CN111108135A - 具有长开放时间和快速固化速度的无溶剂液体可湿气固化聚氨酯组合物 - Google Patents

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Abstract

公开了一种液体无溶剂可湿气固化聚氨酯粘合剂组合物,其包含以下物质的反应产物:至少一种具有至少3的羟基官能度和环氧乙烷封端的聚氧亚丙基多元醇,和一种或多种具有大于2.3的重均异氰酸酯官能度的多异氰酸酯。与目前可购得的粘合剂相比,所述粘合剂组合物具有长开放时间和快速固化时间。聚氧亚丙基多元醇优选具有3,000至8,000的数均分子量。所述组合物在面板层合应用中具有特殊用途。

Description

具有长开放时间和快速固化速度的无溶剂液体可湿气固化聚 氨酯组合物
技术领域
本公开总体上涉及可湿气固化聚氨酯组合物,更具体地涉及具有长开放时间和快速固化时间以产生高初始生胶强度(green strength)的此类组合物。
背景技术
本章节提供背景信息,其不一定是与本公开相关的发明构思的现有技术。
在可湿气固化粘合剂组合物领域,期望具有足够长的开放时间(open times)以允许将结构的各部分的组件胶合在一起,一旦该结构被组装则需要快速固化时间。期望快速固化时间,以便可以在生产线上处理并进一步加工所述结构。另外,期望开发不需要使用溶剂的粘合剂组合物。开发具有长开放时间和快速初始固化速率的粘合剂的一个问题是这两者直接彼此相关,这意味着长开放时间与长固化时间有关。过去的解决方案试图通过添加更多的固化催化剂来加快固化时间;但是,这将开放时间减少到不可接受的水平。在不牺牲开放时间的情况下提高固化速度的其他方法是使用能量固化方法或加热固化方法。加热固化方法的使用仅限于为良好热导体的基材,并且需要大量的资金投入。能量固化需要对现有工艺进行许多更改,并需要大量资金投入。其他解决方案涉及在面板层合工厂中使用额外的压制站(press stations)以提高生产量,这又需要大量的资金投入。最后,其他人尝试使用具有不同开放时间和固化时间的多种产品以提高生产率;但是,迄今为止,这种方法尚未成功。另一个问题是,开放时间和固化时间会受到工厂温度的影响,因此在过去,一些制造商已采用“夏季”配方来应对由于夏季温度较高而导致的开放时间缩短以及由此导致的较快的固化速度以及具有更多催化剂的“冬季”配方来应对由冬季温度较低而引起的相反问题。这是不令人满意的,因为它需要创建两个配方,并每年决定何时从一个配方转换为另一个配方。最后,一些制造商选择了慢速固化线和快速固化线,这又是一笔可观的资金投入。这些都不是可接受的解决方案。
期望提供一种粘合剂配制物,其具有长开放时间和短固化时间,不增加成本、空间或其他要求,并且可以与现有工艺一起使用。
发明内容
本章节提供了本公开的总体概述,而不是其全部范围或所有特征、方面或目标的全面公开。
在一个实施方案中,本公开为液体无溶剂可湿气固化聚氨酯粘合剂组合物,其包含以下物质的反应产物:至少一种具有3.0至约4.5的羟基官能度和环氧乙烷封端的聚氧亚丙基多元醇(polyoxypropylene polyol);和一种或多种多异氰酸酯,其中所述一种或多种多异氰酸酯具有2.3至约3.3、优选至少2.4、更优选至少2.5的总(combined)重均异氰酸酯官能度。
在至少一个实施方案中,基于组合物的总重量,所述至少一种聚氧亚丙基多元醇的存在量为20重量%至80重量%。
在至少一个实施方案中,基于组合物的总重量,所述至少一种聚氧亚丙基多元醇的存在量为30重量%至60重量%。
在至少一个实施方案中,基于组合物的总重量,所述一种或多种多异氰酸酯的存在量为20重量%至80重量%。
在至少一个实施方案中,基于组合物的总重量,所述一种或多种多异氰酸酯的存在量为30重量%至60重量%。
在至少一个实施方案中,所述至少一种聚氧亚丙基多元醇的数均分子量为3,000至8,000。
在至少一个实施方案中,所述至少一种聚氧亚丙基多元醇的数均分子量为3,500至6,500。
在至少一个实施方案中,组合物进一步包含至少一种矿物油或芳族油。
在至少一个实施方案中,组合物进一步包含至少一种酸。
在至少一个实施方案中,基于组合物的总重量,所述至少一种油的存在量为1重量%至10重量%。
在至少一个实施方案中,基于组合物的总重量,所述至少一种酸的存在量为0.005重量%至0.8重量%。
在至少一个实施方案中,所述一种或多种多异氰酸酯具有2.5或更大的重均异氰酸酯官能度。
在至少一个实施方案中,组合物进一步包含2,2'-二吗啉基二乙基醚作为催化剂。
在至少一个实施方案中,所述一种或多种多异氰酸酯包含聚合MDI、或聚合MDI和MDI的混合物。
在至少一个实施方案中,聚氨酯粘合剂组合物是单组分组合物。在另外的实施方案中,聚氨酯粘合剂组合物是双组分组合物,其中将各组分分开储存并在使用前即刻混合。
在至少一个实施方案中,所述一种或多种多异氰酸酯具有2.4或更大的重均异氰酸酯官能度。
在至少一个实施方案中,组合物进一步包含至少一种酸、以及至少一种矿物油或芳族油。
在至少一个实施方案中,组合物进一步包含至少一种酸、至少一种矿物油或芳族油、和催化剂2,2'-二吗啉基二乙基醚。
在至少一个实施方案中,本公开是一种粘合基材的方法,所述方法包括提供液体无溶剂可湿气固化聚氨酯粘合剂组合物,所述组合物包含以下物质的反应产物:至少一种具有3.0至约4.5的羟基官能度和环氧乙烷封端的聚氧亚丙基多元醇;和一种或多种多异氰酸酯,其中所述一种或多种多异氰酸酯具有2.3至约3.3、优选至少2.5的重均异氰酸酯官能度,以及将所述液体无溶剂可湿气固化聚氨酯粘合剂组合物置于基材上。
在至少一个实施方案中,本公开是一种组件,其包括液体无溶剂可湿气固化聚氨酯粘合剂组合物,所述组合物包含以下物质的反应产物:至少一种具有3.0至约4.5的羟基官能度和环氧乙烷封端的聚氧亚丙基多元醇;和一种或多种多异氰酸酯,其中所述一种或多种多异氰酸酯具有2.3至约3.3、优选至少2.5的重均异氰酸酯官能度。
通过对优选实施方案的详细描述,本公开的这些和其他特征以及优点对于本领域技术人员将变得更加显而易见。下面描述详细描述随附的图。
具体实施方案
本说明书和权利要求书中所使用的下列术语具有本文所定义的含义。粘合剂组合物的“开放时间”定义为在将粘合剂施加到第一表面之后开始并且当粘合剂组合物不再能够进行所需的润湿和转移到另一表面时结束的时间间隔。一旦超过了“开放时间”,则组合物就不再具有商业用途。术语“润湿”是指粘合剂组合物流动并覆盖其所施加的表面从而使粘合剂覆盖率和接触面积最大化的能力。术语“组装时间”是指从粘合剂组合物第一次沉积到表面上直到其被放置在压机(press)中的时间。术语“压制时间”是指组件在压机中以确保完全覆盖和足够的初始固化以允许进一步处理组件的时间。在面板层合行业中,另一个常用术语是“循环时间”,它是指组装时间和压制时间的总和。
液体可湿气固化聚氨酯粘合剂组合物包含由一种或多种多元醇和过量的一种或多种多异氰酸酯的反应混合物形成的聚氨酯预聚物反应产物。催化剂可用于控制这些粘合剂组合物的固化速度。可以包括其他添加剂以控制流变性和其他加工性能。这些粘合剂在存在湿气的情况下固化,湿气来自大气或者由操作员使用湿气的雾化喷雾施用来添加。固化的粘合剂与作为固化过程副产物放出的CO2形成聚氨酯脲交联网络。由这些粘合剂形成的结构键具有良好的耐热性、耐化学性、宽的粘合范围(adhesion spectrum)、不含溶剂且通常可在室温下施用。根据本公开的聚氨酯粘合剂组合物可以包括单组分组合物。替代地,并且更优选地,根据本公开的粘合剂组合物可以包括双组分组合物,其中各组分分开储存并且在使用前即刻混合。这两种成分的混合开始了固化反应,因此混合后不能储存。
液体可湿气固化聚氨酯粘合剂组合物在面板层合应用中有特殊用途。在典型的面板层合方法中,组件包括层合到芯的相对侧的两个“皮层(skins)”。皮层可以包括例如木材或木制品、塑料、纤维增强塑料(FRP)、金属或金属箔、高压层合材料(HPL)皮层或其他平面材料。芯可以包括例如,可以布置为框架的一个或多个结构元件;泡沫片材诸如膨胀聚苯乙烯(EPS)泡沫片材;金属、纸或合成蜂窝片材;木材和木制品;或这些材料的组合。典型的面板层合方法包括至少三个步骤:将待层合的部分与粘合剂一起组装;将经组装的部分放置在压机中,以及在粘合剂初始固化之后将所述部分从压机发送或存放。在组装步骤期间,将粘合剂组合物沉积到至少一个层合层上,然后将其用水雾化。然后将另一个层合层放在雾化的粘合剂上。对于多层,重复此过程,直到已经组装好最终的层合堆叠。然后将最终的层合堆叠移至压制站,其中压机向层合堆叠施加压力,粘合剂可以通过初始固化来形成其初始强度,即产生生胶强度,这在工业上是已知的。一旦产生足够的初始强度或生胶强度,层合堆叠便从压机中移出并发送至下一个站。目前的粘合剂组合物的缺点之一是其初始强度或生胶强度产生速度慢。在从压机取下组件之前,必须让其产生足够的粘合强度,以使组件在移动过程中保持在一起。这意味着压制时间延长,从而降低生产速率。理想的粘合剂组合物将具有足以允许所需组装时间的开放时间和产生瞬时初始强度的压制时间。实际上,对于目前的粘合剂,开放时间对于任何所需组件来说足够长,但是压制时间太长,不期望地减慢了处理时间。另外,长处理时间也会受到一年中时间的影响,冬季温度较低,会减慢粘合剂的固化和强度产生,还会减慢处理时间。
本公开的粘合剂组合物通过创造无溶剂液体可湿气固化聚氨酯粘合剂组合物解决了这些问题,所述粘合剂组合物具有足够长的开放时间和快速初始固化时间(产生生胶强度的时间短)。通过使至少一种具有环氧乙烷封端且羟基官能度为3.0至约4.5的聚氧亚丙基多元醇与具有至少2.3至约3.3的重均官能度的多异氰酸酯反应来产生粘合剂组合物。优选地,多异氰酸酯具有2.5或更高的官能度。粘合剂组合物中任选存在的额外组分包括矿物油和酸以有助于组合物的稳定性、流变性和固化。所公开的粘合剂组合物表现出快速固化时间,并且以比先前所获得的更高的水平快速产生生胶强度。出人意料的是,组合物没有表现出早期胶凝,并且保持有用的长开放时间。组合物在面板层合过程例如休闲车(recreational vehicle)组装过程中具有特殊用途。
可以在粘合剂组合物中使用多元醇的混合物。因此,多元醇混合物可以包括非聚氧亚丙基多元醇、或不具有环氧乙烷封端的聚氧亚丙基多元醇、或羟基官能度在3.0至约4.5的范围之外的聚氧亚丙基多元醇,只要多元醇混合物中的至少一种多元醇是具有环氧乙烷封端且羟基官能度为3.0至约4.5的聚氧亚丙基多元醇。优选地,粘合剂组合物中采用的所有多元醇,单独地或为多元醇混合物,都是具有环氧乙烷封端且羟基官能度为3.0至约4.5的聚氧亚丙基多元醇。具有环氧乙烷封端且羟基官能度为3.0至约4.5的可接受的聚氧亚丙基多元醇包括数均分子量为3,000至8,000、更优选为3,500至6,500的那些。优选地,基于组合物的总重量,具有环氧乙烷封端的聚氧亚丙基多元醇在粘合剂组合物中的存在量为20重量%至80重量%,更优选为30重量%至60重量%。
合适的多异氰酸酯包括一种或多种多异氰酸酯,其中所述一种或多种多异氰酸酯的重均官能度为至少2.3至约3.3,优选为2.4或更大,更优选为2.5或更大。多异氰酸酯的混合物的重均官能度(fNCO)计算如下:fNCO=(wt%NCO1*fNCO1)+(wt%NCOi*fNCOi)+…。换句话说,重均官能度是基于多异氰酸酯总重量百分比的各给定多异氰酸酯的重量%乘以其官能度的总和。例如,包含基于组合物总重量的30重量%的官能度为2.7的多异氰酸酯和基于组合物总重量的15重量%的官能度为2.0的多异氰酸酯的粘合剂组合物,产生的重均官能度为(30/(30+15))*2.7+(15/(30+15))*2=2.47。基于粘合剂组合物的总重量,一种或多种多异氰酸酯在粘合剂组合物中的存在量优选为20重量%至80重量%,更优选为30重量%至60重量%。如果多异氰酸酯的官能度为至少2.3至约3.3,优选为2.4或更大,更优选为2.5或更大,则多异氰酸酯可以单独使用。多异氰酸酯可以组合使用以实现至少2.3至约3.3,优选2.4或更大,更优选2.5或更大的官能度。有用的多异氰酸酯包括二异氰酸酯,诸如4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(4,4'MDI);甲苯二异氰酸酯;1,4-二异氰酸基苯(PPDI);2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯;1,5-萘二异氰酸酯;聚合MDI;双亚甲苯基二异氰酸酯(bitolylenediisocyanate);1,3-二甲苯二异氰酸酯;p-TMXDI;1,6-二异氰酸基-2,4,4-三甲基己烷;CHDI;BDI;H6XDI;IPDI;H12MDI等。
所公开的粘合剂组合物可以包含液体油,诸如矿物油、石蜡油和芳族油。可以使用许多液体石蜡油和芳族油,诸如正石蜡油、异石蜡油和其他支化石蜡、环状石蜡(环烷烃)、稠合环状石蜡(包括甾烷和藿烷)、以及在环体系上具有烷基侧链的其他石蜡油。石蜡油可以是具有分子式CH3[CH2]nCH3的100%基于正烷烃的石蜡油。该石蜡油也称为液体石蜡、白矿油或液体凡士林。石蜡油的可商购实例包括来自Avatar Corporation的商品名为CitationTM NF等级的那些。适用于本文的芳族油包括包含至少一个环的油,所述环具有(4n+2)个π电子的共轭π电子体系,其中n为整数,诸如0、1或2。此类芳族油包括含有苯体系、稠合芳族体系、稠合芳族环烷基体系的那些芳族油,和在环体系上具有烷基侧链的其他芳族油。可用于本文的芳族油的实例是100%芳族烃的复杂混合物,其以商品名
Figure BDA0002421112570000071
Figure BDA0002421112570000072
购自Crowley Chemical Company,以及以商品名
Figure BDA0002421112570000073
购自Shell Company。通常有关液体石蜡油和芳族油的更多信息可以在"The Chemistry and Technology ofPetroleum”,第4版,James Speight,CRC Press中找到,该公开明确地以引用的方式并入本文。基于组合物的总重量,油的存在量可为1重量%至10重量%,更优选为3重量%至8重量%。
所公开的粘合剂组合物可以包含添加剂,诸如酸。基于组合物的总重量,合适的酸包括0.005重量%至0.8重量%的有机酸和无机酸,诸如磷酸、三氟甲磺酸、甲磺酸和乙磺酸。
催化剂可以是用于异氰酸酯的任何湿气固化催化剂,例如2,2'-二吗啉基二乙基醚、三亚乙基二胺、二月桂酸二丁基锡和辛酸亚锡。优选的催化剂是叔胺催化剂2,2'-二吗啉基二乙基醚。基于组合物的总重量,催化剂优选以0.02重量%至3.5重量%的量存在。
可以包含其他常见的粘合剂添加剂,例如着色剂、UV颜料、填料、增塑剂、流变改性剂及它们的组合。
在配制的任何阶段中,根据本公开的粘合剂组合物不含任何溶剂。
实验数据
使用配备有搅拌、氮气供应、真空容量以及加热和冷却步骤的玻璃反应器生产本文讨论且在下表1中所示的实验粘合剂组合物。每个实施例的通用反应过程如下。首先,将大约一半的一种或多种多元醇添加到反应容器中。然后将一种或多种多异氰酸酯、油和磷酸添加到反应容器中。接着在搅拌下将混合物加热至70℃,并使其反应40分钟。然后添加剩余的一种或多种多元醇,并使反应在搅拌下再进行80分钟。然后将反应混合物冷却至低于60℃,并添加
Figure BDA0002421112570000074
DMDEE催化剂。在搅拌下使反应在60℃进行10分钟。最后,将一种或多种反应产物取出,置于带有氮气层的金属储存容器中。
使用型号为DV-1 Prime的Brookfield粘度计在25℃测量产物的粘度,以厘泊(cP)为单位。使用Brinkman Metrohm自动滴定仪监测NCO%。使用胶合板Lauan基材测量每种组合物的开放时间。将粘合剂珠粒以约10g/ft2的量沉积在Lauan上,并以1.5g/ft2的量用水雾化。启动计时器,然后使用压舌器测试粘合剂如何在Lauan和压舌器二者上铺展。当只看到部分铺展时并且抬起压舌器时观察到“线”时,则认为开放时间结束,停止计时器并记录开放时间。下文所述的压制时间是指使用来自Vacuum Pressing Systems,Inc.的真空压机VACU Press Compact 150,层合堆叠在压机中处于约28英寸汞柱的压力下的时间。压机未加热且所有固化均在室温下完成。如上所述使用硬木基材和来自Bandit Machine的交叉剥离测试仪,在2分钟的组装时间和17分钟的压制时间之后,测量交叉剥离强度,即初始生胶强度。记录的数字是至少九次重复的平均值。
用于所述实验配制物的化合物的特征如下。
Figure BDA0002421112570000081
PPG 4000是一种聚氧亚丙基二醇,羟基官能度为2,分子量为4,000,可从Covestro获得。
Figure BDA0002421112570000082
PPG 2000是一种聚氧亚丙基二醇,羟基官能度为2,分子量为2,000,可从Covestro获得。
Figure BDA0002421112570000083
E351是一种聚氧亚丙基二醇,羟基官能度为2,具有环氧乙烷封端,分子量为2,800,可从Covestro获得。
Figure BDA0002421112570000084
3901是一种聚氧亚丙基三醇,羟基官能度为3,具有环氧乙烷封端,分子量为6,000,可从Covestro获得。
Figure BDA0002421112570000085
polyol 6300是一种聚氧亚丙基三醇,羟基官能度为3,无环氧乙烷封端,分子量为6,000,可从Covestro获得。4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯(4,4'-MDI)的官能度为2,得自Covestro。来自Huntsman的
Figure BDA0002421112570000086
M是聚合MDI,具有31.0%的NCO,官能度为2.70且当量重量为135。2,2'-二吗啉基二乙基醚(可从HuntsmanCorp.作为
Figure BDA0002421112570000087
DMDEE获得)是叔胺催化剂。CitationTM70NF是一种白矿油,可从AvatarCorp.获得。
实施例的配制物在下表1中提供。实施例2、4、8和10根据本公开制备,而实施例1、3、5-7、9和11-12是对比例。所有量均基于组合物总重量,以重量%计。表2公开了示例性配制物以及市售可湿气固化聚氨酯粘合剂(可从Henkel Corp.获得的
Figure BDA0002421112570000088
UR 8346RD)的性质。
Figure BDA0002421112570000091
Figure BDA0002421112570000101
实施例2、4、8和10根据本公开制备,实施例1、3、5-7、9、11和12以及
Figure BDA0002421112570000102
UR8346RD是对比例。实施例2、4、8和10均使用
Figure BDA0002421112570000103
3901作为多元醇制备,
Figure BDA0002421112570000104
3901为一种聚氧亚丙基三醇,羟基官能度为3,具有环氧乙烷封端且分子量为6,000。实施例2、4和10用4,4’MDI和聚合MDI的混合物制备,而实施例8仅用聚合MDI制备。实施例4无矿物油,实施例10无磷酸。对比例1使用均为二醇的PPG 2000和PPG 4000的混合物制备,无矿物油且多异氰酸酯的官能度为2.7。对比例3使用
Figure BDA0002421112570000105
3901和4,4'MDI制备,但是多异氰酸酯官能度仅为2.0,这小于2.3。对比例5与对比例1类似,并且使用PPG2000和PPG 4000作为多元醇并进一步包含矿物油来制备。对比例6使用
Figure BDA0002421112570000106
6300,其是羟基官能度为3的聚氧亚丙基三醇,但是其没有环氧乙烷封端并且分子量为6,000。对比例7使用
Figure BDA0002421112570000111
3901、以及4,4’MDI和聚合MDI的混合物,但是多异氰酸酯官能度仅为2.2。对比例9与对比例6类似,也使用
Figure BDA0002421112570000112
6300作为多元醇,但是它不包含油。对比例11使用PPG 2000和PPG 4000的混合物、4,4'MDI和聚合MDI的混合物且该混合物的官能度为2.5,并且不包含油。对比例12使用
Figure BDA0002421112570000113
E351,其为羟基官能度为2、具有环氧乙烷封端且分子量为2,800的聚氧亚丙基二醇。
然后分析所得粘合剂组合物的外观、粘度、理论NCO%、开放时间和拉伸强度。如上所述,在2分钟的组装时间和17分钟的压制时间(总计19分钟)之后,测量由拉伸强度确定的初始生胶强度。根据本公开制备的实施例与对比例一样,其外观从透明到浑浊变化。根据本公开制备的实施例没有表现出任何过早或不希望的胶凝。根据本公开制备的样品的粘度在3500至7500cP的中间范围内,并且是非常可接受的。根据本公开的所有样品的开放时间保持在8分钟,这是商业上可接受的并且等同于市售产品。令人惊讶地,根据本公开的实施例的生胶强度(51至79psi)比市售产品(11psi)高得多,增加到4.6至7.2倍。因此,所公开的实施例具有与市售产品相同的商业上可用的开放时间,但是生胶强度(固化)比市售产品产生得更快。与使用市售产品制成的面板相比,使用所公开的粘合剂组合物制成的面板可以更快地加工。不希望受到任何理论的束缚,本发明人认为,具有环氧乙烷封端和约3.0至4.5的羟基官能度的聚氧亚丙基多元醇与具有至少2.3至约3.3的官能度的多异氰酸酯的反应产物是实现期望的结果所必需的。由这些参数以外的反应物制成的粘合剂不提供长时间开放和快速固化(高初始生胶强度)的令人惊奇的组合。对比例1、5和11表明,聚氧亚丙基多元醇需要至少为3的羟基官能度,环氧乙烷封端是必需的,以及单独的大于2.3的多异氰酸酯官能度不足以增加初始生胶强度。对比例3和7表明,在不存在大于2.3的多异氰酸酯官能度的情况下,仅使用羟基官能度为3且具有环氧乙烷封端的聚氧亚丙基三醇是不足的。对比例6和9(均使用分子量为6,000的聚氧亚丙基多元醇,多异氰酸酯官能度为2.5,但在聚氧亚丙基三醇上没有环氧乙烷封端)也表明环氧乙烷封端是必要的。最后,对比例12表明,具有环氧乙烷封端且羟基官能度仅为2的聚氧亚丙基多元醇不足以将生胶强度提高至在根据本公开制备的实施例中所见的水平。
所公开的粘合剂组合物呈现了令人惊讶和出乎意料的结果,并提供了具有保持的开放时间和显著提高的初始生胶强度的组合物。所公开的粘合剂组合物是对已经良好的市售产品的改进。
已经根据相关法律标准描述了前述公开,因此该描述是示例性的,而不是限制性的。对所公开的实施方案的变化和修改对本领域技术人员而言可以变得显而易见,并且确实落入本公开的范围内。因此,只能通过研究以下权利要求来确定本公开提供的法律保护范围。
为了说明和描述的目的,已经提供了实施方案的前述描述。其并非旨在穷举或限制本公开。特定实施方案的各个要素或特征通常不限于该特定实施方案,而是在适用的情况下是可互换的,并且即使未具体示出或描述也可以在所选实施方案中使用。同样也可以以许多方式变化。这样的变化不应被认为是背离本公开,并且所有这样的修改旨在被包括在本公开的范围内。
提供示例实施方案,使得本公开将是透彻的,并且将向本领域技术人员充分传达范围。阐述了许多特定细节,诸如特定组件、设备和方法的实例,以提供对本公开的实施方案的透彻理解。对于本领域技术人员将显而易见的是,不需要采用具体细节,示例性实施方案可以许多不同的形式来体现,并且都不应当解释为限制本公开的范围。在一些示例性实施方案中,未详细描述公知的过程、公知的设备结构和公知的技术。
本文所使用的术语仅是出于描述具体的示例性实施方案的目的,而不旨在进行限制。除非上下文另外明确,否则如本文所使用的单数形式“一个”、“一种”和“该”也可以意图包括复数形式。术语“包含”、“含有”、“包括”和“具有”是包含性的,因此规定所述特征、整数、步骤、操作、元素和/或组件的存在,但不排除一个或多个其他特征、整数、步骤、操作、元素、部件和/或其集合的存在或增加。除非明确地确定为执行顺序,否则本文描述的方法步骤、过程和操作不应被解释为必须以所讨论或示出的特定顺序执行。还应理解,可以采用额外或替代步骤。

Claims (16)

1.液体无溶剂可湿气固化聚氨酯粘合剂组合物,其包含以下物质的反应产物:
至少一种具有3.0至约4.5的羟基官能度和环氧乙烷封端的聚氧亚丙基多元醇;和
一种或多种多异氰酸酯,其中所述一种或多种多异氰酸酯具有2.3至约3.3的重均异氰酸酯官能度。
2.根据权利要求1所述的液体无溶剂可湿气固化聚氨酯粘合剂组合物,其中所述一种或多种多异氰酸酯具有至少2.4至约3.3的重均异氰酸酯官能度。
3.权利要求1或2所述的液体无溶剂可湿气固化聚氨酯粘合剂组合物,其中所述一种或多种多异氰酸酯具有至少2.5至约3.3的重均异氰酸酯官能度。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的液体无溶剂可湿气固化聚氨酯粘合剂组合物,其中基于所述组合物的总重量,所述至少一种聚氧亚丙基多元醇的存在量为20重量%至80重量%。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的液体无溶剂可湿气固化聚氨酯粘合剂组合物,其中基于所述组合物的总重量,所述至少一种聚氧亚丙基多元醇的存在量为30重量%至60重量%。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的液体无溶剂可湿气固化聚氨酯粘合剂组合物,其中基于所述组合物的总重量,所述一种或多种多异氰酸酯的存在量为20重量%至80重量%。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的液体无溶剂可湿气固化聚氨酯粘合剂组合物,其中基于所述组合物的总重量,所述一种或多种多异氰酸酯的存在量为30重量%至60重量%。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的液体无溶剂可湿气固化聚氨酯粘合剂组合物,其中所述至少一种聚氧亚丙基多元醇的数均分子量为3,000至8,000。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的液体无溶剂可湿气固化聚氨酯粘合剂组合物,其中所述至少一种聚氧亚丙基多元醇的数均分子量为3,500至6,500。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的液体无溶剂可湿气固化聚氨酯粘合剂组合物,其进一步包含矿物油、芳族油、酸、2,2'-二吗啉基二乙基醚及它们的组合。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的液体无溶剂可湿气固化聚氨酯粘合剂组合物,基于所述组合物的总重量,所述组合物进一步包含1重量%至10重量%的至少一种矿物油或芳族油。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的液体无溶剂可湿气固化聚氨酯粘合剂组合物,基于所述组合物的总重量,所述组合物进一步包含0.005重量%至0.8重量%的至少一种酸。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的液体无溶剂可湿气固化聚氨酯粘合剂组合物,其中所述一种或多种多异氰酸酯包括聚合MDI、或聚合MDI和MDI的混合物。
14.组件,其包含根据权利要求1至13中任一项所述的粘合剂组合物。
15.组件,其包含根据权利要求1至13中任一项所述的粘合剂组合物的固化反应产物。
16.根据权利要求1至13中任一项所述的液体无溶剂可湿气固化聚氨酯粘合剂组合物,其中所述组合物是双组分组合物,并且其中所述两种组分分开储存并在使用前即刻组合。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4379014A1 (en) * 2021-07-30 2024-06-05 Agc Inc. One-pack type adhesive agent composition and cured product

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2482397A1 (en) * 2003-10-01 2005-04-01 Tse Industries, Inc. Composite articles having an aesthetic visual surface for use in aqueous environments, and compositions suitable for the preparation thereof
CN101679575A (zh) * 2007-11-28 2010-03-24 桂格化学公司 单组分、湿固化聚氨酯粘合剂
CN104640894A (zh) * 2012-09-11 2015-05-20 Sika技术股份公司 双组分聚氨酯组合物
CN104804700A (zh) * 2015-04-09 2015-07-29 长春瑛隆材料科技有限公司 一种无溶剂单组分聚氨酯粘合剂及其制备方法
CN106103525A (zh) * 2014-03-11 2016-11-09 Sika技术股份公司 具有长开放时间的双组份聚氨酯粘合剂
CN106189992A (zh) * 2016-07-19 2016-12-07 重庆中科力泰高分子材料股份有限公司 汽车顶棚用无溶剂湿固化聚氨酯胶粘剂的制备方法
WO2017103070A1 (en) * 2015-12-18 2017-06-22 Sika Technology Ag One-part polyurethane adhesive with high green strength

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006054155A1 (de) * 2006-11-16 2008-05-21 Wacker Chemie Ag Schäumbare Mischungen enthaltend alkoxysilanterminierte Prepolymere
ES2439266T3 (es) 2008-01-25 2014-01-22 Henkel Corporation Prepolímeros de poliuretano líquidos útiles para adhesivos sin disolvente
US9579869B2 (en) 2009-02-17 2017-02-28 Henkel IP & Holding GmbH Liquid moisture curable polyurethane adhesives for lamination and assembly
EP2706075A1 (de) * 2012-09-11 2014-03-12 Sika Technology AG Struktureller Polyurethanklebstoff mit tiefer Glasübergangstemperatur
EP3087114B1 (en) * 2013-12-23 2020-04-15 Dow Global Technologies LLC Adhesive containing high solid copolymer polyol polyurethane prepolymer
FR3021658B1 (fr) * 2014-05-28 2017-12-08 Bostik Sa Composition de polyurethane a terminaisons nco a base mdi non thermofusible et a faible teneur en monomere mdi, comprenant au moins un compose isocyanate de volume molaire particulier.
JP6433733B2 (ja) * 2014-07-30 2018-12-05 株式会社Screenホールディングス 印刷装置および印刷方法
BR112017023097A2 (pt) * 2015-05-05 2018-07-10 Dow Global Technologies Llc plastificantes reativos de poliuretano e adesivos feitos a partir dos mesmos

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2482397A1 (en) * 2003-10-01 2005-04-01 Tse Industries, Inc. Composite articles having an aesthetic visual surface for use in aqueous environments, and compositions suitable for the preparation thereof
CN101679575A (zh) * 2007-11-28 2010-03-24 桂格化学公司 单组分、湿固化聚氨酯粘合剂
CN104640894A (zh) * 2012-09-11 2015-05-20 Sika技术股份公司 双组分聚氨酯组合物
CN106103525A (zh) * 2014-03-11 2016-11-09 Sika技术股份公司 具有长开放时间的双组份聚氨酯粘合剂
CN104804700A (zh) * 2015-04-09 2015-07-29 长春瑛隆材料科技有限公司 一种无溶剂单组分聚氨酯粘合剂及其制备方法
WO2017103070A1 (en) * 2015-12-18 2017-06-22 Sika Technology Ag One-part polyurethane adhesive with high green strength
CN106189992A (zh) * 2016-07-19 2016-12-07 重庆中科力泰高分子材料股份有限公司 汽车顶棚用无溶剂湿固化聚氨酯胶粘剂的制备方法

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