CN111116455A - 一类基于苯炔的有机蓝光小分子及其制备方法与应用 - Google Patents

一类基于苯炔的有机蓝光小分子及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111116455A
CN111116455A CN201911407874.8A CN201911407874A CN111116455A CN 111116455 A CN111116455 A CN 111116455A CN 201911407874 A CN201911407874 A CN 201911407874A CN 111116455 A CN111116455 A CN 111116455A
Authority
CN
China
Prior art keywords
organic
benzyne
phenylalkyne
light
organic blue
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201911407874.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111116455B (zh
Inventor
应磊
钟知鸣
李源丰
郭婷
彭俊彪
曹镛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
South China University of Technology SCUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by South China University of Technology SCUT filed Critical South China University of Technology SCUT
Priority to CN201911407874.8A priority Critical patent/CN111116455B/zh
Publication of CN111116455A publication Critical patent/CN111116455A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111116455B publication Critical patent/CN111116455B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C07D213/85—Nitriles in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本发明公开一类基于苯炔的有机蓝光小分子及其制备方法与应用。所述一类基于苯炔的有机蓝光小分子的苯炔骨架具有较好的刚性和较宽的带隙，能有效限制非辐射跃迁，获得高效蓝色发光分子。本发明提供的制备方法简单，可高产率制备出苯炔衍生物。所述述一类基于苯炔的有机蓝光小分子在有机电致发光领域的应用。本发明基于的苯炔单元化学稳定性及化学修饰性强，平面性较好，共轭程度较高；本发明基于的苯炔单元，具有较宽的带隙，有利于实现蓝色发光材料。

Description

一类基于苯炔的有机蓝光小分子及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于有机电致发光技术领域，具体涉及一类基于苯炔的有机蓝光小分子及其制备方法与应用。
背景技术
有机发光二极管(OLED)器件由阴极、阳极和中间包夹的有机层(包括电子传输层、发光层、空穴传输层等)构成，器件工作机理为：电子和空穴分别从阴阳两极注入，并分别在功能层中进行迁移，然后电子和空穴在合适的位置形成激子，激子在一定范围内进行迁移，最后激子跃迁至基态发光。
由于电子和空穴都存在两种自旋，复合过程是随机的，简单按照自旋量子统计理论来估算，电子和空穴复合产生的三线态激子的数量会是单线态激子的三倍。由于自旋数位为1的三线态激子不能通过辐射跃迁回到自旋数位0的基态，因此占激子总数75％的三线态激子只能以非辐射的形式散发出去，换而言之25％是有机荧光二极管器件最大理论内量子效率上限。为了突破这一理论上限，研究者们开发出了很多理论和方法。
其中基于杂化局域电荷转移激发态(HLCT)的分子体系可以实现全有机体系对热激子的高效利用。在热量的作用下，分子从Tn(n≥2)态反方向窜越到Sm(m≥1)态可以得以实现，从而实现三线态激子的利用，激子利用率(内量子效率)几乎可以到100％。(ScienceChina Chemistry,2014,57,335-345)
发明内容
为了克服现有技术存在的上述不足，本发明的目的是提供一类基于苯炔的有机蓝光小分子及其制备方法与应用。
为解决现有技术的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一类基于苯炔的有机蓝光小分子。苯炔骨架具有较好的刚性和较宽的带隙，能有效限制非辐射跃迁，获得高效蓝色发光分子。
本发明的另一目的在于提供上述一类基于苯炔的有机蓝光小分子的制备方法。
本发明的再一目的在于提供上述一类基于苯炔的有机蓝光小分子在有机电致发光领域的应用。
本发明的目的至少通过如下技术方案之一实现。
一类基于苯炔的有机蓝光小分子，具有如下化学结构式：
Figure BDA0002349160370000021
式中，X相同或不同地选自：C(R1)3、N(R1)2、OR1或SR1；Y相同或不同的选自：N、C-H、C-CN、C-F或C-Cl；
R1相同或不同地选自：具有1～20个碳原子的直链烷基，具有3～20个碳原子的支链或环状烷基，具有2～20个碳原子的烯基或炔基基团，碳原子数为6～60芳族有机基团，碳原子数为3～60的杂芳族有机基团；其中两个或两个以上基团R1彼此非成环链接或成环链接；
上述一类基于苯炔的有机蓝光小分子的制备方法，包括以下步骤：
(1)将
Figure BDA0002349160370000022
或
Figure BDA0002349160370000023
与三烷基硅乙炔溶于有机溶剂中，加入催化剂加热反应，得到
Figure BDA0002349160370000024
(2)将
Figure BDA0002349160370000031
溶于碱性溶剂中，水解得到
Figure BDA0002349160370000032
(3)将
Figure BDA0002349160370000033
与
Figure BDA0002349160370000034
或
Figure BDA0002349160370000035
溶于有机溶剂中，加入催化剂反应，得到
Figure BDA0002349160370000036
步骤(1)所述的
Figure BDA0002349160370000037
或
Figure BDA0002349160370000038
与三烷基硅乙炔的摩尔比为1：2～10。
步骤(1)所述加热反应是在惰性气体氛围中进行，所述的加热反应的温度为50～180℃，优选为90℃；所述的加热反应的时间为1～60h，优选为48h。
步骤(1)所述的催化剂优选为碘化亚铜和双三苯基磷二氯化钯(Pd(PPh3)Cl2)。
步骤(1)所述有机溶剂为三乙胺与四氢呋喃的混合溶剂；所述三乙胺与四氢呋喃的体积比为1:1。
步骤(1)所述的有机溶剂优选为三乙胺。
步骤(1)所述的加热反应结束后还需对产物混合物进行提纯处理，所述的提纯处理方法为：产物混合物用饱和氯化钠水溶液完成洗涤1次，再用饱和氯化钠水溶液重复洗涤2次，然后用二氯甲烷萃取，接着旋干有机层的溶剂后得粗产物，然后再用石油醚作淋洗剂进行柱层析提纯粗产物。
步骤(2)所述的水解反应中的碱性试剂优选为氢氧化钾；所述的
Figure BDA0002349160370000041
与氢氧化钾的摩尔比为1：20～50，优选为1：30。
步骤(3)所述的
Figure BDA0002349160370000042
与
Figure BDA0002349160370000043
或
Figure BDA0002349160370000044
的摩尔比为1：2～50。
步骤(3)所述的催化剂优选为碘化亚铜和Pd(PPh3)Cl2；
步骤(3)所述的氧化反应是在避光及惰性气体氛围中进行，所述的反应温度为60～120℃，优选为80℃；所述的氧化反应的时间为1～48h，优选为24h。
步骤(3)所述的有机溶剂优选为三乙胺：四氢呋喃＝1:2(体积比)。
步骤(3)所述的氧化反应结束后还需对产物混合物进行提纯处理，所述的提纯处理方法为：将产物混合物倒于水中，用二氯甲烷萃取，得到有机相，然后用无水硫酸镁进行干燥，过滤得到有机相，用旋转蒸发仪旋干有机溶剂，然后用石油醚作淋洗剂进行柱层析提纯。
上述一类基于苯炔的有机蓝光小分子在有机半导体领域的应用，优选为在电子器件和电子器件组成的阵列中的应用，更优选为在电子器件中的应用。
所述的电子器件包括有机薄膜晶体管(OFET)、有机电致发光二极管(OLED)。
与现有技术相比，本发明具有如下优点和有益效果：
(1)本发明提供的基于苯炔的有机蓝光小分子，基于的苯炔单元化学稳定性及化学修饰性强，平面性较好，共轭程度较高；
(2)本发明提供的基于苯炔的有机蓝光小分子，基于的苯炔单元具有较宽的带隙，有利于实现蓝色发光材料；
(3)本发明提供的基于苯炔的有机蓝光小分子，其制备方法简单，可高产率制备出苯炔衍生物。
附图说明
图1为实施例3中基于M1的器件的电压-亮度特性曲线。
具体实施方式
以下结合实例对本发明的具体实施作进一步说明，但本发明的实施和保护不限于此。需指出的是，以下若有未特别详细说明之过程，均是本领域技术人员可参照现有技术实现或理解的。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，视为可以通过市售购买得到的常规产品。
实施例1化合物M1的合成
(1)化合物2的合成：
Figure BDA0002349160370000051
按照上述反应式，氮气保护下,依次将购买到的1,4-二溴-2,5-二碘苯(1.00g/2.05mmol)、咔唑(514.29mg，3.08mmol)、氢氧化钾(230.1mg，4.10mmol)、2,2,6,6-四甲基-3,5-二庚酮(37.80mg,0.205mmol)和氧化亚铜(29mg,0.205mmol)加入10mLDMF中，加热至110℃反应124小时后，反应用50ml饱和食盐水和15ml二氯甲烷萃取3次，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，粗产物用石油醚\二氯甲烷＝3:1(V\V)作淋洗剂柱层析提纯，得到白色固体产物1.02g，产率87.8％。用核磁共振波普仪、质谱和元素分析仪对产物进行分析，表明所得到的化合物为目标产物。
(2)化合物3的合成：
Figure BDA0002349160370000061
按照上述反应式，在氮气气氛中，将化合物2(1.00g，1.77mmol)、三甲基硅乙炔(1.73g,17.66mmol)、碘化亚铜(34mg，0.18mmol)、双三苯基磷二氯化钯(124mg，0.18mmol)溶于10mL无水四氢呋喃与5ml三乙胺的混合溶剂中，回流8个小时，反应用氯化铵水溶液和50ml氯仿萃取3次，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩。粗产物用石油醚\乙酸乙酯＝5:1(V\V)作淋洗剂柱层析提纯，得到白色固体产物800mg，产率75％。用核磁共振波普仪、质谱和元素分析仪对产物进行分析，表明所得到的化合物为目标产物。
(3)化合物4的合成：
Figure BDA0002349160370000062
按照上述反应式，氮气保护下，将化合物3(800mg，1.33mmol)置于10ml乙醇和5ml水的混合溶液中，加入氢氧化钠(224mg，5.6mmol)，60℃反应60分钟。旋走乙醇，加20ml去离子水，过滤，滤渣用无水甲醇冲洗3次，烘干，得到浅黄色固体，499mg，产率82％。
(4)化合物M1的合成：
Figure BDA0002349160370000071
按照上述反应式，在氩气保护下，将化合物4(500mg，1.10mmol)、邻碘苯乙腈(300mg，1.31mmol)、碘化亚铜(21mg，0.11mmol)，双三苯基磷二氯化钯(77mg，0.11mmol)加入20ml无水四氢呋喃与10ml三乙胺的混合溶剂中，回流8个小时，冷却至室温，用氯化铵水溶液和氯仿溶液萃取至PH<8，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩。用柱层析提纯，淋洗剂为石油醚：二氯甲烷＝3:1(V\V)。纯化后得到淡黄色固体318mg，产率44.1％。
实施例2化合物M2的合成
(1)化合物6的合成：
Figure BDA0002349160370000072
按照上述反应式，氮气保护下，将购买到的反应物5(2,5-二溴-1,4-苯二醇，4.56g，17.02mmol)、1-溴金刚烷(9.15g，42.55mmol)、碳酸钾(11.72g,85mmol)加入100mLN’N-二甲基甲酰胺(DMF)中，加热至110℃反应24小时，降温后产物混合物用50ml饱和氯化钠水溶液洗涤3遍，然后用100ml二氯甲烷萃取，旋干有机层的溶剂后，粗产物用石油醚作淋洗剂柱层析提纯，得到白色固体产物7.26g，产率79.53％。用核磁共振波普仪、质谱和元素分析仪对产物进行分析，表明所得到的化合物为目标产物。
(2)化合物7的合成：
Figure BDA0002349160370000081
按照上述反应式，在氮气气氛中，将化合物6(5g，9.32mmol)、三甲基硅乙炔(9.16g,93.22mmol)、、碘化亚铜(178mg,0.933mmol)、双三苯基膦二氯化钯(655mg,0.933mmol)溶于50ml无水四氢呋喃和25毫升三乙胺的混合溶剂中，回流24个小时。反应完成后，用氯化铵水溶液和氯仿萃取至有机相PH<8，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩。粗产物用石油醚：乙酸乙酯＝1:5(V\V)作淋洗剂柱层析提纯，得到白色固体产物4.0g，产率75.15％。用核磁共振波普仪、质谱和元素分析仪对产物进行分析，表明所得到的化合物为目标产物。
(3)化合物4的合成：
Figure BDA0002349160370000082
按照上述反应式，氮气保护下，将化合物3(4.0g，7.01mmol)、氢氧化钠(1.40g,35.05mmol)溶于100ml乙醇和20ml去离子水中，回流60分钟。反应结束后，反应体系恢复至室温，旋干乙醇，加入20ml水溶液，过滤，滤渣用无水甲醇冲洗3次，干燥。得到淡黄色固体，2.70g，产率90.34％。
(4)化合物M2的合成：
Figure BDA0002349160370000091
按照上述反应式，在氩气保护下，将化合物8(2.00g，4.69mmol)、双三苯基膦二氯化钯(330mg，0.47mmol)、3-氰基-2-碘吡啶(1.29g，5.63mmol)、碘化亚铜(90mg，0.47mmol)、溶于40ml无水四氢呋喃和20ml三乙胺的混合溶剂中，回流12个小时。反应结束后，旋干，用二氯甲烷和氯化铵水溶液萃取至有机相PH<8，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，用柱层析方法对粗产物进行提纯，其中用硅胶作为固定相，石油醚/二氯甲烷(1：1)作为流动相，纯化后得到浅黄色固体1.8g，产率60.87％。
实施例3有机电致发光二极管器件的制备
(1)ITO导电玻璃的清洗：将ITO玻璃基片放置在洗片架上，使用超声器超声清洗，洗涤液使用顺序为丙酮、异丙醇、洗洁精、去离子水和异丙醇，其目的是充分除掉ITO玻璃基片表面可能残留的污渍如光刻胶等，及改善界面接触；然后80℃下在真空烘箱中干燥12小时。
(2)将ITO置于氧等离子体刻蚀仪中，使用氧等离子体(O2 Plasma)进行轰击20min，彻底清除ITO玻璃基片表面可能的残存有机物。
(3)在ITO上旋涂100nm厚的空穴注入层PEDOT:PSS(Baytron AI 4083)，然后80℃下在真空烘箱中干燥12小时。
(4)在低于3×10-4Pa的真空度下的真空蒸镀仓中，在PEDOT:PSS上依次蒸镀一层40nm厚的TAPC、20nm厚的M1、40nm厚的TPBi、1nm厚的LiF和110nm厚的铝阴极(Al)，掩膜板将器件的有效面积定义为0.04cm2。用石英晶体监控厚度仪测定有机层的厚度。器件制备后用环氧树脂和薄层玻璃在紫外光中极性固化和封装。器件结构为(ITO/PEDOT:PSS/TAPC(40nm)/M1(20nm)/TPBi(40nm)/LiF(1nm)/Al(110nm)。
(5)对得到的器件进行光电性能测试，使用吉士利2400数字源表扫描电压，同时用柯尼卡美能达CS-200记录亮度，测试结果如图1所示。从图1中可知，在正偏压下，器件具有较强的电致发光，可以用于照明和显示器件。
以上实施例仅为本发明较优的实施方式，仅用于解释本发明，而非限制本发明，本领域技术人员在未脱离本发明精神实质下所作的改变、替换、修饰等均应属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一类基于苯炔的有机蓝光小分子，其特征在于，结构式如下所示：
Figure FDA0002349160360000011
其中，X为C(R1)3、N(R1)2、OR1或SR1；Y为N、C-H、C-CN、C-F或C-Cl；R1为具有1-20个碳原子的直链烷基、具有3-20个碳原子的支链或环状烷基、具有2-20个碳原子的烯基或炔基基团、碳原子数为6-60芳族有机基团及碳原子数为3-60的杂芳族有机基团中的一种。
2.一种制备权利要求1所述的基于苯炔的有机蓝光小分子的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将
Figure FDA0002349160360000012
与三烷基硅乙炔溶于有机溶剂中，加入催化剂进行加热反应，得到
Figure FDA0002349160360000013
(2)将
Figure FDA0002349160360000014
加入碱性溶液中，加热进行水解反应，将乙醇旋蒸，过滤取滤渣，洗涤，烘干，得到
Figure FDA0002349160360000015
(3)将
Figure FDA0002349160360000016
溶于有机溶剂中，加入催化剂进行Sonogashira偶联反应，得到偶联反应的产物，然后进行提纯处理，得到所述基于苯炔的有机蓝光小分子。
3.根据权利要求2所述的基于苯炔的有机蓝光小分子的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述
Figure FDA0002349160360000021
与三烷基硅乙炔的摩尔比为1：2-10。
4.根据权利要求2所述的基于苯炔的有机蓝光小分子的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述有机溶剂为三乙胺与四氢呋喃的混合溶剂；所述三乙胺与四氢呋喃的体积比为1:1；所述催化剂为碘化亚铜和双三苯基磷二氯化钯中的一种以上；所述加热反应的温度为50-120℃，加热反应的时间为1-48h；所述加热反应的气体氛围为惰性气氛。
5.根据权利要求2所述的基于苯炔的有机蓝光小分子的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述碱性溶剂为氢氧化钾溶液或氢氧化钠溶液，所述碱性溶剂的浓度为0.05mol/L-1.0mol/L；所述
Figure FDA0002349160360000022
与碱性溶液的溶质摩尔比为1：20-50；所述水解反应的温度为45℃-78℃，水解反应的时间为30分钟-120分钟。
6.根据权利要求2所述的基于苯炔的有机蓝光小分子的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述的的摩尔比为1：2-50。
7.根据权利要求2所述的基于苯炔的有机蓝光小分子的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述有机溶剂为三乙胺与无水四氢呋喃的混合溶剂；所述三乙胺与无水四氢呋喃体积比为1:2。
8.根据权利要求2所述的基于苯炔的有机蓝光小分子的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述催化剂为碘化亚铜和Pd(PPh3)Cl2中的一种以上；所述
Figure FDA0002349160360000031
与催化剂的摩尔比为1：0.01-0.2；所述Sonogashira偶联反应的温度为60-120℃，Sonogashira偶联反应的时间为4-48小时，所述Sonogashira偶联反应的气体氛围为惰性气氛。
9.根据权利要求2所述的基于苯炔的有机蓝光小分子的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述提纯处理包括：将偶联反应的产物加入水中，用二氯甲烷萃取，得到有机相，然后用无水硫酸镁干燥，旋转蒸发去除有机溶剂，然后进行柱层析，得到基于苯炔的有机蓝光小分子。
10.权利要求1所述的基于苯炔的有机蓝光小分子在制备有机发光二极管中的应用。
CN201911407874.8A 2019-12-31 2019-12-31 一类基于苯炔的有机蓝光小分子及其制备方法与应用 Active CN111116455B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911407874.8A CN111116455B (zh) 2019-12-31 2019-12-31 一类基于苯炔的有机蓝光小分子及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911407874.8A CN111116455B (zh) 2019-12-31 2019-12-31 一类基于苯炔的有机蓝光小分子及其制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111116455A true CN111116455A (zh) 2020-05-08
CN111116455B CN111116455B (zh) 2023-02-14

Family

ID=70506160

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911407874.8A Active CN111116455B (zh) 2019-12-31 2019-12-31 一类基于苯炔的有机蓝光小分子及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111116455B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013033823A (ja) * 2011-08-01 2013-02-14 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 有機半導体材料
WO2019234563A1 (en) * 2018-06-05 2019-12-12 Tubitak Cyano-derivatized oligonophenylacetylene-based fluorescent small molecules suitable for use in organic light-emitting diode applications and their use in organic light-emitting diode applications

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013033823A (ja) * 2011-08-01 2013-02-14 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 有機半導体材料
WO2019234563A1 (en) * 2018-06-05 2019-12-12 Tubitak Cyano-derivatized oligonophenylacetylene-based fluorescent small molecules suitable for use in organic light-emitting diode applications and their use in organic light-emitting diode applications

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CUI-HUA WANG ET AL.: "Linear C2-symmetric polycyclic benzodithiophene: efficient, highly diversified approaches and the optical properties", 《TETRAHEDRON LETTERS》 *
M. SCHROETER ET AL.: "Synthesis and Characterization of Poly(p-phenylene ethynylene)s with nitroxyl radical endgroups", 《MRS ONLINE PROCEEDINGS LIBRARY》 *
REJI THOMAS ET AL.: "The influence of crystal packing on the solid state fluorescence behavior of alkyloxy substituted phenyleneethynylenes", 《J. MATER. CHEM.》 *
SALLY DIXON AND RICHARD J. WHITBY: "Efficient synthesis of thioamide terminated molecular wires", 《TETRAHEDRON LETTERS》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111116455B (zh) 2023-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhu et al. Efficient solution-processed nondoped deep-blue organic light-emitting diodes based on fluorene-bridged anthracene derivatives appended with charge transport moieties
EP2299510A1 (en) Organic electroluminescent element
CN113121511B (zh) 一类具有圆偏振发光的菲并咪唑电致发光材料及其制备方法与应用
CN109942637A (zh) 金属配合物、有机电致发光器件
CN111362813A (zh) 一种以三芳胺为核心的化合物及其应用
CN110256439B (zh) 有机电致发光材料及器件
CN111454251A (zh) 一种吡嗪衍生物及其在oled器件中的应用
CN113135903A (zh) 一种芳香族二苯并呋喃类衍生物及其应用
CN112479978A (zh) 一种以咔唑衍生物为核心的有机化合物及其应用
CN113372289A (zh) 一种含有菲并唑类化合物的有机电子材料及其制备方法和应用
CN111205295B (zh) 一种以咪唑并咔唑为受体的化合物及其应用
CN113416175A (zh) 以蒽苯并呋喃为核心骨架的化合物及其应用
CN117736218A (zh) 一种螺环羰基氮化合物、聚合物、混合物及其应用
CN111116455B (zh) 一类基于苯炔的有机蓝光小分子及其制备方法与应用
CN111153858A (zh) 一类基于菲并咪唑单元的星型电致发光材料及其制备方法与应用
CN110283135A (zh) 含萘基蒽基取代的三嗪衍生物及其制备方法与应用
CN112645960B (zh) 电子传输类材料及其制备方法和有机电致发光器件
CN116283982A (zh) 一种含氮杂环有机电致发光材料、包含其的有机电致发光器件
CN112521329B (zh) 化合物与有机电致发光器件、显示装置
CN112745301B (zh) 有机化合物及含有其的有机电致发光器件
Agarwal The synthesis and characterization of photonic materials composed of substituted fluorene donors and a porphyrin acceptor
CN111018863B (zh) 一种以吡咯[1，2-a]并喹喔啉为受体的化合物及其应用
CN108863871B (zh) 一类芘衍生物的电致发光材料及其制备方法与应用
CN103172652A (zh) 含四苯基硅有机半导体材料及其制备方法和有机电致发光器件
CN113461592A (zh) 一种联苯咔唑双三芳胺类有机化合物及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230406

Address after: 100020 No. 22 North Main Street, Chaoyang District, Beijing, Chaoyangmen

Patentee after: CHINA PETROLEUM & CHEMICAL Corp.

Address before: 510640 No. five, 381 mountain road, Guangzhou, Guangdong, Tianhe District

Patentee before: SOUTH CHINA University OF TECHNOLOGY

TR01 Transfer of patent right