CN109971214B - 一种分散深蓝染料组合物、染料制品及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种分散深蓝染料组合物、染料制品及其应用。所述分散染料组合物包括组分A和组分B，其中组分A与组分B的配比以质量份之比计为20～95：5～80，所述的组分A选自下式(Ⅰ)所示化合物中的至少一种，所述的组分B选自下式(Ⅱ)所示化合物中的至少一种。本发明提供了一种分散染料制品，其含有所述的分散染料组合物和助剂，助剂和分散染料组合物的重量之比为0.2～5:1。本发明还提供了所述的分散染料制品在疏水性纤维材料印染中的应用，尤其是在涤/氨纶等混纺织物印染中的应用。所述染料制品应用于印染时，提升力高、染深性好，且各项色牢度优异。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种分散染料组合物、染料制品及其应用，尤其是涉及一种深蓝分散染料组合物、由该组合物制成的染料制品以及该染料制品在疏水性纤维材料特别是涤/氨等混纺织物染色中的应用。
(二)背景技术
近年来，含氨纶弹性纤维的织物在国际上十分流行，由于这类产品手感柔软，穿着舒服，并能显示人体体形美，因而被越来越多地应用。氨纶弹性非常高，一般制品不使用100％的聚氨酯，常以复合纱制成，即以氨纶为芯，用其它纤维做皮层制成包芯纱弹力织物，常见为涤/氨混纺织物。由于氨纶具有特殊的结构，其性能与涤纶纤维存在较大差异，分散染料对氨纶容易上染，但是水洗时也容易产生解吸，降低了该类产品的各项牢度，特别是水洗沾色牢度。AATCC是美国染化家协会标准，与中国国家标准(GB/T系列)及国际标准(ISO系列)差异较大，例如相同的产品在系列中测试的耐水洗色牢度等级明显低于国标中的色牢度等级，有必要开发一类能达到AATCC标准3-4级以上要求的高牢度分散染料，满足涤纶/氨纶等混纺织物的染色要求。
CN 105419388 A公开了一种水洗牢度优异的分散深蓝染料，但其提升力仍有进一步改善的空间。
(三)发明内容
本发明的目的在于提供一种分散深蓝染料组合物、由该组合物制得的染料制品以及该染料制品在疏水性纤维材料特别是涤/氨等混纺织物染色中的应用，由该分散深蓝染料组合物制成的染料制品应用于印染时，提升力高、染深性好，且各项色牢度优异。
为实现上述发明目的，本发明采用的技术方案是：
一方面，本发明提供了一种分散染料组合物，包括组分A和组分B，其中组分A与组分B的配比以质量份之比计为20～95：5～80，所述的组分A选自下式(Ⅰ)所示化合物中的至少一种，所述的组分B选自下式(Ⅱ)所示化合物中的至少一种；
式(Ⅰ)中：
X1为Cl、Br或氰基；
R1、R2各自独立为C1～C4烷基；
R3、R4各自独立为-CH2COOK1或-C2H4COOK2，其中K1、K2各自独立为C1～C4烷基；式(Ⅱ)中：
R5、R6各自独立为C1～C4烷基；
m、n各自独立为1或2；
Ph为苯基。
式(I)和(II)中，所述的C1～C4烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。
作为优选，R1、R2各自独立为甲基或乙基。
作为优选，R3、R4各自独立为-CH2COOK1或-C2H4COOK2，其中K1、K2各自独立为甲基或乙基。
作为优选，R5、R6各自独立为甲基。
作为进一步的优选，所述组分A选自下式之一或其中两种以上的混合物：
更进一步优选组分A选自式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-4)中的至少一种。
作为进一步的优选，所述组分B选自下式之一或其中两种以上的混合物：
作为优选，所述分散染料组合物包含组分A和组分B，其中组分A的质量百分含量为20～95％，组分B的质量百分含量为5～80％。作为进一步的优选，所述分散染料组合物，包含组分A和组分B，其中组分A的质量百分含量为30～95％，组分B的质量百分含量为5～70％。
作为进一步的优选，所述分散染料组合物由组分A和组分B组成，所述组分A的质量百分含量为20～95％，组分B的质量百分含量为5～80％。
本发明所述的分散染料组合物，还可进一步包含其他染料组分。作为优选，所述分散染料组合物进一步包含组分C，所述组合物中组分C的质量不超过组分A和组分B总质量的2倍，优选不超过组分A和组分B的总质量，且组分C的质量用量不为0，所述组分C选自下式(Ⅲ)和/或下式(Ⅳ)所示化合物中的至少一种：
式(Ⅲ)中：
R7、R8各自独立为C1～C4烷基；
R9为苄基或C1～C4烷基；
R10为C1～C4烷基、烯丙基或-CH2COK3，K3为C1～C4烷基；
式(Ⅳ)中：
R11、R12各自独立为C1～C4烷基；
R13为C1～C4烷基或烯丙基。
式(III)和(IV)中，所述的C1～C4烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。
作为优选，R7、R8各自独立为甲基或乙基。
作为优选，R9为苄基或乙基。
作为优选，R10为甲基、乙基、正丙基、烯丙基或-CH2COK3，K3优选为甲基。
作为优选，R11、R12各自独立为甲基或乙基。
作为优选，R13为甲基、乙基、正丙基或烯丙基。
作为进一步的优选，所述组分C选自下式之一或其中两种以上的混合物：
其中，Ph代表苯基；
更进一步优选组分C选自式(Ⅲ-1)、(Ⅲ-2)、(Ⅳ-1)(Ⅳ-2)中的至少一种。
作为进一步的优选，所述分散染料组合物，包括组分A、组分B和组分C，所述组分A的质量百分含量为20～90％，组分B的质量百分含量为5～50％，组分C的质量百分含量为5～65％(优选为5～50％)且组分C的质量不超过组分A和组分B总质量的2倍。
作为进一步的优选，所述分散染料组合物，由组分A、组分B和组分C组成，所述组分A的质量百分含量为20～90％，组分B的质量百分含量为5～50％，组分C的质量百分含量为5～65％(优选为5～50％)。
本发明特别优选所述的分散染料组合物，包含组分A和组分B，其中：
组分A选自式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-4)中的至少一种，
组分B选自式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-4)中的至少一种，
所述分散染料组合物中，组分A的质量百分含量为20～95％，组分B的质量百分含量为5～80％；
或者，所述的分散染料组合物，包含组分A、组分B和组分C，其中：
组分A选自式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-4)中的至少一种；
组分B选自式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-4)中的至少一种；
组分C选自式(Ⅲ-1)、(Ⅲ-2)、(Ⅳ-1)(Ⅳ-2)中的至少一种；
所述分散染料组合物中，组分A的质量百分含量为20～90％，组分B的质量百分含量为5～50％，组分C的质量百分含量为5～65％且组分C的质量不超过组分A和组分B总质量的2倍；
或者，所述的分散染料组合物，由组分A、组分B以及组分C组成，其中：
组分A选自式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-4)中的至少一种；
组分B选自式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-4)中的至少一种；
组分C选自式(Ⅲ-1)、(Ⅲ-2)、(Ⅳ-1)(Ⅳ-2)中的至少一种；
所述分散染料组合物中，组分A的质量百分含量为30～95％，组分B的质量百分含量为5～70％，组分C的质量百分含量为5～65％。
本发明中，式(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅳ)所示的染料化合物可方便地按本领域技术人员熟知的方式合成，也可以参照专利CN1208057A、CN 102816453A、CN105111104A、EP0439057A中介绍的方法或类似的方法制备，也可以采用市售商品。
本发明所述的分散深蓝染料组合物，作为商品出售或直接应用于纺织材料着色时，通常还需要加入助剂进行后处理。
因此，第二方面，本发明提供了一种可作为商品出售或直接应用于纺织材料着色的分散染料制品，其主要含有所述的分散染料组合物和助剂，助剂和分散染料组合物的重量之比为0.2～5:1。所述的助剂为分散染料复配时常用的分散剂、扩散剂及其它表面活性剂等，优选自下列之一或其中两种以上的混合物：萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物(如甲基萘磺酸甲醛缩合物(分散剂MF))、萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂NNO)、苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂CNF)、木质素磺酸钠(木质素85A、木质素83A)等。
作为优选，所述分散染料制品由所述的分散染料组合物和助剂组成。
本发明所述的分散染料制品的制备方法如下：
将组成所述分散染料组合物的染料单体化合物(原染料)按配比混合后，在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化；另外也可将染料单体化合物分别在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化处理后按比例进行混合。本发明所述的分散染料制品，用砂磨机或研磨机研磨后为液状，喷雾干燥后可为粉状、颗粒状，这是本领域技术人员公知的制备方法。
第三方面，本发明提供了所述分散染料制品在疏水性纤维材料印染中的应用，尤其是在涤/氨纶等混纺织物印染中的应用。所述的分散染料制品可按行业内惯用方式对疏水性纤维材料进行染色，如采用普通浸染法或高温高压染色法进行染色，也可用于直接印花。其中，普通浸染法如将疏水性纤维材料进行预处理，放入染缸中进行浸染，染毕，冷水清洗至中性，绞干，再进行还原清洗，烘干；直接印花如将织物进行染前处理，烘干，定形，在印花机上印分散染料色浆，再进行蒸化，利用汽蒸方式使织物上的染料固色，最后水洗，拉幅定型。
需要说明的是，本发明的染料制品应用于纺织材料的印染时，对染色效果的提升做出贡献的技术特征主要在于该制品中所含有的染料组合物。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：本发明所述的分散深蓝染料组合物制成的分散深蓝染料制品用于疏水性纤维材料尤其是涤/氨纶混纺织物的印染，提升力好，且在涤/氨纶等混纺织物上染色的耐水洗牢度、耐摩擦牢度、耐升华牢度等各项坚牢度优异，尤其是水洗牢度突出。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例1：
将47克式(Ⅰ-1)化合物、17克式(Ⅱ-1)化合物、18克式(Ⅲ-1)化合物、18克式(Ⅳ-1)化合物和200克的分散剂MF，加水650克拼混后，研磨分散并干燥，即得成品，该染料能提供给聚酯及其混纺织物各项牢度性能优良的深蓝色。
实施例2：
将25克式(Ⅰ-1)、25克式(Ⅰ-2)、10克式(Ⅱ-1)、24克式(Ⅲ-1)化合物、16克式(Ⅳ-1)化合物和200克的分散剂MF，加水650克拼混后，研磨分散并干燥，即得成品，该染料能提供给聚酯及其混纺织物各项牢度性能优良的深蓝色。
实施例3～50：
按照实施例1或2所述的方法，不同的是采用表1中组分A～C的结构和重量，加入助剂250克(分散剂MF为200克，木质素磺酸钠为50克)，加水800克拼混后制成浆液，研磨分散，干燥，制得成品，该染料能提供给聚酯及其混纺织物各项牢度性能优良的深蓝色。
表1
实施例51：
称取2克实施例1～50制得的分散染料采用常规高温高压染色法和热定型处理涤纶/氨纶混纺织物，处理过程中，控制染色深度(o.w.f)3.0％，浴比1∶25，调染浴pH值4～5，室温入染，以1℃/min升温至125℃，保温45min，按常法还原净洗、水洗、干燥，180℃热定型60秒，得到深蓝染织物。按照ISO 105-P01、ISO 105-X12、AATCC 61-2A分别测试耐升华、耐摩擦和耐水洗色牢度：
实施例1～50制得的染料：
耐升华色牢度：褪色≥4级，棉沾≥4～5级，涤沾≥4～5级；
耐摩擦色牢度：干摩≥4～5级，湿摩≥4级；
耐水洗色牢度：棉沾色≥4～5级，涤纶沾色≥4～5级，醋纤沾色≥3～4级，锦纶沾色≥4级。
对比例：将专利CN 105419388 A中的实施例3、23分别作为对比例1和2。
实施例52：
将实施例1～50、对比例1和2的染料，按照GB/T2397中的方法，分别以染色浓度1.5％(C)、3％(2C)、6％(4C)进行高温高压染色，评估其提升力性能，结果见下表2：
表2
由此可见，由本发明提供的分散深蓝染料组合物，应用于染色时，相较于对比实施例的分散染料，在提升性方面有明显改善。
Claims (10)
1.一种分散染料组合物，包括组分A、组分B和组分C，所述的组分A选自下式(Ⅰ)所示化合物中的至少一种，所述的组分B选自下式(Ⅱ)所示化合物中的至少一种；
式(Ⅰ)中：
X1为Cl、Br或氰基；
R1、R2各自独立为C1～C4烷基；
R3、R4各自独立为-CH2COOK1或-C2H4COOK2，其中K1、K2各自独立为C1～C4烷基；式(Ⅱ)中：
R5、R6各自独立为C1～C4烷基；
m、n各自独立为1或2；
Ph为苯基；
所述组分C选自下式(Ⅲ)和/或下式(Ⅳ)所示化合物中的至少一种，基于所述的组分A、组分B和组分C，所述组分A的质量百分含量为20～90％，组分B的质量百分含量为5～50％，组分C的质量百分含量为5～65％且组分C的质量不超过组分A和组分B总质量的2倍：
式(Ⅲ)中：
R7、R8各自独立为C1～C4烷基；
R9为苄基或C1～C4烷基；
R10为烯丙基或-CH2COK3，K3为C1～C4烷基；
式(Ⅳ)中：
R11、R12各自独立为C1～C4烷基；
R13为C1～C4烷基或烯丙基。
2.如权利要求1所述的分散染料组合物，其特征在于：R1、R2各自独立为甲基或乙基；
R3、R4各自独立为-CH2COOK1或-C2H4COOK2，其中K1、K2各自独立为甲基或乙基；
R5、R6各自独立为甲基；R7、R8各自独立为甲基或乙基；R9为苄基或乙基；R10为烯丙基或-CH2COK3，K3为甲基；R11、R12各自独立为甲基或乙基；R13为甲基、乙基、正丙基或烯丙基。
3.如权利要求1所述的分散染料组合物，其特征在于：所述分散染料组合物，由组分A、组分B和组分C组成，基于所述的组分A、组分B和组分C，所述组分A的质量百分含量为20～90％，组分B的质量百分含量为5～50％，组分C的质量百分含量为5～65％。
4.如权利要求1-3之一所述的分散染料组合物，其特征在于：所述组分A选自下式之一或其中两种以上的混合物：
5.如权利要求1-3之一所述的分散染料组合物，其特征在于：所述组分B选自下式之一或其中两种以上的混合物：
6.如权利要求1-3之一所述的分散染料组合物，其特征在于：所述组分C选自下式之一或其中两种以上的混合物：
7.如权利要求1所述的分散染料组合物，其特征在于，
所述的分散染料组合物包含组分A、组分B和组分C，其中：
组分A选自式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-4)中的至少一种；
组分B选自式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-4)中的至少一种；
组分C选自式(Ⅲ-1)、(Ⅲ-2)、(Ⅳ-1)、(Ⅳ-2)中的至少一种；
所述分散染料组合物中，基于所述的组分A、组分B和组分C，组分A的质量百分含量为20～90％，组分B的质量百分含量为5～50％，组分C的质量百分含量为5～65％且组分C的质量不超过组分A和组分B总质量的2倍。
8.如权利要求1所述的分散染料组合物，其特征在于，所述的分散染料组合物，由组分A、组分B以及组分C组成，其中：
组分A选自式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-4)中的至少一种；
组分B选自式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-4)中的至少一种；
组分C选自式(Ⅲ-1)、(Ⅲ-2)、(Ⅳ-1)、(Ⅳ-2)中的至少一种；
所述分散染料组合物中，基于所述的组分A、组分B和组分C，组分A的质量百分含量为30～95％，组分B的质量百分含量为5～70％，组分C的质量百分含量为5～65％。
9.一种分散染料制品，其含有权利要求1所述的分散染料组合物和助剂，助剂和分散染料组合物的重量之比为0.2～5:1。
10.如权利要求9所述的分散染料制品在疏水性纤维材料印染中的应用。
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