CN111073340A - 一种蓝至黑色分散染料组合物和染料制品 - Google Patents

一种蓝至黑色分散染料组合物和染料制品 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种蓝至黑色分散染料组合物和染料制品。所述分散染料组合物包括组分A、组分B和组分C，所述的组分A选自式(Ⅰ)所示化合物中的至少一种，所述的组分B选自式(Ⅱ)和/或式(Ⅲ)所示化合物中的至少一种，所述的组分C选自式(Ⅳ)和/或式(Ⅴ)所示化合物中的至少一种，基于所述的组分A、组分B和组分C，组分A的质量百分含量为5～95％，组分B的质量百分含量为5～95％，组分C的质量百分含量为0～70％。本发明公开了一种蓝至黑色分散染料制品，其含有所述的蓝至黑色分散染料组合物和助剂。本发明提供的蓝至黑色分散染料组合物和染料制品，应用于疏水性纤维材料染色时，稳定性好，各项色牢度优异，特别是耐水洗牢度和耐升华牢度突出。
Figure DDA0002295359040000011

Description

一种蓝至黑色分散染料组合物和染料制品
(一)技术领域
本发明涉及一种蓝至黑色染料组合物和染料制品，尤其是一种适合印染疏水性纤维材料的环保型蓝至黑色分散染料组合物和染料制品。
(二)背景技术
近年来，出口欧美的外销货单中，为提高纺织品的附加性能，通常会对织物进行特殊的后整理如热定型操作，由于常规的分散染料耐热迁移性较差，染深色聚酯织物时，在后整理高温拉幅定型过程中，染料从纤维内部通过纤维毛细管迁移到纤维表层，使染料在纤维表面堆积，沾污其他织物，耐水洗色牢度明显下降，特别是分散染料中使用量最大的蓝黑系列染料。
现有文献CN105102547A、CN105038314A等提供了一种分散染料组合物，虽然各项坚牢度优良，但仍有进一步改善的空间。
(三)发明内容
本发明的目的在于解决现有常规蓝至黑色分散染料色牢度不佳的问题，提供一种高牢度蓝至黑色分散染料组合物、由该组合物制得的染料制品，应用于疏水性纤维材料染色时，稳定性好，各项色牢度优异，特别是耐水洗牢度和耐升华牢度突出。
本发明采用的技术方案是：
一种蓝至黑色分散染料组合物，包括组分A、组分B和组分C，所述的组分A选自式(Ⅰ)所示化合物中的至少一种，所述的组分B选自式(Ⅱ)和/或式(Ⅲ)所示化合物中的至少一种，所述的组分C选自式(Ⅳ)和/或式(Ⅴ)所示化合物中的至少一种，基于所述的组分A、组分B和组分C，组分A的质量百分含量为5～95％，组分B的质量百分含量为5～95％，组分C的质量百分含量为0～70％：
Figure BDA0002295359030000011
Figure BDA0002295359030000021
式(Ⅰ)中：
X1为硝基、卤素或三氟甲基；
m、n为1或2；
R1为氢或C1～C4烷氧基；
R2为C1～C4烷基；
R3、R4各自独立为氢、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基或卤素；
式(Ⅱ)中：
X2为卤素；
R5、R6各自独立为C1～C4烷基；
R7、R8各自独立为-CH2COOK1或-C2H4COOK2，其中K1、K2各自独立为C1～C4烷基；式(Ⅲ)中：
X3为氢或氰基；
R9为氢或C1～C4烷氧基；
R10为C1～C4烷基；
R11为C1～C4烷基或-CH2COK3，K3为C1～C4烷基；
式(Ⅳ)中：
X4、X5各自独立为氢、卤素、硝基、C1～C4烷氧基、-COOC2H4OC2H4OCH3或-OSO2-Ph，其中Ph为苯基；
R12为C1～C4烷基；
式(Ⅴ)中：
X6为氢或卤素；
X7为硝基或氰基，且当X7为硝基时X6为氢；
R13为氢或C1～C4烷氧基；
R14为C1～C4烷基；
R15、R16各自独立为-CH2COOK3或-C2H4COOK4，其中K3、K4各自独立为C1～C4烷基。
上述定义中，所述的C1～C4烷基可以是甲基、乙基、直链或支链丙基、直链或支链丁基。所述的C1～C4烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、直链或支链丙氧基、直链或支链丁氧基。所述的卤素可以是F、Cl、Br、I。
作为优选，X1为硝基、氯、溴或三氟甲基。
作为优选，R1为氢、甲氧基或乙氧基。
作为优选，R2优选为甲基或乙基。
作为优选，R3、R4各自独立为氢、甲基、甲氧基或氯。
作为优选，X2为氯或溴。
作为优选，R5、R6各自独立为甲基或乙基。
作为优选，R9为氢、甲氧基或乙氧基。
作为优选，R10为甲基或乙基。
作为优选，X4、X5各自独立为硝基、甲氧基、-COOC2H4OC2H4OCH3或-OSO2-Ph，其中Ph为苯基。
作为优选，R12为甲基或乙基。
作为优选，X6为氢或氯。
作为优选，R13为氢、甲氧基或乙氧基。
作为优选，R14为甲基或乙基。
作为进一步的优选，所述组分A选自下式之一或其中两种以上的混合物：
Figure BDA0002295359030000041
Figure BDA0002295359030000051
Figure BDA0002295359030000061
作为进一步的优选，所述组分B选自下式之一或其中两种以上的混合物：
Figure BDA0002295359030000062
Figure BDA0002295359030000071
Figure BDA0002295359030000081
作为进一步的优选，所述组分C选自下式之一或其中两种以上的混合物：
Figure BDA0002295359030000082
Figure BDA0002295359030000091
Figure BDA0002295359030000101
Figure BDA0002295359030000111
作为更进一步的优选，所述蓝至黑色分散染料组合物中，组分A选自式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-6)中的至少一种；组分B选自式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-4)、式(Ⅲ-1)～(Ⅲ-4)中的至少一种；组分C选自式(Ⅳ-1)～(Ⅳ-4)、式(Ⅴ-1)～(Ⅴ-4)中的至少一种。
本发明所述蓝至黑色分散染料组合物，优选基于所述的组分A、组分B和组分C，组分A的质量百分含量为10～80％，组分B的质量百分含量为10～80％，组分C的质量百分含量为0～60％。
本发明特别优选所述的分散蓝至黑色分散染料组合物，包含组分A、组分B和组分C，其中：
组分A选自式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-6)中的至少一种；
组分B选自式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-4)、式(Ⅲ-1)～(Ⅲ-4)中的至少一种；
组分C选自式(Ⅳ-1)～(Ⅳ-4)、式(Ⅴ-1)～(Ⅴ-4)中的至少一种；
基于所述的组分A、组分B和组分C，组分A的质量百分含量为10～80％，组分B的质量百分含量为10～80％，组分C的质量百分含量为0～60％。
本发明所述蓝至黑色分散染料组合物可以只由组分A、组分B和组分C组成，其中组分A的质量百分含量为5～95％，组分B的质量百分含量为5～95％，组分C的质量百分含量为0～70％。一个典型方案为，所述组合物由组分A和组分B组成，所述组分A的质量百分含量为20～80％，组分B的质量百分含量为20～80％。另一个典型方案为，所述组合物由组分A、组分B和组分C组成，所述组分A的质量百分含量为10～70％，组分B的质量百分含量为10～70％，组分C的质量百分含量为5～60％。
此外，本发明所述的分散蓝至黑色染料组合物，除包含组分A、组分B和组分C外，还可以包含市面上常规的分散蓝、分散黄、分散橙、分散红等分散染料，例如包含式(Ⅵ-1)～(Ⅵ-6)中的至少一种，加入量不超过组分A、组分B和组分C总重量的50％，优选不超过组分A、组分B和组分C总重量的40％：
Figure BDA0002295359030000121
Figure BDA0002295359030000131
本发明所述的蓝至黑色分散染料组合物，作为商品出售或应用于纺织材料着色时，通常还需要加入助剂进行后处理。因此，本发明还提供了一种蓝至黑色分散染料制品，其主要含有所述的蓝至黑色分散染料组合物和助剂，助剂和分散染料组合物的重量之比为0.2～5:1。优选的，所述蓝至黑色分散染料制品由所述的蓝至黑色分散染料组合物和助剂组成。所述的助剂为分散染料复配时常用的分散剂、扩散剂及其它表面活性剂等，优选自下列之一或其中两种以上的混合物：萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物(如甲基萘磺酸甲醛缩合物(分散剂MF))、萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂NNO)、苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂CNF)、木质素磺酸钠(木质素85A、木质素83A)等。
本发明所述的蓝至黑色分散染料制品的制备方法如下：
将组成所述蓝至黑色分散染料组合物的染料单体化合物(原染料)按配比混合后，在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化；另外也可将染料单体化合物分别在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化处理后按比例进行混合。本发明所述的分散染料制品，用砂磨机或研磨机研磨后为液状，喷雾干燥后可为粉状、颗粒状，这是本领域技术人员公知的制备方法。
本发明中，式(Ⅰ)、式(Ⅱ)、式(Ⅲ)、式(Ⅳ)及式(Ⅴ)所示的染料化合物可方便地按本领域技术人员熟知的方式合成，也可以参照专利US3821195A、CN1208057A、CN105111104A、GB1326124A、US5550217A中介绍的方法或类似的方法制备，也可以采用市售商品。
利用本发明的染料组合物制成的染料，可按行业内惯用方式对疏水性纤维材料(如聚酯及其混纺交织物)进行染色，如采用普通浸染法或高温高压染色法进行染色，也可用于直接印花。其中，普通浸染法如将疏水性纤维材料进行预处理，放入染缸中进行浸染，染毕，冷水清洗至中性，绞干，再进行还原清洗，烘干；直接印花如将织物进行染前处理，烘干，定形，在印花机上印分散染料色浆，再进行蒸化，利用汽蒸方式使织物上的染料固色，最后水洗，拉幅定型。
本发明提供的蓝至黑色分散染料组合物和染料制品，应用于疏水性纤维材料染色时，稳定性好，各项色牢度优异，特别是耐水洗牢度和耐升华牢度突出。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例1：
将50克式(Ⅰ-1)化合物、25克式(Ⅱ-1)化合物、25克式(Ⅲ-1)化合物和200克的分散剂MF，加水650克拼混后，研磨分散并干燥，即得成品，该染料能提供给涤纶织物各项牢度性能优良的蓝色。
Figure BDA0002295359030000141
实施例2：
将20克式(Ⅰ-1)化合物、20克式(Ⅱ-1)化合物、35克式(Ⅳ-1)化合物、25克式(Ⅴ-4)化合物和200克的分散剂MF，加水650克拼混后，研磨分散并干燥，即得成品，该染料能提供给涤纶织物各项牢度性能优良的黑色。
Figure BDA0002295359030000142
Figure BDA0002295359030000151
实施例3～48：
按照实施例1或2所述的方法，不同的是采用表1中组分A～C的结构和重量，加入助剂250克(分散剂MF为200克，木质素磺酸钠为50克)，加水800克拼混后制成浆液，研磨分散，干燥，制得成品，该染料能提供给涤纶织物各项牢度性能优良的蓝至黑色。
表1
Figure BDA0002295359030000152
Figure BDA0002295359030000161
Figure BDA0002295359030000171
实施例49：
将30克式(Ⅰ-1)化合物、15克式(Ⅱ-1)化合物、15克式(Ⅲ-2)化合物、15式(Ⅳ-2)化合物、15克式(Ⅴ-3)化合物、10克式(Ⅵ-2)化合物和200克的分散剂MF，加水650克拼混后，研磨分散并干燥，即得成品，该染料能提供给织物各项牢度性能优良的蓝色。
Figure BDA0002295359030000172
Figure BDA0002295359030000181
实施例50：
将20克式(Ⅰ-4)化合物、10克式(Ⅱ-1)化合物、10克式(Ⅲ-2)25克化合物、20式(Ⅳ-4)化合物、20克式(Ⅴ-3)化合物、10克式(Ⅵ-3)化合物、10克式(Ⅵ-6)化合物和200克的分散剂MF，加水650克拼混后，研磨分散并干燥，即得成品，该染料能提供给织物各项牢度性能优良的黑色。
Figure BDA0002295359030000182
Figure BDA0002295359030000191
对比例1～4：
将专利CN105102547A例3及例6、CN105038314A例6及例18分别作为对比例1～4。
染色实施例：
分别称取2克实施例1～50制得的分散染料、对比例1～4的染料，采用常规高温高压染色法和热定型处理涤纶织物，处理过程中，控制染色深度(o.w.f)6.0％，浴比1∶25，调染浴pH值4～5，室温入染，以1℃/min升温至125℃，保温45min，按常法还原净洗、水洗、干燥，180℃热定型60秒，得到蓝至黑色染织物。按照ISO 105-P01、AATCC 61-2A分别测试耐升华和耐水洗色牢度，结果见下表2：
表2
Figure BDA0002295359030000192
Figure BDA0002295359030000201
Figure BDA0002295359030000211
由此可见，由本发明提供的分散蓝至黑色染料组合物，应用于涤纶织物染色时，相较于对比实施例的分散染料，在耐升华和耐水洗色牢度方面有明显改善。

Claims (10)

1.一种蓝至黑色分散染料组合物，包括组分A、组分B和组分C，所述的组分A选自式(Ⅰ)所示化合物中的至少一种，所述的组分B选自式(Ⅱ)和/或式(Ⅲ)所示化合物中的至少一种，所述的组分C选自式(Ⅳ)和/或式(Ⅴ)所示化合物中的至少一种，基于所述的组分A、组分B和组分C，组分A的质量百分含量为5～95％，组分B的质量百分含量为5～95％，组分C的质量百分含量为0～70％：
Figure FDA0002295359020000011
式(Ⅰ)中：
X1为硝基、卤素或三氟甲基，优选为硝基、氯、溴或三氟甲基；
m、n为1或2；
R1为氢或C1～C4烷氧基，优选为氢、甲氧基或乙氧基；
R2为C1～C4烷基，优选为甲基或乙基；
R3、R4各自独立为氢、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基或卤素，优选为氢、甲基、甲氧基或氯；
式(Ⅱ)中：
X2为卤素，优选为氯或溴；
R5、R6各自独立为C1～C4烷基，优选为甲基或乙基；
R7、R8各自独立为-CH2COOK1或-C2H4COOK2，其中K1、K2各自独立为C1～C4烷基；
式(Ⅲ)中：
X3为氢或氰基；
R9为氢或C1～C4烷氧基，优选为氢、甲氧基或乙氧基；
R10为C1～C4烷基，优选为甲基或乙基；
R11为C1～C4烷基或-CH2COK3，K3为C1～C4烷基；
式(Ⅳ)中：
X4、X5各自独立为氢、卤素、硝基、C1～C4烷氧基、-COOC2H4OC2H4OCH3或-OSO2-Ph，优选为硝基、甲氧基、-COOC2H4OC2H4OCH3或-OSO2-Ph，其中Ph为苯基；
R12为C1～C4烷基，优选为甲基或乙基；
式(Ⅴ)中：
X6为氢或卤素，优选为氢或氯；
X7为硝基或氰基，且当X7为硝基时X6为氢；
R13为氢或C1～C4烷氧基，优选为氢、甲氧基或乙氧基；
R14为C1～C4烷基，优选为甲基或乙基；
R15、R16各自独立为-CH2COOK3或-C2H4COOK4，其中K3、K4各自独立为C1～C4烷基。
2.如权利要求1所述的蓝至黑色分散染料组合物，其特征在于：所述蓝至黑色分散染料组合物由组分A、组分B和组分C组成，其中组分A的质量百分含量为5～95％，组分B的质量百分含量为5～95％，组分C的质量百分含量为0～70％。
3.如权利要求1所述的蓝至黑色分散染料组合物，其特征在于：所述蓝至黑色分散染料组合物由组分A和组分B组成，所述组分A的质量百分含量为20～80％，组分B的质量百分含量为20～80％。
4.如权利要求1所述的蓝至黑色分散染料组合物，其特征在于：所述蓝至黑色分散染料组合物由组分A、组分B和组分C组成，所述组分A的质量百分含量为10～70％，组分B的质量百分含量为10～70％，组分C的质量百分含量为5～60％。
5.如权利要求1-4之一所述的蓝至黑色分散染料组合物，其特征在于：所述组分A选自下式之一或其中两种以上的混合物：
Figure FDA0002295359020000031
Figure FDA0002295359020000041
Figure FDA0002295359020000051
Figure FDA0002295359020000061
6.如权利要求1-4之一所述的蓝至黑色分散染料组合物，其特征在于：所述组分B选自下式之一或其中两种以上的混合物：
Figure FDA0002295359020000062
Figure FDA0002295359020000071
Figure FDA0002295359020000081
7.如权利要求1、2或4所述的蓝至黑色分散染料组合物，其特征在于：所述组分C选自下式之一或其中两种以上的混合物：
Figure FDA0002295359020000082
Figure FDA0002295359020000091
Figure FDA0002295359020000101
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8.如权利要求1-4之一所述的蓝至黑色分散染料组合物，其特征在于：所述蓝至黑色分散染料组合物中，组分A选自式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-6)中的至少一种；组分B选自式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-4)、式(Ⅲ-1)～(Ⅲ-4)中的至少一种；组分C选自式(Ⅳ-1)～(Ⅳ-4)、式(Ⅴ-1)～(Ⅴ-4)中的至少一种；
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Figure FDA0002295359020000121
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9.一种蓝至黑色分散染料制品，其含有权利要求1所述的蓝至黑色分散染料组合物和助剂，助剂和分散染料组合物的重量之比为0.2～5:1。
10.如权利要求9所述的蓝至黑色分散染料制品，其特征在于：所述蓝至黑色分散染料制品由所述的蓝至黑色分散染料组合物和助剂组成。
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