CN111073269A - 一种阻燃聚酰胺组合物及其制备方法 - Google Patents

一种阻燃聚酰胺组合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111073269A
CN111073269A CN201911222625.1A CN201911222625A CN111073269A CN 111073269 A CN111073269 A CN 111073269A CN 201911222625 A CN201911222625 A CN 201911222625A CN 111073269 A CN111073269 A CN 111073269A
Authority
CN
China
Prior art keywords
temperature
plus
flame retardant
zone
double
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201911222625.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111073269B (zh
Inventor
张现军
丁超
王中林
陶四平
田晋丽
陈勇文
郑一泉
李金亮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin Kingfa Advanced Materials Co Ltd
Original Assignee
Tianjin Kingfa Advanced Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Kingfa Advanced Materials Co Ltd filed Critical Tianjin Kingfa Advanced Materials Co Ltd
Priority to CN201911222625.1A priority Critical patent/CN111073269B/zh
Publication of CN111073269A publication Critical patent/CN111073269A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111073269B publication Critical patent/CN111073269B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/329—Phosphorus containing acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/004—Additives being defined by their length
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供了一种阻燃聚酰胺组合物及其制备方法，其配方组成的重量百分比为：聚酰胺树脂6为15‑45％、玻璃纤维为45‑65％、阻燃剂为6‑12％、增韧剂为3‑6％、助剂为1‑2％、无机磷酸为100‑600ppm。本发明所述的阻燃聚酰胺组合物，通过不同组分之间的合理配合，在明显改善注塑外观性能的同时，还能在一定程度上兼顾保持材料的阻燃性能和拉伸强度，从而易获得好的产品外观效果以及材料的使用价值。

Description

一种阻燃聚酰胺组合物及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，尤其是涉及一种阻燃聚酰胺组合物及其制备方法。
背景技术
聚酰胺树脂6材料作为工程塑料成员之一，在日常生产生活中有很广泛的应用，随着人们生产生活水平的提高，对产品的高质量化要求越来越高，聚酰胺树脂6材料在应用中显出不足之处，例如不能兼顾改善玻纤增强聚酰胺树脂6材料注塑产品的外观质量和阻燃性能，从而在一些行业中的应用受到限制。
在不影响聚酰胺树脂6材料的力学性能和加工性能的前提下，兼顾改善产品的外观质量和阻燃性能，一直是本领域待解决的问题。
到目前为止，关于加入无机磷酸如何影响阻燃聚酰胺树脂6组合物的流动性、结晶温度、阻燃性尚未见到报道。
发明内容
有鉴于此，本发明旨在提出一种具有流动性好、注塑外观好、阻燃性能好的阻燃聚酰胺组合物及其制备方法。
为达到上述目的，本发明提供了一种阻燃聚酰胺组合物，其配方组成的重量百分比为：
Figure BDA0002301277130000011
Figure BDA0002301277130000021
进一步的，所述聚酰胺树脂6，包含重量百分比超过90％的己内酰胺或氨基己酸的残基的聚酰胺。
进一步的，所述聚酰胺树脂6具有30-1200Pa.s的表观熔体粘度，该粘度值是根据标准ISO11443在剪切速率为1000s-1和温度为250℃的条件下来测得的。
进一步的，所述玻璃纤维，优选为E-CR玻璃、D-玻璃、S-玻璃中的一种或几种；可使用具有圆形和非圆形横截面的玻璃纤维，玻璃纤维的优选长度范围为2-7mm。
进一步的，所述阻燃剂，优选为氰尿酸三聚氰胺类阻燃剂(MCA)，中值粒径(D50)为1-10μm，优选为1.5-7μm。此处，D50由JIS Z8901定义，是指在粒子的粒径分布中，比某一粒径大的粒子的质量占全部粒子的质量的50％时的粒径，可利用激光衍射散射法进行测定。D50为1.5-7μm的氰尿酸三聚氰胺类阻燃剂在聚酰胺树脂组合物中具有优良的分散性。
进一步的，所述氰尿酸三聚氰胺类阻燃剂，进一步优选为三聚氰胺氰尿酸酯，三聚氰胺氰尿酸酯是优选等摩尔量的三聚氰胺和氰尿酸(或异氰尿酸)的反应产物。
进一步的，所述增韧剂，优选为橡胶增韧剂，包括乙烯-丙烯共聚物(EPM)和乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)的一种或几种。
进一步，所述乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)中的二烯单体，优选为具有5至25个碳原子的非共轭二烯、环二烯类、烯基降冰片烯中的一种或几种。
进一步的，所述具有5至25个碳原子的非共轭二烯，为1，4-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、2，5-二甲基-1，5-己二烯和1，4-辛二烯中的一种或几种；所述环二烯类，为环戊二烯、环己二烯、环辛二烯和二环戊二烯中的一种或几种；所述烯基降冰片烯，为5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚丁基-2-降冰片烯、2-甲代烯丙基-5-降冰片烯和2-异丙烯基-5-降冰片烯中的一种或几种。
进一步的，所述乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)中的二烯单体，优选为1，5-己二烯、5-亚乙基降冰片烯和二环戊二烯中的一种或几种。
本发明还提供了一种阻燃聚酰胺组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将磷酸与硅烷偶联剂配成质量分数为20ppm-1200ppm的磷酸硅烷偶联剂溶液；
(2)将磷酸硅烷偶联剂溶液与聚酰胺树脂、增韧剂以及助剂在高速混合机中混合1分钟-2分钟得到预混料；
(3)将配方量的聚酰胺树脂、阻燃剂、增韧剂、磷酸硅烷偶联剂等在高速混合器中混合均匀；
(4)将混合物料从主进料口加入双螺杆挤出机中，将配方量的玻璃纤维在通过侧进料口加入双螺杆挤出机中，所述的双螺杆挤出机的一区温度为210-230℃，二区温度为220-240℃，三区温度为220-240℃，四区温度为220-240℃，五区温度为230-250℃，六区温度为240-260℃，七区温度为230-250℃，八区温度为220-240℃，九区温度为200-220℃；停留时间为1-3分钟，主机转速为250-350转/分钟；
(5)挤出后的物料冷却、干燥、切粒，得到组合物产品。
相对于现有技术，本发明的有益效果是：
(1)本发明所述的一种阻燃聚酰胺组合物，通过加入无机磷酸，能在明显改善注塑外观性能的同时，还能在一定程度上兼顾保持材料的阻燃性能和拉伸强度，从而易获得好的产品外观效果以及材料的使用价值。
(2)本发明在阻燃测试过程中，燃烧时，组分中的氰尿酸三聚氰胺类阻燃剂能够使聚酰胺6迅速碳化形成非可燃碳质，碳质会在聚酰胺表面膨胀发泡成一层薄盖层，阻隔氧气、降低传热性能、进而加快火焰熄灭，最终达到提高材料本身阻燃性能的目的；氰尿酸三聚氰胺类阻燃剂的中值粒径优选为1.5-7μm，有助于阻燃剂均匀分散在聚酰胺树脂组合物中，更利于阻燃剂膨胀发泡覆盖在聚酰胺表面阻隔氧气，进而提高材料阻燃效果；
(3)本发明所述的一种阻燃聚酰胺组合物，在燃烧时，由于组分中的氰尿酸三聚氰胺类阻燃剂含氮，无机磷酸中的磷与阻燃剂中的氮存在复配关系，加入的无机磷酸能够与阻燃剂协同阻燃，一同改善材料整体的阻燃性能。
具体实施方式
除有定义外，以下实施例中所用的技术术语具有与本发明所属领域技术人员普遍理解的相同含义。以下实施例中所用的试验试剂，如无特殊说明，均为常规生化试剂；所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。
下面结合实施例来详细说明本发明。
为了克服现有技术中的不足，本发明提出了一种具有流动性好，结晶温度低的阻燃聚酰胺组合物及其制备方法，通过加入磷酸改善组合物整体的注塑外观和流动性，通过磷酸和阻燃剂的协同作用维持组合物整体的阻燃特性。
实施例1
配方的重量百分比如下：
Figure BDA0002301277130000041
Figure BDA0002301277130000051
在将各配方进行混合之前，需要将无机磷酸与硅烷偶联剂配成质量分数为20ppm-1200ppm的磷酸硅烷偶联剂溶液，之后将所述重量百分比的磷酸硅烷偶联剂溶液、聚酰胺树脂6、增韧剂、阻燃剂、助剂在高速混合机中混合1分钟-2分钟得到预混料，预混料经高速混合器混合均匀，之后将混合物料从主进料口加入双螺杆挤出机，将配方量的玻璃纤维在通过侧进料口加入双螺杆挤出机中，挤出后冷却、干燥、造粒得到组合物。其中双螺杆挤出机的一区温度为210-230℃，二区温度为220-240℃，三区温度为220-240℃，四区温度为220-240℃，五区温度为230-250℃，六区温度为240-260℃，七区温度为230-250℃，八区温度为220-240℃，九区温度为200-220℃，停留时间为1-3分钟，主机转速为250-350转/分钟。
实施例2
配方的重量百分比如下：
Figure BDA0002301277130000052
在将各配方进行混合之前，需要将无机磷酸与硅烷偶联剂配成质量分数为20ppm-1200ppm的磷酸硅烷偶联剂溶液，之后将所述重量百分比的磷酸硅烷偶联剂溶液、聚酰胺树脂6、增韧剂、阻燃剂、助剂在高速混合机中混合1分钟-2分钟得到预混料，预混料经高速混合器混合均匀，之后将混合物料从主进料口加入双螺杆挤出机，将配方量的玻璃纤维在通过侧进料口加入双螺杆挤出机中，挤出后冷却、干燥、造粒得到组合物。其中双螺杆挤出机的一区温度为210-230℃，二区温度为220-240℃，三区温度为220-240℃，四区温度为220-240℃，五区温度为230-250℃，六区温度为240-260℃，七区温度为230-250℃，八区温度为220-240℃，九区温度为200-220℃，停留时间为1-3分钟，主机转速为250-350转/分钟。
实施例3
配方的重量百分比如下：
Figure BDA0002301277130000061
在将各配方进行混合之前，需要将无机磷酸与硅烷偶联剂配成质量分数为20ppm-1200ppm的磷酸硅烷偶联剂溶液，之后将所述重量百分比的磷酸硅烷偶联剂溶液、聚酰胺树脂6、增韧剂、阻燃剂、助剂在高速混合机中混合1分钟-2分钟得到预混料，预混料经高速混合器混合均匀，之后将混合物料从主进料口加入双螺杆挤出机，将配方量的玻璃纤维在通过侧进料口加入双螺杆挤出机中，挤出后冷却、干燥、造粒得到组合物。其中双螺杆挤出机的一区温度为210-230℃，二区温度为220-240℃，三区温度为220-240℃，四区温度为220-240℃，五区温度为230-250℃，六区温度为240-260℃，七区温度为230-250℃，八区温度为220-240℃，九区温度为200-220℃，停留时间为1-3分钟，主机转速为250-350转/分钟。
实施例4
配方的重量百分比如下：
Figure BDA0002301277130000071
在将各配方进行混合之前，需要将无机磷酸与硅烷偶联剂配成质量分数为20ppm-1200ppm的磷酸硅烷偶联剂溶液，之后将所述重量百分比的磷酸硅烷偶联剂溶液、聚酰胺树脂6、增韧剂、阻燃剂、助剂在高速混合机中混合1分钟-2分钟得到预混料，预混料经高速混合器混合均匀，之后将混合物料从主进料口加入双螺杆挤出机，将配方量的玻璃纤维在通过侧进料口加入双螺杆挤出机中，挤出后冷却、干燥、造粒得到组合物。其中双螺杆挤出机的一区温度为210-230℃，二区温度为220-240℃，三区温度为220-240℃，四区温度为220-240℃，五区温度为230-250℃，六区温度为240-260℃，七区温度为230-250℃，八区温度为220-240℃，九区温度为200-220℃，停留时间为1-3分钟，主机转速为250-350转/分钟。
实施例5
配方的重量百分比如下：
Figure BDA0002301277130000081
在将各配方进行混合之前，需要将无机磷酸与硅烷偶联剂配成质量分数为20ppm-1200ppm的磷酸硅烷偶联剂溶液，之后将所述重量百分比的磷酸硅烷偶联剂溶液、聚酰胺树脂6、增韧剂、阻燃剂、助剂在高速混合机中混合1分钟-2分钟得到预混料，预混料经高速混合器混合均匀，之后将混合物料从主进料口加入双螺杆挤出机，将配方量的玻璃纤维在通过侧进料口加入双螺杆挤出机中，挤出后冷却、干燥、造粒得到组合物。其中双螺杆挤出机的一区温度为210-230℃，二区温度为220-240℃，三区温度为220-240℃，四区温度为220-240℃，五区温度为230-250℃，六区温度为240-260℃，七区温度为230-250℃，八区温度为220-240℃，九区温度为200-220℃，停留时间为1-3分钟，主机转速为250-350转/分钟。
实施例6
配方的重量百分比如下：
Figure BDA0002301277130000082
Figure BDA0002301277130000091
在将各配方进行混合之前，需要将无机磷酸与硅烷偶联剂配成质量分数为20ppm-1200ppm的磷酸硅烷偶联剂溶液，之后将所述重量百分比的磷酸硅烷偶联剂溶液、聚酰胺树脂6、增韧剂、阻燃剂、助剂在高速混合机中混合1分钟-2分钟得到预混料，预混料经高速混合器混合均匀，之后将混合物料从主进料口加入双螺杆挤出机，将配方量的玻璃纤维在通过侧进料口加入双螺杆挤出机中，挤出后冷却、干燥、造粒得到组合物。其中双螺杆挤出机的一区温度为210-230℃，二区温度为220-240℃，三区温度为220-240℃，四区温度为220-240℃，五区温度为230-250℃，六区温度为240-260℃，七区温度为230-250℃，八区温度为220-240℃，九区温度为200-220℃，停留时间为1-3分钟，主机转速为250-350转/分钟。
对比例1
配方的重量百分比如下：
Figure BDA0002301277130000092
在将各配方进行混合之前，需要将无机磷酸与硅烷偶联剂配成质量分数为20ppm-1200ppm的磷酸硅烷偶联剂溶液，之后将所述重量百分比的磷酸硅烷偶联剂溶液、聚酰胺树脂6、增韧剂、阻燃剂、助剂在高速混合机中混合1分钟-2分钟得到预混料，预混料经高速混合器混合均匀，之后将混合物料从主进料口加入双螺杆挤出机，将配方量的玻璃纤维在通过侧进料口加入双螺杆挤出机中，挤出后冷却、干燥、造粒得到组合物。其中双螺杆挤出机的一区温度为210-230℃，二区温度为220-240℃，三区温度为220-240℃，四区温度为220-240℃，五区温度为230-250℃，六区温度为240-260℃，七区温度为230-250℃，八区温度为220-240℃，九区温度为200-220℃，停留时间为1-3分钟，主机转速为250-350转/分钟。
对比例2
配方的重量百分比如下：
Figure BDA0002301277130000101
在将各配方进行混合之前，需要将无机磷酸与硅烷偶联剂配成质量分数为20ppm-1200ppm的磷酸硅烷偶联剂溶液，之后将所述重量百分比的磷酸硅烷偶联剂溶液、聚酰胺树脂6、增韧剂、阻燃剂、助剂在高速混合机中混合1分钟-2分钟得到预混料，预混料经高速混合器混合均匀，之后将混合物料从主进料口加入双螺杆挤出机，将配方量的玻璃纤维在通过侧进料口加入双螺杆挤出机中，挤出后冷却、干燥、造粒得到组合物。其中双螺杆挤出机的一区温度为210-230℃，二区温度为220-240℃，三区温度为220-240℃，四区温度为220-240℃，五区温度为230-250℃，六区温度为240-260℃，七区温度为230-250℃，八区温度为220-240℃，九区温度为200-220℃，停留时间为1-3分钟，主机转速为250-350转/分钟。
对比例3
配方的重量百分比如下：
Figure BDA0002301277130000111
将所述重量百分比的聚酰胺树脂6、增韧剂、阻燃剂、助剂在高速混合机中混合1分钟-2分钟得到预混料，预混料经高速混合器混合均匀，之后将混合物料从主进料口加入双螺杆挤出机，将配方量的玻璃纤维在通过侧进料口加入双螺杆挤出机中，挤出后冷却、干燥、造粒得到组合物。其中双螺杆挤出机的一区温度为210-230℃，二区温度为220-240℃，三区温度为220-240℃，四区温度为220-240℃，五区温度为230-250℃，六区温度为240-260℃，七区温度为230-250℃，八区温度为220-240℃，九区温度为200-220℃，停留时间为1-3分钟，主机转速为250-350转/分钟。
对比例4
配方的重量百分比如下：
Figure BDA0002301277130000112
Figure BDA0002301277130000121
在将各配方进行混合之前，需要将无机磷酸与硅烷偶联剂配成质量分数为20ppm-1200ppm的磷酸硅烷偶联剂溶液，之后将所述重量百分比的磷酸硅烷偶联剂溶液、聚酰胺树脂6、增韧剂、阻燃剂、助剂在高速混合机中混合1分钟-2分钟得到预混料，预混料经高速混合器混合均匀，之后将混合物料从主进料口加入双螺杆挤出机，将配方量的玻璃纤维在通过侧进料口加入双螺杆挤出机中，挤出后冷却、干燥、造粒得到组合物。其中双螺杆挤出机的一区温度为210-230℃，二区温度为220-240℃，三区温度为220-240℃，四区温度为220-240℃，五区温度为230-250℃，六区温度为240-260℃，七区温度为230-250℃，八区温度为220-240℃，九区温度为200-220℃，停留时间为1-3分钟，主机转速为250-350转/分钟。
对比例5
配方的重量百分比如下：
Figure BDA0002301277130000122
Figure BDA0002301277130000131
在将各配方进行混合之前，需要将无机磷酸与硅烷偶联剂配成质量分数为20ppm-1200ppm的磷酸硅烷偶联剂溶液，之后将所述重量百分比的磷酸硅烷偶联剂溶液、聚酰胺树脂6、增韧剂、阻燃剂、助剂在高速混合机中混合1分钟-2分钟得到预混料，预混料经高速混合器混合均匀，之后将混合物料从主进料口加入双螺杆挤出机，将配方量的玻璃纤维在通过侧进料口加入双螺杆挤出机中，挤出后冷却、干燥、造粒得到组合物。其中双螺杆挤出机的一区温度为210-230℃，二区温度为220-240℃，三区温度为220-240℃，四区温度为220-240℃，五区温度为230-250℃，六区温度为240-260℃，七区温度为230-250℃，八区温度为220-240℃，九区温度为200-220℃，停留时间为1-3分钟，主机转速为250-350转/分钟。
对比例6
配方的重量百分比如下：
Figure BDA0002301277130000132
在将各配方进行混合之前，需要将无机磷酸与硅烷偶联剂配成质量分数为20ppm-1200ppm的磷酸硅烷偶联剂溶液，之后将所述重量百分比的磷酸硅烷偶联剂溶液、聚酰胺树脂6、增韧剂、阻燃剂、助剂在高速混合机中混合1分钟-2分钟得到预混料，预混料经高速混合器混合均匀，之后将混合物料从主进料口加入双螺杆挤出机，将配方量的玻璃纤维在通过侧进料口加入双螺杆挤出机中，挤出后冷却、干燥、造粒得到组合物。其中双螺杆挤出机的一区温度为210-230℃，二区温度为220-240℃，三区温度为220-240℃，四区温度为220-240℃，五区温度为230-250℃，六区温度为240-260℃，七区温度为230-250℃，八区温度为220-240℃，九区温度为200-220℃，停留时间为1-3分钟，主机转速为250-350转/分钟。
将上述实施例1-5以及对比例1-6制得的组合物进行性能测试，测得的性能指标如下表1所示，其中所列的性能指标按下表2所示的国家标准进行测试。
表1阻燃聚酰胺组合物性能测试结果
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
拉伸强度 205 220 220 223 205
阻燃等级 HB HB V-2 V-2 V-1
熔体流动速率/g/10min 38 35 33 24 12
注塑外观 优 优 良 优 良
材料起燃温度GWIT/℃ 725 700 750 750 750
续表1
对比例1 对比例2 对比例3 对比例4 对比例5 对比例6
拉伸强度 205 220 235 238 242 245
阻燃等级 HB HB V-2 V-2 V-1 V-1
熔体流动速率/g/10min 15 57 15 12 11 69
注塑外观 差 差 中 差 差 差
材料起燃温度GWIT/℃ 700 700 700 700 700 700
表2性能指标和对应的标准测试方法
Figure BDA0002301277130000141
Figure BDA0002301277130000151
从表1中可以看出，与对比例相比，实施例中加入无机磷酸的重量百分比为100-600ppm时，注塑外观特性得到明显提高；虽然材料的阻燃等级没有得到明显提高，但至少能够维持在原先水平；材料的起燃温度(GWIT)从原先的700℃提高到了700-750℃，进一步反映出材料阻燃性能得到了一定程度的改善；原因如下：
(1)在材料遇火燃烧时，组分中的氰尿酸三聚氰胺类阻燃剂能够使聚酰胺树脂迅速碳化形成非可燃碳质，碳质会在聚酰胺表面膨胀发泡成一层薄盖层，阻隔氧气、降低传热性能、进而加快火焰熄灭，最终达到阻燃目的；而加入的无机磷酸能够促进聚酰胺分子链段降解，提高聚酰胺分子的流动性，从而提高了材料整体主视外观性能；
(2)由于组分中的氰尿酸三聚氰胺类阻燃剂为含氮阻燃剂，加入无机磷酸中的磷能够与阻燃剂中的氮复配，进而在一定程度上提高材料整体的阻燃特性。
综合以上，本发明所述的阻燃聚酰胺组合物能够明显改善材料注塑外观性能，同时还能在一定程度上兼顾材料的阻燃性能和拉伸强度。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种阻燃聚酰胺组合物，其特征在于：其配方组成的重量百分比为：
Figure FDA0002301277120000011
2.根据权利要求1所述的阻燃聚酰胺组合物，其特征在于：所述聚酰胺树脂6包含重量百分比超过90％的己内酰胺或氨基己酸的残基的聚酰胺。
3.根据权利要求1所述的阻燃聚酰胺组合物，其特征在于：所述聚酰胺树脂6具有30-1200Pa.s的表观熔体粘度，该粘度值是根据标准ISO11443在剪切速率为1000s-1和温度为250℃的条件下来测得。
4.根据权利要求1所述的阻燃聚酰胺组合物，其特征在于：所述玻璃纤维为E-CR玻璃、D-玻璃、S-玻璃中的一种或几种，玻璃纤维的长度范围为2-7mm。
5.根据权利要求1所述的阻燃聚酰胺组合物，其特征在于：所述阻燃剂为氰尿酸三聚氰胺类阻燃剂(MCA)，其中值粒径(D50)为1.5-7μm。
6.根据权利要求1所述的阻燃聚酰胺组合物，其特征在于：所述增韧剂为橡胶类增韧剂，包括乙烯-丙烯共聚物(EPM)和乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)中的一种或几种。
7.根据权利要求6所述的阻燃聚酰胺组合物，其特征在于：所述乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)中的二烯单体，为1，5-己二烯、5-亚乙基降冰片烯和二环戊二烯中的一种或几种。
8.根据权利要求6所述的阻燃聚酰胺组合物，其特征在于：所述助剂为增塑剂、成核剂、光稳定剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、相容剂、润滑剂、分散剂或其他常规添加剂中的一种或多种。
9.如权利要求1-8任一权利要求所述的阻燃聚酰胺组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：将磷酸与硅烷偶联剂配成质量分数为20ppm-1200ppm的磷酸硅烷偶联剂溶液；
S2：将磷酸硅烷偶联剂溶液与聚酰胺树脂、增韧剂以及玻纤助剂在高速混合机中混合1分钟-2分钟得到预混料；
S3：将配方量的聚酰胺树脂、阻燃剂、增韧剂、磷酸硅烷偶联剂等在高速混合器中混合均匀；
S4：将混合物料从主进料口加入双螺杆挤出机中，将配方量的玻璃纤维在通过侧进料口加入双螺杆挤出机中，所述的双螺杆挤出机的一区温度为210-230℃，二区温度为220-240℃，三区温度为220-240℃，四区温度为220-240℃，五区温度为230-250℃，六区温度为240-260℃，七区温度为230-250℃，八区温度为220-240℃，九区温度为200-220℃；停留时间为1-3分钟，主机转速为250-350转/分钟；
S5：挤出后的物料冷却、干燥、造粒，得到组合物产品。
CN201911222625.1A 2019-12-03 2019-12-03 一种阻燃聚酰胺组合物及其制备方法 Active CN111073269B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911222625.1A CN111073269B (zh) 2019-12-03 2019-12-03 一种阻燃聚酰胺组合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911222625.1A CN111073269B (zh) 2019-12-03 2019-12-03 一种阻燃聚酰胺组合物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111073269A true CN111073269A (zh) 2020-04-28
CN111073269B CN111073269B (zh) 2022-06-07

Family

ID=70312820

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911222625.1A Active CN111073269B (zh) 2019-12-03 2019-12-03 一种阻燃聚酰胺组合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111073269B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114031933A (zh) * 2021-11-30 2022-02-11 江苏芬茂新材料科技有限公司 一种基于汽车零部件生产用高韧性塑料颗粒及其制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000129119A (ja) * 1998-10-21 2000-05-09 Asahi Chem Ind Co Ltd ポリアミド樹脂組成物
JP2005206662A (ja) * 2004-01-21 2005-08-04 Asahi Kasei Chemicals Corp 有機熱安定剤マスターバッチを含有するポリアミド６６樹脂混合ペレット
US20070093584A1 (en) * 2005-10-22 2007-04-26 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Flame-retardant polymers with glow-wire resistance
CN102482490A (zh) * 2009-06-19 2012-05-30 罗地亚经营管理公司 聚酰胺和聚酯树脂的混合组合物
CN102746646A (zh) * 2012-06-27 2012-10-24 深圳市科聚新材料有限公司 一种v2级阻燃尼龙材料及其制备方法
CN103073878A (zh) * 2012-09-26 2013-05-01 天津金发新材料有限公司 聚酰胺组合物、制备方法及其应用
CN107868446A (zh) * 2017-11-24 2018-04-03 广东威林工程塑料股份有限公司 一种满足灼热丝起燃性温度gwit825℃无卤阻燃尼龙材料及其制备方法
CN108602951A (zh) * 2016-02-02 2018-09-28 三菱瓦斯化学株式会社 聚酰胺树脂、成型品、聚酰胺树脂的制造方法
CN109280259A (zh) * 2018-09-14 2019-01-29 河南科技大学 一种分布调控添加有ommt的eva/pa6阻燃复合材料及制备方法
CN110036074A (zh) * 2016-12-26 2019-07-19 尤尼吉可株式会社 聚酰胺树脂组合物、其制造方法和由该聚酰胺树脂组合物构成的成型体

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000129119A (ja) * 1998-10-21 2000-05-09 Asahi Chem Ind Co Ltd ポリアミド樹脂組成物
JP2005206662A (ja) * 2004-01-21 2005-08-04 Asahi Kasei Chemicals Corp 有機熱安定剤マスターバッチを含有するポリアミド６６樹脂混合ペレット
US20070093584A1 (en) * 2005-10-22 2007-04-26 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Flame-retardant polymers with glow-wire resistance
CN102482490A (zh) * 2009-06-19 2012-05-30 罗地亚经营管理公司 聚酰胺和聚酯树脂的混合组合物
CN102746646A (zh) * 2012-06-27 2012-10-24 深圳市科聚新材料有限公司 一种v2级阻燃尼龙材料及其制备方法
CN103073878A (zh) * 2012-09-26 2013-05-01 天津金发新材料有限公司 聚酰胺组合物、制备方法及其应用
CN108602951A (zh) * 2016-02-02 2018-09-28 三菱瓦斯化学株式会社 聚酰胺树脂、成型品、聚酰胺树脂的制造方法
CN110036074A (zh) * 2016-12-26 2019-07-19 尤尼吉可株式会社 聚酰胺树脂组合物、其制造方法和由该聚酰胺树脂组合物构成的成型体
CN107868446A (zh) * 2017-11-24 2018-04-03 广东威林工程塑料股份有限公司 一种满足灼热丝起燃性温度gwit825℃无卤阻燃尼龙材料及其制备方法
CN109280259A (zh) * 2018-09-14 2019-01-29 河南科技大学 一种分布调控添加有ommt的eva/pa6阻燃复合材料及制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114031933A (zh) * 2021-11-30 2022-02-11 江苏芬茂新材料科技有限公司 一种基于汽车零部件生产用高韧性塑料颗粒及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111073269B (zh) 2022-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103013104B (zh) 一种无卤填充阻燃尼龙6复合材料及其制备方法
CN108587145B (zh) 一种高灼热丝高cti值无卤阻燃玻纤增强pa6复合材料及其制备方法
CN107216542B (zh) 无卤阻燃聚丙烯材料
CN112724618B (zh) 一种低成本无卤阻燃增强pbt材料及其制备方法
CN111073242A (zh) 一种高熔体强度、无卤阻燃吹塑pc/abs合金及其制备方法
CN107903608A (zh) 一种无卤阻燃耐高温聚苯醚合金材料及其制备方法
CN112745626B (zh) 一种高雾度高透光阻燃聚丙烯材料及其制备方法和应用
CN109486013B (zh) 一种聚丙烯直接注射成型用高效增强型无卤阻燃功能母粒及其制备方法
CN108102222B (zh) 一种抗应力发白母粒和抗应力发白无卤膨胀阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法
CN111073269B (zh) 一种阻燃聚酰胺组合物及其制备方法
CN114031844B (zh) 连续长玻纤增强聚丙烯用无卤阻燃母粒及其制备方法
CN112920598B (zh) 无析出、低吸水无卤阻燃增强尼龙66及制备方法与应用
CN118240370A (zh) 一种尼龙复合材料及其制备方法、车辆零部件
CN111621150B (zh) 一种阻燃尼龙组合物及其制备方法
CN110423461B (zh) 一种低吸水率阻燃玻纤增强pa6复合材料及其制备方法
CN111286182A (zh) 一种低成本无卤阻燃pcabs合金及其制备方法
CN110054889B (zh) 一种阻燃性生物基pa56复合材料及其制备方法
CN114672096B (zh) 一种耐热老化改性聚丙烯材料及其制备方法和应用
CN114106522B (zh) 一种溴系阻燃pbt材料及其制备方法和应用
CN112126190A (zh) 一种聚酮无卤阻燃增强材料及其制备方法
CN110054890B (zh) 一种具有高阻燃性的生物基pa56复合材料及其制备方法
CN114369311A (zh) 一种溴系耐烧蚀阻燃聚丙烯材料及其制备和应用
CN114230906A (zh) 一种低烟密度阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法和应用
CN112759927A (zh) 阻燃增强聚酰胺组合物及其制备方法
CN104610735A (zh) 一种膨胀型非增强无卤阻燃尼龙6的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant