CN111087303A - 一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法 - Google Patents
一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111087303A CN111087303A CN201911406855.3A CN201911406855A CN111087303A CN 111087303 A CN111087303 A CN 111087303A CN 201911406855 A CN201911406855 A CN 201911406855A CN 111087303 A CN111087303 A CN 111087303A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acetoxystyrene
- mass
- synthesizing
- solid acid
- polymerization inhibitor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- JAMNSIXSLVPNLC-UHFFFAOYSA-N (4-ethenylphenyl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(C=C)C=C1 JAMNSIXSLVPNLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- -1 p-acetoxy phenethyl Chemical group 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 7
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 3
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical group CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-Phenylethanol Natural products OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VZOVSXXHXIMTQX-UHFFFAOYSA-N [4-(1-hydroxyethyl)phenyl] acetate Chemical compound CC(O)C1=CC=C(OC(C)=O)C=C1 VZOVSXXHXIMTQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 claims 1
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 abstract description 12
- FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxystyrene Chemical compound OC1=CC=C(C=C)C=C1 FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 4
- YCCILVSKPBXVIP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-hydroxyphenyl)ethanol Chemical compound OCCC1=CC=C(O)C=C1 YCCILVSKPBXVIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 238000010411 cooking Methods 0.000 abstract 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract 1
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 6
- RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1 RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 4'-hydroxyacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGSWKAQJJWESNS-UHFFFAOYSA-N 4-coumaric acid Chemical compound OC(=O)C=CC1=CC=C(O)C=C1 NGSWKAQJJWESNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000004377 microelectronic Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CJXMVKYNVIGQBS-OWOJBTEDSA-N 4-hydroxycinnamaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(\C=C\C=O)C=C1 CJXMVKYNVIGQBS-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- UREBDLICKHMUKA-CXSFZGCWSA-N dexamethasone Chemical compound C1CC2=CC(=O)C=C[C@]2(C)[C@]2(F)[C@@H]1[C@@H]1C[C@@H](C)[C@@](C(=O)CO)(O)[C@@]1(C)C[C@@H]2O UREBDLICKHMUKA-CXSFZGCWSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- CJXMVKYNVIGQBS-UHFFFAOYSA-N p-hydroxycinnamaldehyde Natural products OC1=CC=C(C=CC=O)C=C1 CJXMVKYNVIGQBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- BGAXCPSNMHVHJC-UHFFFAOYSA-N phenacyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC(=O)C1=CC=CC=C1 BGAXCPSNMHVHJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000206 photolithography Methods 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/297—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，具体为248nm光刻胶单体对羟基苯乙烯中间体对乙酰氧基苯乙烯的合成新工艺，它以对羟基苯乙醇为原料，固体酸催化，在阻聚剂的存在下于有机溶剂中脱水得到目标产物。提供一种以对羟基苯乙醇为原料，固体酸催化，通过“一锅煮”制备248nm光刻胶单体对羟基苯乙烯中间体对乙酰氧基苯乙烯的合成新工艺，具有收率高，催化剂易于回收套用，三废少等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，具体涉及一种制备248nm光刻胶单体的对乙酰氧基苯乙烯的新制备方法。
背景技术
光刻胶，又称光致抗蚀剂，指通过紫外光、电子束、粒子束、X射线等的照射或辐射，其溶解度发生变化的耐蚀薄膜材料。光刻胶是微电子制造中完成光刻工艺的关键性材料，它决定着微电子技术的发展水平。
1984年IBM发现使用光致酸发生剂，能使聚合物链憎水性保护基脱落，并且分解，使其溶于碱水中，大大提高了光效率并且能获得线宽更小的光刻胶，即为深紫外光刻胶。248nm光刻胶属于深紫外光刻胶，它的基本结构单元为对羟基苯乙烯。结构如式所示：
目前对羟基苯乙烯的合成路线主要由两种，宋国强报道了一种由对羟基苯甲醛为起始原料合成对羟基苯乙烯的方法，原料简单易得，反应步骤较短但是三废严重。
Sovish报道了一种对宋国强路线改进方法，对羟基苯甲醛在有机碱吡啶和少量苯胺的存在下，与丙二酸反应得到对羟基肉桂酸，以甲醇和水重结晶，产品收率41%。在约225°C下，使对羟基肉桂醛在喹啉中通过铜粉脱羧制备。该路线步骤短但收率一般，喹啉作为溶剂较大污染。
Corson等提出了一种以对羟基苯乙酮为起始原料的方法，过乙酸酐保护制得乙酰氧基苯乙酮，在钯碳或活性镍存在下加氢还原为对乙酰氧基苯乙醇，再在强碱作用下发生消除反应并脱除乙酰基保护制得对羟基苯乙烯。该路线较为绿色清洁，原料易得。但中间体对乙酰氧基苯乙烯的合成使用强碱催化，废水量大难以处理。因此有必要对其合成方法进行改进，获得一条更适合现代化工业生产的高效的合成该中间体的方法。
发明内容
鉴于目前对羟基苯乙醇碱催化脱水合成对羟基苯乙烯的方法产生大量废水，后处理成本高等问题，本发明提供了一种更适合于工业化生产的对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，具体涉及一种制备248nm光刻胶单体的对乙酰氧基苯乙烯的新制备方法。
所述的一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，其特征在于以对乙酰氧基苯乙醇为原料，加入溶剂中，以固体酸作为催化剂，在阻聚剂存在下经一锅煮法制得对乙酰基苯乙烯，其反应式如下：
所述的一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，其特征在于固体酸为Hβ、H-ZSM-5、Y沸石、H3PW12O40、Nafion-H、MCM-41、Al-MCM-41、酸性氧化铝或蒙脱土，优选为Hβ分子筛。
所述的一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，其特征在于阻聚剂为对叔丁基邻苯二酚，阻聚剂的质量为对乙酰氧基苯乙醇质量的0.5-1.5%，优选为1%。
所述的一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，其特征在于溶剂为甲苯，溶剂的体积用量与对乙酰氧基苯乙醇的质量用量比为10～50:1，优选为20:1，体积单位为 mL，质量单位为g。
所述的一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，其特征在于对乙酰氧基苯乙醇与固体酸的投料质量比为1:0.2～1.2，优选为1 : 0.8～1.2。
所述的一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，其特征在于反应温度为80°C～回流温度，优选为90-110°C，最优为90°C；反应时间为0.16～2小时，优选为0.5～1小时。
所述的一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，其特征在于固体酸经高温煅烧后能重复套用。
与现有技术相比，本发明所述制备方法的优点如下：
本发明的对乙酰氧基苯乙烯的合成工艺具有三废少、收率高、绿色清洁等优点，因此具有良好的运用价值。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进一步的说明。
实施例1：
在三口烧瓶中，加入5.0g（0.028mol）对乙酰氧基苯乙醇，5.0 g Hβ分子筛催化剂，100mL甲苯及0.05g的叔丁基邻苯二酚，在90 °C下搅拌反应30分钟，过滤掉催化剂等，旋干甲苯，减压精馏得到对乙酰氧基苯乙烯3.52g，收率为78 %。1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ7.51-7.43 (m, 2H), 7.16-7.07 (m, 2H), 6.82-6.68 (m, 1H), 5.76 (dd, J = 17.7,2.7 Hz, 1H), 5.29 (dd, J = 11.2, 2.6 Hz, 1H), 2.31 (s, 3H).
实施例2：
在三口烧瓶中，加入5.0g（0.028mol）对乙酰氧基苯乙醇，5.0 g H-ZSM-5分子筛催化剂，100 mL甲苯及0.03g的叔丁基邻苯二酚，在90 °C下搅拌反应30分钟，过滤掉催化剂，旋干甲苯，减压精馏得到对乙酰氧基苯乙烯3.25 g，收率为72%。
实施例3：
在三口烧瓶中，加入5.0g（0.028mol）对乙酰氧基苯乙醇，5.0 g 酸性氧化铝，100 mL甲苯，在90 °C下搅拌反应30分钟，过滤掉催化剂，旋干甲苯，减压精馏得到对乙酰氧基苯乙烯2.5g，收率为55%。
实施例4：
在三口烧瓶中，加入5.0g（0.028mol）对乙酰氧基苯乙醇，5.0 g MCM-41分子筛，100 mL甲苯及0.05g的叔丁基邻苯二酚，在90 °C下搅拌反应30分钟，过滤掉催化剂，旋干甲苯，减压精馏得到对乙酰氧基苯乙烯1.6g，收率为35%。
实施例5：
在三口烧瓶中，加入5.0g（0.028mol）对乙酰氧基苯乙醇，5.0 g Nafion-H分子筛，100mL甲苯及0.07g的叔丁基邻苯二酚，在90 °C下搅拌反应30分钟，过滤掉催化剂，旋干甲苯，减压精馏得到对乙酰氧基苯乙烯1.4 g，收率为31%。
实施例6：
在三口烧瓶中，加入5.0g（0.028mol）对乙酰氧基苯乙醇，5.0 g Y沸石，100 mL甲苯及0.05g的叔丁基邻苯二酚，在80 °C下搅拌反应60分钟，过滤掉催化剂，旋干甲苯，减压精馏得到对乙酰氧基苯乙烯2.25g，收率为49%。
实施例7：
在三口烧瓶中，加入5.0g（0.028mol）对乙酰氧基苯乙醇，5.0 g Al-MCM-41分子筛，100mL甲苯及0.05g的叔丁基邻苯二酚，在110 °C下搅拌反应40分钟，过滤掉催化剂，旋干甲苯，减压精馏得到对乙酰氧基苯乙烯2.1 g，收率为45%。
Claims (7)
1.一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，其特征在于以对乙酰氧基苯乙醇为原料，加入溶剂中，以固体酸作为催化剂，在阻聚剂存在下经一锅煮法制得对乙酰基苯乙烯，其反应式如下：
2.根据权利要求1所述的一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，其特征在于固体酸为Hβ、H-ZSM-5、Y沸石、H3PW12O40、Nafion-H、MCM-41、Al-MCM-41、酸性氧化铝或蒙脱土，优选为Hβ分子筛。
3.根据权利要求1所述的一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，其特征在于阻聚剂为对叔丁基邻苯二酚，阻聚剂的质量为对乙酰氧基苯乙醇质量的0.5-1.5%，优选为1%。
4.根据权利要求1所述的一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，其特征在于溶剂为甲苯，溶剂的体积用量与对乙酰氧基苯乙醇的质量用量比为10～50:1，优选为20:1，体积单位为mL，质量单位为g。
5.根据权利要求1～4任一所述的一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，其特征在于对乙酰氧基苯乙醇与固体酸的投料质量比为1:0.2～1.2，优选为1 : 0.8～1.2。
6.根据权利要求1～4任一所述的一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，其特征在于反应温度为80°C～回流温度，优选为90-110°C，最优为90°C；反应时间为0.16～2小时，优选为0.5～1小时。
7.根据权利要求2所述的一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，其特征在于固体酸经高温煅烧后能重复套用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911406855.3A CN111087303A (zh) | 2019-12-31 | 2019-12-31 | 一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911406855.3A CN111087303A (zh) | 2019-12-31 | 2019-12-31 | 一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111087303A true CN111087303A (zh) | 2020-05-01 |
Family
ID=70398051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911406855.3A Pending CN111087303A (zh) | 2019-12-31 | 2019-12-31 | 一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111087303A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112694402A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-04-23 | 上海博栋化学科技有限公司 | 一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5041614A (en) * | 1990-07-03 | 1991-08-20 | Hoechst Celanese Corporation | Method for the preparation of 4-acetoxystyrene |
| CN1854116A (zh) * | 2005-04-29 | 2006-11-01 | 北京金源化学集团有限公司 | 生产苯乙烯类化合物的新工艺 |
| CN103562168A (zh) * | 2011-07-15 | 2014-02-05 | Lg化学株式会社 | 异丙苯醇的制备方法和苯酚、丙酮及α-甲基苯乙烯的制备方法 |
| CN104211550A (zh) * | 2014-08-28 | 2014-12-17 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种利用共氧化法生产环氧丙烷副产的叔丁醇制备高纯异丁烯的方法 |
| CN107486241A (zh) * | 2017-07-05 | 2017-12-19 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种磁性纳米固体酸催化剂及其制备方法、使用其催化1‑苯乙醇脱水制备苯乙烯的方法 |
-
2019
- 2019-12-31 CN CN201911406855.3A patent/CN111087303A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5041614A (en) * | 1990-07-03 | 1991-08-20 | Hoechst Celanese Corporation | Method for the preparation of 4-acetoxystyrene |
| CN1854116A (zh) * | 2005-04-29 | 2006-11-01 | 北京金源化学集团有限公司 | 生产苯乙烯类化合物的新工艺 |
| CN103562168A (zh) * | 2011-07-15 | 2014-02-05 | Lg化学株式会社 | 异丙苯醇的制备方法和苯酚、丙酮及α-甲基苯乙烯的制备方法 |
| CN104211550A (zh) * | 2014-08-28 | 2014-12-17 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种利用共氧化法生产环氧丙烷副产的叔丁醇制备高纯异丁烯的方法 |
| CN107486241A (zh) * | 2017-07-05 | 2017-12-19 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种磁性纳米固体酸催化剂及其制备方法、使用其催化1‑苯乙醇脱水制备苯乙烯的方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112694402A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-04-23 | 上海博栋化学科技有限公司 | 一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108863845B (zh) | 一种肟菌酯及其中间体的制备方法 | |
| EP2049459B1 (en) | Novel process for the synthesis of (e)-stilbene derivatives which makes it possible to obtain resveratrol and piceatannol | |
| CN105541664B (zh) | 一种合成氰基丙烯酸酯的方法 | |
| CN104991418A (zh) | 一种用于uv-led光固化的增感剂及其制备方法和应用 | |
| CN111087303A (zh) | 一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法 | |
| CN113372187B (zh) | 一种bvpe的工业化合成方法 | |
| JPWO2015108166A1 (ja) | シクロブタンテトラカルボン酸誘導体の製造方法 | |
| CN113831318A (zh) | 一种胡椒乙胺的合成方法 | |
| CN110526806B (zh) | 一种固体酸催化苯乙炔制备苯乙酮类化合物的方法 | |
| CN115057841B (zh) | 一种制备1,2-亚甲二氧基苯的方法 | |
| CN108558625B (zh) | 三氟化硼催化二苯甲酮类化合物的合成方法 | |
| CN110655462A (zh) | 一种对乙酰氧基苯乙烯的制备方法 | |
| CN114315852B (zh) | 一种零副产制备3,4-二甲基亚苄基山梨醇的方法 | |
| JP5731818B2 (ja) | アントラセン誘導体、硬化性組成物、硬化物及びアントラセン誘導体の製造方法 | |
| CN107954843B (zh) | 一种合成对叔丁基苯丙醛的方法 | |
| CN112374970A (zh) | 联苯酚的合成 | |
| CN114349618B (zh) | 一种合成光引发剂的氯代中间体的制备方法及其应用 | |
| CN117820117A (zh) | 对乙酰氧基苯乙烯的制备方法 | |
| WO2010055966A1 (en) | Binaphthol aldehyde derivatives and method for preparing the same | |
| CN114292206B (zh) | 一种高纯级n-异丁氧基甲基丙烯酰胺ibma的合成与纯化方法 | |
| CN115894185B (zh) | 一种含有长碳氟链的人造漆酚单体及其制备方法 | |
| JPH0692342B2 (ja) | ４’−ヒドロキシビフエニル−４−カルボン酸の製造方法 | |
| CN108840788B (zh) | 一种白藜芦醇的制备方法 | |
| CN101245034A (zh) | 酯交换法合成氰乙酸乙酯的工艺方法 | |
| CN109305895B (zh) | 利用一釜法制备螺芴衍生物单分子树脂的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200501 |