CN105419388B - 一种高牢度分散深蓝染料组合物和染料制品 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高牢度分散深蓝染料组合物和染料制品，所述分散深蓝染料组合物包括组分A和组分B，其中组分A与组分B的配比以质量份之比计为30～95：5～70，所述的组分A选自下式(Ⅰ)和/或下式(Ⅴ)所示化合物中的至少一种，所述的组分B选自下式(Ⅱ)和/或下式(Ⅲ)所示化合物中的至少一种。所述分散深蓝染料制品主要含有如权利要求1所述的分散深蓝染料组合物和助剂，助剂和分散深蓝染料组合物的重量之比为0.2～5:1。本发明提供的分散深蓝染料组合物和染料制品，应用于疏水性纤维材料染色时，具有耐升华、耐摩擦和耐水洗牢度优异等特点。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种分散深蓝染料组合物和染料制品，尤其是一种适合印染疏水性纤维材料的高牢度分散深蓝染料组合物和染料制品。
(二)背景技术
在纺织品色牢度质量检验中，耐洗涤色牢度是其中重要的检验项目，其测试结果直接关系到织物的整体色牢度。一些染色牢度差的染料也可对人体造成不同程度的伤害，因此不同组织、国家都制定相应标准，严格限制服装和家用纺织品的色牢度等级。AATCC是美国染化家协会标准，与中国国家标准(GB/T系列)及国际标准(ISO系列)差异较大，例如相同的产品在系列中测试的耐水洗色牢度等级明显低于国标中的色牢度等级。因此，有必要开发一类能达到AATCC标准3-4级以上要求的高牢度分散染料，满足高档聚酯织物或涤氨弹力布的染色要求。CN101955691A公开了一种色牢度佳、提升性好的分散深蓝染料，但仍有进一步改善的空间。
(三)发明内容
为解决上述问题，本发明提供了一种高牢度分散深蓝染料组合物和染料制品，应用于疏水性纤维材料染色时，具有耐升华、耐摩擦和耐水洗牢度优异等特点。
本发明采用的技术方案是：
一种分散深蓝染料组合物，包括组分A和组分B，其中组分A与组分B的配比以质量份之比计为30～95：5～70，所述的组分A选自下式(Ⅰ)和/或下式(Ⅴ)所示化合物中的至少一种，所述的组分B选自下式(Ⅱ)和/或下式(Ⅲ)所示化合物中的至少一种：
式(Ⅰ)中：
X1为Cl或Br；
R1、R2各自独立为C1～C4烷基；
R3、R4各自独立为-CH2COOK1或-C2H4COOK2，其中K1、K2各自独立为C1～C4烷基；
式(Ⅴ)中：
R14为氢或C1～C4烷氧基；
R15为氢、羟基或-NHCOCH3；
n为1或2；
式(Ⅱ)中：
R5、R6各自独立为C1～C4烷基；
R7为C1～C4烷基、烯丙基或-CH2COK3，K3为C1～C4烷基；
R8为苄基或C1～C4烷基；
式(Ⅲ)中：
R9、R10各自独立为C1～C4烷基；
R11为C1～C4烷基或烯丙基。
本发明所述的分散深蓝染料组合物，还可进一步包含组分C，所述组合物中组分C的质量不超过组分A和组分B总质量的30％，优选不超过组分A和组分B总质量的25％，所述组分C选自下式(Ⅳ)和/或下式(Ⅵ)所示化合物中的至少一种：
式(Ⅳ)中：
X2为Cl或Br；
R12、R13各自独立为-CH2COOK4或-C2H4COOK5，其中K4、K5各自独立为C1～C4烷基；式(Ⅵ)中：
R16为C1～C4的烷基、-CH2CN或-CH2COOK6，其中K6为C1～C4的烷基，m为1或2。
所述的C1～C4烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。
所述的C1～C4烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基。
进一步，R1、R2各自独立优选为甲基或乙基。
进一步，R3、R4各自独立为-CH2COOK1或-C2H4COOK2，其中K1、K2各自独立优选为甲基或乙基。
进一步，R5、R6各自独立优选为甲基或乙基。
进一步，R7优选为甲基、乙基、正丙基、烯丙基或-CH2COK3，K3优选为甲基。
进一步，R8优选为苄基或乙基。
进一步，R9、R10各自独立优选为甲基或乙基。
进一步，R11优选为甲基、乙基、正丙基或烯丙基。
进一步，R12、R13各自独立为-CH2COOK4或-C2H4COOK5，其中K4、K5各自独立优选为甲基或乙基。
进一步，R14优选为氢或甲氧基。
进一步，R16优选为甲基、乙基、-CH2CN或-CH2COOK6，其中K6优选为甲基或乙基，m为1或2。
更进一步，所述组分A优选自下式之一或其中两种以上的混合物：
再更进一步，组分A选自式(Ⅰ-1)、(Ⅰ-2)、(Ⅴ-1)～(Ⅴ-4)中的至少一种。
更进一步，所述组分B优选自下式之一或其中两种以上的混合物：
再更进一步，组分B选自式(Ⅱ-1)、(Ⅱ-8)、(Ⅲ-1)、(Ⅲ-2)中的至少一种。
更进一步，所述组分C优选自下式之一或其中两种以上的混合物：
再更进一步，组分C选自式(Ⅳ-1)、(Ⅳ-2)、(Ⅳ-4)、(Ⅵ-1)～(Ⅵ-3)中的至少一种。
优选的，所述分散深蓝染料组合物，包含组分A和组分B，基于所述的组分A和组分B，所述组分A的质量百分含量为30～95％，组分B的质量百分含量为5～70％。
更优选的，所述分散深蓝染料组合物，由组分A和组分B组成，基于所述的组分A和组分B，所述组分A的质量百分含量为30～95％，组分B的质量百分含量为5～70％。
更优选的，所述分散深蓝染料组合物，由组分A、组分B和组分C组成，基于所述的组分A和组分B，所述组分A的质量百分含量为30～95％，组分B的质量百分含量为5～70％，组分C的质量不超过组分A和组分B总质量的30％。
更优选的，所述分散深蓝染料组合物，包含组分A和组分B，基于所述的组分A和组分B，所述组分A的质量百分含量为40～95％，组分B的质量百分含量为5～60％。
本发明所述的分散深蓝染料组合物，优选包含组分A和组分B，其中：
组分A选自式(Ⅰ-1)、(Ⅰ-2)、(Ⅴ-1)～(Ⅴ-4)中的至少一种；
组分B选自式(Ⅱ-1)、(Ⅱ-8)、(Ⅲ-1)、(Ⅲ-2)中的至少一种；
基于以上组分A和组分B，组分A的质量百分含量为30～95％，组分B的质量百分含量为5～70％。
或者，本发明所述的分散深蓝染料组合物，优选包含组分A、组分B和组分C，其中：
组分A选自式(Ⅰ-1)、(Ⅰ-2)、(Ⅴ-1)～(Ⅴ-4)中的至少一种；
组分B选自式(Ⅱ-1)、(Ⅱ-8)、(Ⅲ-1)、(Ⅲ-2)中的至少一种；
组分C选自式(Ⅳ-1)、(Ⅳ-2)、(Ⅳ-4)、(Ⅵ-1)～(Ⅵ-3)中的至少一种；
基于组分A和组分B，组分A的质量百分含量为30～95％，组分B的质量百分含量为5～70％，组分C的质量不超过组分A和组分B总质量的30％。
或本发明所述的分散深蓝染料组合物，优选由组分A、组分B以及组分C组成，其中：
组分A选自式(Ⅰ-1)、(Ⅰ-2)、(Ⅴ-1)～(Ⅴ-4)化合物中的至少一种；
组分B选自式(Ⅱ-1)、(Ⅱ-8)、(Ⅲ-1)、(Ⅲ-2)化合物中的至少一种；
组分C选自式(Ⅳ-1)、(Ⅳ-2)、(Ⅳ-4)、(Ⅵ-1)～(Ⅵ-3)化合物中的至少一种；
基于以上组分A和组分B，组分A的质量百分含量为40～95％，组分B的质量百分含量为5～60％，组分C的质量不超过组分A和组分B总质量的25％。
本发明所述的分散深蓝染料组合物，作为商品出售或应用于纺织材料着色时，通常还需要加入助剂进行后处理。因此，本发明还提供了一种分散深蓝染料制品，其主要含有所述的分散深蓝染料组合物和助剂，助剂和分散染料组合物的重量之比为0.2～5:1。优选的，所述分散深蓝染料制品由所述的分散深蓝染料组合物和助剂组成。所述的助剂为分散染料复配时常用的分散剂、扩散剂及其它表面活性剂等，优选自下列之一或其中两种以上的混合物：萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物(如甲基萘磺酸甲醛缩合物(分散剂MF))、萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂NNO)、苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂CNF)、木质素磺酸钠(木质素85A、木质素83A)等。
本发明所述的分散深蓝染料制品的制备方法如下：
将组成所述分散深蓝染料组合物的染料单体化合物(原染料)按配比混合后，在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化；另外也可将染料单体化合物分别在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化处理后按比例进行混合。本发明所述的分散深蓝染料制品，用砂磨机或研磨机研磨后为液状，喷雾干燥后可为粉状、颗粒状，这是本领域技术人员公知的制备方法。
本发明中，式(I)、(II)、(III)、(Ⅳ)、(Ⅴ)、(Ⅵ)所示的染料化合物可方便地按本领域技术人员熟知的方式合成，也可以参照专利CN1208057、CN101522816、EP0439057、JPS58152056、CN101081838、JPS6119664中介绍的方法或类似的方法制备，也可以采用市售商品。
利用本发明的染料组合物制成的染料，可按行业内惯用方式对疏水性纤维材料(如聚酯及其混纺、聚酰胺或醋纤等)进行染色，如采用普通浸染法或高温高压染色法进行染色，也可用于直接印花。其中，普通浸染法如将疏水性纤维材料进行预处理，放入染缸中进行浸染，染毕，冷水清洗至中性，绞干，再进行还原清洗，烘干；直接印花如将织物进行染前处理，烘干，定形，在印花机上印分散染料色浆，再进行蒸化，利用汽蒸方式使织物上的染料固色，最后水洗，拉幅定型。
本发明提供的分散深蓝染料组合物和染料制品，应用于疏水性纤维材料染色时，具有提升力好，以及耐升华、耐摩擦和耐水洗牢度优异等特点。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例1：
将62克式(Ⅰ-2)化合物、10克式(Ⅱ-1)化合物、7克式(Ⅲ-1)化合物、6克式(Ⅳ-2)化合物、12克式(Ⅴ-1)化合物、3克(Ⅵ-2)化合物和200克的分散剂MF，加水650克拼混后，研磨分散并干燥，即得成品，该染料能提供给织物各项牢度性能优良的深蓝色。
实施例2：
将25克式(Ⅰ-1)、25克式(Ⅰ-2)、23克式(Ⅱ-1)、9克式(Ⅳ-1)、12克式(Ⅴ-1)、6克(Ⅵ-2)和200克的分散剂MF，加水650克拼混后，研磨分散并干燥，即得成品，该染料能提供给织物各项牢度性能优良的深蓝色。
实施例3～42：
按照实施例1或2所述的方法，不同的是采用表1中组分A～C的结构和重量，加入助剂250克(分散剂MF为200克，木质素磺酸钠为50克)，加水800克拼混后制成浆液，研磨分散，干燥，制得成品，该染料能提供给织物各项牢度性能优良的深蓝色调。
表1
对比例：
将专利CN101955691A中的实施例2分别作为对比例1；
将专利CN103540163A中的实施例1分别作为对比例2；
将专利CN103059601A中的实施例5分别作为对比例3。
实施例43：
分别选取上述实施例1～42、对比例1～3制得的分散染料，采用常规高温高压染色法和热定型处理涤纶/氨纶织物，处理过程中，控制染色深度(o.w.f)4.0％，浴比1∶25，调染浴pH值4～5，室温入染，以1℃/min升温至125℃，保温45min，按常法还原净洗、水洗、干燥，180℃热定型60秒，得到深蓝染织物。按照ISO 105-P01、ISO 105-X12、AATCC 61-2A分别测试耐升华、耐摩擦和耐水洗色牢度：
实施例1～42制得的染料：
耐升华色牢度：褪色≥4级，棉沾≥4～5级，涤沾≥4～5级；
耐摩擦色牢度：干摩≥4～5级，湿摩≥4级；
耐水洗色牢度：棉沾色≥4～5级，涤纶沾色≥4～5级，醋纤沾色≥3～4级，锦纶沾色≥4级。
对比例1～3制得的染料：
耐升华色牢度：褪色4级，棉沾4级，涤沾4级；
耐摩擦色牢度：干摩4级，湿摩3～4级；
耐水洗色牢度：棉沾4～5级，涤沾4～5级，醋纤沾色2～3级，锦纶沾色2～3级。
由此可见，本发明中的深蓝分散染料，经高温热定型处理后，织物各项牢度明显优于对比例，能够满足高牢度要求面料的印染。
Claims (12)
1.一种分散深蓝染料组合物，包括组分A和组分B，其中组分A与组分B的配比以质量百分含量之比计为30～95：5～70，所述的组分A选自下式(Ⅰ)和/或下式(Ⅴ)所示化合物中的至少一种，所述的组分B选自下式(Ⅱ)所示化合物中的至少一种和下式(Ⅲ)所示化合物中的至少一种形成的组合物：
式(Ⅰ)中：
X1为Cl或Br；
R1、R2各自独立为C1～C4烷基；
R3、R4各自独立为-CH2COOK1或-C2H4COOK2，其中K1、K2各自独立为C1～C4烷基；
式(Ⅴ)中：
R14为氢或C1～C4烷氧基；
R15为氢、羟基或-NHCOCH3；
n为1或2；
式(Ⅱ)中：
R5、R6各自独立为C1～C4烷基；
R7为C1～C4烷基、烯丙基或-CH2COK3，K3为C1～C4烷基；
R8为苄基或C1～C4烷基；
式(Ⅲ)中：
R9、R10各自独立为C1～C4烷基；
R11为C1～C4烷基或烯丙基。
2.如权利要求1所述的分散深蓝染料组合物，其特征在于：所述分散深蓝染料组合物包含组分A和组分B，基于所述的组分A和组分B之总重，所述组分A的质量百分含量为30～95％，组分B的质量百分含量为5～70％。
3.如权利要求1所述的分散深蓝染料组合物，其特征在于：所述的分散深蓝染料组合物进一步包含组分C，所述组合物中组分C的质量不超过组分A和组分B总质量的30％，所述组分C选自下式(Ⅳ)和/或下式(Ⅵ)所示化合物中的至少一种：
式(Ⅳ)中：
X2为Cl或Br；
R12、R13各自独立为-CH2COOK4或-C2H4COOK5，其中K4、K5各自独立为C1～C4烷基；
式(Ⅵ)中：
R16为C1～C4的烷基、-CH2CN或-CH2COOK6，其中K6为C1～C4的烷基，m为1或2。
4.如权利要求2所述的分散深蓝染料组合物，其特征在于：所述的分散深蓝染料组合物进一步包含组分C，所述组合物中组分C的质量不超过组分A和组分B总质量的30％，所述组分C选自下式(Ⅳ)和/或下式(Ⅵ)所示化合物中的至少一种：
式(Ⅳ)中：
X2为Cl或Br；
R12、R13各自独立为-CH2COOK4或-C2H4COOK5，其中K4、K5各自独立为C1～C4烷基；
式(Ⅵ)中：
R16为C1～C4的烷基、-CH2CN或-CH2COOK6，其中K6为C1～C4的烷基，m为1或2。
5.如权利要求1～4之一所述的分散深蓝染料组合物，其特征在于：所述组分A选自下式之一或其中两种以上的混合物：
6.如权利要求1～4之一所述的分散深蓝染料组合物，其特征在于：式(II)所示化合物选自下式之一或其中两种以上的混合物：
其中，Ph代表苯基；
式(III)所示化合物选自下式之一或其中两种以上的混合物：
7.如权利要求5所述的分散深蓝染料组合物，其特征在于：式(II)所示化合物选自下式之一或其中两种以上的混合物：
其中，Ph代表苯基；
式(III)所示化合物选自下式之一或其中两种以上的混合物：
8.如权利要求3或4或7所述的分散深蓝染料组合物，其特征在于：所述组分C选自下式之一或其中两种以上的混合物：
9.如权利要求1所述的分散深蓝染料组合物，其特征在于：所述的分散深蓝染料组合物包含组分A和组分B，其中：
组分A选自式(Ⅰ-1)、(Ⅰ-2)、(Ⅴ-1)～(Ⅴ-4)中的至少一种；
组分B选自式(Ⅱ-1)、(Ⅱ-8)中的至少一种与式(Ⅲ-1)、(Ⅲ-2)中的至少一种的组合物；
基于组分A和组分B，组分A的质量百分含量为30～95％，组分B的质量百分含量为5～70％；
10.如权利要求3所述的分散深蓝染料组合物，其特征在于：所述的分散深蓝染料组合物包含组分A、组分B和组分C，其中：
组分A选自式(Ⅰ-1)、(Ⅰ-2)、(Ⅴ-1)～(Ⅴ-4)中的至少一种；
组分B选自式(Ⅱ-1)、(Ⅱ-8)中的至少一种与式(Ⅲ-1)、(Ⅲ-2)中的至少一种的组合物；
组分C选自式(Ⅳ-1)、(Ⅳ-2)、(Ⅳ-4)、(Ⅵ-1)～(Ⅵ-3)中的至少一种；
基于组分A和组分B，组分A的质量百分含量为30～95％，组分B的质量百分含量为5～70％，组分C的质量不超过组分A和组分B总质量的30％；
11.如权利要求10所述的分散深蓝染料组合物，其特征在于：所述的分散深蓝染料组合物由组分A、组分B以及组分C组成，其中：
组分A选自式(Ⅰ-1)、(Ⅰ-2)、(Ⅴ-1)～(Ⅴ-4)化合物中的至少一种；
组分B选自式(Ⅱ-1)、(Ⅱ-8)中的至少一种与式(Ⅲ-1)、(Ⅲ-2)化合物中的至少一种的组合物；
组分C选自式(Ⅳ-1)、(Ⅳ-2)、(Ⅳ-4)、(Ⅵ-1)～(Ⅵ-3)化合物中的至少一种；
基于组分A和组分B，组分A的质量百分含量为40～95％，组分B的质量百分含量为5～60％，组分C的质量不超过组分A和组分B总质量的25％。
12.一种分散深蓝染料制品，其含有如权利要求1所述的分散深蓝染料组合物和助剂，助剂和分散深蓝染料组合物的重量之比为0.2～5:1。
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