CN111117062A - 一种汽车前端模块用长玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种汽车前端模块用长玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法,由如下的重量百分比的原料构成:聚丙烯树脂20‑90份、普通LFT长玻璃纤维10‑60份、扁平LFT长玻璃纤维10‑60份、相容剂1‑10份、0.1‑5份抗氧化助剂。将聚丙烯树脂、相容剂、抗氧剂均匀混合后通过挤出机熔融挤出,进入特制的浸渍模腔,分别采用普通LFT长玻璃纤维,扁平LFT长玻璃纤维穿过模腔中进行牵拉,完成浸润,然后冷却切粒,得到两种不同类别长纤增强聚丙烯树脂,然后将两种类别的长玻璃纤维粒子按照一定比例共混,得到成品。本发明制备得到的长玻纤增强聚丙烯复合材料具有抗冲击性更好,刚度强度更高,翘曲度低,尺寸稳定性、成型精度更高,可很好的适合用于制备汽车前端模块。

Description

一种汽车前端模块用长玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备 方法
技术领域
本发明涉及长玻纤增强聚丙烯复合材料,具体涉及到汽车前端模块用长纤增强聚丙烯材料及其制备方法,属于高分子改性复合材料领域。
背景技术
汽车前端模块主要起承载冷却模块及发盖锁的作用,随着集成化程度越来越高,越来越多的零件都要固定在前端模块上,比如前大灯、缓冲块、正碰传感器、小腿保护杆、前缓冲梁等。汽车的前端模块根据使用材料的不同,可以分为全金属前端模块、金属塑料混组前端模块、全塑复合前端模块。目前,在面临气候变暖和能源短缺的背景下,汽车轻量化是汽车发展的一个重要方向,“以塑代钢”是大势所趋,采用全塑复合材料制备前端模块,具有设计自由度高,密度低,耐腐蚀、抗冲击和吸收震动等优点,目前各大主机厂都在积极的开展研发和应用。
在众多的车用复合材料中,长玻纤增强聚丙烯材料是一种增强纤维单向排布,且其长度与树脂粒料长度相同的增强热塑性树脂,相比于短玻纤增强聚丙烯或其他填充改性聚丙烯材料,纤维长度长,具有更高强度和模量、耐蠕变性能好、耐气候交变性等,尤其是抗高低温冲击性能优异。因此,长玻纤增强聚丙烯材料被认为并且已经验证可以取代金属材料用于前端模块上,取得“质轻价优”的效果。
但前端模块对于材料的刚度强度、尺寸稳定性能、抗冲击性能以及湿热老化性能本身要求就很高,随着前端模块的集成化程度不断提高,并且结构设计越来越复杂,普通的长纤增强聚丙烯已经逐步难以完全满足前端模块设计和使用的需求了,经常体现在零件出现翘曲变形,后收缩严重,强度和刚度不够等方面,出现装配困难和影响使用等情况。
发明内容
本发明的目的是针对上述目前普通长玻纤增强聚丙烯材料普遍存在的问题,提供一种专门针对前端模块用的,具有高强度和模量、耐候性好、尺寸稳定性更高的长玻纤增强聚丙烯材料,克服和解决目前限制前端模块设计发展和使用的材料问题。
本发明的另一个目的是提供汽车前端模块用长玻纤增强聚丙烯复合材料的制备方法。
为实现上述技术目的,达到上述技术效果,本发明的技术方案通过以下技术方案实行:
一种汽车前端模块用长玻纤增强聚丙烯复合材料,由如下重量百分比构成:
Figure BDA0002319612120000021
所述改性聚丙烯树脂的组成成分包括以下组分:
纯聚丙烯树脂 95~99.0%;
黑色母 1-5%。
所述纯聚丙烯树脂的熔融指数为30-100g/10min。
所述黑色母的粒子为粒径为1-3mm的由无机色粉填充聚丙烯构成的母粒。
所述普通LFT长玻璃纤维的单纤直径为10-30μm,线密度有1200和2400和4800三种类别。
所述扁平LFT长玻璃纤维的横截面长度和宽度比为1:4-1:3,单丝直径10-13μm,线密度有1200和2400和4800三种类别。
所述相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯,有效接枝活性在5%以上,其熔融指数为5-20g/10min。
所述抗氧化助剂为主抗氧剂受阻酚和受阻胺类,辅抗氧剂亚磷酸酯类、硫代二丙酸酯类和硫醇类的一种或者多种组合复配而成。
作为优选的,本发明所述汽车前端模块用长玻纤增强聚丙烯复合材料由如下重量百分比构成:
Figure BDA0002319612120000022
Figure BDA0002319612120000031
所述汽车前端模块用长玻纤增强聚丙烯复合材料的制备方法,其步骤如下:
(1)将改性聚丙烯树脂,相容剂,抗氧化助剂按照对应的比例加入高混机中充分混合均匀;
(2)将步骤(1)得到的均匀混合物加入双螺杆挤出机中熔融混炼,挤出加工温度为200~280℃,主机转速是200~500rpm;
(3)将步骤(2)混合挤出得到的复合物通入到特殊制备得到的浸渍模腔中,然后采用挤拉工艺,使得穿过模腔的普通LFT长玻璃纤维和扁平LFT长玻璃纤维表面均匀浸润包裹聚丙烯树脂,然后浸润好的连续玻纤通过水槽冷却,牵引切粒,得到长度10-12mm的均匀粒子;
(4)将步骤(3)得到的两种类别的粒子按照一定比例均匀混合,得到汽车前端模块用长玻纤增强聚丙烯复合材料。
本发明汽车前端模块用长玻纤增强聚丙烯复合材料的优点在于:
1:扁平LFT长玻璃纤维的加入,增加了复合组分的螺旋流动,改善热塑性塑料加工性能,并且扁平长纤维倾向于像片状云母那样流动,有助于提供更具各向同性的分散,减少长纤增强材料横纵方向不均匀收缩带来的翘曲变形,同时,扁平长玻璃纤维相比普通长玻纤能,能提供材料更强的力学性能。通过筛选合适的配方比例,扁平玻纤的加入,使制备得到的长纤改性聚丙烯材料具有更优异的力学性能和更好的尺寸稳定性和精度,能够满足各主机厂对前端模块材料的使用和设计要求。
2:由于扁平LFT长玻璃纤维相比普通长玻璃纤维市场价格更贵,本发明采用两种玻璃纤维粒子共混的方式,综合两者优点,最终得到的材料性能好,性价比高,具有很好的经济价值和实际应用市场。
具体实施方式
下面结合具体实施例和对比例对本发明进行进一步的描述,但本发明的保护范围并不仅限于此。
实施例所用原料如下:
改性聚丙烯树脂,埃克森美孚,熔融指数30-100g/min;
普通LFT无碱玻璃纤维,欧文斯科宁;
相容剂,工业级,市售;
抗氧化助剂,佳易容相容剂江苏有限公司;
扁平LFT长玻璃纤维,重庆国际复合材料股份有限公司;
实施例1:
分别称取65质量份的改性聚丙烯树脂,以及4质量份的相容剂,1质量份的抗氧化剂置入高混机中混合均匀,然后加入双螺杆挤出机中熔融塑化,再通入浸润模头中,设置挤出机各段温度200-260℃,模腔温度260℃,主机转速350℃。然后将普通LFT长玻璃纤维和扁平LFT长玻璃纤维经过牵引后浸入模腔内,调整牵引速度,使得LFT长玻璃纤维表面充分均匀的包裹浸润PP原料。浸润后的玻纤束通过冷水槽水冷后切粒,得到长度为10-12mm的粒子,粒子玻纤灰分为30。然后将两种类别的长玻纤增强聚丙烯粒子共混,得到最后的前端模块用长玻纤增强聚丙烯材料,其中,普通长玻纤增强聚丙烯粒子和扁平LFT长玻璃纤维聚丙烯粒子的质量份比为1:1。
实施例2:
分别称取65质量份的改性聚丙烯树脂,以及4质量份的相容剂,1质量份的抗氧化剂置入高混机中混合均匀,然后加入双螺杆挤出机中熔融塑化,再通入浸润模头中,设置挤出机各段温度200-260℃,模腔温度260℃,主机转速350℃。然后将普通LFT长玻璃纤维和扁平LFT长玻璃纤维经过牵引后浸入模腔内,调整牵引速度,使得LFT长玻璃纤维表面充分均匀的包裹浸润PP原料。浸润后的玻纤束通过冷水槽水冷后切粒,得到长度为10-12mm的粒子,粒子玻纤灰分为30。然后将两种类别的长玻纤增强聚丙烯粒子共混,得到最后的前端模块用长玻纤增强聚丙烯材料,其中,普通长玻纤增强聚丙烯粒子和扁平LFT长玻璃纤维聚丙烯粒子的质量份比为1:2。
实施例3:
分别称取65质量份的改性聚丙烯树脂,以及4质量份的相容剂,1质量份的抗氧化剂置入高混机中混合均匀,然后加入双螺杆挤出机中熔融塑化,再通入浸润模头中,设置挤出机各段温度200-260℃,模腔温度260℃,主机转速350℃。然后将普通LFT长玻璃纤维和扁平LFT长玻璃纤维经过牵引后浸入模腔内,调整牵引速度,使得LFT长玻璃纤维表面充分均匀的包裹浸润PP原料。浸润后的玻纤束通过冷水槽水冷后切粒,得到长度为10-12mm的粒子,粒子玻纤灰分为30。然后将两种类别的长玻纤增强聚丙烯粒子共混,得到最后的前端模块用长玻纤增强聚丙烯材料,其中,普通长玻纤增强聚丙烯粒子和扁平LFT长玻璃纤维聚丙烯粒子的质量份比为1:3。
实施例4:
分别称取65质量份的改性聚丙烯树脂,以及4质量份的相容剂,1质量份的抗氧化剂置入高混机中混合均匀,然后加入双螺杆挤出机中熔融塑化,再通入浸润模头中,设置挤出机各段温度200-260℃,模腔温度260℃,主机转速350℃。然后将普通LFT长玻璃纤维和扁平LFT长玻璃纤维经过牵引后浸入模腔内,调整牵引速度,使得LFT长玻璃纤维表面充分均匀的包裹浸润PP原料。浸润后的玻纤束通过冷水槽水冷后切粒,得到长度为10-12mm的粒子,粒子玻纤灰分为30。然后将两种类别的长玻纤增强聚丙烯粒子共混,得到最后的前端模块用长玻纤增强聚丙烯材料。其中,普通长玻纤增强聚丙烯粒子和扁平LFT长玻璃纤维聚丙烯粒子的质量份比为2:1。
实施例5:
分别称取65质量份的改性聚丙烯树脂,以及4质量份的相容剂,1质量份的抗氧化剂置入高混机中混合均匀,然后加入双螺杆挤出机中熔融塑化,再通入浸润模头中,设置挤出机各段温度200-260℃,模腔温度260℃,主机转速350℃。然后将普通LFT长玻璃纤维和扁平LFT长玻璃纤维经过牵引后浸入模腔内,调整牵引速度,使得LFT长玻璃纤维表面充分均匀的包裹浸润PP原料。浸润后的玻纤束通过冷水槽水冷后切粒,得到长度为10-12mm的粒子,粒子玻纤灰分为30。然后将两种类别的长玻纤增强聚丙烯粒子共混,得到最后的前端模块用长玻纤增强聚丙烯材料。其中,普通长玻纤增强聚丙烯粒子和扁平LFT长玻璃纤维聚丙烯粒子的质量份比为3:1。
对比例1:
称取65质量份的改性聚丙烯树脂,以及4质量份的相容剂,1质量份的抗氧化剂置入高混机中混合均匀,然后加入双螺杆挤出机中熔融塑化,再通入浸润模头中,设置挤出机各段温度200-260℃,模腔温度260℃,主机转速350℃。然后将LFT长玻璃纤维经过牵引后浸入模腔内,调整牵引速度,使得普通LFT用长玻璃纤维表面充分均匀的包裹浸润PP原料。浸润后的玻纤束通过冷水槽水冷后切粒,得到长度为10-12mm的粒子,不混合扁平LFT长玻璃纤维增强聚丙烯粒子,得到的成品粒子中普通长纤玻璃纤维含量为30质量份。
对比例2:
称取65质量份的改性聚丙烯树脂,以及4质量份的相容剂,1质量份的抗氧化剂置入高混机中混合均匀,然后加入双螺杆挤出机中熔融塑化,再通入浸润模头中,设置挤出机各段温度200-260℃,模腔温度260℃,主机转速350℃。然后将LFT长玻璃纤维经过牵引后浸入模腔内,调整牵引速度,使得扁平LFT长玻璃纤维表面充分均匀的包裹浸润PP原料。浸润后的玻纤束通过冷水槽水冷后切粒,得到长度为10-12mm的粒子,不混合普通LFT用长玻璃纤维增强聚丙烯粒子,得到的成品粒子中扁平LFT长玻璃纤维含量为30质量份。
将上述实施例和对比例制备得到的粒子进行材料级别和零件级别的性能测试,测试项和测试方法如下:
拉伸性能:按ISO 527方法,拉伸速度5mm/min。
弯曲性能:按ISO 178方法,试验速度2mm/min。
缺口冲击强度:按ISO 179方法,分别在常温23℃和-40℃条件测试。
材料收缩率:根据ISO 294方法进行测试。
扭转刚度测试:采用本发明粒子打样制备前端模块,在温度23℃条件下,将塑料前端模块框架一侧固定,另外一侧沿着中轴线旋转±9°。
嵌件扭转力测试:在23℃±2条件下,用扭转力矩测量嵌件的抗扭转性,在≥11N.m的条件下前端模块是否有被破坏。
耐热老化测试:试样应在120℃烘箱种放置168h(7天),然后在常温下放置1小时后对产品状态进行评价,采取三坐标测试其形变量。
以上各个实施例和对照例所得前端模块用长玻纤增强聚丙烯材料性能如表一所示:
Figure BDA0002319612120000061
Figure BDA0002319612120000071
通过以上的对比例和实施例测试所得数据可以发现,在整个材料长短玻璃纤维含量保持30质量份的前提下,随着扁平LFT长玻璃纤维,材料的力学性能有明显的提升和改善,相比普通长玻璃纤维改性聚丙烯材料,其各项力学性能提升了10%-15%。同时,材料整体的尺寸稳定性和收缩率得到明显改善,并且相比于传统长纤增强聚丙烯材料,其材料收缩率有明显降低,翘曲变形现象得到改善,成型后得到的零部件尺寸稳定性高。
通过本发明得到的玻纤增强聚丙烯材料,在保证性价比和满足前端模块对于材料性能高要求的前提下,弥补了长纤容易翘曲变形的缺陷,提高了材料的尺寸稳定性和零件的成型精度以及材料的强度刚度,其综合性能够很好的满足汽车前端模块对于材料强度和精度的要求。
需要指出的是,本发明的实施例仅为了说明本发明的技术构思和特点,目的在于让熟悉此项技术的人士能够明白本发明的创新点和内容。依据本发明专利申请所述的构造、特征、原理所做的等效变化和修饰,均包括于本发明专利申请范围。

Claims (10)

1.一种汽车前端模块用长玻纤增强聚丙烯复合材料,其特征在于:由如下重量百分比构成:
Figure FDA0002319612110000011
所述改性聚丙烯树脂的组成成分包括以下组分:
纯聚丙烯树脂 95~99.0%;
黑色母 1-5%。
2.根据权利要求1所述的一种汽车前端模块用长玻纤增强聚丙烯复合材料,其特征在于:所述纯聚丙烯树脂的熔融指数为30-100g/10min。
3.根据权利要求1所述的一种汽车前端模块用长玻纤增强聚丙烯复合材料,其特征在于:所述黑色母的粒子为粒径为1-3mm的由无机色粉填充聚丙烯构成的母粒。
4.根据权利要求1所述的一种汽车前端模块用长玻纤增强聚丙烯复合材料,其特征在于:普通LFT长玻璃纤维的单纤直径为10-30μm,线密度有1200和2400和4800三种类别。
5.根据权利要求1所述的一种汽车前端模块用长玻纤增强聚丙烯复合材料,其特征在于:所述扁平LFT长玻璃纤维的横截面长度和宽度比为1:4-1:3,单丝直径10-13μm,线密度有1200和2400和4800三种类别。
6.根据权利要求1所述的一种汽车前端模块用长玻纤增强聚丙烯复合材料,其特征在于:所述相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯,有效接枝活性在5%以上,其熔融指数为5-20g/10min。
7.根据权利要求1所述的一种汽车前端模块用长玻纤增强聚丙烯复合材料,其特征在于:所述抗氧化助剂为主抗氧剂受阻酚和受阻胺类,辅抗氧剂亚磷酸酯类、硫代二丙酸酯类和硫醇类的一种或者多种组合复配而成。
8.根据权利要求1所述的一种汽车前端模块用长玻纤增强聚丙烯复合材料,其特征在于:由如下重量百分比构成:
Figure FDA0002319612110000021
9.权利要求1-8任意之一所述汽车前端模块用长玻纤增强聚丙烯复合材料的制备方法,其步骤如下:
(1)将改性聚丙烯树脂,相容剂,抗氧化助剂按照对应的比例加入高混机中充分混合均匀;
(2)将步骤(1)得到的均匀混合物加入双螺杆挤出机中熔融混炼,挤出加工温度为200~280℃,主机转速是200~500rpm;
(3)将步骤(2)混合挤出得到的复合物通入到特殊制备得到的浸渍模腔中,然后采用挤拉工艺,使得穿过模腔的普通LFT长玻璃纤维和扁平LFT长玻璃纤维表面均匀浸润包裹聚丙烯树脂,然后浸润好的连续玻纤通过水槽冷却,牵引切粒,得到长度10-12mm的均匀粒子;
(4)将步骤(3)得到的两种类别的粒子按照一定比例均匀混合,得到汽车前端模块用长玻纤增强聚丙烯复合材料。
10.根据权利要求9所述的的制备方法,其特征在于:步骤(4)中两种类别粒子的比例为:1-3:1-3。
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