CN111108430A - 用于矫正颜色视觉的光学镜片 - Google Patents

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CN111108430A CN201880060554.7A CN201880060554A CN111108430A CN 111108430 A CN111108430 A CN 111108430A CN 201880060554 A CN201880060554 A CN 201880060554A CN 111108430 A CN111108430 A CN 111108430A
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Abstract

本发明涉及一种用于矫正具有颜色视觉缺陷的个体的颜色视觉的光学镜片,所述光学镜片包括基材和吸收性染料,所述吸收性染料在515nm至80nm范围内的波长处至少具有小于或等于40%的最小光透射因数,在500nm附近和595nm附近具有快速变化的透射率。

Description

用于矫正颜色视觉的光学镜片
技术领域
本发明涉及光学领域,更特别地涉及一种光学制品,优选地是眼科镜片,尤其是用于在美观的同时矫正具有颜色视觉缺陷的个体的颜色视觉。
背景技术
很大比例的人口,特别是男性,患有某种形式的色盲或色觉障碍,这降低了眼睛对不同颜色物体的辨别力。
尤其是在世界范围内,西方世界的流行性较高,7%-10%的男性和0.5%-1%的女性因先天性色觉缺陷而色盲。这意味着三种颜色的光感受器之一:分别对可见光谱的红色、绿色和蓝色部分敏感的长波长“L”、中波长“M”和短波长“S”视锥细胞呈现出光谱敏感度的偏移(或缺乏)。这些人所能辨别的颜色要少于颜色视觉正常的人。
它们是若干类型的色觉障碍:异常的三色视觉(包含在光感受器中的视蛋白的光谱灵敏度偏移)或二色视觉(光感受器不传输信号)。
最常见的色觉缺陷是绿色弱视,这是由M视锥细胞缺陷引起的红绿色混淆。因此,如果红/绿盲目观看者要看苹果树,那么任何红色苹果都不会从树的其他绿色叶子中突出,而可以辨别苹果的主要方式将是观看者识别苹果轮廓。显然,这种情况导致观看者在物体辨别上的问题增加,并且在其他特性(例如形状、轮廓等)无法区分的情况下有必要在红色和绿色之间进行区分时,会引起甚至更多的问题。
通常,为了提高色盲个体的能力,比如眼镜镜片等光学制品包括能够插入可见光谱的绿色的选择性滤光片(如吸收性品红色染料)。
然而,所得的彩色镜片具有粉红色难看的外观,这对于受色盲影响最大的男性来说不容易配戴。
为了减少这些粉红色的外观,在现有技术中已经提出了若干种解决方案。
例如,为了使用于色盲的镜片的外观更可接受,美国专利6,089,712披露了一种镜片,其中镜片的中心部分被着色以对个体眼睛具有期望的颜色矫正,并且镜片的外表面涂覆有镜面反射材料,以使外部观察者看不见颜色着色。本文件中描述的技术提供了期望的颜色矫正。
然而,已经发现镜片上存在镜面反射表面对于一些人来说从美容方面是不可接受的。此外,镜面可以反射如此高百分比的光,使得眼镜产生的图像可能对于配戴来说太暗。另外,反射镜的高反射率通常会给配戴者的眼睛带来不利的背面反射。
为了遮蔽着色镜片的粉红色以矫正色盲,文件WO 2009/001703披露了一种镜片,所述镜片通过以下方式被制备:首先用滤光材料将镜片着色为期望的矫正颜色,然后用具有中性外观色彩的遮蔽材料对镜片进行染色。特别地,滤光材料是颜色色彩染料,其例如通过选择性地吸收可见光谱的选定波长范围内的一部分光来改变至少在400nm与700nm之间的光谱区域中的光的透射,并且遮蔽材料可以包括中性色彩染料,例如,具有浅蓝色、棕色或灰色色彩的染料。遮蔽染料通常均匀地吸收整个可见光范围内的光。遮蔽染料可以分散在镜片基材中,并且可以更高度地朝向镜片表面集中。通过将遮蔽材料集中在镜片的外侧附近,中性色彩占主导,并且滤光材料的色彩效果对于外部观察者而言将被遮蔽。
应提及的是,可以为患者的每只眼睛设置不同颜色色彩的镜片,并且其方式为使得外部观察者基本上无法区分颜色矫正镜片。
但是,通过用混合染料着色很难控制那些特殊的滤光镜片的透明度。
鉴于前述问题,需要一种光学镜片,所述光学镜片用于矫正具有颜色视觉缺陷的个体的颜色视觉,同时具有美观的外观和稳健性。
尤其是,需要提供例如用于色盲患者治疗障碍的颜色矫正光学镜片,但是其中颜色色彩对于外部观察者来说是无法辨别的,并且其成本也不很高。
还需要提供此外能够实现驱动约束的这样一种光学镜片。
还期望用于制造这种光学制品的工艺是简单的、易于实现的和可再现的。
发明内容
为了满足本发明的需要并至少弥补现有技术的上述缺点,申请人提供了一种光学镜片,该光学镜片包括基材和滤光手段(比如吸收性染料),该滤光手段在波长范围为515nm至580nm的可见光谱中具有至少小于或等于40%的最小光透射因数“Tmin(515-580)”,所述光学镜片在范围为380至700nm的可见光谱内具有以下透射特性:
-透射率曲线在485nm至515nm范围内的波长上具有负的相对斜率,并且所述相对斜率的绝对值大于4 10-3nm-1,优选地大于6.6 10-3nm-1,甚至优选地大于8.2 10-3nm-1
-透射率曲线在580至610nm范围内的波长上具有正的相对斜率,并且所述相对斜率的值大于4 10-3nm-1,优选大于6 10-3nm-1
-在435nm至485nm范围上的平均透射率大于5%并且大于T515-580,T515-580是在515nm至580nm范围内的平均透射率,
-在610nm至700nm范围上的平均透射率大于T515-580,并且
-在515nm至580nm范围上的平均透射率小于(T500+T595)/2,T500是在500nm处的透射率,T595是在595nm处的透射率。
如本文所用,在从L1到L2的波长范围内的透射率曲线的相对斜率是在所述波长范围上拟合透射率曲线的直线的斜率(通过任何拟合方法,比如最小均方误差)除以在所述波长范围内的平均透射率。
例如,如果透射率曲线是在波长L1处具有透射率T1、在波长L2处具有透射率T2的直线,则相对斜率是:
Figure BDA0002415952070000031
绝对值的相对高斜率(通常大于2.10-3nm-1)对应于在透射光谱中透射率的快速变化。
尤其是,“相对斜率大4 10-3nm-1、优选地大于6.6 10-3nm-1、甚至优选地大于8.210-3nm-1”是指对于范围为485nm至515nm的波长,透射率变化分别是-13%、-20%和-25%。
而且,如本文所用,“相对斜率大于4 10-3nm-1、优选地大于6 10-3nm-1”是指对于范围为580nm至610nm的波长,透射率变化分别是+12%和+18%。
本文中,“Tmin(515_580)小于或等于40%”至少包括以下值:40、39、38、37、36、35、34、33、32、31、30、29、28、27、26、25、24、23、22、21、20、19、18、17、16、15、14、13、12、11、10、9、8、7、6、5、4、3、2、1等或位于这些值之间的任何区间。
由于其特性,根据本发明的光学镜片能够为有色觉缺陷的人提供更好的颜色视觉,并帮助他们辨别颜色(特别是红色和绿色),同时保持美观并具有良好的稳健性。的确,申请人惊奇地发现,如上所述的、特别是由于使用根据本发明的滤光手段(使Tmin(515-580)小于或等于40%)而产生的透射率曲线对于有颜色视觉缺陷的个体有助于改善绿色与绿色之间的对比度。实际上,镜片的透射率分为五个域:
-蓝色域,从435nm到485nm,其中透射率不应太小。为了使在此区域中平均透射率低于5%,人们无法支撑使周围环境呈现均匀红色的镜片,
-第一过渡域,从485nm到515nm,其中透射率迅速降低,
-绿色域,从515nm至580nm,其中应优化透射率:颜色消歧低,但足以进行日常活动,比如驾驶,
-第二过渡域,从580nm到610nm,其中透射率迅速增加
-红色域,从610nm到700nm。透射到配戴者的大部分光都在此域中。
此外,透射率曲线在500nm(透射率降低)和595nm(透射率增加)附近的快速变化带来了有趣的颜色消歧性能。
如前所述,色盲或颜色视觉障碍导致色盲个体的S、M或L感光视锥细胞的光谱灵敏度。因此,对于两个不同的波长1(红色)和2(绿色),色盲个体具有相同的光谱灵敏度,即(S1,M1,L1)=(S2,M2,L2)。因此,他认为红色和绿色相似。因此,色盲个体需要在红色和绿色区域接收不同的刺激。为了做到这一点,申请人已经发现,由于使用了比如吸收性染料的滤光手段,因此M和L的光谱灵敏度重叠的区域(即565nm附近,尤其是515nm与580nm之间)进行了滤光或截止,有助于改善绿色与红色之间的对比度。特别地,要求滤光手段的Tmin(515-580)小于或等于40%。
此外,申请人发现,透射率曲线应该在可见光区域内是特定的,以便如上所述在不改变过滤光手段的滤光功能的情况下限制难看的粉红色外观。
在一些实施例中,光学镜片进一步被定义为具有根据标准ISO13666-2013(第43页,第15.5节)的Q值中所述的大于1.1的Q蓝色/Q绿色。
在一些实施例中,光学镜片进一步被定义为具有根据标准ISO13666-2013(第43页,第15.5节)的Q值中所述的Q红色/Q绿色,其大于1.4、优选地是1.5,更优选地是1.9,甚至高优选地大于2.5。
在一些实施例中,吸收性染料在可见光谱中在515nm至580nm范围内的波长处具有最小光透射因数Tmin(515-580),所述最小光透射因数小于或等于30%、优选地小于或等于20%、更优选地小于或等于10%。
在一些实施例中,光学镜片进一步包括至少一种色彩平衡组分。
在一些实施例中,光学镜片进一步包括在基材的主前面上的至少一个反射镜堆叠体。这样的反射镜堆叠体改善了观察者所见的镜片的美观。
在一些实施例中,光学镜片进一步包括在基材的主后面上的至少一个减反射堆叠体。这种减反射堆叠体限制了来自配戴者侧面或背面的光的反射。对于仅透射一小部分光的有色镜片,限制背面反射对于避免眩光和不适至关重要。
在一些实施例中,光学镜片进一步包括在整个可见光谱中的至少一个宽带吸收层(即,不对称干涉滤光片和/或极性膜等),以便降低在整个可见光谱中的透射率。这样的宽带吸收层在不改变镜片的色彩平衡的情况下降低了光透射率。
在一个实施例中,光学镜片进一步包括:在可见光谱中相对光透射因数Tv的范围是8%至18%,优选地是12%至18%。
根据此实施例,光学镜片进一步被定义为具有范围是2.5至5.0的比率Q红色/Q绿色,范围上1.1至2.5的比率Q蓝色/Q绿色,Q绿色≥0.6。
根据此实施例,光学镜片进一步包括偏振膜或不对称干涉涂层。
根据此实施例,光学镜片是太阳镜。
在另一个实施例中,光学镜片包括:在可见光谱中相对光透射因数Tv的范围是18%至43%。
根据此实施例,光学镜片进一步包括范围是1.8至5.0、优选地是1.9至4的比率Q红色/Q绿色、以及范围是1.0至2.0、优选地是1.1至1.8的比率Q蓝色/Q绿色,并且Q绿色≥0.7。
在另一实施例中,光学镜片包括:在可见光谱中相对光透射因数Tv的范围是43%至80%,优选地是60%至70%。
根据此实施例,光学镜片进一步包括范围是1.0至2.0、优选是1.4至1.6的比率Q红色/Q绿色、以及范围是1.1至2.05、优选地是1.2至1.5的比率Q蓝色/Q绿色,并且Q绿色≥0.9。
根据此实施例,光学镜片是眼镜,尤其是具有透明镜片的眼镜。
本发明的进一步目的是如上所述的光学镜片的用途,其用于矫正具有颜色视觉缺陷的个体的颜色视觉,或者用于改善驾驶时的颜色感知。
即使未描述或示出,但一个实施例的一个或多个特征也可以应用于其他实施例,除非本披露或实施例的性质明确禁止。
下文描述了与以上描述的实施例和其他相关联的一些细节。
附图说明
将通过参照附图更详细地描述本发明,在附图中
-图1示出了根据本发明的镜片1至3的根据可见光区域380nm至780nm中的波长的透射率(%),
-图2示出了根据本发明的镜片4至6的根据可见光区域380nm至780nm中的波长的透射率(%),
-图3示出了根据本发明的根据镜片7和8的根据可见光区域380nm至780nm中的波长的透射率(%),以及
-图4示出了根据本发明的镜片9和10的根据可见光区域380nm至780nm中的波长的透射率(%)。
-图5示出了根据本发明的镜片11a和11b的根据可见光区域380nm至780nm中的波长的透射率(%)。
具体实施方式
术语“包含”(及其任何语法变化形式,例如“包含有(comprises)”和“包含了(comprising)”)、“具有”(及其任何语法变化形式,例如“具有(has)”和“具有(having)”)、“含有”(及其任何语法变化形式,例如“含有(contains)”和“含有了(containing)”)、以及“包括”(及其任何语法变化形式,例如“包括(includes)”和“包括(including)”)都是开放式连接动词。它们用于指明其所述特征、整数、步骤或组分或其群组的存在,但不排除其一种或多种其他特征、整数、步骤或组分或群组的存在或加入。因此,“包含”、“具有”、“含有”或“包括”一个或多个步骤或要素的方法或方法中的步骤具备那一个或多个步骤或要素,但不限于仅那一个或多个步骤或要素。
除非另外指明,否则本文使用的所有关于成分、范围、反应条件等的数量的数字或表述应被理解为在所有情况下均受术语“约”修饰。
另外除非另外指明,否则根据本发明的区间值《从X至Y》或“在X至Y之间”的指示意指包括X和Y的值。
此外,当对减反射涂层中的层数计数时,将不考虑具有小于0.8nm厚度的任何层。
除非另外说明,否则本申请中披露的所有厚度是指物理厚度。
在本申请中,当眼科镜片在其表面上包括一个或多个涂层时,表述“将层或涂层沉积到制品上”旨在是指将一个层或涂层沉积到制品的外涂层的外部(暴露的)表面上,即其距基材最远的涂层。
说成是在基材“上”或沉积到基材“上”的涂层被定义为以下涂层:所述涂层(i)定位在基材上方;(ii)不一定与基材接触,即,一个或多个中间涂层可以布置在所讨论的基材与涂层之间;并且(iii)不一定完全覆盖基材。
在优选实施例中,基材上的或沉积到基材上的涂层与此基材直接接触。
当“层1位于层2之下”时,旨在意指层2比层1距基材更远。
如本文所使用的,基材的后(即,内或凹或CC)面旨在是指当使用眼科镜片时离配戴者的眼睛最近的面。它通常是几何凹面。相反,基材的前(或凸或CX)面是当使用眼科镜片时离配戴者的眼睛最远的面。
它通常是几何凸面。
如本文所使用的,“入射角”(符号
Figure BDA0002415952070000081
)是由入射在眼科镜片表面上的光线与入射点处表面的法线形成的角度。光线是例如发光的光源,比如在国际比色CIE L*a*b*(1976)中定义的标准光源D65。总体上,入射角从0°(正入射)至90°(掠入射)变化。入射角的常见范围是0°至75°。
将标准光源D 65和观察者(2°的角度)考虑在内,在380与780nm之间计算本发明光学制品在国际比色体系CIE L*a*b*(1976)中的比色系数。观察者是如在国际比色体系CIEL*a*b*中定义的“标准观察者”。
Tv系数,也称为系统的“光透射率”,是如标准ISO 13666:1998中定义的并且与在380-780nm波长范围内的平均值相关,所述平均值根据眼睛在所述范围的每个波长处的敏感性进行了加权、并且是在D65照明条件(日光)下测量的。
在本说明书中,除非另外指明,透光率/透射率是在厚度范围从0.7mm至2mm、优选从0.8mm至1.5mm的光学制品的中心处以范围从0°至15°、优选0°的入射角测量的。如本文中所使用的,透射的光是指到达光学制品的前主面并且透射过镜片的光。
在本文中,“光反射率”(表示为Rv)是如在ISO 13666:1998标准中定义的,并且根据ISO 8980-4来测量,即,这是在380nm与780nm之间的整个可见光谱上的加权光谱反射平均值。Rv通常是针对小于17°、典型地为15°的入射角来测量的,但可以针对任何入射角来评估。
在本申请中,“平均反射因数”(表示为Rm)是如在ISO 13666:1998标准中定义的,并且根据ISO 8980-4标准测量(对于小于17°、通常为15°的入射角),也就是说,这是在400nm与700nm之间的整个可见光谱内的(非加权的)光谱反射平均值。
在本申请中,已经在15°的入射角下测量了Rv和Rm因数。
根据本发明,着色镜片对于交通信号τSIGN发射的光的光谱辐射功率分布的光透射率与同一镜片对于CIE光源D65的光透射率(τv)的Q值比
Figure BDA0002415952070000091
其中τSIGN是镜片对交通信号灯的光谱辐射功率分布的光透射率。可以确定蓝色、绿色、琥珀色(黄色)和红色信号灯中的每一个的Q值。
τSIGN由以下等式给出:
Figure BDA0002415952070000092
其中
τS(λ)是交通信号镜片的光谱透射率;
S(λ)是CIE标准光源A(或用于蓝色信号光的3200K光源)的辐射光谱分布(参见ISO/CIE 10526);
V(λ)是日光的光谱发光效率函数(参见ISO/CIE 10527),以及
τ(λ)是着色眼镜镜片的光谱透射率;
标准ISO1366:19989中的表A.2给出了光源A的光谱分布S(λ)、眼睛的光谱发光效率函数V(λ)和交通信号镜片的光谱透射率τS(λ)的乘积的光谱值。
如上所述,本发明涉及一种光学镜片,所述光学镜片包括基材和滤光手段,所述滤光手段在可见光谱的515nm至580nm的波长范围内至少具有小于或等于40%的最小光透射率“Tmin(515-580)”,所述光学镜片在380nm至700nm的范围内的可见光谱中具有以下透射特性:
-透射率曲线在485nm至515nm范围内的波长上具有负的相对斜率,并且所述相对斜率的绝对值大于4 10-3nm-1,优选地大于6.6 10-3nm-1,甚至优选地大于8.2 10-3nm-1
-透射率曲线在580至610nm范围内的波长上具有正的相对斜率,并且所述相对斜率的值大于4 10-3nm-1,优选大于6 10-3nm-1
-在435nm至485nm范围上的平均透射率大于5%并且大于T515-580,T515-580是在515nm至580nm范围内的平均透射率,
-在610nm至700nm范围上的平均透射率大于T515-580,并且
-在515nm至580nm范围上的平均透射率小于(T500+T595)/2,T500是在500nm处的透射率,T595是在595nm处的透射率。
总体而言,根据本发明的光学镜片是透明的彩色光学镜片,优选地是包括眼镜镜片和太阳镜镜片的眼科镜片或镜片毛坯。
在本说明中,除非另外指明,当通过所述光学制品观察图像在不会不利地影响图像的品质的情况下被配戴者和/或观察者感知到时,光学制品被理解为是透明的。术语“透明的”的这一定义可以应用于本说明书中如此限定的所有物体,除非另外指出。
术语“眼科镜片”用于意指适配于眼镜架以保护眼睛和/或矫正视力的镜片。所述镜片可以选自焦点镜片、单焦点镜片、双焦点镜片、三焦点镜片以及渐进式镜片。尽管眼科光学是本发明的优选领域,但是将理解的是,本发明可以应用于其中彩色滤光片可能是有益的(用于矫正颜色辨别或滤除光毒性蓝色波长)的其他类型光学元件,例如用于光学仪器的镜片、特别地用于摄影或天文学的滤光片、光学瞄准镜片、眼睛护目镜、照明系统的光学器件、屏幕、窗玻璃等。
特别地,在本发明的意义上,基材应理解为意指未涂覆的基材并且通常具有两个主面:前主面和后主面。基材具体地可以是具有光学制品(例如注定安装在眼镜上的眼科镜片)的形状的光学透明材料。在此上下文中,术语“基材”被理解为意指光学镜片以及更具体地眼科镜片的基础构成材料。这种材料充当用于一个或多个涂层或层的堆叠体的支撑物。
本发明的制品的基材可以是矿物或有机基材,例如由热塑性塑料或热固性塑料制成的有机基材,通常选自在眼科工业中使用的眼科等级的透明材料。
作为尤其优选种类的基材材料,要提及的是聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚砜、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚碳酸酯的共聚物、聚烯烃,比如聚降冰片烯,由亚烷基二醇双烯丙基碳酸酯的聚合或(共)聚合产生的树脂,比如二乙二醇双(碳酸烯丙基酯)的聚合物和共聚物(例如由PPG工业公司(PPG Industries company)以商品名
Figure BDA0002415952070000111
销售的,对应销售的镜片被称为来自依视路公司(ESSILOR)的
Figure BDA0002415952070000112
镜片),聚碳酸酯,比如衍生自双酚A的那些,(甲基)丙烯酸或硫代(甲基)丙烯酸聚合物和共聚物,比如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),尿烷和硫代尿烷聚合物和共聚物(比如来自三井化学公司(Mitsui Chemicals)的MR系列),环氧聚合物和共聚物、环硫化物聚合物和共聚物。
在沉积任何功能性涂层(比如用耐磨损层和/或耐划伤涂层)或沉积用子层之前,所述任选涂覆的基材的表面通常经受物理或化学表面活化处理,以便加固不对称干涉多层堆叠的粘附。这种预处理通常在真空下进行。它可以是用高能和/或反应性组分例如用离子束(“离子预清理”或“IPC”)或用电子束进行的轰击、电晕放电处理、离子散裂处理、紫外线辐射处理或真空下等离子体介导处理(通常使用氧或氩等离子体)。它还可以是酸性或碱性处理和/或基于溶剂的处理(水,过氧化氢或任何有机溶剂)。
为了改善色盲人的绿色与红色之间的对比度,同时当由外部观察者观看时具有美容上可接受的外观,特别是被感知为大部分是中性颜色的,光学制品包括滤光手段,以提供特定的透射率曲线特性。
可以使用各种滤光手段(也称为“选择性/功能滤光片”)。特别地,可以使用吸收性染料或吸收染料的混合物。也可以使用干涉滤光片,比如多层光学滤光片(MOF)或光子晶体或全息滤光片。干涉滤光片可以提供非常有选择性的滤光片。如本文所使用的,滤光手段对应于着色组分,其能够通过吸收或反射来截止可见光谱的至少一个带。实际上,吸收性染料用于通过对镜片基材着色,借此通过滤光效果获得给定的颜色视觉纠正光谱特性曲线,其中特定波长(在515至580nm之间)的光被吸收。此外,使用干涉滤光片通过对镜片基材着色,借此通过滤光效果获得给定的颜色视觉纠正光谱特性曲线,其中特定波长(在515nm至580nm之间)的光被反射。
如前所述,根据本发明的光学镜片在380nm至700nm范围的可见光谱内具有以下透射特性:
-透射率曲线在485nm至515nm范围内的波长上具有负的相对斜率,并且所述相对斜率的绝对值大于4 10-3nm-1,优选地大于6.6 10-3nm-1,甚至优选地大于8.2 10-3nm-1
-透射率曲线在580至610nm范围内的波长上具有正的相对斜率,并且所述相对斜率的值大于4 10-3nm-1,优选大于6 10-3nm-1
-在435nm至485nm范围上的平均透射率大于5%并且大于T515-580,T515-580是在515nm至580nm范围内的平均透射率,
-在610nm至700nm范围上的平均透射率大于T515-580,并且
-在515nm至580nm范围上的平均透射率小于(T500+T595)/2,T500是在500nm处的透射率,T595是在595nm处的透射率。
根据本发明,在435nm至485nm范围上的平均透射率大于5%、优选是7%、更优选是10%。增大在蓝色域中的平均透射率限制了微红均匀色彩的周围环境的感知。
根据本发明,当比率T1/T2大于1.01、优选地大于1.1、更优选地大于1.2时,平均透射率T1比平均透射率T2“更大”。较大的差异是优选的,因为与蓝色域和红色域相比,颜色消歧与在绿色域中的透射率的明显降低相关联。
特别地,光学镜片被进一步定义为具有高于1.1、优选高于1.2、理想地高于1.4的Q蓝色/Q绿色
如本文所使用的,高于1.1的值至少包括以下值:1.2,1.3,1.4,1.5,1.6,1.7,1.8,1.9,2.0,2.1,2.2,2.3,2.4,2.5,2.6,2.7,2.8,2.9,3.0,3.1;3.2;3.4;3.5;3.6;3.7;3.8;3.9;4;4.1;4.2;4.3;4.4;4.5;4.6;4.7;4.8;4.9;5.0;等,或介于这些值之间的任何区间。
同样,光学镜片有利地被定义为具有高于1.4、优选地高于1.5、更优选地高于1.9、甚至优选地高于2.5的Q红色/Q绿色
如本文所使用的,高于1.4的值至少包括以下值:1.4,1.5,1.6,1.7,1.8,1.9,2.0,2.1,2.2,2.3,2.4,2.5,2.6,2.7,2.8,2.9,3.0,3.1;3.2;3.4;3.5;3.6;3.7;3.8;3.9;4;4.1;4.2;4.3;4.4;4.5;4.6;4.7;4.8;4.9;5.0;等,或者介于这些值之间的任何区间。
因此,根据本发明的光学镜片对驱动约束进行响应。
透射率曲线特性尤其是通过使用特定的滤光手段、特别是特定的滤光手段而得出的。
根据本发明,滤光手段(比如吸收性染料)的透射因数Tmin(515-580)小于或等于40%、优选地小于或等于35%、典型地小于或等于20%。
如本文所使用的,“小于或等于40%的透射因数Tmin(515-580)”至少包括以下值或位于这些值之间的任何区间:40,39,38,37,36,35,34,33,32,31,30,29,28,27,26,25,24,23,22,21,20,19,18,17,16,15,14,13,12,11,9,8,7,6,5,4,3,2,1等,并且典型地范围是1%至40%。
在优选实施例中,滤光手段(比如吸收性染料)在可见光谱中在515nm至580nm范围的波长处具有最小光透射因数Tmin(515-580),所述最小光透射因数小于或等于30%、优选地小于或等于20%、更优选地小于或等于10%。
根据本发明,“彩色基材”是指透射穿过基材的光不是白色而是彩色的,也就是说,来自白色荧光源的光从基材的表面反射到观察者,使得反射的光是彩色的。
如本文中使用的,吸收性染料可以指颜料和着色剂两者,即,可以分别可溶于或不可溶于其媒介物中。
通常,吸收性染料直接结合在基材中,和/或结合在直接或间接沉积在基材表面上的一个涂层中,并以合适的浓度结合。
例如,可以使用若干种添加吸收性染料的方法,包括其中在塑料镜片基材的聚合之前将颜料配制成单体材料的方法和对塑料镜片基材进行染色的方法。塑料镜片基材的染色方法包括直接对镜片基材进行染色的方法、以及其中首先在镜片基材的表面上形成可染色的硬涂膜(清漆)然后对硬涂膜进行染色的方法。
可用于本发明的吸收性染料包括溶剂染料、分散染料等等。为了用溶剂染料对塑料镜片基材进行着色,提到了包括内部着色方法在内的方法,其中将染料结合在原材料中,然后进行聚合。在另一种方法中,染料能够经由浸入(也称为吸收,也称为着色)与镜片基材形成羟基相互作用。为了完全染色,优选地在浸入或其他表面准备(电晕、等离子、UV)前用碱性溶液处理镜片。溶剂染料的实例包括Orasol363(BASF)、Orasol190(BASF)、S0360(FEW)、溶剂红160、溶剂红175、溶剂红180、溶剂红216、黄色HLR(Sumika)。分散染料的实例包括NFR(Huntsman)、NFB(Huntsman)、NFY(Huntsman)、胭脂E127(Colorey)、Iragon橙色AOR7HSC、分散红146、分散红199、分散红202、分散红204、分散红291...
对于浸入法(也称为浸染),通常使用分散在热水中的分散染料,或将油溶性染料溶解在浸入镜片基材的有机溶剂中。
在这种情况下,为了获得预期的光谱特性曲线,上述吸收性染料可以单独使用或两种或更多种结合使用,例如以获得颜色平衡。
根据本发明的实施例,此吸收性染料在绿光中具有较窄的吸收带:即可见光谱的500-580nm范围。理想地,所述吸收带以大约560nm为中心。优选地,染料不具有其他吸收带,除非它们小于560nm处的吸收带。
根据此实施例,吸收性染料(可以充当至少部分地抑制具有范围从515nm至580nm的波长的光的装置)的化学性质不受特别限制,前提是它在515nm至580nm范围内具有吸收峰、理想地最大吸收峰。这种染料在溶液中的吸收光谱的FWHM(半峰全宽)优选地小于60nm、优选地小于40nm。当这种染料被包括在基材和/或涂层中时,其吸收特性被改变并且包含这种染料的光学镜片的透射光谱的FWHM(半峰全宽)优选地小于100nm、优选地小于60nm。如本文所使用的,根据使用配置,FWHM对应于滤光带的宽度。
在此实施例的一个方面,着色组分在电磁光谱的500至560nm范围内的绿光中具有窄吸收带。
在此实施例的另一方面,着色组分在电磁光谱的560nm至595nm范围内的绿光中具有窄吸收带。
优选地,滤光手段(吸收性染料)阻挡到达基材(a)的所述前主面的515nm至580nm波长范围内的光的至少60%、优选地为60%-99%、典型地80%至99%。
如本文中所使用的,“至少阻挡60%”至少包括以下值或位于这些值之间的任何区间:60,61,62,63,64,65,66,67,68,69,770,71,72,73,74,75,80,81,82,83,84,85,86,87,88,89,90,91,92,93,94,95,96,97,98,99,100。
在本申请中,“阻挡X%”的在指定波长范围内的入射光并不一定意味着所述范围内的某些波长被完全阻挡,但是这是可能的。而是,“阻挡X%”的在指定波长范围内的入射光是指平均X%的在所述范围内的所述光不被透射。如本文中所使用的,以此方式阻挡的光是到达光学制品的前主面的光。
吸收性染料通常可以包括以以下商品名商品化的一种或多种染料:BASF公司的Orasol 363、Heliotrop Lumacel R((M.Dohmen)、磺酰罗丹明B(CAS编号:2609-88-3)、NFR(Huntsman公司的teratop红染料)、NK1(尼德克技术公司(Nidek technology))或其组合。
为了补偿吸收性染料的着色效果,可以使用至少一个遮蔽装置。有利地,此遮蔽装置可以被施加在基材的前主面和/或后主面上,并且由于使用吸收性染料而能够限制粉红色的令人不快的外观。
第一:色彩平衡组分
根据本发明的第一实施例,遮蔽装置可以是一个颜色平衡组分。
特别地,被采用来至少部分地抵消粉红色效应的色彩平衡组分是染料,比如黄色着色染料,或以合适比例使用的染料混合物,比如黄色和蓝色着色染料的组合。
因此,这些染料能够例如将光学镜片的粉红色外观遮蔽为微红外观或紫蓝色外观,这是更令人愉悦的颜色。
色彩平衡染料典型地结合在被施加在光学制品的表面上的色彩平衡涂层或膜,比如底漆涂层、硬涂层、或减反射涂层中。它们还可以与主吸收性染料结合在同一涂层或浸浴中。
合适的固定色彩着色剂的实例可以包括本领域公认的任何无机和有机颜料和/或染料,尤其是黄色,例如Orasol 190、DT10-18B、S0232(供应商:FEW)、黄色HLR(供应商:Sumika))
至于吸收性染料,色彩平衡组分优选包含在光学镜片的基材和/或涂层中。
将吸收性染料或色彩平衡手段结合在光学制品基材质量的方法包括例如:
I.浸渍或吸入方法,包括将基材浸渍在有机溶剂和/或水基热着色浴、优选水基溶液中持续几分钟。最经常将由有机材料制成的基材(比如有机镜片基材)通过浸渍在水性着色浴中在材料的本体中进行着色,所述浴被加热至大约90℃的温度,并且所述滤光手段或色彩平衡手段已经被分散在其中。这种化合物因此在基材的表面之下扩散并且颜色密度通过调节在基材的主体中扩散的化合物量而获得,
II.-在JP 2000-314088和JP 2000-241601中描述的扩散法,涉及可渗透的临时涂层,
III.-使用可升华材料的不接触着色,比如在US 6534443和US 6554873中描述的,或者
IV.-如果化合物足够耐受在铸造或注射成型过程中存在的高温,在基材本身的制造过程中(例如通过铸造或注射成型)结合所述化合物。这优选地如下进行:将化合物混合在基材组合物(光学材料树脂或可聚合组合物)中接着通过在适当模具中固化所述组合物来使基材成形。
在另一实施例中,光学制品包括基材和至少一个涂覆在基材上的层,其中,吸收性染料和/或色彩平衡手段被结合到所述至少一个涂覆在基材上的层内。例如,可以将这些化合物结合到用于染料的特定涂层或硬涂层和/或底漆涂层内,所述底漆涂层总体上促进硬涂层与基材的粘附性。还可以将它们结合到膜内,所述膜随后将被转移、层压、熔合或胶合至基材上。
可以使用若干种方法将光学滤光手段(和/或色彩平衡手段)结合在层中。可以将这些化合物与层同时沉积,即,当从液体涂覆组合物制备所述层时,在将涂覆组合物在基材的表面处施加(原位混合)并且硬化之前,可以将它们结合(直接地或例如作为被化合物浸渍的颗粒)或溶解于所述涂覆组合物中。
吸收性染料和/或色彩平衡组分也可以在单独的过程或子过程中包含在涂层中。例如,在涂层沉积在基材的表面处之后,可以将化合物包括在涂层中,使用与用于着色基材所提及的方法类似的浸渍着色方法,即,借助于在升高的温度下的着色浴,通过以申请人名义的US 2003/0020869中披露的扩散法,通过以申请人名义的US 2008/127432中披露的方法(所述方法使用经受印刷(使用喷墨打印机)的印刷底漆),通过本申请人名下的US 2013/244045中披露的方法(所述方法涉及借助于热转移式印刷机用升华染料的印刷),或者通过以申请人名义的US 2009/047424中披露的方法(所述方法使用多孔层将着色剂转移在基材中)。在涂层固化(例如,热固化或UV固化)、干燥或施加之前,还可以将化合物喷涂至表面上。
显然,可以使用若干种上述方法的组合来获得其中结合有至少一种滤光手段和/或色彩平衡手段的光学制品。
本发明中使用的吸收性染料的量是足以为视觉缺失人提供颜色矫正的量,而本发明中使用的色彩平衡手段的量是足以抵消由吸收性染料引起的粉红色效应的量。
第二:宽带吸收层
在本发明的第二实施例中,遮蔽手段可以是一个宽带吸收层,比如不对称干涉涂层或极性膜。这种宽带吸收层尤其能够在可见光区域(波长范围为380nm至780nm)吸收。
不对称干涉涂层
根据此实施例的一个方面,宽带吸收层可以是至少包括吸收层的不对称干涉涂层,所述吸收层在可见光区域中在380nm至780nm范围内的波长处进行吸收。
不受任何理论的束缚,似乎不对称干涉多层堆叠体能够通过提供平坦的透射率曲线来调节/调整光学制品的透明度。尤其是,添加到滤光手段中的干涉吸收堆叠体的此平坦的透射率曲线降低了透射率基线,这降低了着色剂的饱和度(较少的色度C*,较不鲜艳的颜色)和可见光范围中的光透射率Tv。此外,干涉多层堆叠体对吸收性染料(功能性滤光片)的选择性的中性作用保持了整体滤光功能,因此对配戴者有益。
如本文所使用的,“不对称干涉多层堆叠体”是指当从其两侧观看时其反射特性不同的堆叠体。
尤其是,干涉多层堆叠体在整个可见光谱(380至780nm)中的光透射率“Tv”小于或等于75%,优选地在25%至75%、更优选地40%至55%的范围内。
通常,不对称干涉多层堆叠体包括具有低折射率(LI)的一格层和具有高折射率(HI)的一个层的交替堆叠体。
在本申请中,当不对称干涉多层堆叠体的层的折射率大于或等于1.55、优选地大于或等于1.6、甚至更优选地大于或等于1.7、甚至更优选地大于或等于1.8、最优选地大于或等于1.9时,其被认为是高折射率(HI)层。所述HI层优选地具有低于3的折射率。
当不对称干涉多层堆叠体的层的折射率低于1.55、优选地低于或等于1.50、更优选低于或等于1.48时,所述层被认为是低折射率层(LI)。所述LI层优选地具有高于1.1的折射率。
除非另外指定,否则本申请中提及的折射率是在25℃、550nm波长下表达。
在此实施例的一个方面,不对称干涉多层堆叠体的吸收层是高折射率(HI)。
在此实施例的一个方面,不对称干涉多层堆叠体的吸收层至少包括:
一种金属材料,选自金属、或以下中的一种或多种的金属氮化物:银(Ag)、铝(Al)、金(Au)、钡(Ba)、硼(B)、镉(Cd)、铈(Ce)、钴(Co)、铬(Cr)、铜(Cu)、铁(Fe)、锗(Ge)、铪(Hf)、铟(In)、铱(Ir)、钾(K)、镧(La)、镁(Mg)、锰(Mn)、钼(Mo)、镍(Ni)、钕(Nd)、铌(Nb)、铅(Pb)、钯(Pd)、铂(Pt)、铼(Re)、锑(Sb)、硒(Se)、硅(Si)、锡(Sn)、锶(Sr)、钽(Ta)、钛(Ti)、碲(Te)、铊(Tl)、钒(V)、钨(N)、锌(Zn)或锆(Zr);或以上的组合;
一种吸收性氧化物,选自SiO、FeO、Fe2O3、Fe3O4、TiOx、ZnO、MgO、CrOx、氧化石墨、或以上的组合;以及
任选地,一种附加介电材料(比如以下定义的),优选具有高折射率,以便与金属材料和/或吸收性氧化物形成混合物。
在此实施例的另一方面,不对称干涉多层堆叠体的吸收层至少包括:
-一种有机分子,选自金属化合物或碳化合物的络合物,以及
-任选地,比如下述定义的一种附加介电材料,具有高折射率以便与有机分子形成混合物。
代替此实施例,选自金属化合物或碳化合物的络合物的有机分子可以包括一种具有低折射率的附加介电材料,以便与金属材料和/或与有机分子形成混合物。
通常,选自金属化合物和/或碳化合物的络合物的有机分子与至少一种介电材料同时沉积,比如下面所述,以所述形成根据本发明的不对称干涉多层堆叠体。
尤其是,金属化合物的络合物可以选自CuPc:酞菁铜(II)、Alq3:三(8-羟基喹啉)铝等,以及碳化合物可以选自富勒烯(C60,C70)、单壁碳纳米管(SWNT)等或以上的组合。
在特定实施例中,吸收层在整个可见波长上具有相对平坦的消光系数,这意味着吸收材料的消光系数几乎是恒定的,标准偏差等于或小于20%、优选地等于或小于15%,通常在平均值的5%至20%的范围内。
如本文中所使用的,“小于20%”至少包括以下值或位于这些值之间的任何区间:20、19、18、17、16、15、14、13、12、11、10、9、8、17、6、5、4等。
优选地,不对称干涉多层堆叠体至少包括以下的交替堆叠体:
-一个第一层,包括并优选地对应于例如由上述组分制成的吸收层(即,一种金属材料、一种吸收性氧化物、一种有机分子、这些材料与一种介电材料的组合或以上的组合),以及
-一个第二层,由至少一种介电材料构成,并且不同于吸收层。
通常,以上定义的第二层由选自以下的至少一种介电材料制成:MgF2,Al2O3,BaTiO3,Bi2O3,B2O3,CeO2,Cr2O3,Ga2O3,GeO2,Fe2O3,HfO2,In2O3,氧化铟锡,La2O3,MgO,Nd2O3,Nb2O5,Pr2O3,Sb2O3,Sc2O3,SiO,SiO2,SnO2,Ta2O5,TiO,TiO2,Ti2O3,Ti3O5,WO3,Y2O3,Yb2O3,ZnO,ZrO2;AlF3,BaF2,CaF2,CdF2,CeF3,HfF4,LaF3,LiF,MgF2,NaF,Na3AlF6,Na5Al3Fl14,NdF3,PbF2,PrF3,SrF2,ThF4,ZrF4;Si3N4,AlN或类金刚石碳或它们的一种混合物,优选是SiO2
在此实施例的一个方面,不对称干涉多层堆叠体可以包括至少以下的交替堆叠体:
-一个HI层,对应于例如由上述组分制成的吸收层(一种金属材料、一种吸收性氧化物、一种有机分子、这些材料与一种介电材料的组合或以上的组合),以及
-一个LI层。
优选地,LI层也是公知的并且可以包括(但不局限于)SiO2、或二氧化硅与氧化铝的混合物(尤其是二氧化硅掺有氧化铝),后者有助于增加减反射涂层耐热性。LI层优选地是相对于层总重量包含至少80%重量的二氧化硅、更优选地至少90%重量的二氧化硅的层,甚至更优选地包括二氧化硅层。
根据此实施例,不对称干涉多层堆叠体还可以包括不同于上述吸收层的具有高折射率的层;此第二HI层可以由与吸收层不同的至少一种介电材料构成。
此HI层是在本领域中公知的传统高折射率层。它通常包括一种或多种金属氧化物,比如但不限于,氧化锆(ZrO2)、二氧化钛(TiO2)、氧化铝(Al2O3)、五氧化二钽(Ta2O5)、五氧化二钕(Nd2O5)、氧化镨(Pr2O3)、钛酸镨(PrTiO3)、氧化镧(La2O2)、氧化铌(Nb2O5)、氧化钇(Y2O3)。任选地,HI层可以进一步包含具有低折射率的二氧化硅或其他材料,条件是它们具有如上文所指示的高于或等于1.5的折射率并且可以是SiO。优选的材料包括并且可以是SiO、TiO2、PrTiO3、ZrO2、Al2O3、Y2O3以及以上的混合物。
通常,不对称干涉多层堆叠体具有大于或等于2、优选地等于或大于3、典型地大于或等于4的多个层。不对称干涉多层堆叠体包括小于或等于10、优选地小于或等于8、优选地小于或等于6、理想地小于或等于5的多个层;
优选地,所述不对称干涉多层堆叠体的作为距离基材最远的层的外层是低折射率层。
特别地,不对称干涉多层堆叠体包括具有低折射率(LI)的至少两个层和具有高折射率(HI)的至少两个层。
根据特别优选的实施例,不对称干涉多层堆叠体沉积在凹侧上,并且在远离基材的方向上包括,
-折射率大于或等于1.55的层,所述层的厚度是0.8nm至25nm、优选地是1nm至15nm;
-折射率小于1.55的层,所述层的厚度是90nm至130nm、优选地是100nm至120nm;
-折射率大于1.55的层,所述层的厚度是1nm至50nm、优选地是3至35nm,以及
-折射率小于1.55的层,所述层的厚度是80nm至100nm、优选地是85nm至95nm。
根据特别优选的实施例,不对称干涉多层堆叠体被沉积在凸侧上,并且在远离基材的方向上包括,
-折射率大于或等于1.55的层,所述层的厚度是0.8nm至25nm、优选地是1nm至20nm;
-折射率小于1.55的层,其厚度为10至40nm、优选为15至30nm;
-折射率大于1.55的层,所述层的厚度是1nm至50nm、优选地是3至35nm,以及
-折射率小于1.55的层,所述层的厚度是10nm至40nm、优选地是15nm至30nm。
在优选实施例中,折射率大于或等于1.55的层由至少Cr、作为吸收层的Ti/TiOx(比如由优美科公司(Umicore)提供的灰色A)或SiO的混合物制成,并且折射率小于1.5的层至少由二氧化硅制成。
如本文中使用的,不对称干涉多层堆叠体的层被定义为具有大于或等于0.8nm的厚度。因此,当对不对称干涉多层堆叠体中的层数计数时,将不考虑具有小于0.8nm厚度的任何层。
根据本发明的一方面,吸收层的总厚度小于100nm、优选地小于或等于80nm、更优选地小于或等于50nm、甚至更优选地小于或等于40nm。吸收层的总厚度通常大于0.8nm、优选地大于1nm、典型地大于1.2nm。
例如,吸收层的总厚度可以在0.8nm至10nm的范围内,优选地在1nm至5nm的范围内,例如当吸收层是Cr时是这种情况。
替代地,吸收层的总厚度可以在10nm至50nm的范围内,优选在20nm至40nm的范围内,例如当吸收层是Ti/TiOx的混合物时是这种情况。
通常,不对称干涉多层堆叠体的总厚度低于1nm、优选地小于或等于800nm、更优选地小于或等于500nm、甚至更优选地小于或等于250nm。减反射涂层的总厚度通常大于100nm、优选地大于150nm、典型地大于180nm。
优选地,光学制品的后主面和/或前主面涂覆有不对称干涉多层涂层。
的确,不对称干涉多层涂层能够在整个可见光谱范围内均匀地降低光强度,以达到期望的镜片类别(眼镜镜片、太阳镜)并降低色彩饱和度。
由于不对称特性,因此通过掌握透射时的吸收并同时保持滤光手段的选择特性,可以利用堆叠体设计来获得从凸侧观察时的镜面反射和从凹侧观察时的减反射性能。
的确,使用在镜片背面具有平整吸收性干涉堆叠体的着色镜片(单独染料或使用色彩平衡)对人进行的测试表明,增加干涉堆叠体不会影响滤光片效率(人们改善了绿色与红色之间的颜色辨别)。此外,因此可以调节镜片的透射率并改善最终的美学效果。
因此,在本发明光学制品的一些实施例中,不对称干涉多层涂层仅被涂覆在基材的凹形的后主面上,并且不对称干涉多层堆叠体的距基材最远的凹面上的光反射率小于或等于2.5%、优选地是2.0%、理想地小于或等于1.5%。
在本光学制品的一些实施例中,不对称干涉多层涂层仅涂覆在基材的凸形的前主面上,并且在不对称干涉多层堆叠体的距基材最近的凹面上的光反射率小于或等于2.5%、优选地是2.0%、理想地小于或等于1.5%。
在本光学制品的一些实施例中,在基材(a)的前主面和后主面上涂覆相同的不对称干涉多层涂层,后主面是凹形的而前主面是凸形的,这些不对称干涉多层堆叠体的凹面上的光反射率小于或等于2.5%、优选地是2.0%、理想地是小于或等于1.5%。
在本光学制品的一些实施例中,在基材(a)的前主面和后主面上涂覆两个不同的不对称干涉多层涂层,后主面是凹形的而前主面是凸形的,这些不对称干涉多层堆叠体的凹面上的光反射率小于或等于2.5%、优选地是2.0%、理想地是小于或等于1.5%。
不对称干涉多层堆叠体的各个层优选地根据以下方法中的任一种方法在真空下通过化学气相沉积而沉积:i)任选地离子束辅助的蒸发;ii)离子束溅射;iii)通过阴极溅镀;iv)等离子辅助化学气相沉积。在以下的参考文献“Thin Film Processes[薄膜工艺]”和“Thin Film Processes II[薄膜工艺II]”,Vossen&Kern编著,学术出版社(AcademicPress),1978年和1991年中分别描述了这些不同的方法。特别推荐的方法是在真空下蒸发。
优选地,通过在真空下蒸发来进行不对称干涉多层堆叠体的每个层的沉积。
极性膜
根据这个实施例的另一方面,宽带吸收层可以是偏振膜(以下称为“极性”),其可见光区域中在380nm至780nm范围内的波长处吸收。
例如,极性可以选自灰色极性或棕色极性,比如Tv约为35%的类别2的灰色极性(依视路公司的Xperio)或Tv约为27%的类别2的棕色极性(依视路公司的Xperio)。
第三:基材凸面上的反射镜堆叠体
根据本发明的光学镜片还可以包括优选地在其凸侧上的镜面涂层。
镜面涂层通常是干涉堆叠体,其包括比如以上针对AR涂层所述的HI和LI层的交替层,但是其能够增大其放置在的那侧(优选是凸侧(前主面))上的光反射因数Rv。例如,镜面涂层可以是ZrO2(50nm)/SiO2(21nm)的双层。
特别地,光学制品在所述前主面上具有大于或等于2.5%、优选地大于4%、典型地大于8%的光反射率Rv
如上所述,不对称干涉涂层也可以是用于基材的凸面的合适的反射镜堆叠体。
其他功能性涂层
在一些应用中,优选的是基材的主表面进一步涂覆有一个或多个功能性涂层以改进光学和/或机械特性。术语“涂层”应理解为是指可以与基材和/或与另一涂层(例如光学镜片的其他涂层)接触的任何层、层堆叠体或膜。
可以通过各种方法(包括湿法处理、气体处理和膜转移)沉积或形成涂层。在光学器件中典型使用的这些功能性涂层可以是但不限于,抗冲击和/或粘附底漆、耐磨和/或耐划伤涂层、减反射涂层、偏光涂层、光致变色涂层、或抗静电涂层、或由两个或更多个此类涂层制成的堆叠体、尤其涂覆有耐磨和/或耐划伤涂层的抗冲击底漆涂层。
耐磨损和/或耐划伤涂层(硬涂层)优选是基于聚(甲基)丙烯酸酯或硅烷的硬涂层。在本发明中所推荐的硬耐磨损和/或耐划伤涂层包含从基于硅烷水解物的组合物(溶胶-凝胶法)、具体地基于环氧硅烷水解物的组合物获得的涂层,如在美国专利申请US2003/0165698和在US 4,211,823以及EP 614957中描述的那些。
改善在最终产品中的另外层的耐冲击性和/或粘附性的底漆涂层优选地是聚氨酯胶乳或丙烯酸胶乳。底漆涂层和耐磨损和/或耐划伤涂层可以选自在申请WO 2007/088312中描述的那些。
根据本发明的光学镜片还可以包括特别是在其凹侧的减反射涂层。
减反射涂层可以是任何传统上用于光学器件领域、特别是眼科光学器件中的减反射涂层。“减反射涂层”定义为沉积到光学制品表面上的涂层,其改善了最终光学制品的减反射特性。这使得可能在相对大的可见光谱部分上降低制品-空气界面处的光反射。
如上所述,不对称干涉涂层也可以是用于基材的凹侧的合适的减反射堆叠体。
如同样公知的,减反射涂层传统上包括由介电和/或溶胶凝胶材料、和/或比如WO2013098351中所披露的有机/无机层构成的单层或多层堆叠体。这些优选地是包括了具有高折射率(HI)的层和具有低折射率(LI)的层的多层式涂层。
减反射涂层的Hi层和LI层如上所定义。
尤其是,HI层和LI层是本领域公知的传统层,通常包括一种或多种金属氧化物,所述金属氧化物可以从WO 2011/080472中所披露的材料中选择,但不限于此。
优选的HI层包含至少一种选自下组的材料,所述组由以下各项组成:氧化锆(ZrO2)、二氧化钛(TiO2)、五氧化二钽(Ta2O5)、氧化铌(Nb2O5)、氧化铝(Al2O3)、氧化镨((Pr2O3)、钛酸镨(PrTiO3)、氮化硅以及氮氧化硅。
优选的LI层包含至少一种从氧化硅、二氧化硅、氧化硅与氧化铝的混合物中选择的氧化物。当使用包含SiO2与Al2O3的混合物的LI层时,所述层相对于这个层中的SiO2+Al2O3总重量优选地包括按重量计从1%至10%、更优选地从1%至8%、甚至更优选地从1%至5%的Al2O3。减反射涂层外层优选地是LI层、更优选地是基于二氧化硅的层。
典型地,HI层具有在10nm至120nm范围内的厚度,并且LI层具有在10nm至100nm范围内的厚度。
优选地,减反射涂层的总厚度小于1微米、更优选地小于或等于800nm、并且甚至更优选地小于或等于500nm。减反射涂层的总厚度通常大于100nm、优选地大于150nm。
还更优选地,减反射涂层包括具有低折射率(LI)的至少两个层和具有高折射率(HI)的至少两个层。优选地,减反射涂层中的总层数小于或等于8、更优选地小于或等于6、并且优选地大于或等于4。
HI层和LI层不需要在减反射涂层中互相交替,但是根据本发明的一个实施例它们也可以交替。两个HI层(或更多)可以沉积到彼此上,以及两个LI层(或更多)也可以沉积到彼此上。
可以使用在本领域中已知的方法(包括旋涂、浸涂、喷涂、蒸镀、溅镀、化学气相沉积和层压)沉积根据本发明的减反射涂层。
减反射涂层的各个层优选地根据披露于WO 2011/080472(其通过援引并入本文)的方法中任一种来沉积。特别推荐的方法是在真空下蒸镀。
在专利申请WO 2010/109154和WO 2012/153072中还更详细地描述了减反射涂层的结构和制备。
在本发明的一个实施例中,光学制品的后主面、光学制品的前主面、或两者,但优选地仅后主面涂覆有减反射涂层(优选为多层涂层),使得在可见光区域Rv中在所述后主面和/或在所述前表面上的光反射率小于或等于2.5%。
在本发明的另一个实施例中,光学制品的后主面、光学制品的前主面、或两者,但优选地仅后主面涂覆有减反射涂层(优选为多层涂层),使得在可见光区域Rm中在所述后主面和/或所述前主面上的平均反射因数小于或等于2.5%。
在本发明的一些方面,光学制品在至少一个主面上、优选地在所述后主面和所述前主面二者上具有小于或等于2%、1.5%、1%、0.8%或0.6%的光反射率Rv和/或Rm因数。
在一些方面,本发明提供了一种光学制品,所述光学制品进一步包括在减反射涂层之前沉积的子层,所述子层具有优选地小于或等于1.55的折射率。所述子层通常小于0.5微米厚并且大于100nm厚,优选大于150nm厚,更优选所述子层的厚度范围从150nm至450nm。在另一个实施例中,所述子层包含氧化硅、甚至更好地二氧化硅,更优选地由氧化硅、甚至更好地二氧化硅组成。在WO 2012/076174中描述了可使用的子层(单层式或多层式)的实例。
在一些实施例中,本发明的减反射涂层包括至少一个导电层。在具体实施例中,所述至少一个导电层具有大于1.55的折射率。所述至少一个导电层用作抗静电剂。不受理论的约束,所述至少一个导电层防止多层式减反射涂层堆叠体产生并保留静电荷。
眼镜排空在用一块布进行摩擦或使用任何其他程序产生静电荷(由电晕施加的电荷)后获得的静电荷的能力可以通过测量消散所述电荷需要的时间来进行量化。因此,抗静电眼镜具有约几百毫秒(ms)、优选地500ms或更少的放电时间,而对于静电眼镜而言其为约几十秒。在本申请中,根据FR 2943798中披露的方法测量放电时间。
如本文中所使用的,“导电层”或“抗静电层”旨在指以下层:由于其存在于非抗静电基材表面(即,具有大于500ms的放电时间),所以在将静电荷施加到其表面上后能够具有500ms或更少的放电时间的层。
导电层可以位于堆叠体中的不同位置,通常在减反射涂层中或与减反射涂层接触,条件是其减反射特性不受影响。导电层优选地位于减反射涂层的两个层之间,和/或与这种减反射涂层的高折射率层相邻。优选地,导电层直接位于具有低折射率的层下方,最优选地通过优选地直接位于减反射涂层的基于二氧化硅的外层下方来作为减反射涂层的倒数第二层。
所述导电层应该足够薄以不改变所述减反射涂层的透明度。导电层优选地是由导电的且高度透明的材料(通常是可选地掺杂的金属氧化物)制成。在这种情况下,其厚度优选地从1nm到15nm、更优选地从1nm到10nm变化。优选地,导电层包含可选地掺杂的金属氧化物,所述金属氧化物选自铟、锡、氧化锌、及其混合物。优选氧化铟锡(In2O3:Sn,掺杂锡的氧化铟)、掺杂铝的氧化锌(ZnO:Al)、氧化铟(In2O3)和氧化锡(SnO2)。在最优选的实施例中,导电层和光学透明层是氧化铟锡层或氧化锡层。
本发明的光学制品被配置成用于除了减少可见光区域内的反射之外还减少UVA-和UVB-辐射范围内的反射,从而允许针对UV和有害蓝光提供最好的健康保护。
在此方面,光学制品优选地在其后主面上、并且任选地在其前主面上包括抗UV减反射涂层,与裸基材或包括传统减反射涂层的基材相比,所述涂层在可见光区内具有非常好的减反射性能、并且同时能够显著减少UV辐射反射,尤其是紫外A-和紫外B-线的反射。
对于35°的入射角(后面上),后主面上在280nm与380nm之间的、由在ISO 13666:1998标准中定义的函数W(λ)加权的平均反射因数RUV小于7%、优选地小于5%、更优选地小于或等于4.5%、甚至更好地小于或等于4%。在另一个实施例中,针对30°入射角和45°入射角,后主面上在280nm与380nm之间的、由在ISO 13666:1998标准中定义的函数W(λ)加权的平均反射因数RUV优选地小于5%。所述平均反射因数RUV是通过以下关系定义的:
Figure BDA0002415952070000291
其中,R(λ)表示在给定波长处的镜片光谱反射因数,并且W(λ)表示等于太阳光谱辐照度Es(λ)和效率相对光谱函数S(λ)的乘积的加权函数。在某些实施例中,可以在后主面上范围从30°至45°的入射角下测量这个因数。
能够计算紫外线辐射透射因数的光谱函数W(λ)是根据ISO 13666:1998标准定义的。由于同时考虑到太阳光谱能量Es(λ)(与UVA-射线相比总体发出更少UVB-射线)和频谱效率S(λ)(UVB-射线比UVA-射线更有害),所以这使得可以表示由这种辐射对配戴者的相对频谱效率调节的紫外线太阳辐射分布。在出版物WO 2012/076714的第6页处披露的表中给出了紫外线区域中这三个函数的值。
在一些实施例中,减反射涂层提供了上述抗UV性能、同时维持后主面和/或前主面上的Rv因数小于或等于2.5%。
根据本发明的光学制品还可以包括形成在减反射涂层上并能够改变其表面特性的涂层,诸如疏水性涂层和/或疏油性涂层(防污着表涂层)。这些涂层优选地沉积到减反射涂层的外层上。通常,它们的厚度低于或等于10nm、优选地范围从1nm至10nm、更优选地从1nm至5nm。通常它们是氟硅烷或氟硅氮烷类型的涂层。它们可以通过沉积每分子优选地包含至少两个可水解基团的氟硅烷或氟硅氮烷前体来获得。氟硅烷前体优选地包含氟聚醚部分并且更优选地包含全氟聚醚部分。
Optool DSXTM、KY130TM、OF210TM、AulonTM是疏水性和/或疏油性涂层的实例。WO2012076714中披露了关于这些涂层的更详细的信息。
以下是可以与本申请中已经描述的本发明的特定特征相组合的特征。
如实例中所示,根据本发明的光学镜片适用于不同种类的光学镜片:透明眼镜和第1、2或3类太阳镜。
因此,在本发明的一方面,光学镜片优选地是第3类太阳镜,并且在可见光谱Tv中包括相对光透射因数,该相对光透射因数在8%至18%的范围内、优选地在15%至18%的范围内。
根据此实施例,光学镜片进一步被定义为具有在2.5至5.0的范围内的比率Q红色/Q绿色,并且在1.1至2.5的范围内比率Q蓝色/Q绿色,且Q绿色≥0.6。
根据此实施例,光学镜片进一步包括偏振膜或不对称干涉涂层,这将在下文中进行描述。
在本发明的另一个方面,光学镜片优选地是第2类太阳镜,并且在可见光谱Tv中包括在18%至43%范围内的相对光透射因数。
根据此实施例,光学镜片进一步包括范围为1.8至5.0、优选为1.9至4的比率Q红色/Q绿色,比率Q蓝色/Q绿色范围为1.0至2.0、优选是1.1至1.8,并且Q绿色≥0.7。
在本发明的另一个方面,光学镜片优选地是第1类太阳镜,并且在可见光谱Tv中包括在43%至80%的范围内、优选地在60%至70%的范围内的相对光透射因数。
根据此实施例,光学镜片进一步包括范围是1.0至2.0、优选是1.4至1.6的比率Q红色/Q绿色和范围是1.1至2.05、优选是1.2至1.5的比率Q蓝色/Q绿色且Q绿色≥0.9。
本发明的进一步目的是如上所述的光学镜片的用途,其用于矫正具有颜色视觉缺陷的个体的颜色视觉,或者用于改善驾驶时的颜色感知。
以下实例以更详细但非限制方式说明本发明。
实例
1-测试镜片
Figure BDA0002415952070000311
Figure BDA0002415952070000321
表1
Orasol 363染料由BASF供应。Heliotrop Lumacel R由M.Dohmen供应。NFR是由Huntsman供应的红色染料。黄色HLR由Sumika供应。磺酰罗丹明B获自Merck,并被进一步纯化。
2-制备方法
镜片1到7用作遮蔽手段、极性膜(详细信息请参见第2.1和2.2节),最后在正面使用反射镜(镜片2和4)。镜片8到9不使用遮蔽手段(详细信息请参见第2.3节)。镜片10使用色彩平衡作为遮蔽手段(详细信息另请参见第2.3节)。镜片11使用不对称干涉堆叠体作为遮蔽手段(详细信息请参见第2.4节)。
实例中使用的光学镜片包括:来自依视路公司(ESSILOR)的镜片基材XperioPolarized CR39(极性灰S1),直径为65mm,折射率为1.50,焦度为-2.00,厚度为1.2mm;或来自依视路公司的镜片基材Xperio偏振聚碳酸酯(极性棕S2),直径为65mm,折射率为1.50,焦度为-2.00,厚度为1.2mm;或来自依视路公司的白色镜片ORMA(S3),直径为65mm,折射率为1.50,焦度为-2.00,透射率Tv约为92%,厚度为1.2mm。
尤其是,这些S1、S2和S3基材具有凸形(CX)的前面和凹形(CC)的后面。
2.1:极性和环氧树脂涂层
在本节中,将说明镜片1、2和5的制备。
环氧树脂涂层包括以下配方构成的溶液:
Figure BDA0002415952070000331
表2
染料的重量取决于所需的样品而变化。溶剂(Dowanol)的重量将被调节为最终具有100g溶液。根据本发明,首先对染料进行称重,然后添加组分2、3、4、5、6并混合在一起。最后,添加组分7(催化剂),然后通过旋涂将获得的溶液涂覆到镜片基材上。溶剂蒸发后的涂层厚度约为3微米。旋涂后,通过将镜片放入100℃的烤炉中2-3小时使涂层聚合。
涂覆环氧涂层并聚合后,在镜片的两侧上都添加硬涂层,以提高其耐划伤性。
而且,在镜片的背面涂覆有减反射涂层,以避免反射(依视路公司的Crizal UV)
在一些情况下,为了改善美观度,比如在镜片2或镜片4中,在硬涂层的顶部并且仅在正面上添加镜面涂层。该镜面涂层是ZrO2和SiO2的简单双层镜。物理厚度分别为50nm和21nm。
如果未在正面涂覆任何镜面涂层,则将涂覆减反射涂层(依视路公司的CrizalForte)。
2.2:极性和浸渍着色
在本节中,将说明镜片3、4、6和7的制备。
浸渍着色工艺包括使用加热到90℃至95℃之间的水浴。此水浴包含恒定比例的分散染料。这里,选择1升水15克染料。还添加了分散剂以促进染料分散。附加滤光特性的强度将取决于镜片在浴中的时间。
在样品镜片3和样品镜片6的情况下,使用M.Dohmen公司的紫色染料(HeliotropLumacel R),并且将镜片在浴中保留10分钟。
在样品镜片4和样品镜片7的情况下,使用Huntsman(NFR)公司的红色染料,并且将镜片在浴中保留55分钟。
在浸渍着色工艺之后,在镜片的两面都施加硬涂层,以保护它们防止划伤。硬涂后,还应在镜片的背面和正面施加减射涂层,以避免反射。硬涂层和AR涂层与上述相同。
2.3:白色镜片和环氧树脂
在本节中,将说明镜片8、9和10的制备。
环氧树脂涂料包括由以下配方构成的溶液
Figure BDA0002415952070000341
Figure BDA0002415952070000351
表3
环氧树脂涂层的制备和涂覆方法与第2.1节中的相同。
2.4:白色镜片和不对称干涉堆叠体
在本节中,将说明镜片11a和11b的制备。
制备白色镜片作为镜片9,除外的是干燥的涂层中的吸收性染料ORASOL 363的浓度提供在570nm波长下最小透射率为12%。涂层通过旋涂沉积,加热进行聚合,最终厚度为3μm。
然后,将具有以下结构的干涉堆叠体沉积在前面上,从而产生样品镜片11a。
Figure BDA0002415952070000352
表4
或者,将具有以下结构的干涉堆叠沉积在前面上,从而产生样品镜片11b。
Figure BDA0002415952070000353
Figure BDA0002415952070000361
表5
3-测验程序
将样品镜片安装在镜架中并提供给色盲人员,并进行了以下测验:
石原氏测验用于诊断色觉障碍。这是一本38张的书。在标准化D65光源下,观察者必须识别颜色和大小随机化的圆点内的数字。如果读错超过8张,则表明色觉缺失。此测验的优点是简单、快速。但是,它并不能表示整体的颜色偏移、畸变或美观。
还可以使用照片上的对比度增强功能。在这个测验中,要求观察者戴着眼镜观察照片,以给出有关颜色视觉的肯定或否定反馈,并判断对比度的增强。
4-结果
在图1、图2、图3、图4和图5中示出了这些样品镜片的透射率曲线。色盲人员进行的测验和驾驶要求如下表6和表7所示。在表6中,还引用了对应于商品的比较实例。特别地,商品无法改善颜色感知,并且不能满足驾驶要求。
从实验中我们可以看到,根据本发明的光学镜片既适合于室内使用的眼镜镜片(其Tv高于60%),也适合于有色太阳镜,同时美观并能够矫正有颜色视觉缺陷的个体的颜色视觉。所有经过测验的根据本发明的镜片在石原得分方面均具有良好的结果。这意味着色盲观察者能够读取至少一个他们不戴镜片时看不到的数字。
此外,大多数经过测验的镜片(除了2号镜片以外的所有镜片)都符合驾驶约束(Tmin应≥0.2*Tv,交通信号灯的Q比率),也特别适合即使没有色盲的驾驶员。
Figure BDA0002415952070000362
Figure BDA0002415952070000371
表6
Figure BDA0002415952070000381

Claims (15)

1.一种光学镜片,包括基材和滤光手段,所述滤光手段在可见光谱的515nm至580nm的波长范围内至少具有小于或等于40%的最小光透射因数“Tmin(515-580)”,所述光学镜片在380nm至700nm的范围内的可见光谱内具有以下透射特性:
-透射率曲线在485nm至515nm范围内的波长上具有负的相对斜率,并且所述相对斜率的绝对值大于4 10-3nm-1、优选地大于6.6 10-3nm-1、甚至优选地大于8.2 10-3nm-1
-所述透射率曲线在580nm至610nm范围内的波长上具有正的相对斜率,并且所述相对斜率的值大于4 10-3nm-1、优选地大于6 10-3nm-1
-在435nm至485nm范围上的平均透射率大于5%并且大于T515-580,T515-580是在515nm至580nm范围内的平均透射率,
-在610nm至700nm范围上的平均透射率大于T515-580,并且
-在515nm至580nm范围上的平均透射率小于(T500+T595)/2,T500是在500nm处的透射率,T595是在595nm处的透射率。
2.根据权利要求1所述的光学镜片,进一步被定义为具有根据标准ISO 13666-2013的Q值中所述的大于1.1的Q蓝色/Q绿色
3.根据权利要求1或权利要求2所述的光学镜片,进一步被定义为具有根据标准ISO13666-2013的Q值中所述的Q红色/Q绿色,其大于1.4、优选地是1.5、更优选地是2.5。
4.根据前述权利要求中任一项所述的光学镜片,其中,所述滤光手段在可见光谱中在515nm至580nm范围内的波长处具有最小光透射因数Tmin(515-580),所述最小光透射因数小于或等于30%、优选地小于或等于20%、更优选地小于或等于10%。
5.根据前述权利要求中任一项所述的光学镜片,进一步包括至少一种色彩平衡组分。
6.根据前述权利要求中任一项所述的光学镜片,进一步包括在整个可见光谱中的至少一个宽带吸收层,以减少在整个可见光谱中的透射。
7.根据前述权利要求中任一项所述的光学镜片,其中,在所述可见光谱中所述相对光透射因数Tv的范围是8%至18%,优选地是12%至18%。
8.根据权利要求7所述的光学镜片,进一步其中,比率Q红色/Q绿色的范围是2.5至5.0,并且比率Q蓝色/Q绿色的范围是1.1至2.5,Q绿色≥0.6。
9.根据权利要求7或8所述的光学镜片,进一步包括偏振膜或不对称干涉涂层。
10.根据权利要求1至6中任一项所述的光学镜片,其中,在所述可见光谱中所述相对光透射因数Tv的范围是18%至43%。
11.根据权利要求10所述的光学镜片,进一步其中,比率Q红色/Q绿色的范围是1.8至5.0,优选地是1.9至4,并且比率Q蓝色/Q绿色的范围是1.0至2.0,优选地是1.1至1.8,并且Q绿色≥0.7。
12.根据权利要求1至6中任一项所述的光学镜片,其中,在所述可见光谱中所述相对光透射因数Tv的范围是43%至80%,优选地是60%至70%。
13.根据权利要求12所述的光学镜片,进一步其中,比率Q红色/Q绿色的范围是1.0至2.0,优选地是1.4至1.6,并且比率Q蓝色/Q绿色的范围是1.1至2.05,优选地是1.2至1.5,并且Q绿色≥0.9。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的光学镜片,其中,所述光学镜片是眼镜,尤其是太阳镜。
15.根据前述权利要求中任一项所述的光学镜片的用途,用于矫正具有颜色视觉缺陷的个体的颜色视觉,或者用于改善驾驶时的颜色感知。
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