状态性能。
从实施例8的结果确认到，特定共聚物中的包含由通式(X1)表示的基团的重复单元的含量相对于总重复单元为25质量％以上的情况下，更提高涂膜的表面状态性能并且反射层的漫反射性更优异。
从实施例9的结果确认到，特定共聚物中的通式(Y1)表示的重复单元中，在Z1不是氢原子的情况(Z1优选为-CH2-也可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-或-CO-取代的碳原子数1～20的烷基、-CH2-也可以被-O-或-CO-取代的碳原子数2～20的烯基、卤原子、氰基、乙酰基、甲酰基、羧基或羟基的情况)下，液晶化合物的水平取向性得到抑制，并且反射层的漫反射性更优异。

Claims (11)

1.一种液晶组合物，其包含：
聚合性液晶化合物；及
共聚物，其含有来自于由下述通式(X2)表示的单体的重复单元及来自于由下述通式(Y1)表示的单体的重复单元，并且重均分子量小于10,000，
来自于由所述通式(X2)表示的单体的重复单元的含量相对于所述共聚物的总重复单元为5质量％以上且70质量％以下，
来自于由所述通式(Y1)表示的单体的重复单元的含量相对于所述共聚物的总重复单元为40质量％以上且95质量％以下，
Figure FDA0003303729040000011
通式(X2)中，R11表示氢原子或甲基，R12表示包含由下述通式(X1)表示的基团的1价的基团，
*-L11-CF2Xa (X1)
上述通式(X1)中，L11表示单键、或者包含或不包含-O-的碳原子数1～6的全氟亚烷基，Xa表示氢原子或氟原子，*表示键合位置，
Figure FDA0003303729040000012
上述通式(Y1)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示-O-或-NR3-，R3表示氢原子或碳原子数1～3的烷基，L1表示其中的-CH2-被-O-、-S-或-CO-取代或未被取代的碳原子数1～20的亚烷基，X1及Y1分别独立地表示单键、-O-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-C＝N-、-N＝C-、-CO-O-CH2CH2-或-CH2CH2-CO-O-，A1及A2分别独立地表示具有或不具有取代基的亚苯基、或亚环己基，Z1表示其中的-CH2-被-O-、-CO-O-、-O-CO-或-CO-取代或未被取代的碳原子数1～20的烷基、卤原子、氰基、乙酰基、甲酰基、羧基、氢原子或羟基，m表示0或1，n表示2～4的整数，另外，存在多个的A1彼此分别可以相同也可以不同，存在多个的Y1彼此分别可以相同也可以不同。
2.根据权利要求1所述的液晶组合物，其中，
来自于由所述通式(X2)表示的单体的重复单元的含量相对于所述共聚物的总重复单元为25质量％以上。
3.根据权利要求1或2所述的液晶组合物，其中，
Z1为其中的-CH2-被-O-、-CO-O-、-O-CO-或-CO-取代或者未被取代的碳原子数1～20的烷基、卤原子、氰基、乙酰基、甲酰基、羧基或羟基。
4.根据权利要求1或2所述的液晶组合物，其中，
所述通式(Y1)中，
A1及A2分别独立地表示具有或不具有取代基的1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基或1,4-亚环己基，
X1表示单键、-O-、-CO-O-或-O-CO-，
Y1的1个以上表示-CO-O-或-O-CO-，
Z1表示其中的-CH2-被-O-、-CO-O-、-O-CO-或-CO-取代或未被取代的碳原子数1～8的烷基、卤原子或氰基。
5.根据权利要求1或2所述的液晶组合物，其中，
所述共聚物中，来自于包含2个以上聚合性基团的单体的重复单元的含量相对于所述共聚物的总重复单元小于5摩尔％。
6.根据权利要求1或2所述的液晶组合物，其中，
所述共聚物的重均分子量小于9,000。
7.根据权利要求1或2所述的液晶组合物，其中，
所述共聚物的含量相对于所述聚合性液晶化合物的含量为0.01质量％以上且小于5质量％。
8.根据权利要求1或2所述的液晶组合物，其中，还包含手性试剂。
9.一种反射层，其是聚合权利要求1至8中任一项所述的液晶组合物而成的反射层。
10.一种反射层的制造方法，其包括：
工序1，在未实施单轴取向处理的透明基材上，使用权利要求1至8中任一项所述的液晶组合物来形成组合物层；
工序2，使所述组合物层中所包含的液晶化合物取向而成为胆甾醇型液晶相的状态；及
工序3，在所述工序2之后，固定胆甾醇型液晶相。
11.一种共聚物，其包含来自于由下述通式(X2)表示的单体的重复单元及来自于由下述通式(Y1)表示的单体的重复单元，重均分子量小于10,000，
来自于由所述通式(X2)表示的单体的重复单元相对于所述共聚物的总重复单元为5质量％以上且70质量％以下，
来自于由所述通式(Y1)表示的单体的重复单元的含量相对于所述共聚物的总重复单元为40质量％以上且95质量％以下，
Figure FDA0003303729040000031
通式(X2)中，R11表示氢原子或甲基，R12表示包含由下述通式(X1)表示的基团的1价的基团，
*-L11-CF2Xa (X1)
上述式(X1)中，L11表示单键、或者包含或不包含-O-的碳原子数1～6的全氟亚烷基，Xa表示氢原子或氟原子，*表示键合位置，
Figure FDA0003303729040000041
上述通式(Y1)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示-O-或-NR3-，R3表示氢原子或碳原子数1～3的烷基，L1表示其中的-CH2-被-O-、-S-或-CO-取代或未被取代的碳原子数1～20的亚烷基，X1及Y1分别独立地表示单键、-O-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-C＝N-、-N＝C-、-CO-O-CH2CH2-或-CH2CH2-CO-O-，A1及A2分别独立地表示具有或不具有取代基的亚苯基、或亚环己基，Z1表示其中的-CH2-被-O-、-CO-O-、-O-CO-或-CO-取代或未被取代的碳原子数1～20的烷基、卤原子、氰基、乙酰基、甲酰基、羧基、氢原子或羟基，m表示0或1，n表示2～4的整数，另外，存在多个的A1彼此分别可以相同也可以不同，存在多个的Y1彼此分别可以相同也可以不同。
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