CN105566947B - 一种分散蓝至黑色染料组合物及其染料制品和应用 - Google Patents
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Abstract
一种分散蓝至黑色染料组合物及其染料制品和应用，所述分散蓝至黑色染料组合物包括质量百分含量为30～80％的蓝色组分A、5～40％的紫色组分B、5～40％的黄色组分C和5～40％的红色组分D，其中：蓝色组分A为任意比的至少一种选自式(Ⅰ)和至少一种选自式(Ⅱ)所示化合物的混合物，紫色组分B为任意比的式(Ⅲ)和式(Ⅳ)所示化合物的混合物，黄色组分C为下式(Ⅴ)和/或式(Ⅵ)所示化合物中的一种或多种，红色组分D选自下式(Ⅶ)所示化合物中的至少一种。所述分散蓝至黑色染料制品含有所述分散蓝至黑色染料组合物和助剂。本发明提供了所述分散蓝至黑色染料组合物和制品在疏水性纤维材料印染中的应用。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种分散蓝色至黑色染料组合物及其染料制品，以及该染料制品在疏水性纤维材料上的应用。
(二)背景技术
在纺织品色牢度质量检验中，湿处理牢度是其中重要的检验项目，其测试结果直接关系到织物的整体色牢度。但现有的分散染料，特别是深蓝色至黑色染料中，因为染料耐热迁移性不佳，导致染色织物在热定型处理后，染色牢度特别是湿处理牢度明显下降，无法满足高档聚酯织物如运动衣的染色要求。另外，随着国际社会对染料生态环保性能要求的提高，常规的环保染料(不含致癌致敏成分)在五氯苯酚、四氯苯酚及氯甲苯等方面容易超标，无法满足更严格的Oeko-Tex标准100的Ⅱ类环保要求，对染色织物出口产生较大影响。
(三)发明内容
为解决上述问题，本发明提供了一种分散蓝至黑色染料组合物及其染料制品和应用，该染料制品应用于疏水性纤维材料印染，经热定型处理后，仍具有较好的湿处理牢度和耐摩擦牢度，且不含五氯苯酚、四氯苯酚和氯甲苯，满足高档织物的染色需求。
本发明采用的技术方案是：
一种分散蓝至黑色染料组合物，包括质量百分含量为30～80％的蓝色组分A、5～40％的紫色组分B、5～40％的黄色组分C和5～40％的红色组分D，蓝色组分A、紫色组分B、黄色组分C和红色组分D的质量百分含量之和为100％，其中：
所述蓝色组分A为任意比的至少一种选自式(Ⅰ)和至少一种选自式(Ⅱ)所示化合物的混合物，
上式(Ⅰ)和(Ⅱ)中，R1、R3为H或C1～C4的烷氧基；R2、R4为C1～C4的烷基；
所述紫色组分B为任意比的式(Ⅲ)和式(Ⅳ)所示化合物的混合物，
所述黄色组分C为下式(Ⅴ)和/或式(Ⅵ)所示化合物中的一种或多种，
上式(Ⅴ)和(Ⅵ)中，R5、R6各自独立为C1～C4的烷基；
所述红色组分D选自下式(Ⅶ)所示化合物中的至少一种，
式(Ⅶ)中，R7为硝基或氰基。
上述蓝色组分A、紫色组分B、黄色组分C和红色组分D为本发明分散蓝至黑色染料组合物的主要组成，在本领域技术人员熟知的范围内，本发明组合物还可添加其它可应用于复配的染料单体或者助剂，例如C.I.分散橙288、C.I.分散蓝366等，通过上述改变获得的复配染料组合物，同样在本发明的保护范围之内。
优选的，所述蓝色组分A的质量百分含量为35～70％，紫色组分B的质量百分含量为10～40％，黄色组分C的质量百分含量为5～30％，红色组分D的质量百分含量为5～30％。
优选的，所述分散蓝至黑色染料组合物，由蓝色组分A、紫色组分B、黄色组分C和红色组分D组成。
本发明中，C1～C4的烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基。C1～C4的烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基。
优选的，R1、R3各自独立为H或甲氧基。
优选的，R2、R4为乙基。
优选的，R5、R6各自独立为甲基或乙基。
更优选的，所述蓝色组分A为任意比的式(I-1)、(I-2)中的至少一种与式(II-1)、(II-1)中的至少一种的混合物：
更优选的，所述黄色组分C为如下所示的化合物中的一种或多种：
更优选的，所述红色组分D选自如下所示的化合物中的至少一种：
本发明所述的分散蓝至黑色染料组合物，优选包含组分如下：
蓝色组分A选自式(Ⅰ-1)或式(Ⅰ-2)，与式(Ⅱ-1)或式(Ⅱ-2)的任意比的组合；
紫色组分B选自式(Ⅲ)和式(Ⅳ)任意比的组合；
黄色组分C选自式(Ⅴ-1)或式(Ⅵ-1)或两者任意比的组合；
红色组分D选自式(Ⅶ-1)或式(Ⅶ-2)或两者任意比的组合；
基于以上蓝色组分A、紫色组分B、黄色组分C和红色组分D，蓝色组分A的质量百分含量为30～80％，紫色组分B的质量百分含量为5～40％，黄色组分C的质量百分含量为5～40％，红色组分D的质量百分含量为5～40％。
或者，本发明所述的分散蓝至黑色染料组合物，优选由组蓝色分A、紫色组分B、黄色组分C和红色组分D组成：
组分A选自式(Ⅰ-1)或式(Ⅰ-2)，与式(Ⅱ-1)或式(Ⅱ-2)的任意比的组合；
组分B选自式(Ⅲ)和式(Ⅳ)任意比的组合；
组分C选自式(Ⅴ-1)或式(Ⅵ-1)或两者任意比的组合；
组分D选自式(Ⅶ-1)或式(Ⅶ-2)或两者任意比的组合；
基于以上组分A、组分B、组分C和组分D，组分A的质量百分含量为30～80％，组分B的质量百分含量为5～40％，组分C的质量百分含量为5～40％，组分D的质量百分含量为5～40％。
本发明所述的分散蓝至黑色染料组合物，作为商品出售或应用于纺织材料着色时，通常还需要加入助剂进行后处理。因此，本发明还提供了一种分散蓝至黑色染料制品，其含有所述的分散蓝至黑色染料组合物和助剂，助剂和分散蓝至黑色染料组合物的重量之比为0.2～5:1。优选的，所述分散蓝至黑色染料制品由所述分散蓝至黑色染料组合物和助剂组成。所述的助剂为分散染料复配时常用的分散剂、扩散剂及其它表面活性剂等，优选自下列之一或其中两种以上的混合物：萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物(如甲基萘磺酸甲醛缩合物(分散剂MF))、萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂NNO)、苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂CNF)、木质素磺酸钠(木质素85A、木质素83A)等。
本发明所述的分散深蓝染料制品的制备方法如下：
将蓝色组分A、紫色组分B、黄色组分C以及红色组分D按上述的配比混合后，在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化；另外也可将蓝色组分A、紫色组分B、黄色组分C和红色组分D分别在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化处理后以上述的比例进行混合。本发明所述的分散蓝至黑色染料制品，用砂磨机或研磨机研磨后可为液状，喷雾干燥后可为粉状、颗粒状，这是本领域技术人员公知的制备方法。
本发明中，式(I)、(II)、(III)、(Ⅳ)、(Ⅴ)、(Ⅵ)、(Ⅶ)所示的染料化合物可方便地按本领域技术人员熟知的方式合成，也可以参照专利CN103275512、CN1208057、US5550217、JP61019664、JP11158402、US3455898、US4465628、CN1195003中介绍的方法或类似的方法制备，也可以采用市售商品。
本发明提供了分散蓝至黑色染料组合物和分散蓝至黑色染料制品在疏水性纤维材料的印染中的应用。所述的疏水性纤维材料可以是聚酯、聚酰胺或醋纤等或其混纺织物。利用本发明的染料制品，可按行业内惯用方式进行染色，如采用普通浸染法进行染色，也可用于直接印花。其中，普通浸染法如将聚酯织物进行预处理，放入染缸中进行浸染，染毕，冷水清洗至中性，绞干，再进行还原清洗，烘干；直接印花如将织物进行染前处理，烘干，定形，在印花机上印分散染料色浆，再进行蒸化，利用汽蒸方式使织物上的染料固色，最后水洗，拉幅定型。
本发明的有益效果在于：本发明提供的分散蓝至黑色染料组合物和染料制品，应用于疏水性纤维材料的印染时，经热定型处理后，仍具备良好的湿处理牢度和耐摩擦牢度，且不含致癌致敏染料和有机氯酚、氯甲苯等有害物质，满足高档织物染色生态环保需求。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例1：
将30克式(Ⅰ-2)、25克式(Ⅱ-1)、10克式(Ⅲ)、5克式(Ⅳ)、15克式(Ⅴ-1)、15克(Ⅶ-2)和250克的分散剂MF，加水850克拼混后，研磨分散并干燥，即得成品，该染料能提供给织物湿处理性能优良的蓝色色调。
实施例2～15：
按照实施例1所述的方法，不同的是采用表1中组分A～D的结构和重量，加入助剂250克(分散剂MF为200克，木质素磺酸钠为50克)，加水850克拼混后制成浆液，研磨分散，干燥，制得成品，该染料能提供给织物各项牢度性能优良的蓝色至黑色色调。
表1
对比例：
将专利CN104559316A中的实施例1作为对比例1；
将专利CN103073921A中的实施例3、实施例5分别作为对比例2、3；
将专利CN103059601A中的实施例20作为对比例4。
实施例16：
选取上述实施例1～15、对比例1～4制得的分散染料，采用常规高温高压染色法和热定型处理涤纶织物，处理过程中，控制染色深度(o.w.f)3.0％，浴比1∶50，调染浴pH值4～5，室温入染，以1℃/min升温至130℃，保温60min，按常法还原净洗、水洗、干燥，200℃热定型1分30秒，得到染织物。按照ISO 105-X12、ISO 105-C10分别测试耐摩擦、耐皂洗沾色牢度，结果见下表2：
表2
由此可见，本发明中的蓝色至黑色分散染料组合物，经高温热定型处理后，即便按照更高要求的ISO标准检测(相较于相应国标GB)，其织物湿处理牢度性能更优异，且不含有机氯苯和氯酚，能满足高档聚酯及其混纺织物的染色。
Claims (10)
1.一种分散蓝至黑色染料组合物，其特征在于：所述分散蓝至黑色染料组合物包括质量百分含量为30～80％的蓝色组分A、5～40％的紫色组分B、5～40％的黄色组分C和5～40％的红色组分D，蓝色组分A、紫色组分B、黄色组分C和红色组分D的质量百分含量之和为100％，其中：
所述蓝色组分A为任意比的至少一种选自式(I)和至少一种选自式(Ⅱ)所示化合物的混合物，
上式(I)和(Ⅱ)中，R1、R3为H或C1～C4的烷氧基；R2、R4为C1～C4的烷基；
所述紫色组分B为任意比的式(Ⅲ)和式(Ⅳ)所示化合物的混合物，
所述黄色组分C为下式(V)和/或式(Ⅵ)所示化合物中的一种或多种，
上式(V)和(Ⅵ)中，R5、R6各自独立为C1～C4的烷基；
所述红色组分D选自下式(Ⅶ)所示化合物中的至少一种，
式(Ⅶ)中，R7为硝基或氰基。
2.如权利要求1所述的分散蓝至黑色染料组合物，其特征在于：所述蓝色组分A的质量百分含量为35～70％，紫色组分B的质量百分含量为10～40％，黄色组分C的质量百分含量为5～30％，红色组分D的质量百分含量为5～30％。
3.如权利要求1～2之一所述的分散蓝至黑色染料组合物，其特征在于：R1、R3各自独立为H或甲氧基；R2、R4为乙基；R5、R6各自独立为甲基或乙基。
4.如权利要求1～2之一所述的分散蓝至黑色染料组合物，其特征在于：所述蓝色组分A为任意比的式(I-1)、(I-2)中的至少一种与式(II-1)、(II-1)中的至少一种的混合物：
5.如权利要求1～2之一所述的分散蓝至黑色染料组合物，其特征在于：所述黄色组分C为如下所示的化合物中的一种或多种：
6.如权利要求1～2之一所述的分散蓝至黑色染料组合物，其特征在于：所述红色组分D选自如下所示的化合物中的至少一种：
7.如权利要求1所述的分散蓝至黑色染料组合物，其特征在于：
蓝色组分A选自式(I-1)或式(I-2)，与式(Ⅱ-1)或式(Ⅱ-2)的任意比的组合；
紫色组分B选自式(Ⅲ)和式(Ⅳ)任意比的组合；
黄色组分C选自式(V-1)或式(Ⅵ-1)或两者任意比的组合；
红色组分D选自式(Ⅶ-1)或式(Ⅶ-2)或两者任意比的组合；
蓝色组分A的质量百分含量为30～80％，紫色组分B的质量百分含量为5～40％，黄色组分C的质量百分含量为5～35％，红色组分D的质量百分含量为5～35％；
8.一种分散蓝至黑色染料制品，其含有如权利要求1所述的分散蓝至黑色染料组合物和助剂，助剂和分散蓝至黑色染料组合物的重量之比为0.2～5:1。
9.如权利要求1所述的分散蓝至黑色染料组合物在疏水性纤维材料印染中的应用。
10.如权利要求9所述的分散蓝至黑色染料制品在疏水性纤维材料印染中的应用。
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