CN111099633B - Scm-22分子筛和它的合成方法 - Google Patents
Scm-22分子筛和它的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111099633B CN111099633B CN201811248431.4A CN201811248431A CN111099633B CN 111099633 B CN111099633 B CN 111099633B CN 201811248431 A CN201811248431 A CN 201811248431A CN 111099633 B CN111099633 B CN 111099633B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- scm
- metalloaluminophosphate
- zinc
- mother liquor
- aluminophosphate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 41
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title description 38
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 45
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- AMNPXXIGUOKIPP-UHFFFAOYSA-N [4-(carbamothioylamino)phenyl]thiourea Chemical compound NC(=S)NC1=CC=C(NC(N)=S)C=C1 AMNPXXIGUOKIPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 21
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims description 21
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 claims description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 2
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 claims description 2
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 claims description 2
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims 2
- RHQQHZQUAMFINJ-GKWSUJDHSA-N 1-[(3s,5s,8s,9s,10s,11s,13s,14s,17s)-3,11-dihydroxy-10,13-dimethyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]-2-hydroxyethanone Chemical compound C1[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@H]3[C@@H](O)C[C@](C)([C@H](CC4)C(=O)CO)[C@@H]4[C@@H]3CC[C@H]21 RHQQHZQUAMFINJ-GKWSUJDHSA-N 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 38
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 26
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 20
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 20
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 19
- 229910017119 AlPO Inorganic materials 0.000 description 16
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 3
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- URRHWTYOQNLUKY-UHFFFAOYSA-N [AlH3].[P] Chemical compound [AlH3].[P] URRHWTYOQNLUKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- -1 organic molecules Substances 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- 241000269350 Anura Species 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N alumanylidynesilicon Chemical compound [Al].[Si] CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L calcium;1,3,5,2,4,6$l^{2}-trioxadisilaluminane 2,4-dioxide;dihydroxide;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[OH-].[OH-].[Ca+2].O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1.O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1 UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052676 chabazite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/54—Phosphates, e.g. APO or SAPO compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/82—Phosphates
- B01J29/83—Aluminophosphates [APO compounds]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
- C01B37/06—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- C01B37/065—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron the other elements being metals only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
本发明涉及一种新型的SCM‑22金属磷铝酸盐及其制备方法，所述金属磷铝酸盐的骨架具有如下摩尔比的组成：(MxAlyPz)O2,其中M为锌，钴，镁中的一种，0.01≤x≤0.4,0.3≤z≤0.6，且x+y+z＝1。上述金属磷铝酸盐具有独特的X射线衍射图谱，它可以作为吸附剂使用，也可以作为催化剂或者催化剂的载体。
Description
技术领域
本发明涉及一种金属磷铝酸盐及其制备方法。
背景技术
大部分的金属磷铝酸盐属于分子筛大家族中的一种。分子筛是一类多孔的结晶材料，目前发现的已知结构的分子筛种类已达230多种，并且新结构的分子筛还在不断地涌现出来。大部分分子筛具有大的内比表面积以及开放的内部空间，这些内部空间既可以作为反应的发生场所，也可以用来容纳一些客体分子，如金属、金属氧化物，有机分子，水分子等等。由于分子筛具有均一规则的孔道，且孔道尺寸与分子属于同一量级，因而可以对分子的进出进行“选择”，从而获得择形效果。由于分子筛具有上述特征，因而被广泛用作催化剂、催化剂的载体、吸附剂和洗涤剂等，在石油化工，环保，以及吸附和分离领域获得了广泛应用。分子筛的骨架通常由配位四面体(TO4)通过共顶点(一般为氧原子)连接而成，对于沸石分子筛来说，骨架中的四面体主要为SiO4四面体和AlO4 -四面体，这两种四面体可以分别被其它的四面体所取代，从而形成许多各种骨架结构或者各种骨架组成的分子筛，例如，AlO4 -四面体可以被GaO4 -或ZnO4 2-四面体所取代,从而与SiO4四面体一道构成杂原子分子筛的骨架，而Ge与Si具有相似的配位性质，Ge也可以形成四面体配位结构，通过GeO4和SiO4的连接可以形成数量众多的新型含锗的分子筛结构。
如果SiO4四面体被PO4 +四面体所取代，则形成了分子筛家族的另一个大类，即磷酸铝分子筛，也可称为磷铝酸盐，该类分子筛的骨架通过AlO4 -和PO4 +共氧原子连接而成，因而整个分子筛骨架呈现出电中性。当然，类似于沸石分子筛，磷酸铝分子筛中的铝氧四面体或者磷氧四面体也可以被其它的四面体所取代，其中最为常见的是硅氧四面体和锌氧四面体，由于这些四面体的引入，赋予了磷酸铝型分子筛新的特性。相比沸石分子筛，磷酸铝分子筛的人工合成研究比较晚。1971年，Flanigen等人报道了磷酸铝分子筛的合成【Molecular Sieve Zeolites-I,ACS,Washingtom D.C】，在水热合成条件下，混合铝，硅和磷的氧化物得到了与analcime,chabazite,phillipsite-harmotome,L型分子筛，A型分子筛和B型分子筛等具有相同晶体结构的硅磷铝分子筛，其中磷的含量为5～25％(以P2O5计)，但没有发现区别于沸石分子筛的结构。1982年的美国专利4310440使用有机胺或者季铵类化合物作为模板剂，水热合成出了一系列的磷酸铝分子筛，它们包括：AlPO4-5,AlPO4-8,AlPO4-9,AlPO4-11,AlPO4-12,AlPO4-14,AlPO4-16,AlPO4-17,AlPO4-18,AlPO4-20,AlPO4-21,AlPO4-22,AlPO4-23,AlPO4-25,AlPO4-26,AlPO4-28,AlPO4-31等，对于磷铝分子筛的合成，有机模板剂的种类是决定其结构的关键因素之一，到目前为止，有机胺仍是磷铝分子筛合成中应用最为广泛的模板剂。相比硅铝沸石分子筛，磷铝分子筛的工业应用还不多见，目前只有SAPO-34分子筛和SAPO-11分子筛获得了工业上的应用。最近发表的文章【Science,2016,351,1065-1068】揭示，SAPO分子筛可以应用于合成气制烯烃反应中的耦合催化剂的一部分，获得了较好的催化效果，另外，磷酸铝分子筛的潜在应用还包括将它们作为吸附剂或者催化剂的良好载体。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种现有技术中未涉及的新的金属磷铝酸盐及其合成方法。
为解决上述技术问题，本发明提供了一种SCM-22金属磷铝酸盐，所述磷铝酸盐的骨架具有如下摩尔比的组成：(MxAlyPz)O2,其中M包括锌，钴，镁中的至少一种，0.01≤x≤0.4,0.3≤z≤0.6，且x+y+z＝1，上述磷铝酸盐具有如下的X射线衍射数据：
上述金属磷铝酸盐的骨架更优的摩尔比组成为：(MxAlyPz)O2,0.03≤x≤0.3,0.4≤z≤0.6，且x+y+z＝1。优选地，其中M为锌。
本发明还提供一种SCM-22金属磷铝酸盐的制备方法，包括如下几个步骤：
a)将过渡金属化合物，铝源，磷源，有机物R和水混合，得到合成母液；
b)将上述合成母液晶化；
得到SCM-22金属磷铝酸盐；
其中有机物R为双季铵碱。
上述技术方案中，上述步骤b)获得的产物经洗涤和干燥后,得到SCM-22金属磷铝酸盐。
上述技术方案，优选地，过渡金属化合物，铝源，磷源，有机物R和水按照(0.02～0.4)MO:Al2O3:；(1.0～3.0)P2O5:(1.0～3.3)R:(50～500)H2O的比例均匀混合。
上述技术方案，优选地，合成母液中有机物R和磷源的比例为R/P2O5＝0.9～1.8。
上述技术方案，优选地，过渡金属化合物为锌，钴，镁的金属盐或者它们的组合，更优的选择是这些具有比较大的可溶性锌盐，钴盐和镁盐，它们包括硝酸锌，硫酸锌，氯化锌，醋酸锌，硝酸钴，醋酸钴，氯化镁，硫酸镁等。
上述技术方案，优选地，铝源选自拟薄水铝石，异丙醇铝和铝溶胶中的至少一种，更优的选择是拟薄水铝石或异丙醇中的至少一种。
上述技术方案，优选地，磷源选自磷酸,亚磷酸和五氧化二磷中的一种或多种。
上述技术方案，优选地，有机物R在体系中的作用主要是起到结构导向的作用，所述有机物R为N,N’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(1,4-二氮杂环[2,2,2]辛烷)氢氧化铵，它的化学结构式表示为：
上述技术方案，优选地，将上述合成母液置于密闭反应容器中进行晶化，该反应容器一般应该具有不锈钢的内壁，更优的选择是衬有聚四氟乙烯的内壁，以防止器壁对反应体系的污染。
上述技术方案，优选地，反应的压力为体系自生的压力，晶化温度为150℃～190℃，晶化时间为60～180小时。
通过上述步骤合成得到的SCM-22金属磷铝酸盐含有一定量残留的有机化合物，该残留的有机化合物可以通过空气气氛下的热处理方法进行脱除，为了最大限度地保持磷铝酸盐结构的稳定性，也可以采取一些特别的方法，比如采用臭氧为氧化剂的热处理方法，或者采用有机溶剂萃取法。
经过有机模板剂处理后得到的金属磷铝分子筛具有开放的孔道体系，它可以作为吸附剂使用，也可以作为催化剂的载体或者以路易斯酸催化作用为主体的固体酸催化剂。
本发明还提供一种组合物，包含上述的SCM-22金属磷铝酸盐或按照上述方法合成的SCM-22金属磷铝酸盐，以及粘结剂。
本发明还提供一种上述方法合成的SCM-22金属磷铝酸盐、或者上述组合物作为吸附剂或催化剂的应用。
本发明提供了一种SCM-22金属磷铝酸盐，在金属化合物，铝源，磷源，有机物R共同作用下，同时控制反应原料间的投料比，定向得到SCM-22金属磷铝酸盐。
附图说明
图1为实施例1所得SCM-22金属磷铝分子筛的XRD图谱。
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述，但并不因此限制本发明的保护范围。
具体实施方式
【实施例1】
称取13.8克质量百分数为16.31％的N,N’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(1,4-二氮杂环[2,2,2]辛烷)氢氧化铵(以下简写为R)溶液，然后一边搅拌一边往其中加入0.43克的异丙醇铝和0.14克的醋酸锌，随后再缓慢滴加1.15克浓度为85％的磷酸溶液，搅拌均匀后即可得到具有下述摩尔比例组成的合成母液：
0.40ZnO:1.0Al2O3:2.4P2O5:3.0R:190H2O
将上述合成母液置于密闭反应容器中进行晶化，晶化温度为150℃，晶化时间为120小时，晶化产物经洗涤和干燥后，得到金属磷铝酸盐，它具有如图1所示的XRD图谱，所得磷铝酸盐的骨架组成为Zn0.08Al0.42P0.5O2。
【实施例2】
称取13.8克质量百分数为16.31％的N,N’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(1,4-二氮杂环[2,2,2]辛烷)氢氧化铵(以下简写为R)溶液，然后一边搅拌一边往其中加入0.43克的异丙醇铝和0.14克的醋酸锌，随后再缓慢滴加1.15克浓度为85％的磷酸溶液，搅拌均匀后即可得到具有下述摩尔比例组成的合成母液：
0.40ZnO:1.0Al2O3:2.4P2O5:3.0R:190H2O
将上述合成母液置于密闭反应容器中进行晶化，晶化温度为155℃，晶化时间为120小时，晶化产物经洗涤和干燥后，得到金属磷铝酸盐，所得磷铝酸盐的骨架组成为Zn0.09Al0.41P0.5O2。
【实施例3】
称取13.8克质量百分数为16.31％的N,N’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(1,4-二氮杂环[2,2,2]辛烷)氢氧化铵(以下简写为R)溶液，然后一边搅拌一边往其中加入0.43克的异丙醇铝和0.14克的醋酸锌，随后再缓慢滴加1.15克浓度为85％的磷酸溶液，搅拌均匀后即可得到具有下述摩尔比例组成的合成母液：
0.40ZnO:1.0Al2O3:2.4P2O5:3.0R:190H2O
将上述合成母液置于密闭反应容器中进行晶化，晶化温度为160℃，晶化时间为108小时，晶化产物经洗涤和干燥后，得到金属磷铝酸盐，所得磷铝酸盐的骨架组成为Zn0.09Al0.41P0.5O2。
【实施例4】
称取13.8克质量百分数为16.31％的N,N’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(1,4-二氮杂环[2,2,2]辛烷)氢氧化铵(以下简写为R)溶液，然后一边搅拌一边往其中加入0.43克的异丙醇铝和0.14克的醋酸锌，随后再缓慢滴加1.15克浓度为85％的磷酸溶液，搅拌均匀后即可得到具有下述摩尔比例组成的合成母液：
0.40ZnO:1.0Al2O3:2.4P2O5:3.0R:190H2O
将上述合成母液置于密闭反应容器中进行晶化，晶化温度为165℃，晶化时间为96小时，晶化产物经洗涤和干燥后，得到金属磷铝酸盐，所得磷铝酸盐的骨架组成为Zn0.09Al0.41P0.5O2。
【实施例5】
称取13.8克质量百分数为16.31％的N,N’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(1,4-二氮杂环[2,2,2]辛烷)氢氧化铵(以下简写为R)溶液，然后一边搅拌一边往其中加入0.43克的异丙醇铝和0.14克的醋酸锌，随后再缓慢滴加1.15克浓度为85％的磷酸溶液，搅拌均匀后即可得到具有下述摩尔比例组成的合成母液：
0.40ZnO:1.0Al2O3:2.4P2O5:3.0R:190H2O
将上述合成母液置于密闭反应容器中进行晶化，晶化温度为170℃，晶化时间为96小时，晶化产物经洗涤和干燥后，得到金属磷铝酸盐，所得磷铝酸盐的骨架组成为Zn0.09Al0.41P0.5O2。
【实施例6】
称取13.8克质量百分数为16.31％的N,N’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(1,4-二氮杂环[2,2,2]辛烷)氢氧化铵(以下简写为R)溶液，然后一边搅拌一边往其中加入0.43克的异丙醇铝和0.14克的醋酸锌，随后再缓慢滴加1.15克浓度为85％的磷酸溶液，搅拌均匀后即可得到具有下述摩尔比例组成的合成母液：
0.40ZnO:1.0Al2O3:2.4P2O5:3.0R:190H2O
将上述合成母液置于密闭反应容器中进行晶化，晶化温度为175℃，晶化时间为84小时，晶化产物经洗涤和干燥后，得到金属磷铝酸盐，所得磷铝酸盐的骨架组成为Zn0.06Al0.44P0.5O2。
【实施例7】
称取13.8克质量百分数为16.31％的N,N’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(1,4-二氮杂环[2,2,2]辛烷)氢氧化铵(以下简写为R)溶液，然后一边搅拌一边往其中加入0.43克的异丙醇铝和0.14克的醋酸锌，随后再缓慢滴加1.15克浓度为85％的磷酸溶液，搅拌均匀后即可得到具有下述摩尔比例组成的合成母液：
0.40ZnO:1.0Al2O3:2.4P2O5:3.0R:190H2O
将上述合成母液置于密闭反应容器中进行晶化，晶化温度为180℃，晶化时间为72小时，晶化产物经洗涤和干燥后，得到金属磷铝酸盐，所得磷铝酸盐的骨架组成为Zn0.07Al0.43P0.5O2。
【实施例8】
称取13.8克质量百分数为16.31％的N,N’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(1,4-二氮杂环[2,2,2]辛烷)氢氧化铵(以下简写为R)溶液，然后一边搅拌一边往其中加入0.43克的异丙醇铝和0.14克的醋酸锌，随后再缓慢滴加1.00克浓度为85％的磷酸溶液，搅拌均匀后即可得到具有下述摩尔比例组成的合成母液：
0.40ZnO:1.0Al2O3:2.1P2O5:3.0R:190H2O
将上述合成母液置于密闭反应容器中进行晶化，晶化温度为150℃，晶化时间为120小时，晶化产物经洗涤和干燥后，得到金属磷铝酸盐，所得磷铝酸盐的骨架组成为Zn0.09Al0.41P0.5O2。
【实施例9】
称取13.8克质量百分数为16.31％的N,N’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(1,4-二氮杂环[2,2,2]辛烷)氢氧化铵(以下简写为R)溶液，然后一边搅拌一边往其中加入0.43克的异丙醇铝和0.14克的醋酸锌，随后再缓慢滴加0.86克浓度为85％的磷酸溶液，搅拌均匀后即可得到具有下述摩尔比例组成的合成母液：
0.40ZnO:1.0Al2O3:1.8P2O5:3.0R:190H2O
将上述合成母液置于密闭反应容器中进行晶化，晶化温度为150℃，晶化时间为120小时，晶化产物经洗涤和干燥后，得到金属磷铝酸盐，所得磷铝酸盐的骨架组成为Zn0.08Al0.42P0.5O2。
【实施例10】
称取11.5克质量百分数为16.31％的N,N’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(1,4-二氮杂环[2,2,2]辛烷)氢氧化铵(以下简写为R)溶液，然后一边搅拌一边往其中加入0.43克的异丙醇铝和0.14克的醋酸锌，随后再缓慢滴加1.01克浓度为85％的磷酸溶液，搅拌均匀后即可得到具有下述摩尔比例组成的合成母液：
0.40ZnO:1.0Al2O3:2.2P2O5:2.5R:190H2O
将上述合成母液置于密闭反应容器中进行晶化，晶化温度为150℃，晶化时间为120小时，晶化产物经洗涤和干燥后，得到金属磷铝酸盐，所得磷铝酸盐的骨架组成为Zn0.08Al0.42P0.5O2。
【实施例11】
称取11.5克质量百分数为16.31％的N,N’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(1,4-二氮杂环[2,2,2]辛烷)氢氧化铵(以下简写为R)溶液，然后一边搅拌一边往其中加入0.43克的异丙醇铝和0.14克的醋酸锌，随后再缓慢滴加0.96克浓度为85％的磷酸溶液，搅拌均匀后即可得到具有下述摩尔比例组成的合成母液：
0.40ZnO:1.0Al2O3:2.0P2O5:2.5R:190H2O
将上述合成母液置于密闭反应容器中进行晶化，晶化温度为150℃，晶化时间为120小时，晶化产物经洗涤和干燥后，得到金属磷铝酸盐，所得磷铝酸盐的骨架组成为Zn0.06Al0.44P0.5O2。
【实施例12】
称取11.5克质量百分数为16.31％的N,N’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(1,4-二氮杂环[2,2,2]辛烷)氢氧化铵(以下简写为R)溶液，然后一边搅拌一边往其中加入0.43克的异丙醇铝和0.14克的醋酸锌，随后再缓慢滴加0.72克浓度为85％的磷酸溶液，搅拌均匀后即可得到具有下述摩尔比例组成的合成母液：
0.40ZnO:1.0Al2O3:1.5P2O5:2.5R:190H2O
将上述合成母液置于密闭反应容器中进行晶化，晶化温度为150℃，晶化时间为120小时，晶化产物经洗涤和干燥后，得到金属磷铝酸盐，所得磷铝酸盐的骨架组成为Zn0.05Al0.45P0.5O2。
【实施例13】
称取9.20克质量百分数为16.31％的N,N’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(1,4-二氮杂环[2,2,2]辛烷)氢氧化铵(以下简写为R)溶液，然后一边搅拌一边往其中加入0.43克的异丙醇铝和0.14克的醋酸锌，随后再缓慢滴加0.86克浓度为85％的磷酸溶液，搅拌均匀后即可得到具有下述摩尔比例组成的合成母液：
0.40ZnO:1.0Al2O3:1.8P2O5:2.0R:190H2O
将上述合成母液置于密闭反应容器中进行晶化，晶化温度为150℃，晶化时间为120小时，晶化产物经洗涤和干燥后，得到金属磷铝酸盐，所得磷铝酸盐的骨架组成为Zn0.06Al0.44P0.5O2。
【实施例14】
称取9.20克质量百分数为16.31％的N,N’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(1,4-二氮杂环[2,2,2]辛烷)氢氧化铵(以下简写为R)溶液，然后一边搅拌一边往其中加入0.43克的异丙醇铝和0.14克的醋酸锌，随后再缓慢滴加0.72克浓度为85％的磷酸溶液，搅拌均匀后即可得到具有下述摩尔比例组成的合成母液：
0.40ZnO:1.0Al2O3:1.5P2O5:2.0R:190H2O
将上述合成母液置于密闭反应容器中进行晶化，晶化温度为150℃，晶化时间为120小时，晶化产物经洗涤和干燥后，得到金属磷铝酸盐，所得磷铝酸盐的骨架组成为Zn0.06Al0.44P0.5O2。
【实施例15】
称取6.9克质量百分数为16.31％的N,N’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(1,4-二氮杂环[2,2,2]辛烷)氢氧化铵(以下简写为R)溶液，然后一边搅拌一边往其中加入0.43克的异丙醇铝和0.14克的醋酸锌，随后再缓慢滴加0.67克浓度为85％的磷酸溶液，搅拌均匀后即可得到具有下述摩尔比例组成的合成母液：
0.40ZnO:1.0Al2O3:1.4P2O5:1.5R:190H2O
将上述合成母液置于密闭反应容器中进行晶化，晶化温度为150℃，晶化时间为120小时，晶化产物经洗涤和干燥后，得到金属磷铝酸盐，所得磷铝酸盐的骨架组成为Zn0.06Al0.44P0.5O2。
【实施例16】
称取6.9克质量百分数为16.31％的N,N’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(1,4-二氮杂环[2,2,2]辛烷)氢氧化铵(以下简写为R)溶液，然后一边搅拌一边往其中加入0.43克的异丙醇铝和0.14克的醋酸锌，随后再缓慢滴加0.58克浓度为85％的磷酸溶液，搅拌均匀后即可得到具有下述摩尔比例组成的合成母液：
0.40ZnO:1.0Al2O3:1.2P2O5:1.5R:190H2O
将上述合成母液置于密闭反应容器中进行晶化，晶化温度为150℃，晶化时间为120小时，晶化产物经洗涤和干燥后，得到金属磷铝酸盐，所得磷铝酸盐的骨架组成为Zn0.05Al0.45P0.5O2。
【实施例17】
称取13.8克质量百分数为16.31％的N,N’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(1,4-二氮杂环[2,2,2]辛烷)氢氧化铵(以下简写为R)溶液，然后一边搅拌一边往其中加入0.43克的异丙醇铝和0.175克的醋酸锌，随后再缓慢滴加1.15克浓度为85％的磷酸溶液，搅拌均匀后即可得到具有下述摩尔比例组成的合成母液：
0.50ZnO:1.0Al2O3:2.4P2O5:3.0R:190H2O
将上述合成母液置于密闭反应容器中进行晶化，晶化温度为150℃，晶化时间为120小时，晶化产物经洗涤和干燥后，得到金属磷铝酸盐，所得磷铝酸盐的骨架组成为Zn0.09Al0.41P0.5O2。
【实施例18】
称取13.8克质量百分数为16.31％的N,N’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(1,4-二氮杂环[2,2,2]辛烷)氢氧化铵(以下简写为R)溶液，然后一边搅拌一边往其中加入0.43克的异丙醇铝和0.11克的醋酸锌，随后再缓慢滴加1.15克浓度为85％的磷酸溶液，搅拌均匀后即可得到具有下述摩尔比例组成的合成母液：
0.30ZnO:1.0Al2O3:2.4P2O5:3.0R:190H2O
将上述合成母液置于密闭反应容器中进行晶化，晶化温度为150℃，晶化时间为120小时，晶化产物经洗涤和干燥后，得到金属磷铝酸盐，所得磷铝酸盐的骨架组成为Zn0.08Al0.42P0.5O2。
【实施例19】
称取13.8克质量百分数为16.31％的N,N’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(1,4-二氮杂环[2,2,2]辛烷)氢氧化铵(以下简写为R)溶液，然后一边搅拌一边往其中加入0.43克的异丙醇铝和0.07克的醋酸锌，随后再缓慢滴加1.15克浓度为85％的磷酸溶液，搅拌均匀后即可得到具有下述摩尔比例组成的合成母液：
0.20ZnO:1.0Al2O3:2.4P2O5:3.0R:190H2O
将上述合成母液置于密闭反应容器中进行晶化，晶化温度为150℃，晶化时间为120小时，晶化产物经洗涤和干燥后，得到金属磷铝酸盐，所得磷铝酸盐的骨架组成为Zn0.07Al0.43P0.5O2。
Claims (11)
1.一种SCM-22金属磷铝酸盐，所述磷铝酸盐的骨架具有如下摩尔比的组成：（MxAlyPz）O2, 其中M包括锌，钴，和镁中的至少一种，0.01≤x≤0.4, 0.3≤z≤0.6，且x+y+z=1，上述磷铝酸盐具有如下的X射线衍射数据：
。
2.根据权利要求1所述的SCM-22金属磷铝酸盐，其特征在于，所述的金属磷铝酸盐的骨架具有如下摩尔比的组成：（MxAlyPz）O2, 其中M为锌，钴，镁中的至少一种，0.03≤x≤0.3,0.4≤z≤0.6，且x+y+z=1。
3.根据权利要求2所述的SCM-22金属磷铝酸盐，其特征在于M为锌。
4.权利要求1-3中任意一项所述的SCM-22金属磷铝酸盐的制备方法，包括如下几个步骤：
a) 将金属盐，铝源，磷源，有机物R和水混合，得到合成母液；
b) 将上述合成母液晶化；
得到SCM-22金属磷铝酸盐；
其中，金属盐，铝源，磷源，有机物R和水按照(0.02~0.4)MO: Al2O3:(1.0~3.0)P2O5:(1.0~3.3)R: (50~500)H2O的摩尔比例均匀混合；
有机物R为N,N ’ -[1,4- 亚苯基双 ( 亚甲基 )] 双 (1,4- 二氮杂环 [2,2,2] 辛烷 )氢氧化铵。
5.根据权利要求4所述的SCM-22金属磷铝酸盐的制备方法，其特征在于合成母液中有机物R和磷源的摩尔比例R/P2O5=0.9~1.8。
6.根据权利要求4所述的SCM-22金属磷铝酸盐的制备方法，其特征在于晶化温度为150℃~190℃，晶化时间为60~180小时。
7.根据权利要求4所述的SCM-22金属磷铝酸盐的制备方法，其特征在于铝源包括拟薄水铝石、异丙醇铝和铝溶胶中的至少一种；金属盐为锌，钴，镁的可溶性金属盐中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的SCM-22金属磷铝酸盐的制备方法，其特征在于金属盐包括硝酸锌，硫酸锌，氯化锌，醋酸锌，硝酸钴，醋酸钴，氯化镁，硫酸镁的至少一种。
9.根据权利要求4所述的SCM-22金属磷铝酸盐的制备方法，其特征在于，磷源选自磷酸,亚磷酸和五氧化二磷中的一种或多种。
10.一种组合物，包含权利要求1-3任一所述的SCM-22金属磷铝酸盐或按照权利要求4-9任一所述方法合成的SCM-22金属磷铝酸盐，以及粘结剂。
11.权利要求4-9任一项所述方法合成的SCM-22金属磷铝酸盐、或者权利要求10所述组合物作为吸附剂或催化剂的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811248431.4A CN111099633B (zh) | 2018-10-25 | 2018-10-25 | Scm-22分子筛和它的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811248431.4A CN111099633B (zh) | 2018-10-25 | 2018-10-25 | Scm-22分子筛和它的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111099633A CN111099633A (zh) | 2020-05-05 |
| CN111099633B true CN111099633B (zh) | 2023-04-07 |
Family
ID=70418290
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811248431.4A Active CN111099633B (zh) | 2018-10-25 | 2018-10-25 | Scm-22分子筛和它的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111099633B (zh) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4567029A (en) * | 1983-07-15 | 1986-01-28 | Union Carbide Corporation | Crystalline metal aluminophosphates |
| CN101367530B (zh) * | 2007-08-15 | 2011-02-09 | 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 | 具有afo结构的金属磷酸硅铝分子筛及其合成方法 |
| CN107777701B (zh) * | 2016-08-30 | 2020-06-09 | 中国石油化工股份有限公司 | Scm-12分子筛及其制备方法 |
| CN108147427A (zh) * | 2016-12-05 | 2018-06-12 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种cha型杂原子金属磷酸铝分子筛及预成型合成方法 |
-
2018
- 2018-10-25 CN CN201811248431.4A patent/CN111099633B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111099633A (zh) | 2020-05-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Morris et al. | The synthesis of molecular sieves from non-aqueous solvents | |
| CN108083292B (zh) | 一种磷掺杂cha分子筛、制备方法及其应用 | |
| US5675050A (en) | Crystalline microporous solids consisting of aluminophosphates substituted by a metal and optionally by silicon and belonging to the FAU structure type, their synthesis and applications | |
| KR910004854B1 (ko) | 결정성 알루미늄포스페이트 조성물 | |
| EP3658278B1 (en) | Crystalline metallophosphates, their method of preparation, and use | |
| CN111099603B (zh) | Scm-18分子筛及其制备方法 | |
| Chen et al. | Mixed-bonded open-framework aluminophosphates and related layered materials | |
| JP2000506485A (ja) | 結晶性メタロホスフェート | |
| CN111099633B (zh) | Scm-22分子筛和它的合成方法 | |
| CN111099605B (zh) | 具有afx结构的磷酸盐分子筛和它的制备方法 | |
| CN111099604B (zh) | Scm-26磷铝酸盐及其制备方法 | |
| CN111099634B (zh) | Scm-21金属磷铝酸盐及其制备方法 | |
| CN111099632B (zh) | Scm-20金属磷铝酸盐及其制备方法 | |
| CN111099635B (zh) | Scm-19金属磷铝酸盐及其制备方法 | |
| CN111099631B (zh) | 过渡金属磷铝分子筛及其制备方法 | |
| US5049366A (en) | Crystalline aluminophosphates compositions | |
| CN111099637B (zh) | 硅磷铝分子筛及其制备方法 | |
| EP3810551B1 (en) | Crystalline metallophosphates, their method of preparation, and use | |
| CN112272587B (zh) | 结晶金属磷酸盐、其制备方法和用途 | |
| CN111099607B (zh) | 掺杂硅的磷铝酸盐和它的合成方法 | |
| EP0254075B1 (en) | Crystalline aluminophosphate of the molecular-sieve type, and method for its preparation | |
| US5045293A (en) | Novel crystalline aluminophosphates and related compounds | |
| CN111099606B (zh) | 纳米棒状afi型分子筛和它的制备方法 | |
| JPH05238712A (ja) | 結晶質アルミノホスフェートおよび関連化合物 | |
| JP2819572B2 (ja) | 結晶性アルミノ燐酸塩及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |