CN111151284B - 一种氮掺杂碳包覆的催化剂、其制备方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
一种氮掺杂碳包覆的催化剂、其制备方法及其应用。本发明提供一种用于卤代硝基芳烃催化加氢制备卤代芳胺的氮掺杂碳包覆的催化剂,包括负载型金属催化剂和包覆层,负载型金属催化剂包括载体和金属活性组分,包覆层为氮掺杂碳层,氮掺杂碳层的厚度为0.1nm‑10nm。金属活性组分为G‑M,G为贵金属Pt、Pd、Rh或Ru其中的一种或几种,M包括Fe、Co、Ni、Sn、Mo金属中的至少一种。本发明提供的催化剂应用于卤代硝基芳烃催化加氢制备卤代芳胺,卤代硝基苯转化率高达100%,氮掺杂碳包覆的催化剂活性很高,稳定性优异,可以得到高纯度的卤代苯胺,选择性可达99.7%以上,脱卤小于0.3%,有效的抑制脱卤;且不需要在反应体系中加入脱氯抑制剂,成本降低,降低反应体系的复杂程度,减少可能引入的副反应。
Description
技术领域
优选的方案中,本发明的催化剂可以负载在载体上,载体可以是活性炭、分子筛、二氧化硅、氧化铝、石墨烯,形成负载催化剂。
本发明属于催化剂及催化剂应用技术领域,涉及一种氮掺杂碳包覆的催化剂、其制备方法及其在卤代硝基芳烃催化加氢制备卤代芳胺中的应用。
背景技术
卤代芳胺是医药、农药、染料、香料等的重要化工中间体,用途十分广泛。其生产方法主要由相应的卤代硝基芳烃化合物还原制得,还原方法有铁粉还原法、硫化碱还原法和催化加氢还原法等。铁粉还原法产生大量铁泥,严重污染环境;硫化碱还原法的缺点是产品得率低、废液量大、还原途径复杂等;而催化加氢法具有环境友好、产品质量好、收率高等优点,日益得到重视,开始广泛的应用。
在催化加氢还原卤代硝基芳烃化合物时,金属催化剂易氢解脱卤生成芳胺副产物,从而降低主产物的得率。通常解决的途径有两种:(1)在催化加氢体系中加入脱氯抑制剂:(2)改善催化剂的性能,达到抑制脱氯的目的。
US4070401以5wt%Pt/C为催化剂,多元胺为脱氯抑制剂,催化加氢法制备邻氯苯胺,温度100℃,压力5.0MPa,邻硝基氯苯转化率100%,脱氯率0.4%。CN102757352A以雷尼镍为催化剂,双氰胺为脱氯抑制剂加入反应体系,将对硝基氯苯催化还原为对氯苯胺,得到的对氯苯胺选择性大于98.5%,脱氯量小于0.5%。这些方法的缺点在于:需在反应体系中不断加入脱氯抑制剂。(1)成本和操作不可控-每次都要补加脱氯抑制剂,增加了成本和操作难度,也增加了釜残量;(2)催化剂的稳定性-每批次母液中都有脱氯抑制剂残留,不断补加导致太多抑制剂导致中毒失活;(3)批次反应的稳定性:每批次母液中都有脱氯抑制剂残留,每次补加量不一样导致产品脱氯效果不稳定。
CN107970967A以炭载Pt或Pd为催化剂,用盐酸和硝酸预处理载体活性炭,用无机铵类配位Pt或Pd金属,得到Pt-N/C或Pd-N/C催化剂,催化氯代硝基苯加氢制备氯代苯胺,当Pt-N/C为催化剂时,脱氯率为0.06%,当Pd-N/C为催化剂时,脱氯率为0.03%。用无机铵修饰Pt或Pd,催化剂使用时会造成铵类的脱落,影响产品的品质,如进行套用则需补加无机铵。
由上述可知,业界仍需一种适用于卤代硝基芳烃催化加氢制备卤代芳胺反应,对硝基具有高选择性,又能连续套用保持活性、不影响后续产品处理,且脱卤副产物很低能大规模生产适用于工业反应的催化剂。
发明内容
本发明第一方面提供一种用于卤代硝基芳烃催化加氢制备卤代芳胺的氮掺杂碳包覆的催化剂,,所述氮掺杂碳包覆的催化剂包括负载型金属催化剂和包覆层,所述负载型金属催化剂包括载体和金属活性组分,所述包覆层为氮掺杂碳层,所述氮掺杂碳层的厚度为0.1nm-10nm。
根据本发明的实施例,进一步地,氮掺杂碳层的厚度为1nm-5nm。
根据本发明的实施例,所述金属活性组分为G-M,所述G为贵金属Pt、Pd、Rh或Ru其中的一种或几种,所述M包括Fe、Co、Ni、Sn、Mo金属中的至少一种。
根据本发明的实施例,所述M在所述金属活性组分中的含量为0-30wt%。
根据本发明的实施例,所述载体可以是碳纳米管、分子筛、二氧化硅、氧化铝、石墨烯其中的一种。
本发明第二方面提供一种用于卤代硝基芳烃催化加氢制备卤代芳胺的氮掺杂碳包覆的催化剂的制备方法,包括:将负载型金属催化剂和含氮化合物混合形成混合物,其中负载型金属催化剂和含氮化合物的质量比为1:2~1:10;将所述混合物升温至400-800℃,保持时间1h-5h,即得氮掺杂碳包覆的催化剂;所述的氮掺杂碳包覆的催化剂包括包覆层,所述包覆层为氮掺杂碳层,氮掺杂碳层的厚度为0.1nm-10nm。
根据本发明的实施例,所述含氮化合物为尿素、三聚氰胺或双氰胺其中的一种或几种。
根据本发明的实施例,进一步地,氮掺杂碳层的厚度为1nm-5nm。
本发明第三方面提供一种卤代硝基芳烃催化加氢制备卤代芳胺的方法,将卤代硝基芳烃、氮掺杂碳包覆的催化剂、溶剂依次加入高压反应瓶,再通入H2至所述高压反应瓶;以及加压搅拌直到反应完成。
根据本发明的实施例,所述卤代硝基芳烃可为对氯硝基苯、对氟硝基苯、对溴硝基苯、对碘硝基苯、间氯硝基苯、邻氯硝基苯、间二硝基氯苯等。
本发明的有益效果:
(1)本发明可直接使用负载型金属催化剂进行包覆,制备工艺简单;
(2)本发明以含氮化合物为原料,高温处理后形成的氮掺杂碳层会将催化剂活性组分包裹起来,其化学结构稳定,氮掺杂碳包覆的催化剂加氢活性稳定,套用批次稳定性良好,无需添加修饰剂,保证催化剂在使用过程中无损耗,进一步提高产品的品质,降低工艺成本;
(3)氮掺杂碳层起到了桥梁作用,催化剂的金属活性组分上解离的氢通过氮掺杂碳层溢流到表面,卤代硝基芳烃在氮掺杂碳上加氢,将解离氢气和加氢反应隔离;
(4)催化剂上金属活性组分给电子到氮掺杂碳层上,使氮掺杂碳层带负电,不利于卤代硝基芳烃中卤元素的吸附,使卤元素难以加氢,从而抑制脱卤,脱卤小于0.3%,提高了卤代芳胺的选择性,选择性可达99.7%以上;
(5)不需要在反应体系中加入脱氯抑制剂,成本降低,降低反应体系的复杂程度,减少可能引入的副反应。
附图说明
图1为负载型金属催化剂0.85%Pt/C的TEM图。
图2为实施例1的氮掺杂碳包覆的铂炭催化剂1(CN@Pt/C)的TEM图。
图3为负载型金属催化剂0.85%Pt/C和实施例1得到氮掺杂碳包覆的铂炭催化剂1(CN@Pt/C)的拉曼光谱图。
图4为负载型金属催化剂0.85%Pt/C和实施例1得到氮掺杂碳包覆的铂炭催化剂1(CN@Pt/C)的原位CO红外吸附图。
图5为负载型金属催化剂0.85%Pt/C和实施例1得到氮掺杂碳包覆的铂炭催化剂1(CN@Pt/C)的XPS谱图。
图6为实施例12氮掺杂碳包覆的负载型金属催化剂在对氯硝基苯加氢制备对氯苯胺的循环套用图。
具体实施方式
以下藉由特定的具体实施例说明本发明的实施方式,熟悉此技艺的人士可由本说明书所揭示的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效。
须知,本说明书的内容并非用以限定本发明可实施的限定条件,故不具技术上的实质意义,任何结构的修饰、比例关系的改变或大小的调整,在不影响本发明所能产生的功效及所能达成的目的下,均应落在本发明所揭示的技术内容得能涵盖的范围内。同时,本说明书中所引用的如「上」、「内」、「外」、「底」、「一」、「中」等用语,也仅为便于叙述的明了,而非用以限定本发明可实施的范围,其相对关系的改变或调整,在无实质变更技术内容下,当也视为本发明可实施的范畴。
实施例1
称取1g负载型金属催化剂Pt/C,其中Pt的负载量为0.85%,按照负载型贵金属催化剂和含氮化合物的质量比1:4,称取4g尿素,物理混合后,置于50mL的坩埚,放入马弗炉中,升至400℃,保持5h,降至室温,得到氮掺杂碳包覆的铂炭催化剂1(CN@Pt/C),其中氮掺杂碳的厚度为2nm。
图1为负载型金属催化剂0.85%Pt/C的TEM图,图2本实施例1中氮掺杂碳包覆的铂炭催化剂1(CN@Pt/C)的TEM图,对比图1和图2,氮掺杂碳层将铂碳催化剂上的Pt金属活性位很好地包裹起来。
图3为负载型金属催化剂0.85%Pt/C和本实施例中得到氮掺杂碳包覆的铂炭催化剂1(CN@Pt/C)的拉曼光谱图,可以看出负载型金属催化剂0.85%Pt/C有明显C峰信号,氮掺杂碳包覆的铂炭催化剂1(CN@Pt/C)的氮掺杂碳的信号将C峰信号遮挡,氮掺杂碳层很好地包裹了铂碳催化剂。
图4为负载型金属催化剂0.85%Pt/C和本实施例中得到氮掺杂碳包覆的铂炭催化剂1(CN@Pt/C)的原位CO红外吸附图,可以看出负载型金属催化剂0.85%Pt/C有明显CO吸收峰,氮掺杂碳包覆的铂炭催化剂1(CN@Pt/C)的无CO吸收峰,说明氮掺杂碳把Pt包裹起来,没有Pt裸漏,故没有CO吸收峰。
图5为负载型金属催化剂0.85%Pt/C和本实施例中得到氮掺杂碳包覆的铂炭催化剂1(CN@Pt/C)的XPS谱图,图a证明氮掺杂碳的存在,图b证明Pt会给电子到氮掺杂碳,使氮掺杂碳带负电,不利于卤代硝基芳烃中卤元素的吸附,使卤元素难以加氢,从而抑制脱卤。
在本实施例中,催化剂载体也可以是碳纳米管、分子筛、二氧化硅、氧化铝、石墨烯等载体材料。
实施例2
称取1g负载型金属催化剂Pt/Al2O3,其中Pt的负载量为0.85%,按照负载型贵金属催化剂和含氮化合物的质量比1:6,称取6g三聚氰胺,物理混合后,置于50mL的坩埚,放入马弗炉中,升至600℃,保持3h,降至室温,得到氮掺杂碳包覆的铂炭催化剂2(CN@Pt/Al2O3),其中氮掺杂碳的厚度为5nm。
实施例3
称取1g负载型金属催化剂Pt/Y型分子筛,其中Pt的负载量为0.85%,按照负载型贵金属催化剂和含氮化合物的质量比1:10,称取10g双氰胺,物理混合后,置于50mL的坩埚,放入马弗炉中,升至800℃,保持1h,降至室温,得到氮掺杂碳包覆的铂炭催化剂3(CN@Pt/Y型分子筛),其中氮掺杂碳的厚度为10nm。
实施例4
称取1g负载型金属催化剂Pd/C,其中Pd的负载量为1.5%,按照负载型贵金属催化剂和含氮化合物的质量比1:6,称取6g尿素,物理混合后,置于50mL的坩埚,放入马弗炉中,升至650℃,保持3h,降至室温,得到氮掺杂碳包覆的钯炭催化剂4(CN@Pd/C),其中氮掺杂碳的厚度为4nm。
实施例5
称取1g负载型金属催化剂Rh/C,其中Rh的负载量为5%,按照负载型贵金属催化剂和含氮化合物的质量比1:8,称取8g尿素,物理混合后,置于50mL的坩埚,放入马弗炉中,升至700℃,保持2h,降至室温,得到氮掺杂碳包覆的铑炭催化剂5(CN@Rh/C),其中氮掺杂碳的厚度为6nm。
实施例6
称取1g负载型金属催化剂5%Ru/C,其中Ru的负载量为5%,按照负载型贵金属催化剂和含氮化合物的质量比1:8,称取8g尿素,物理混合后,置于50mL的坩埚,放入马弗炉中,升至700℃,保持2h,降至室温,得到氮掺杂碳包覆的钌炭催化剂6(CN@Ru/C),其中氮掺杂碳的厚度为6nm。
实施例7
称取1g负载型金属催化剂Pt-Fe/C,Pt和Fe为催化剂的金属活性组分,金属活性组分的负载量为0.85%,其中,Pt和Fe的质量比为7:3,按照负载型贵金属催化剂和含氮化合物的质量比1:3,称取3g尿素,物理混合后,置于50mL的坩埚,放入马弗炉中,升至400℃,保持5h,降至室温,得到氮掺杂碳包覆的Pt-Fe/C催化剂7(CN@Pt-Fe/C),其中氮掺杂碳的厚度为1nm。
实施例8
称取1g负载型金属催化剂Pt-Co/C,Pt和Co为催化剂的金属活性组分,金属活性组分的负载量为1.5%,其中,Pt和Co的质量比为4:1,按照负载型贵金属催化剂和含氮化合物的质量比1:6,称取6g三聚氰胺,物理混合后,置于50mL的坩埚,放入马弗炉中,升至600℃,保持3h,降至室温,得到氮掺杂碳包覆的Pt-Co/C催化剂8(CN@Pt-Co/C),其中氮掺杂碳的厚度为5nm。
实施例9
称取1g负载型金属催化剂Pt-Mo/C,Pt和Mo为催化剂的金属活性组分,金属活性组分的负载量为1.5%,其中,Pt和Mo的质量比为9:1,按照负载型贵金属催化剂和含氮化合物的质量比1:10,称取10g双氰胺,物理混合后,置于50mL的坩埚,放入马弗炉中,升至800℃,保持1h,降至室温,得到氮掺杂碳包覆的Pt-Mo/C催化剂9(CN@Pt-Mo/C),其中氮掺杂碳的厚度为10nm。
实施例10
分别称取负载型金属催化剂0.85%Pt/C、1.5%Pd/C、5%Rh/C、5%Ru/C、0.85%Pt-Fe/C、1.5%Pt-Co/C、1.5%Pt-Mo/C 0.1g,即,未经氮掺杂碳包覆的负载型金属催化剂,加入到50mL的高压反应瓶中,再分别添加2g对氯硝基苯,加入20mL乙醇作为溶剂,通入N2置换所述高压反应瓶内空气,再通入H2,在1bar H2、60℃反应若干小时后取样,采用内标法用液相色谱分析,测定不同催化剂催化对氯硝基苯加氢制备对氯苯胺性能。具体情况如表1所示。
表1未包覆的不同负载型金属催化剂在对氯硝基苯加氢反应中的应用
分别称取上述实施例1至实施例9中得到的氮掺杂碳包覆的催化剂0.1g,加入到50mL的高压反应瓶中,再分别添加2g对氯硝基苯,加入20mL乙醇作为溶剂,通入N2置换所述高压反应瓶内空气,再通入H2,在1bar H2、60℃反应若干小时后取样,采用内标法用液相色谱分析,测定不同催化剂催化对氯硝基苯加氢制备对氯苯胺性能。具体情况如表2所示。
表2不同氮掺杂碳包覆的催化剂在对氯硝基苯加氢反应中的应用
试验组编号 | 催化剂 | 转化率(%) | 对氯苯胺选择(%) |
试验组8 | 催化剂1(CN@Pt/C) | 100 | 99.9 |
试验组9 | 催化剂2(CN@Pt/Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>) | 100 | 99.9 |
试验组10 | 催化剂3(CN@Pt/Y型分子筛) | 100 | 99.7 |
试验组11 | 催化剂4(CN@Pd/C) | 100 | 99.9 |
试验组12 | 催化剂5(CN@Rh/C) | 100 | 99.8 |
试验组13 | 催化剂6(CN@Ru/C) | 100 | 99.8 |
试验组14 | 催化剂7(CN@Pt-Fe/C) | 100 | 99.9 |
试验组15 | 催化剂8(CN@Pt-Co/C) | 100 | 99.9 |
试验组16 | 催化剂9(CN@Pt-Mo/C) | 100 | 99.7 |
参考表1和表2发现,对比试验组1和试验组8-10,对比试验组2-7和试验组11-16,氮掺杂碳包覆前后的负载型金属催化剂在对氯硝基苯加氢反应中的催化作用发现,试验组8-16使用本发明中氮掺杂碳包覆的催化剂选择性均大于99.7%,有着很好的防脱氯效果。选择性的提高可以减少产物中脱氯副产物的含量,在工业生产中可以简化后续产物的纯化步骤,节约工业投入,提升产品品质。
实施例11
称取三组负载型金属催化剂0.85%Pt/C 0.1g,分别加入到50mL的高压反应瓶中,再分别添加2g对氟硝基苯、对溴硝基苯、对碘硝基苯,加入20mL乙醇作为溶剂,通入N2置换所述高压反应瓶内空气,再通入H2,在1bar H2、60℃反应若干小时后取样,采用内标法用液相色谱分析,测定催化剂催化对卤硝基苯加氢制备对卤苯胺性能。具体情况如表3所示。
称取三组氮掺杂碳包覆的铂炭催化剂1(CN@Pt/C)0.1g,分别加入到50mL的高压反应瓶中,再分别添加2g对氟硝基苯、对溴硝基苯、对碘硝基苯,加入20mL乙醇作为溶剂,通入N2置换所述高压反应瓶内空气,再通入H2,在1bar H2、60℃反应若干小时后取样,采用内标法用液相色谱分析,测定催化剂催化对卤硝基苯加氢制备对卤苯胺性能。具体情况如表3所示。
表3不同催化剂在对卤硝基苯加氢制备对卤苯胺反应中的对比
由表3得,氮掺杂碳包覆的负载型金属催化剂在对卤硝基苯加氢制备对卤苯胺的催化反应中,对卤苯胺的选择性远远优于未经包裹改性的负载型金属催化剂,氮掺杂碳包覆的负载型金属催化剂有着很好的防脱卤效果。选择性的提高可以减少产物中脱卤副产物的含量,在工业生产中可以简化后续产物的纯化步骤,节约工业投入,提升产品品质。
实施例11
称取三组负载型金属催化剂0.85%Pt/C 0.1g,分别加入到50mL的高压反应瓶中,再分别添加2g间氯硝基苯、邻氯硝基苯、间二硝基氯苯,加入20mL乙醇作为溶剂,通入N2置换所述高压反应瓶内空气,再通入H2,在1bar H2、60℃反应若干小时后取样,采用内标法用液相色谱分析,测定催化剂催化卤代硝基芳烃加氢制备卤代芳胺性能。具体情况如表4所示。
称取三组氮掺杂碳包覆的铂炭催化剂1(CN@Pt/C)0.1g,分别加入到50mL的高压反应瓶中,再分别添加2g间氯硝基苯、邻氯硝基苯、间二硝基氯苯,加入20mL乙醇作为溶剂,通入N2置换所述高压反应瓶内空气,再通入H2,在1bar H2、60℃反应若干小时后取样,采用内标法用液相色谱分析,测定催化剂催化卤代硝基芳烃加氢制备卤代芳胺性能。具体情况如表4所示。
表4不同催化剂在卤代硝基芳烃加氢制备卤代芳胺反应中的对比
氮掺杂碳包覆的负载型金属催化剂在卤代硝基芳烃加氢制备卤代芳胺的催化反应中,对卤苯胺的选择性远远优于未经包裹改性的负载型金属催化剂,氮掺杂碳包覆的负载型金属催化剂有着很好的防脱卤效果。卤代芳胺选择性的提高可以减少产物中脱卤副产物的含量,在工业生产中可以简化后续产物的纯化步骤,节约工业投入,提升产品品质。
实施例12:氮掺杂碳包覆的负载型金属催化剂的稳定性试验
称取氮掺杂碳包覆的铂炭催化剂1(CN@Pt/C)0.1g,和2g对氯硝基苯,置于50mL高压反应瓶中,20mL乙醇做溶剂,通入N2置换所述高压反应瓶内空气,再通入H2,在1bar H2、60℃反应若干小时后取样,回收催化剂,经乙醇洗涤5次,60℃真空干燥过夜后,在相同的条件下套用,分别取样。采用内标法用液相色谱分析,测定氮掺杂碳包覆的负载型金属催化剂在对氯硝基苯加氢制备对氯苯胺催化反应中的稳定性。具体情况如图6所示。
由图6得,氮掺杂碳包覆的负载型金属催化剂在对氯硝基苯加氢制备对氯苯胺的套用过程中,催化剂的催化活性和选择性都不会受到影响,说明氮掺杂碳层很好的提高了负载型金属催化剂的稳定性,反应过程中氮掺杂碳层不会脱落,不需要重复包覆,氮掺杂碳包覆的负载型金属催化剂在卤代硝基芳烃加氢制备卤代芳胺的催化反应中可以提高卤代芳胺的选择性,减少脱卤副产物的含量,提高产品品质,节约生产成本。
实施例13
试验组29:称取6g尿素,至于50mL的坩埚,放入马弗炉中,升至600℃,保持2~3h,降至室温,得到氮掺杂碳。称取负载型金属催化剂0.85%Pt/C 0.1g与氮掺杂碳物理混合后,再添加2g对氯硝基苯,加入20mL乙醇作为溶剂,通入N2置换所述高压反应瓶内空气,再通入H2,在1bar H2、60℃反应若干小时后取样,采用内标法用液相色谱分析,测定催化剂催化对氯硝基苯加氢制备对氯苯胺性能。具体情况如表5所示。参考表5,氮掺杂碳只有通过焙烧原位包裹负载型金属催化剂,催化对氯硝基苯加氢制备对氯苯胺,才能有效的防脱氯。
表5不同催化剂催化对氯硝基苯加氢制备对氯苯胺反应结果的比较
Claims (9)
1.一种用于卤代硝基芳烃催化加氢制备卤代芳胺的氮掺杂碳包覆的催化剂,其特征在于,所述氮掺杂碳包覆的催化剂包括负载型金属催化剂和包覆层,所述负载型金属催化剂包括载体和金属活性组分,所述金属活性组分为G-M,所述G为贵金属Pt、Pd、Rh或Ru其中的一种或几种,所述M包括Fe、Co、Ni、Sn、Mo金属中的至少一种,所述包覆层为氮掺杂碳层,所述氮掺杂碳层的厚度为0.1nm-10nm。
2.如权利要求1所述的氮掺杂碳包覆的催化剂,其特征在于,所述氮掺杂碳层的厚度为1nm-5nm。
3.如权利要求1所述的氮掺杂碳包覆的催化剂,其特征在于,所述M在所述金属活性组分中的含量为0-30wt%。
4.一种如权利要求1所述的氮掺杂碳包覆的催化剂的制备方法,其特征在于,所述方法包括:
将负载型金属催化剂和含氮化合物混合形成混合物,其中负载型金属催化剂和含氮化合物的质量比为1:2~1:10;
将所述混合物升温至400-800℃,保持时间1h-5h,即得氮掺杂碳包覆的催化剂;所述的氮掺杂碳包覆的催化剂包括包覆层,所述包覆层为氮掺杂碳层,氮掺杂碳层的厚度为0.1nm-10nm。
5.如权利要求4所述制备方法,其特征在于,所述含氮化合物为尿素、三聚氰胺或双氰胺其中的一种或几种。
6.如权利要求4所述制备方法,其特征在于,所述氮掺杂碳层的厚度为1nm-5nm。
7.一种卤代硝基芳烃催化加氢制备卤代芳胺的方法,其特征在于,该方法包括:
将卤代硝基芳烃、氮掺杂碳包覆的催化剂、溶剂依次加入高压反应瓶,其中所述氮掺杂碳包覆的催化剂为权利要求1-3任一项所述的氮掺杂碳包覆的催化剂;
通入N2置换所述高压反应瓶内空气;
再通入H2至所述高压反应瓶;
以及加压搅拌直到反应完成。
9.如权利要求8所述的方法,其特征在于,所述卤代硝基芳烃为对氯硝基苯、对氟硝基苯、对溴硝基苯、对碘硝基苯、间氯硝基苯、邻氯硝基苯、间二硝基氯苯中的一种。
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