CN111065439B

CN111065439B - 包含固体聚集物的分散体的胶凝组合物

Info

Publication number: CN111065439B
Application number: CN201880055991.XA
Authority: CN
Inventors: 菲利普·迦本; 赛琳·莫赛; 马伽里·斯泽斯塔克
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2017-06-27
Filing date: 2018-06-26
Publication date: 2023-05-02
Anticipated expiration: 2038-06-26
Also published as: EP3645126A1; US20200222288A1; CN111065439A; FR3067934B1; WO2019002311A1; US11925699B2; FR3067934A1

Abstract

本发明涉及组合物、尤其是美容组合物、特别是用于化妆和/或护理角蛋白材料的美容组合物，其包含：‑至少一个用至少一种亲水性胶凝剂胶凝化的水相；和‑至少一个用选自有机聚硅氧烷弹性体的至少一种亲脂性胶凝剂胶凝化的油相；所述水相和所述油相在其中形成宏观上均匀的混合物；特征在于，所述组合物还包含固体聚集物的分散体，相对于所述聚集物的总重量，所述聚集物由10重量％至80重量％的一种或多种蜡形成。本发明还涉及用于制备这种组合物的方法。

Description

包含固体聚集物的分散体的胶凝组合物

技术领域

本发明涉及针对角蛋白材料、尤其是皮肤和/或唇部、并且特别是皮肤的护理和保健领域，提出一种新型盖仑形式，该盖仑形式就其技术性能和在涂抹至使用者期间、特别是涂抹至皮肤期间提供给使用者的感觉而言是最特别有利的。

背景技术

术语“角蛋白材料”尤其指皮肤、唇部和/或睫毛，特别是皮肤和/或唇部，并优选是皮肤。

美容组合物通常用于掩盖和/或统一皮肤凸起的瑕疵，诸如毛孔、皱纹和/或细纹和/或疤痕。在这方面，迄今为止已经开发了许多固体或流体、无水或非无水制剂。

当这些组合物更特别地意在用于减弱皮肤凸起的可见性时，配方师使用漫射填充剂或柔焦填充剂。然而，目前可用的相应组合物不能证明是完全令人满意的，特别是在柔焦性能方面。

为了获得令人满意的柔焦度，通常必需将大量的柔焦填充剂引入组合物中。然而，这种含量的柔焦填充剂可导致所述组合物不稳定并导致美容性质与使用者的期望不符，尤其是在涂抹产品期间和/或在产品干燥和/或渗入皮肤之后起毛(fluffing)的形成。

考虑到在涂抹时或在除去产品期间的这种起毛效果，由于涂抹不均匀或不舒适，因此该缺陷对使用者而言是令人不悦的。此外，它给皮肤带来“脏”的印象。

为了克服该问题并获得具有柔焦效果的舒适护理，目前在美容市场上提出了替代性的油性呈现形式。

然而，这些制剂具有与组合物中存在大含量的脂肪相有关的缺点，即产生光亮的皮肤和/或油腻的和/或发粘的皮肤的感觉。

使用交联的硅酮是另一种选择。特别地，这种类型的原料使得可以结合哑光效果和柔焦效果。然而，它们的缺点的特征是具有不舒服的热和油腻感，并具有“掩盖”效果。

另一方面，诸如已在专利申请No.WO 2016/083385中提出了结合哑光效果和柔焦效果的包含式Mg₃Si₄O₁₀(OH)₂的合成型页硅酸盐的水醇凝胶或含水凝胶的美容组合物。

这些页硅酸盐呈小片(platelet)的形式，由独特的材料组成，并分散在水相中。

然而，当应用在美容组合物中时，这些无机化合物在涂抹于角蛋白材料上期间具有诱导起毛效果的趋势。

因此，对于本领域技术人员而言，仍然难以开发出均匀的组合物，该组合物能够在皮肤上提供即时的视觉结果，并且在涂抹时具有轻盈感和舒适感、不发粘沉积并且在涂抹期间没有起毛效果，这种预期的即时结果优选是肤色瑕疵和/或凸起瑕疵的良好覆盖。

因此，仍然需要用于掩盖皮肤瑕疵的美容组合物，同时特别是在光学和感觉效应方面具有良好的美容性质。

发明内容

本发明正是针对满足这种需要。

因此，根据本发明的一方面，本发明涉及组合物、尤其是美容组合物、特别是用于化妆和/或护理角蛋白材料的美容组合物，其包含：

-至少一个用至少一种亲水性胶凝剂胶凝化的水相；和

-至少一个用选自有机聚硅氧烷弹性体的至少一种亲脂性胶凝剂胶凝化的油相；

所述水相和所述油相在其中形成宏观上均匀的混合物；

特征在于，所述组合物还包含固体聚集物的分散体，相对于所述聚集物的总重量，所述聚集物由10重量％至80重量％的一种或多种蜡形成。

与所有预期相反，本发明人观察到，如上所定义的固体聚集物的分散体的掺入使得可以改善凝胶-凝胶结构的组合物的光学和感觉性能品质。

从下面给出的示例中可看出，根据本发明的组合物在粘性和润滑性方面具有更好的感觉品质，并且还具有更佳的柔焦光学效果。

此外，根据本发明的组合物特别有利之处在于其在涂抹期间表现出降低的起毛效果或甚至没有起毛效果。

在美容领域已经提出了“凝胶-凝胶”组合物。这种类型的制剂结合了胶凝化的水相和胶凝化的油相。因此，凝胶/凝胶制剂描述于Almeida等人,PharmaceuticalDevelopment and Technology,2008,13:487,表1和表2，第488页；WO 99/65455；PI0405758-9；WO 99/62497；JP 2005-112834和WO 2008/081175中。然而，据发明人所知，目前这种类型的组合物不能遮盖和消除凸起瑕疵，从而不损害其他预期的美容性能品质。

如上所述，本发明人发现，在凝胶-凝胶型的组合物中添加特定的固体聚集物的分散体使得可以获得兼具光学性能品质和感觉性能品质的组合物。特别地，根据本发明的组合物可以掩盖瑕疵并获得亮丽肤色，同时特别是在皮肤上的软化、粘性和润滑性方面具有良好的感觉性质。

根据本发明的另一方面，本发明的主题还是用于制备根据本发明的组合物的方法，其至少包括以下步骤：

i)提供第一固体组合物，相对于组合物的总重量，该第一固体组合物包含10重量％至80重量％的一种或多种蜡；

ii)提供用选自有机聚硅氧烷弹性体的至少一种亲脂性胶凝剂胶凝化的油相；

iii)在有效用于将固体聚集物形式的所述第一组合物分散于所述胶凝化的油相中的条件下，在室温下在搅拌下混合所述第一固体组合物和所述胶凝化的油相；

iv)在适合用于获得宏观上均匀的混合物的条件下，在室温下向在前一步骤的结束时获得的混合物中引入用至少一种亲水性胶凝剂胶凝化的水相。

优选地，在根据本发明的制备方法中，步骤i)的所述第一固体组合物在30℃至120℃、优选在50℃至90℃的温度下制备，然后冷却至室温。

根据本发明的另一方面，本发明的主题还是用于化妆和/或护理角蛋白材料、特别是皮肤和/或唇部的美容方法，所述方法包括至少一个将根据本发明的组合物涂抹至所述角蛋白材料的步骤。

美容组合物

首先，重要的是要注意根据本发明的组合物不同于乳液。

乳液通常由油性液相和水性液相构成。它是两种液相中的一者的液滴在另一液相中的分散体。形成乳液的分散相的液滴尺寸通常约为微米级(0.1μm至100μm)。此外，乳液需要存在表面活性剂或乳化剂以确保其随时间推移的稳定性。

相反，根据本发明的组合物由两个不混溶的胶凝相的宏观上均匀的混合物组成。这两相均具有凝胶型质地。一致的和/或乳霜状外观在视觉上特别体现了这种质地。

术语“宏观上均匀的混合物”意指不能通过肉眼区分其中的每个胶凝相的混合物。

更精确地，在根据本发明的组合物中，胶凝化的水相和胶凝化的油相互相渗透，并从而形成稳定的、一致的产物。通过混合互相渗透的宏域来实现这种一致性。这些互相渗透的宏域不是可测量的对象。因此，通过显微镜，根据本发明的组合物与乳液非常不同。根据本发明的组合物不能被表征为具有“感觉”，即O/W感或W/O感。

因此，根据本发明的组合物具有凝胶型的一致性。该组合物的稳定性在没有表面活性剂的情况下是持久的。因此，根据本发明的组合物、尤其是美容组合物不需要任何表面活性剂或硅酮乳化剂来确保其随时间推移的稳定性。

从现有技术中已知的实践是，在形成凝胶型组合物之前，例如通过在水性凝胶相或亲脂性凝胶相中引入染料，观察凝胶型组合物中的水性凝胶和油性凝胶的混合物的固有性质。在目视检查期间，即使染料仅存在于胶凝化的水相或胶凝化的油相中，在凝胶型组合物中，染料看起来也均匀分散。具体地，如果在形成凝胶型组合物之前分别将两种不同颜色的不同染料引入油相和水相中，则可以观察到两种颜色均匀地分散在整个凝胶型组合物中。这与乳液不同，在乳液中，如果在形成乳液之前将水溶性染料或油溶性染料分别引入水相和油相中，则存在的染料的颜色将仅在外相中观察到(Remington:The Science andPractice of Pharmacy,第19版(1995),第21章,第282页)。

在本发明的情况下，优选用于区分凝胶型组合物和乳液的测试是稀释测试。具体地，在凝胶型组合物中，水性胶凝域和油性胶凝域互相渗透并形成一致且稳定的组合物，其中在水和油中的行为不同于乳液的行为。因此，可以将凝胶型组合物(双连续体系)的稀释期间的行为与乳液的行为进行比较。

更具体地，稀释测试由将40g产物和160g稀释溶剂(水或油)放入500mL塑料烧杯中组成。在控制的搅拌下进行稀释以避免任何乳化。特别地，这是使用行星混合器：SpeedMixer TM DAC400FVZ来进行的。混合器的速度被设置为1500rpm，持续4分钟。最后，使用光学显微镜以×100(×10×10)的放大倍数进行所得样品的观察。可以注意到，诸如由道康宁(Dow Corning)出售的

和Xiameter PMX-200Silicone Fluid

的油适合作为稀释溶剂，同样适合作为组合物中含有的油中的一者。

在凝胶型组合物(双连续体系)的情况下，将其稀释在油或水中时，始终观察到非均匀外观。当将凝胶型组合物(双连续体系)在水中稀释时，观察到油性凝胶在混悬液中的片段，并当将凝胶型组合物(双连续体系)在油中稀释时，观察到水性凝胶在混悬液中的片段。

相反，在稀释期间，乳液具有不同的行为。当将O/W乳液在水性溶剂中稀释时，其逐渐变稀而没有不均匀和块状外观。该相同的O/W乳液在用油稀释时具有不均匀的外观(悬浮于油中的O/W乳液的片段)。当将W/O乳液用水性溶剂稀释时，其具有不均匀的外观(悬浮于水中的W/O乳液的片段)。该相同的W/O乳液当在油中稀释时逐渐变稀，而没有不均匀和块状外观。

根据本发明，形成根据本发明的组合物的胶凝化的水相和胶凝化的油相在其中以范围为95/5至5/95的重量比存在。更优选地，水相和油相以范围为30/70至90/10的重量比存在。

根据所期望的美容性质调整胶凝化的两个相之间的比率。

因此，在化妆品组合物、特别是用于脸部的化妆品组合物的情况下，将有利的是，胶凝化的水相/胶凝化的油相的重量比大于1，尤其范围为55/45至90/10，优选范围为60/40至85/15。

这些优选比率对于获得清爽轻盈的组合物特别有利。

有利地，根据本发明的组合物可以因此是具有最小应力的乳霜状凝胶的形式，除非经受外部机械应力，否则低于该最小应力时该组合物不流动。

从下文中可以看出，根据本发明的组合物可以具有1.5Pa并且特别大于10Pa的最小阈值应力。

它也可以有利地具有至少等于400Pa并且优选大于1000Pa的刚度模量G*。

根据有利的实施方式变型，考虑形成根据本发明的组合物的胶凝化的相可以分别具有大于1.5Pa并且优选大于10Pa的阈值应力。

通过振荡流变学测量来进行阈值应力的表征。本文的说明性章节中提出了方法。

通常，相应的测量是在25℃下使用配备有装有防蒸发装置(钟形罩)的板-板测量体(直径为60mm)的Haake RS600施加应力流变仪进行的。对于每次测量，将样品精确地放置在适当的位置，并在将样品放入钳口(2mm)后5分钟开始测量。然后使测试组合物以1Hz的设定频率经受10^-2Pa至10³Pa的应力渐变。

根据本发明的组合物还可以具有一定的弹性。该弹性可以由刚度模量G*表征，该刚度模量G*在该最小应力阈值下可以至少等于400Pa并优选大于1000Pa。可以通过使所考虑的组合物以1Hz的设定频率经受10^-2Pa至10³Pa的应力渐变来获得组合物的值G*。

固体聚集物的分散体

如前所提及，根据本发明的组合物包含固体聚集物的至少一种分散体。

根据优选的实施方式，相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物包含1重量％至40重量％、优选2重量％至35重量％并更优选5重量％至30重量％的固体聚集物。

根据本发明，术语“聚集物”意指粘附在一起并形成整体的不同化合物的集合。此类聚集物可以具有各种形状和尺寸。

优选地，存在于根据本发明的组合物中的聚集物的尺寸为0.1μm至100μm，优选0.1μm至10μm。

术语“固体”是指在25℃且在大气压(1atm＝105Pa)下具有大于0.5N、优选大于2N的硬度的聚集物或组合物，所述硬度优选使用配备有直径为12.7mm的半球形探针的质地计测量。

术语“固体聚集物的分散体”意指固体聚集物分散在根据本发明的组合物中。

优选地，固体聚集物分散在胶凝化的水相和/或胶凝化的油相中，并且特别是主要分散在胶凝化的油相中。

更优选地，聚集物分散在胶凝化的油相中。

蜡

如前所指示，相对于固体聚集物的总重量，固体聚集物由10重量％至80重量％的一种或多种蜡形成。

优选地，相对于固体聚集物的总重量，固体聚集物由15重量％至60重量％、优选20重量％至55重量％的一种或多种蜡形成。

出于本发明的目的，术语“蜡”意指在室温(25℃)下为固体、具有可逆的固/液状态变化、熔点大于或等于30℃(可以高达120℃)的亲脂性化合物。

蜡的熔点可以使用差示扫描量热仪(DSC)(例如由梅特勒(Mettler)公司以名称DSC 30出售的量热仪)测量。

优选地，测量方案如下：

将放置在坩埚中的5mg蜡样品以10℃/分钟的加热速率经受-20℃至100℃的第一温度升高，然后将其以10℃/分钟的冷却速率从100℃冷却至-20℃，并且最后以5℃/分钟的加热速率经受-20℃至100℃的第二温度升高。在第二次温度增加期间，测量空坩埚和含有蜡样品的坩埚吸收的功率差随温度的变化。化合物的熔点是对应于曲线峰值顶部的温度值，该温度值表示吸收的功率差随温度的变化。

蜡尤其可以具有0.05MPa至15MPa并且优选为6MPa至15MPa的硬度。硬度通过使用由里欧(Rheo)公司以名称TA-TX2i出售的配备有直径为2mm的不锈钢圆筒、以0.1mm/s的测量速度行进并且渗透蜡至0.3mm的渗透深度的质地计测量在20℃下测量的压缩力来确定。

蜡可以是基于烃的蜡、硅酮蜡或氟蜡，并且可以是植物来源的蜡、无机物来源的蜡、动物来源的蜡和/或合成来源的蜡。

特别地，蜡的熔点大于30℃，并且更好是大于45℃。

非极性蜡

出于本发明的目的，术语“非极性蜡”意指如下文所定义的在25℃下的溶解度参数δa等于0(J/cm³)^1/2的蜡。

非极性蜡特别是仅由碳原子和氢原子形成的且不含杂原子(诸如N、O、Si和P)的基于烃的蜡。

特别地，术语“非极性蜡”意指仅由非极性蜡形成的蜡，而不是由也包含并非为非极性蜡的其他类型的蜡的混合物形成的蜡。

作为适用于本发明中的非极性蜡的说明，尤其可以提及基于烃的蜡，例如微晶蜡、固体石蜡、地蜡、聚甲烯蜡、聚乙烯蜡和微蜡，尤其是聚乙烯蜡。

可以提及的聚乙烯蜡包括由New Phase Technologies出售的Performalene 500-L聚乙烯和Performalene 400聚乙烯及由霍尼韦尔(Honeywell)出售的Asensa Sc 211。

可以提及的聚甲烯蜡是Cirebelle出售的Cirebelle 108。

可以提及的地蜡为Ozokerite Wax SP 1020P。

作为可以使用的微晶蜡，可以提及由索恩本(Sonneborn)公司出售的Multiwax W

和由百瑞美(Paramelt)公司出售的Microwax

和Base Wax

作为可以根据本发明在O/O乳液中用作非极性蜡的微蜡，尤其可以提及聚乙烯微蜡，诸如由美国微粉(Micro Powders)公司以名称Micropoly

和

出售的那些。

极性蜡

出于本发明的目的，术语“极性蜡”意指在25℃下的溶解度参数δa不为0(J/cm³)^1/2的蜡。

特别地，术语“极性蜡”意指化学结构基本上由碳原子和氢原子形成或甚至由碳原子和氢原子组成并且包含至少一个高度负电性杂原子(诸如氧原子、氮原子、硅原子或磷原子)的蜡。

汉森三维溶解度空间中的溶解度参数的定义和计算描述于文献C.M.Hansen:Thethree-dimensional solubility parameters,J.Paint Technol.39,105(1967)中。

根据这个汉森空间：

-δD表征由在分子碰撞过程期间诱导的偶极子形成而产生的伦敦色散力；

-δp表征永久偶极子之间的德拜相互作用力以及诱导的偶极子和永久偶极子之间的科梭姆相互作用力；

-δh表征特定的相互作用力(诸如氢键合、酸/碱、供体/受体等)；和

-δa由等式确定：δa＝(δp²+δh²)^1/2。

参数δp、δh、δD和δa以(J/cm³)^1/2表示。

极性蜡可以特别是基于烃的蜡、氟蜡或硅酮蜡，并优选基于烃的蜡或硅酮蜡。

术语“硅酮蜡”意指包含至少一个硅原子、尤其是包含Si-O基团的油。

术语“基于烃的蜡”意指基本上由碳原子和氢原子以及任选的氧原子和氮原子形成或甚至由碳原子和氢原子以及任选的氧原子和氮原子构成并且不含有任何硅原子或氟原子的蜡。它可以含有醇基团、酯基团、醚基团、羧酸基团、胺基团和/或酰胺基团。

基于烃的蜡

根据第一个优选的实施方式，极性蜡是基于烃的蜡。

作为基于烃的极性蜡，特别优选选自酯蜡和醇蜡的蜡。

根据本发明，术语“酯蜡”意指包含至少一个酯官能团的蜡。酯蜡也可以被羟基化。

根据本发明，术语“醇蜡”意指包含至少一个醇官能团、即包含至少一个游离羟基(OH)基团的蜡。

以下尤其可以用作酯蜡：

-诸如选自以下的酯蜡：

i)式R₁COOR₂的蜡，其中，R₁和R₂表示线性、支化或环状的脂肪族链，其中，原子数范围为10至50，可以含有杂原子(诸如O、N或P)且熔点范围为25℃至120℃。特别地，可以使用的酯蜡是单独或作为混合物的(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸C₂₀-C₄₀烷基酯(烷基包含20个至40个碳原子)，或硬脂酸C₂₀-C₄₀烷基酯。此类蜡尤其由Koster Keunen公司以名称Kester WaxK 82

Hydroxypolyester K 82

Kester Wax K 80

和Kester Wax K82H出售。

也可以利用乙二醇褐煤酸酯和丁二醇褐煤酸酯(二十八烷酸酯)，诸如由科莱恩(Clariant)公司出售的蜡Licowax KPS Flakes(INCI名称：乙二醇褐煤酸酯)。

ii)双(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯，由Heterene公司以名称Hest

出售。

iii)通式R₃-(-OCO-R₄-COO-R₅)的二羧酸二酯蜡，其中，R₃和R₅相同或不同、优选相同并表示C₄-C₃₀烷基基团(包含4个至30个碳原子的烷基基团)和R₄表示线性或支化的C₄-C₃₀脂肪族基团(包含4个至30个碳原子的烷基基团)，其可以包含或可以不包含一个或多个不饱和基团。优选地，C₄-C₃₀脂肪族基团是线性和不饱和的。

iv)还可以提及通过具有线性或支化的C₈-C₃₂脂肪链的动物油或植物油的催化氢化获得的蜡，例如诸如氢化霍霍巴油、氢化葵花油、氢化蓖麻油、氢化椰子油，以及通过用鲸蜡醇酯化的蓖麻油的氢化得到的蜡，诸如由Sophim公司以名称Phytowax Ricin

和

出售的那些。此类蜡在专利申请FR-A-2792 190中描述。可以提及以名称PhytowaxOlive 18L 57出售的那些蜡，其是通过用硬脂醇酯化的橄榄油的氢化得到的蜡。

v)对应于饱和的、任选羟基化的C₁₆-C₃₀羧酸与甘油的偏酯或全酯、优选全酯的蜡。术语“全酯”意指甘油的所有羟基官能团都被酯化。

可以提及的实例包括单独或作为混合物的三羟基硬脂精(或三羟基硬脂酸甘油酯)、三硬脂精(或三硬脂酸甘油酯)和三山嵛精(或三山嵛酸甘油酯)。在适合的化合物中，可以提及甘油和12-羟基硬脂酸的三酯，或氢化蓖麻油，例如由海名斯特殊化学(ElementisSpecialties)出售的Thixcin R和Thixcin E。

vi)还可以提及山嵛酸和甘油的酯、特别是山嵛酸和甘油的酯的混合物，例如由加法赛(Gattefossé)公司以编号Compritol 888CG ATO出售的二山嵛酸甘油酯、三山嵛精和山嵛酸甘油酯混合物。

vii)还可以提及蜂蜡、合成蜂蜡、聚甘油化蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、氧丙基化羊毛脂蜡、米糠蜡、小冠巴西棕榈蜡、艾斯帕特草蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡、漆树蜡、蒙旦蜡、橙色蜡、月桂蜡和氢化霍霍巴蜡、及其混合物。

根据另一个实施方式，极性蜡可以是醇蜡。

可以提及的醇蜡包括优选是线性的并且优选是饱和的醇，其包含16个至60个碳原子，且熔点为25℃至120℃。可以提及的醇蜡的实例包括来自New Phase Technologies的蜡Performacol 550-L醇、硬脂醇、鲸蜡醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、山嵛醇、瓢儿菜醇或花生醇、或其混合物。

硅酮蜡

术语“硅酮蜡”意指包含至少一个硅原子并且特别是包含Si-O基团的油。

在这种类型的商业化硅酮蜡中，尤其可以提及以名称Abilwax 9810(Goldschmidt)、KF910和KF7002(信越(Shin-Etsu))或176-11481(通用电气(GeneralElectric))出售的那些。

可以使用的硅酮蜡也可以是烷基聚二甲基硅氧烷或烷氧基聚二甲基硅氧烷，以及(C₂₀-C₆₀)烷基聚二甲基硅氧烷，特别是(C₃₀-C₄₅)烷基聚二甲基硅氧烷，诸如由GE-拜耳硅酮(GE-Bayer Silicones)公司以名称SF-1642出售的硅酮蜡或由道康宁公司以名称

C30 Resin Wax出售的C30-45烷基二甲基甲硅烷基聚丙基倍半硅氧烷。

还可以提及通过与(聚)烷氧基化硅酮酯化而获得的硅酮蜡，诸如硅酮蜂蜡、硅酮小烛树蜡或硅酮巴西棕榈蜡。

优选地，一种或多种蜡选自酯蜡。

甚至更优选地，一种或多种蜡选自蜂蜡及山嵛酸与甘油的酯的混合物。

非挥发性油

固体聚集物还可以包含一种或多种非挥发性油。

术语“油”是指非含水的不与水混溶的化合物，在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下呈液态。

术语“非挥发性油”意指在室温和大气压下蒸气压为非零且小于0.02mmHg(2.66Pa)并且更好的是小于10^-3mmHg(0.13Pa)的油。

特别提及的非挥发性油包括：

-动物来源的基于烃的油，

-植物来源的基于烃的油，含有10个至40个碳原子的合成醚，诸如二癸酰基醚，

-合成酯，诸如式R₁COOR₂的油，其中，R₁表示包含1个至40个碳原子的线性或支化的脂肪酸残基，并且R₂表示含有1个至40个碳原子的基于烃的链(特别是支化的)，条件是R₁+R₂≥10。该酯尤其可以选自脂肪酸醇酯，例如十八烷酸鲸蜡硬脂酯、异丙醇酯(诸如肉豆蔻酸异丙酯或棕榈酸异丙酯)、棕榈酸乙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸辛酯、羟基化酯(诸如乳酸异硬脂酸酯或羟基硬脂酸辛酯)、蓖麻油酸烷基酯或蓖麻油酸聚烷基酯、月桂酸己酯、新戊酸的酯(诸如新戊酸异癸基酯或新戊酸异十三烷基酯)、或异壬酸的酯(诸如异壬酸异壬酸酯或异壬酸异十三烷基酯)，

-多元醇酯和季戊四醇酯，例如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯，

-在室温下为液态的脂肪醇，基于支化和/或不饱和碳的链含有12个至26个碳原子，例如2-辛基十二烷醇、异硬脂醇和油醇，

-C₁₂-C₂₂高级脂肪酸，诸如油酸、亚油酸、亚麻酸及其混合物，

-非苯基硅酮油，例如辛甲基聚硅氧烷，和

-苯基硅酮油，例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸盐、聚二甲基硅氧烷或苯基聚三甲基硅氧烷(粘度小于或等于100cSt)、三甲基五苯基三硅氧烷、及其混合物；以及这些各种油的混合物。

优选地，聚集物还包含特别是选自非挥发性非极性的基于烃的油和非挥发性酯油的至少一种非挥发性油，及其混合物。

出于本发明的目的，术语“非极性油”意指在25℃下的溶解度参数δ_a等于0(J/cm³)^1/2的油。

汉森三维溶解度空间中溶解度参数的定义和计算描述在文献C.M.Hansen:Thethree-dimensional solubility parameters,J.Paint Technol.39,105(1967)中。

根据这个汉森空间：

-δ_D表征由在分子碰撞过程期间诱导的偶极子形成而产生的伦敦色散力；

-δ_p表征永久偶极子之间的德拜相互作用力以及诱导的偶极子和永久偶极子之间的科梭姆相互作用力；

-δ_h表征特定的相互作用力(诸如氢键合、酸/碱、供体/受体相互作用力等)；和

-δ_a由等式确定：δa＝(δp²+δh²)^1/2。

参数δ_p、δ_h、δ_D和δ_a以(J/cm³)^1/2表示。

优选地，非挥发性非极性的基于烃的油不含氧原子。

优选地，非挥发性非极性的基于烃的油可以选自无机来源或合成来源的线性或支化的烃。特别地，其可以选自：

-液体石蜡或其衍生物，

-液体凡士林，

-萘油，

-聚丁烯，尤其是由美国石油(Amoco)公司出售或制造的Indopol H-100(摩尔质量或MW＝965克/摩尔)、Indopol H-300(MW＝1340克/摩尔)和Indopol H-1500(MW＝2160克/摩尔)，

-聚异丁烯和氢化聚异丁烯，尤其由新日本石油脂肪(Nippon Oil Fats)公司出售的

由美国石油公司出售或制造的Panalane H-300E(MW＝1340克/摩尔)，由公司Synteal出售或制造的Viseal 20000(MW＝6000克/摩尔)，和由威特科(Witco)公司出售或制造的Rewopal PIB 1000(MW＝1000克/摩尔)，

-癸烯/丁烯共聚物和聚丁烯/聚异丁烯共聚物，尤其是Indopol L-14，

-聚癸烯和氢化聚癸烯，尤其是由美孚化工(Mobil Chemicals)公司出售或制造的Puresyn 10(MW＝723克/摩尔)和Puresyn 150(MW＝9200克/摩尔)，

-及其混合物。

所述非挥发性油也可以是酯油、特别是含有18个至70个碳原子的酯油。

可以提及的实例包括单酯、二酯和三酯。

酯油可以特别地被羟基化。

非挥发性酯油可以优选选自：

-总共包含18个至40个碳原子的单酯，尤其是式R₁COOR₂的单酯，其中，R₁表示包含4个至40个碳原子的线性或支化的脂肪酸残基，并且R₂表示含有4个至40个碳原子的基于烃的链(尤其是支化的)，条件是R₁+R₂≥18，例如鸭子尾脂腺油(辛酸鲸蜡硬脂基酯)、异壬酸异壬酯、苯甲酸C₁₂至C₁₅烷基酯、棕榈酸2-乙基己酯、新戊酸辛基十二烷基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、异硬脂酸异硬脂基酯、苯甲酸2-辛基十二烷基酯、醇辛酸酯或多元醇辛酸酯、癸酸酯或蓖麻酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯、豆蔻酸2-辛基十二烷基酯或琥珀酸2-二乙基己酯。优选地，它们是式R₁COOR₂的酯，其中，R₁表示含有4个至40个碳原子的线性或支化的脂肪酸残基并且R₂表示含有4个至40个碳原子的基于烃的链(特别是支化的)，R₁和R₂为使得R₁+R₂≥18。优选地，酯总共包含18个至40个碳原子。可以提及的优选的单酯包括异壬酸异壬酯、油醇芥酸酯和/或2-新戊酸辛基十二烷基酯；

-二酯、尤其总共包含18个至60个碳原子并且特别是总共包含18个至50个碳原子的二酯。尤其可以使用二羧酸和单醇的二酯，优选诸如苹果酸二异硬脂基酯，或单羧酸的二醇二酯，诸如新戊二醇二庚酸酯或聚-2-甘油二异硬脂酸酯(尤其诸如由公司Alzo以商品编号Dermol DGDIS出售的化合物)；

-三酯、尤其总共包含35个至70个碳原子的三酯，特别是诸如三羧酸的三酯，诸如柠檬酸三异硬脂基酯或偏苯三酸十三烷基酯，或单羧酸的二醇三酯，诸如聚-2-甘油三异硬脂酸酯；

-四酯、尤其是总碳原子数范围为35个至70个的四酯，诸如单羧酸的季戊四醇或聚甘油四酯，例如四壬酸季戊四醇基酯、四异硬脂酸季戊四醇基酯、四异壬酸季戊四醇基酯、三(2-癸基)十四烷酸甘油酯、四异硬脂酸聚-2-甘油酯或四(2-癸基)十四酸季戊四醇基酯；

-通过不饱和脂肪酸二聚体和/或不饱和脂肪酸三聚体和二醇的缩合获得的聚酯，诸如在专利申请FR 0 853 634中描述的那些，特别诸如二亚油酸和1,4-丁二醇。在这方面，尤其可以提及由Biosynthis以名称Viscoplast 14436H出售的聚合物(INCI名称：二亚油酸/丁二醇共聚物)，或多元醇和二酸二聚体的共聚物及其酯，诸如Hailuscent ISDA；

-二醇二聚体和单羧酸或二羧酸的酯和聚酯，诸如二醇二聚体和脂肪酸的酯，以及二醇二聚体和二羧酸二聚体的酯，特别是可以获自特别源自不饱和脂肪酸(尤其是C₈至C₃₄、尤其是C₁₂至C₂₂、尤其是C₁₆至C₂₀、更特别是C₁₈的不饱和脂肪酸)的二聚化的二羧酸二聚体，诸如二亚油酸二酸和二亚油酸二醇二聚体的酯，例如由新日本精细化工(Nippon FineChemical)公司以商品名Lusplan

和

出售的那些；

-乙烯吡咯烷酮/1-十六烯共聚物，例如由公司ISP以名称Antaron V-216(也称为Ganex V216)出售的产品(MW＝7300克/摩尔)，

-基于烃的植物油(诸如脂肪酸甘油三酯(在室温下为液态))、尤其是含有7个至40个碳原子的脂肪酸的基于烃的植物油，诸如庚酸甘油三酯或辛酸甘油三酯或霍霍巴油；特别可以提及饱和甘油三酯，诸如辛酸/癸酸甘油三酯、三庚酸甘油酯、三辛酸甘油酯和C_18-36酸甘油三酯，诸如由Stéarineries Dubois以编号Dub TGI 24出售的那些；和不饱和甘油三酯，诸如蓖麻油、橄榄油、西美尼亚油和巴卡斯油；

-及其混合物。

优选地，相对于固体聚集物的总重量，固体聚集物由10重量％至80重量％并且优选地由15重量％至75重量％的一种或多种油形成。

根据优选的实施方式，固体聚集物包含至少一种非挥发性非极性的基于烃的油和一种非挥发性酯油。

优选地，固体聚集物包含至少两种非挥发性非极性的基于烃的油和一种非挥发性酯油。

根据特别优选的实施方式，固体聚集物包含鲸蜡硬脂醇乙基己酸酯(和)肉豆蔻酸异丙酯、氢化聚异丁烯和矿物油。

根据第一优选的变型，固体聚集物包含鲸蜡硬脂醇乙基己酸酯(和)肉豆蔻酸异丙酯、氢化聚异丁烯和矿物油、及二山嵛酸甘油酯(和)三山嵛精(和)山嵛酸甘油酯。

根据第二优选的变型，固体聚集物包含鲸蜡硬脂醇乙基己酸酯(和)肉豆蔻酸异丙酯、氢化聚异丁烯和矿物油、及蜂蜡。

亲水性胶凝剂

出于本发明的目的，术语“亲水性胶凝剂”意指能够使根据本发明的组合物的水相胶凝化的化合物。

胶凝剂是亲水性的，并因此存在于组合物的水相中。

胶凝剂可以是水溶性的或水分散性的。

如上所述，根据本发明的组合物的水相用至少一种亲水性胶凝剂胶凝化。

亲水性胶凝剂可以选自合成的聚合胶凝剂、天然的或天然来源的聚合胶凝剂、混合的硅酸盐和煅制二氧化硅、及其混合物。

优选地，亲水性胶凝剂可以选自合成的聚合胶凝剂、天然的或天然来源的聚合胶凝剂、及其混合物。

更优选地，亲水性胶凝剂可以选自合成的聚合胶凝剂。

I.天然的或天然来源的聚合胶凝剂

适用于本发明的聚合亲水性胶凝剂可以是天然的或天然来源的。

出于本发明的目的，术语“天然来源的”旨在表示通过天然的聚合胶凝剂的改性而获得的聚合胶凝剂。

这些胶凝剂可以是颗粒或非颗粒的。

更具体地，这些胶凝剂落入多糖的类别。

通常多糖可以分为几类。

因此，适于在本发明中使用的多糖可以是同聚多糖(诸如果聚糖、葡聚糖、半乳聚糖和甘露聚糖)或杂多糖(诸如半纤维素)。

类似地，它们可以是线性多糖(诸如普鲁兰多糖)或支化多糖(诸如阿拉伯胶和支链淀粉)，或混合的多糖(诸如淀粉)。

更特别地，可以根据它们是否是含淀粉的来区分适用于本发明的多糖。

I.A.淀粉类多糖

作为该类别的代表，可以最特别地提及天然淀粉、改性淀粉和颗粒淀粉。

天然淀粉

可以用于本发明中的淀粉更特别是呈聚合物形式的大分子，由作为经由化学式(C₆H₁₀O₅)_n的α(1,4)键连接的脱水葡萄糖单元(右旋糖)的基本部分组成。这些部分的数目及其组合使得可以区分直链淀粉(由约600个至1000个线性连接的葡萄糖单元形成的分子)和支链淀粉(约每25个葡萄糖残基(α(1,6)键)支化一次的聚合物)。总链可以包含10 000个至100 000个葡萄糖残基。

淀粉特别在Kirk-Othmer's Encyclopaedia of Chemical Technology,第3版,第21卷,第492-507页,Wiley Interscience,1983中有详细描述。

直链淀粉和支链淀粉的相对比例以及它们的聚合度根据淀粉的植物学来源而变化。通常，天然淀粉的样品由约25％的直链淀粉和75％的支链淀粉组成。

有时存在植物糖原(占淀粉的0％至20％)，它是支链淀粉类似物，但每10个至15个葡萄糖残基支化一次。

淀粉可以呈半结晶颗粒形式：支链淀粉被组织成叶状结构，直链淀粉在各叶状结构之间形成组织性较差的无定形区。

直链淀粉组织为每圈六个葡萄糖的直螺旋。直链淀粉在酶(淀粉酶)的作用下解离为可吸收的葡萄糖，当其处于支链淀粉的形式时更加容易解离。具体而言，螺旋构造不促进淀粉对酶的可及性。

淀粉通常为白色粉末形式，不可溶于冷水中，其基本粒度范围为3微米至100微米。

通过用热水处理，获得淀粉糊。由于其增稠和胶凝化性质，已在工业上得到利用。

用于本发明的淀粉分子的植物学来源可以是谷物或块茎。因此，淀粉选自例如玉米淀粉、大米淀粉、木薯淀粉、树薯淀粉、大麦淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉、高粱淀粉和豌豆淀粉。

例如，天然淀粉的代表是由嘉吉(Cargill)公司以名称C*AmilogelTM、CargillGelTM、C*GelTM、Cargill GumTM、DryGelTM和C*Pharm GelTM销售的产品、由罗盖特(Roquette)公司以名称Corn Starch销售的产品、以及由国民淀粉(National Starch)公司以名称Tapioca Pure销售的产品。

改性淀粉

用于本发明的组合物中的改性淀粉可以经由以下反应中的一者或多者改性：预糊化、降解(酸水解、氧化、糊精化)、取代(酯化、醚化)、交联(酯化)、漂白。

更具体地，这些反应可以通过以下方式进行：

-通过分离淀粉颗粒的预糊化(例如在干燥鼓中干燥和蒸煮)；

-酸水解，导致冷却时非常迅速回生；

-用强氧化剂(碱性介质，在例如次氯酸钠NaOCl的存在下)氧化，导致淀粉分子解聚，且导致将羧基基团引入至淀粉分子中(主要是C₆处的羟基基团的氧化)；

-在高温酸性介质中糊精化(水解，之后再聚合)；

-与能够与淀粉分子的羟基基团反应的官能剂交联，从而将它们键合在一起(例如与甘油基团和/或磷酸根基团一起)；

-在碱性介质中酯化，用于接枝官能基团，特别是C1-C6酰基(乙酰基)、C1-C6羟烷基(羟乙基或羟丙基)、羧甲基或辛烯基琥珀酸。

单淀粉磷酸酯(St-O-PO-(OX)2型)、二淀粉磷酸酯(St-O-PO-(OX)-O-St型)或甚至三淀粉磷酸酯(St-O-PO-(O-St)2型)或其混合物尤其可以通过与磷化合物交联而获得。

X尤其表示碱金属(例如钠或钾)、碱土金属(例如钙或镁)、铵盐、胺盐(例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、3-氨基-1,2-丙二醇的那些)或来源于碱性氨基酸(诸如赖氨酸、精氨酸、肌氨酸、鸟氨酸或瓜氨酸)的铵盐。

磷化合物可以是例如三聚磷酸钠、正磷酸钠、三氯氧磷或三偏磷酸钠。

根据本发明，也可以使用两性淀粉，这些两性淀粉含有一个或多个阴离子基团和一个或多个阳离子基团。阴离子基团和阳离子基团可以连接至淀粉分子的相同反应位点或不同的反应位点；它们优选连接至相同的反应位点。阴离子基团可以是羧酸类型、磷酸类型或硫酸类型的阴离子基团，优选羧酸类型的阴离子基团。阳离子基团可以是伯胺、仲胺、叔胺或季胺类型的阳离子基团。

两性淀粉特别地选自具有以下式的化合物：

其中：

-St-O表示淀粉分子；

-R可以相同或不同，表示氢原子或甲基基团；

-R’可以相同或不同，表示氢原子、甲基或-COOH基团；

-n为等于2或3的整数；

-M可以相同或不同，表示氢原子、碱金属或碱土金属(诸如Na、K、Li或NH₄)、季铵或有机胺；

-R”表示氢原子或含有1个至18个碳原子的烷基基团。

这些化合物尤其在专利US 5 455 340和US 4 017 460中描述。

淀粉分子可以来源于淀粉的任何植物来源，尤其诸如玉米、马铃薯、燕麦、大米、木薯、高粱、大麦或小麦。也可以使用以上提及的淀粉的水解产物。

例如，改性淀粉由嘉吉公司以名称C*Tex-Instant(预糊化的己二酸酯)、C*StabiTex-Instant(预糊化的磷酸酯)、C*PolarTex-Instant(预糊化的羟丙基)、C*Set(酸水解，氧化)、C*size(氧化)、C*BatterCrisp(氧化)、C*DrySet(糊精化)、C*TexTM(乙酰二淀粉己二酸酯)、C*PolarTexTM(羟丙基二淀粉磷酸酯)、C*StabiTexTM(二淀粉磷酸酯，乙酰二淀粉磷酸酯)出售的产品表示，由二淀粉磷酸酯或富含二淀粉磷酸酯的化合物表示，诸如由公司Avebe以编号Prejel VA-70-T AGGL(糊化的羟丙基木薯二淀粉磷酸酯)或Prejel TK1(糊化的木薯二淀粉磷酸酯)或Prejel 200(糊化的乙酰木薯二淀粉磷酸酯)出售的产品，或由来自国民淀粉的Structure Zea(糊化的玉米二淀粉磷酸酯)表示。

作为氧化淀粉的实例，将尤其使用由嘉吉公司以名称C*size出售的那些。

相对于水相的总重量，按固体重量计，上述天然淀粉或改性淀粉可以有利地以0.1重量％至8重量％并且优选以约1重量％的比例使用。

颗粒淀粉

可以特别提及的颗粒淀粉包括：

-接枝有丙烯酸聚合物(均聚物或共聚物)，尤其接枝有聚丙烯酸钠的淀粉，例如由三洋化学工业(Sanyo Chemical Industries)公司以名称Sanfresh ST100MC或由公司Daito Kasei以名称Makimousse 25、Makimousse 12出售的那些(INCI名称：聚丙烯酸钠淀粉)；

-接枝有丙烯酸聚合物(均聚物或共聚物)，尤其接枝有丙烯丙烯酰胺(acryloacrylamide)/丙烯酸钠共聚物的水解淀粉，例如由公司Grain Processing以名称Water Lock A-240、A-180、B-204、D-223、A-100、C-200和D-223出售的那些(INCI名称：淀粉/丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物)；

-基于淀粉、树胶和纤维素衍生物的聚合物，诸如含有淀粉和羧甲基纤维素钠的产品，例如由Lysac公司以名称Lysorb 220出售的产品。

可以最特别地提及C₁-C₄羧烷基淀粉，以下也称为“羧烷基淀粉”。这些化合物通过将羧烷基基团接枝到淀粉的一种或多种醇官能团上、尤其是通过淀粉和一氯乙酸钠在碱性介质中反应而获得。

羧烷基基团通常经由醚官能团附接，更特别地附接至碳1。C₁-C₄羧烷基淀粉的羧烷基单元的取代度优选范围为0.1至1并且更特别是0.15至0.5。根据本发明，取代度被定义为每多糖的单糖单元的被酯或醚基团取代的羟基基团的平均数。

羧烷基淀粉有利地以盐的形式并且尤其是碱金属或碱土金属(诸如Na、K、Li、NH₄)的盐的形式使用，或以季铵盐或有机胺(诸如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺)的盐的形式使用。在本发明的上下文中，(C1-C4)羧烷基淀粉有利地是羧甲基淀粉。羧甲基淀粉优选包含具有下式的单元：

其中，任选地与羧基单元共价键合的X表示氢原子、碱金属或碱土金属(诸如Na、K、Li、NH₄)、季铵或有机胺(例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺)。

优选地，X表示阳离子Na⁺。根据本发明可以使用的羧烷基淀粉优选是未预糊化的羧烷基淀粉。根据本发明可以使用的羧烷基淀粉优选是部分或全部交联的羧烷基淀粉。

通常，与非交联的羧烷基淀粉相反，交联的羧烷基淀粉具有增加的、可控制的粘度和增加的稳定性。因此，交联使得可以减少脱水收缩现象并增加凝胶对剪切作用的抗性。

根据本发明的考虑的羧烷基淀粉更特别是马铃薯羧烷基淀粉。因此，根据本发明可以使用的羧烷基淀粉优选是羧烷基淀粉的钠盐，特别是马铃薯羧甲基淀粉的钠盐，尤其是由DMV国际(DMV International)公司以名称

或由罗盖特公司以名称

和

LV销售的。

根据特定的方式，将使用马铃薯羧甲基淀粉、尤其由罗盖特公司以名称

出售的马铃薯羧甲基淀粉。如前所述，在本发明的组合物中，C₁-C₄羧烷基淀粉颗粒以溶胀和非分裂的形式存在。这种溶胀可以由溶胀力Q来表征，溶胀力Q有利地可以为10ml/g至30ml/g，并且优选为15ml至25ml(吸附液体体积)/g干颗粒材料。

因此，根据本发明使用的溶胀的羧烷基淀粉颗粒的尺寸通常范围为25μm至300μm。例如，在水中含有10重量％的马铃薯羧烷基淀粉和钠盐的凝胶

含有大于80％的该淀粉的溶胀颗粒，其直径大于50微米并且更特别地大于100微米。

根据本发明的优选实施方式变型，这些颗粒以这种溶胀的颗粒状态用于制备根据本发明的组合物。为此，这些颗粒有利地以预先制备的或已经可商购获得的水凝胶形式使用。根据本发明的考虑中的凝胶有利地是半透明的。

例如，在用于制备预期的组合物之前，可以将浓度为10重量％的羧甲基淀粉凝胶(诸如

)调节至所需的浓度。

此类颗粒淀粉可以相对于水相的总重量按固体重量计以0.1重量％至5重量％的比例，优选相对于水相的总重量以0.5重量％至2.5重量％并且特别是约1.5重量％的比例使用。

根据一个实施方式变型，亲水性胶凝剂是非淀粉的。

I.B.非淀粉类多糖

通常，非淀粉类多糖可以选自由微生物产生的多糖；从藻类中分离的多糖，以及高等植物多糖，诸如均质多糖，特别是纤维素及其衍生物或果聚糖，异质多糖，诸如阿拉伯胶、半乳甘露聚糖、葡甘露聚糖和果胶，及其衍生物；及其混合物。

特别地，多糖可以选自果聚糖、结冷胶、葡聚糖、直链淀粉、支链淀粉、糖原、普鲁兰多糖、右旋糖酐、纤维素及其衍生物(特别是甲基纤维素、羟烷基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素)、甘露聚糖、木聚糖、木质素、阿拉伯聚糖、半乳聚糖、半乳糖醛酸、基于藻酸盐的化合物、甲壳素、壳聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿拉伯木聚糖、木葡聚糖、葡甘露聚糖、果胶酸和果胶、阿拉伯半乳聚糖、角叉菜胶、琼脂、葡糖胺基葡聚糖、阿拉伯胶、黄蓍胶、加蒂胶、卡拉亚胶、刺槐豆胶、半乳甘露聚糖(诸如瓜尔胶及其非离子衍生物，特别是羟丙基瓜尔胶及其离子衍生物)、微生物来源的生物多糖胶(特别是硬葡聚糖或黄原胶)、粘多糖(特别是硫酸软骨素)、及其混合物。

这些多糖可以是经化学改性的，特别是被脲基团或尿烷基团化学改性的，或者通过水解、氧化、酯化、醚化、硫酸化、磷酸化、胺化、酰胺化或烷基化反应化学改性的，或通过这些改性中的几种而被化学改性。

所获得的衍生物可以是阴离子的、阳离子的、两性的或非离子的。

有利地，所述多糖可以选自角叉菜胶(特别是κ角叉菜胶)、结冷胶、琼脂-琼脂、黄原胶、基于藻酸盐的化合物(特别是海藻酸钠)、硬葡聚糖胶、瓜尔胶、菊粉和普鲁兰多糖、及其混合物。

优选地，多糖可以是黄原胶。

通常，可以在本发明中使用的这类化合物选自尤其在以下文献中描述的那些：Kirk-Othmer’s Encyclopedia of Chemical Technology,第三版,1982,第3卷,第896-900页，和第15卷，第439-458页；E.A.MacGregor和C.T.Greenwood，Polymers in Nature，由John Wiley&Sons出版，第6章，第240-328页，1980；Robert L.Davidson的标题为Handbookof Water-Soluble Gums and Resins的书籍，McGraw Hill Book Company(1980)出版；RoyL.Whistler编辑，Industrial Gums-Polysaccharides and their Derivatives,第二版，由Academic Press Inc出版。

此类胶凝剂可以相对于水相的总重量按固体重量计以0.1重量％至8重量％的比例，尤其相对于水相的总重量以0.1重量％至6重量％，优选0.5重量％至2.5重量％并且特别是以约1重量％的比例或者可替选地以约1.5重量％的比例使用。

更精确地，可以根据来源于微生物、藻类或高等植物来区分适合用于本发明的这些多糖，并在下文详述这些多糖。

由微生物产生的多糖

黄原胶

黄原胶是在工业规模上通过细菌野油菜黄单胞菌(Xanthomonas campestris)的需氧发酵而产生的杂多糖。它的结构由与纤维素相似的β(1,4)-连接的β-D-葡萄糖主链组成。两个葡萄糖分子中的一个葡萄糖分子携带有由α-D-甘露糖、β-D-葡糖醛酸和末端β-D-甘露糖组成的三糖侧链。内部的甘露糖残基通常在碳6上被乙酰化。约30％的末端甘露糖残基携带有以螯合形式在碳4和碳6之间连接的丙酮酸根基团。带电荷的丙酮酸和葡糖醛酸可离子化，并且可以因此负责黄原胶的阴离子性质(负电荷降至pH等于1)。丙酮酸根和乙酸根残基的含量根据细菌菌株、发酵过程、发酵后的条件和纯化步骤而变化。这些基团可以在商品中用Na⁺、K⁺或Ca²⁺离子中和(Satia公司，1986)。可以通过离子交换或通过渗析酸性溶液将中和形式转化为酸形式。

黄原胶的分子量为1 000 000至50 000 000，并且对于含有1％黄原胶的含水组合物，粘度为0.6Pa.s至1.65Pa.s(在LVT型Brookfield粘度计上于25℃下在60rpm下测量)。

例如，黄原胶的代表是由罗地亚化学(Rhodia Chimie)公司以名称Rhodicare销售的产品，由公司Cargill Texturizing Solutions以名称Satiaxane^TM销售的产品(用于食品、化妆品和制药工业)，由公司ADM以名称Novaxan^TM销售的产品及由公司CP-Kelco以名称

和

销售的产品。

有利地，根据本发明的组合物包含黄原胶。

一种或多种黄原胶可以相对于组合物的总重量按固体重量计以0.01重量％至5重量％的比例，尤其相对于组合物的总重量以0.05重量％至2重量％，优选0.05重量％至1重量％、特别是0.1重量％至0.2重量％的比例使用。

普鲁兰多糖

普鲁兰多糖是由麦芽三糖单元组成的多糖，名称为α(1,4)-α(1,6)-葡聚糖。麦芽三糖中的三个葡萄糖单元经由α(1,4)糖苷键连接，而连续的麦芽三糖单元经由α(1,6)糖苷键彼此连接。

例如，普鲁兰多糖由日本林原(Hayashibara)集团以编号Pullulan PF 20产生。

右旋糖酐和硫酸右旋糖酐

右旋糖酐是不带任何带电基团的中性多糖，它是生物惰性的，通过发酵仅含有羟基基团的甜菜糖而制备。

通过水解和纯化可以从天然右旋糖酐获得不同分子量的右旋糖酐组分。右旋糖酐特别可以呈硫酸右旋糖酐的形式。

例如，右旋糖酐由公司Pharmacosmos以名称Dextran或Dextran T出售的产品表示，或由公司Meito Sangyo Co以名称Dextran 40Powder或Dextran 70Powder表示。硫酸右旋糖酐由公司PK Chemical A/S以名称硫酸右旋糖酐出售。

琥珀酰聚糖

琥珀酰聚糖是由八糖重复单元(重复8个糖)组成的通过细菌发酵产生的高分子量的细胞外聚合物。例如，琥珀酰聚糖由罗地亚公司以名称Rheozan出售。

硬葡聚糖

硬葡聚糖是由β-D-葡聚糖单元组成的非离子支化同多糖。分子由从经由β(1,3)键连接的D-葡萄糖单元形成并且其中三分之一经由β(1,6)键与侧链D-葡萄糖单元连接的线性主链组成。

可以在专利US 3 301 848中找到对硬葡聚糖及其制备的更完整描述。

例如，硬葡聚糖由Alban Müller公司以名称Amigel出售，或由嘉吉公司以名称Actigum^TMCS出售。

结冷胶

结冷胶是基于由4个糖组成的寡糖苷单元(四-糖苷)的阴离子线性杂多苷。在结冷胶中，D-葡萄糖、L-鼠李糖和D-葡糖醛酸以2:1:1的比例以单体要素的形式存在。

例如，它由CP Kelco公司以名称Kelcogel CG LA出售。

从藻类分离的多糖

半乳聚糖

根据本发明的多糖可以是尤其选自琼脂和角叉菜胶的半乳聚糖。

角叉菜胶是阴离子多糖，构成属于杉藻科(Gigartinacae)、沙菜科(Hypneaceae)、叉红藻科(Furcellariaceae)和水龙骨科(Polyideaceae)的各种红藻(红藻科(Rhodophyceae))的细胞壁。它们通常是通过从所述藻类的天然株中热水性提取而获得的。这些由二糖单元形成的线性聚合物由通过α(1,3)键和β(1,4)键交替连接的两个D-吡喃半乳糖单元组成。它们是高度硫酸化的多糖(20％-50％)，并且α-D-吡喃半乳糖基残基可以呈3,6-酐形式。根据分子的重复二糖上硫酸酯基的数量和位置，可以区分几种类型的角叉菜胶，即：带有一个硫酸酯基的κ-角叉菜胶、带有两个硫酸酯基的ι-角叉菜胶和带有三个硫酸酯基的λ-角叉菜胶。

角叉菜胶主要由硫酸多糖酯的钾盐、钠盐、镁盐、三乙醇胺盐和/或钙盐组成。

角叉菜胶尤其由公司SEPPIC以名称

由公司Gelymar以名称

和

由嘉吉公司以名称Satiagel^TM和Satiagum^TM，及由公司CP-Kelco以名称

和

销售。

琼脂型半乳聚糖是这些红藻(红藻科)种中的一些的细胞壁中所含的半乳糖多糖。它们由聚合物基团形成，其碱基主链为β(1,3)D-吡喃半乳糖和α(1,4)L3-6脱水半乳糖链，这些单元规则且交替地重复。琼脂家族内部的差异是由于存在或不存在溶剂化的甲基或羧乙基基团。这些混合结构通常以可变百分比存在，这取决于藻类的种和收获季节。

琼脂-琼脂是高分子量为40 000至300 000克/摩尔的多糖(琼脂糖和琼脂胶)的混合物。它通过制造藻类提取液而获得的，通常通过高压灭菌并通过处理包含约2％琼脂-琼脂的这些液体来提取琼脂-琼脂。

例如，琼脂是由B&V Agar Producers集团以名称Gold Agar，由公司Hispanagar以名称Agarite和Grand Agar，和由公司Setexam以名称Agar-Agar、QSA(Quick SolubleAgar)生产的。

叉红藻胶

叉红藻胶从红藻帚状叉红藻(Furcellaria fasztigiata)商购获得。例如，叉红藻胶由Est-Agar公司生产。

基于藻酸盐的化合物

出于本发明的目的，术语“基于藻酸盐的化合物”意指藻酸、藻酸衍生物和藻酸的盐(藻酸盐)或所述衍生物的盐。

优选地，基于藻酸盐的化合物是水溶性的。

藻酸是由褐藻或某些细菌产生的天然物质，是由2个通过1,4-配糖键连接的糖醛酸(β-D-甘露糖醛酸(M)和α-L-葡糖醛酸(G))组成的聚糖醛酸。

藻酸能够与碱金属(诸如钠、钾或锂)、低级胺和铵(诸如甲胺、乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺)的经取代的阳离子形成水溶盐(藻酸盐)。这些藻酸盐在pH等于4的含水介质中是水溶性的，但在pH低于4时分解成藻酸。

通过在一种或多种基于藻酸盐的化合物和一种或多种交联剂之间形成离子键，所述该(这些)基于藻酸盐的化合物能够在所述至少一种交联剂的存在下交联。所述一种或多种基于藻酸盐的化合物的几个分子之间的多重交联的形成导致水不溶性凝胶形成。

优选使用重均分子量范围为10 000至1 000 000、优选15 000至500 000并且更好的20 000至250 000的基于藻酸盐的化合物。

根据优选的实施方式，基于藻酸盐的化合物是藻酸和/或其盐。

有利地，基于藻酸盐的化合物是藻酸盐，并且优选藻酸钠。

基于藻酸盐的化合物可以是经化学改性的，尤其用脲或尿烷基团或通过水解、氧化、酯化、醚化、硫酸化、磷酸化、胺化、酰胺化或烷基化反应、或通过这些改性中的几种而被化学改性。

适用于本发明的基于藻酸盐的化合物的代表可以例如为由嘉吉产品(CargillProducts)公司以名称Kelcosol、Satialgine^TM、Cecalgum^TM或Algogel^TM，由公司FMCBiopolymer以名称Protanal^TM，由丹尼斯克(Danisco)公司以名称

Alginate、由公司Kimica以名称Kimica Algin及由公司ISP以名称

和

出售的产品。

高等植物的多糖

这类多糖可以分为均质多糖(仅一种糖的类型)和由几种类型的糖组成的非均质多糖。

a)均质多糖及其衍生物

根据本发明的多糖可以选自纤维素和衍生物或果聚糖。

纤维素和衍生物

根据本发明的多糖也可以是纤维素或其衍生物，尤其是纤维素醚或纤维素酯(例如：甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟甲基丙基纤维素、乙酸纤维素酯、硝酸纤维素酯、硝化纤维素)。

本发明还可以含有基于纤维素的缔合聚合物。根据本发明，术语“基于纤维素的化合物”意指任何在其结构中具有经由β(1,4)键连接在一起的无水吡喃葡萄糖残基(AGU)的线性序列的多糖化合物。重复单元是纤维二糖二聚体。AGU具有椅式构象，并具有3个羟基官能团：2个仲醇(在2号位和3号位)和1个伯醇(在6号位)。如此形成的聚合物经由氢键型的分子间键结合在一起，从而使纤维素具有纤维状结构(每纤维约1500个分子)。

聚合度根据纤维素的来源而有很大差异；其值的范围可以为几百到几万。

纤维素具有以下化学式：

纤维素的羟基基团可以与各种化学试剂部分或全部反应，得到具有固有性质的纤维素衍生物。纤维素衍生物可以是阴离子的、阳离子的、两性的或非离子的。在这些衍生物中，区分纤维素醚、纤维素酯和纤维素酯醚。

在非离子纤维素醚中，可以提及的是烷基纤维素，诸如甲基纤维素和乙基纤维素；羟烷基纤维素，诸如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素；以及混合的羟烷基烷基纤维素，诸如羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基乙基纤维素和羟丁基甲基纤维素。

在阴离子纤维素醚中，可以提及的是羧烷基纤维素及其盐。举例来说，可以提及羧甲基纤维素、羧甲基甲基纤维素和羧甲基羟乙基纤维素及其钠盐。

在阳离子纤维素醚中，可以提及交联或非交联的季铵化羟乙基纤维素。

季铵化剂可以特别是缩水甘油基三甲基氯化铵或脂肪胺(诸如月桂胺或硬脂胺)。可以提及的另一种阳离子纤维素醚是羟乙基纤维素羟丙基三甲基铵。

季铵化纤维素衍生物特别是：

-用包含至少一条脂肪链的基团(诸如包含至少8个碳原子的烷基、芳基烷基或烷基芳基基团)改性的季铵化纤维素或其混合物，

-用包含至少一条脂肪链的基团(诸如包含至少8个碳原子的烷基、芳基烷基或烷基芳基基团)改性的季铵化羟乙基纤维素或其混合物。

上述季铵化纤维素或羟乙基纤维素所具有的烷基基团优选含有8至30个碳原子。芳基基团优选表示苯基、苄基、萘基或蒽基基团。

可以指出的含有C₈-C₃₀脂肪链的季铵化烷基羟乙基纤维素的实例包括由爱美高(Amerchol)公司出售的产品Quatrisoft LM 200、Quatrisoft LM-X 529-18-A、QuatrisoftLM-X 529-18B(C₁₂烷基)和Quatrisoft LM-X 529-8(C₁₈烷基)，和由禾大(Croda)公司出售的产品Crodacel QM、Crodacel QL(C₁₂烷基)和Crodacel QS(C₁₈烷基)。

在纤维素衍生物中，还可以提及：

-用包含至少一条脂肪链的基团改性的纤维素，例如用包含至少一条脂肪链的基团改性的羟乙基纤维素，所述基团诸如烷基基团(尤其是C₈-C₂₂的烷基基团)、芳基烷基和烷基芳基基团，诸如由公司Aqualon出售的Natrosol Plus Grade330CS(C16烷基)，以及

-用聚亚烷基二醇烷基苯基醚基团改性的纤维素，诸如由爱美高公司出售的产品Amercell Polymer HM-1500(壬基苯基聚乙二醇(15)醚)。

纤维素酯中是纤维素的无机酯(硝酸纤维素酯、硫酸纤维素酯、磷酸纤维素酯等)、有机纤维素酯(单乙酸纤维素酯、三乙酸纤维素酯、酰氨基丙酸纤维素酯、乙酸丁酸纤维素酯、乙酸丙酸纤维素酯和乙酸偏苯三酸纤维素酯等)，以及混合的纤维素有机酯/纤维素无机酯，诸如纤维素乙酸丁酸酯硫酸酯和纤维素乙酸酯丙酸硫酸酯。在纤维素酯醚中，可以提及邻苯二甲酸羟丙基甲基纤维素酯和硫酸乙基纤维素酯。

本发明的基于纤维素的化合物可以选自未取代的纤维素和经取代的纤维素。

纤维素和衍生物的代表为例如由公司FMC Biopolymers以名称

(微晶纤维素，MCC)、由公司Noviant(CP-Kelco)以名称Cekol(羧甲基纤维素)、由Akzo Nobel公司以名称Akucell AF(羧甲基纤维素钠)、由公司Dow以名称MethocelTM(纤维素醚)和EthocelTM(乙基纤维素)以及由公司Hercules Aqualon以名称

(羧甲基纤维素和羧甲基纤维素和羧甲基纤维素钠)、

(甲基纤维素)、BlanoseTM(羧甲基纤维素)、

(甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素)、

(羟丙基纤维素)、

(鲸蜡基羟乙基纤维素)和

CS(羟乙基纤维素)出售的产品。

果聚糖

根据本发明的多糖尤其可以是选自菊粉及其衍生物(尤其是二羧基菊粉和羧甲基菊粉)的果聚糖。

聚果糖或果聚糖是包含任选地与除果糖以外的几种糖残基组合的一系列脱水果糖单元的寡糖或多糖。聚果糖可以是线性或支化的。聚果糖可以是直接从植物来源或微生物来源获得的产物，或可替选地链长已通过分馏、合成或水解(特别是酶促)改性(增长或缩短)的产物。聚果糖通常具有2至约1000并且优选2至约60的聚合度。

区分了三组聚果糖。第一组对应于果糖单元大部分经由β(2,1)键连接的产物。这些本质上是线性聚果糖、诸如菊粉。

第二组也对应于线性果糖，但是果糖单元基本上经由β(2,6)键连接。这些产物是左聚糖。

第三组对应于混合的聚果糖，即含有β(2,6)和β(2,1)序列。这些本质上是支化的果糖，诸如禾本科果聚糖(graminan)。

根据本发明的组合物中优选的聚果糖是菊粉。菊粉可以例如从菊苣、大丽花或菊芋获得，优选从菊苣获得。

特别地，多糖(尤其是菊粉)的聚合度为2至约1000并且优选为2至约60，且基于一个果糖单元的取代度小于2。

例如，用于本发明的菊粉的代表为由公司Orafti以名称BeneoTM菊粉和由公司Sensus以名称

出售的产品。

b)非均质多糖及其衍生物

可以根据本发明使用的多糖可以是树胶，例如决明子胶、卡拉亚胶、魔芋胶、黄蓍胶、塔拉胶、金合欢胶或阿拉伯胶。

阿拉伯胶

阿拉伯胶是高度支化的酸性多糖，其呈钾盐、镁盐和钙盐的混合物的形式。游离酸(阿拉伯酸)的单体元素是D-半乳糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖和D-葡糖醛酸。

半乳甘露聚糖(瓜尔胶，刺槐豆胶，葫芦巴胶，塔拉胶)和衍生物(瓜尔胶磷酸酯，羟丙基瓜尔胶等)

半乳甘露聚糖是从豆科种子的胚乳中提取的非离子多苷，它们构成储存碳水化合物。

半乳甘露聚糖是由β(1,4)连接的D-吡喃甘露糖单元的主链组成的大分子，其携带有由与主链连接的单个D-吡喃半乳糖单元α(1,6)组成的侧分支。各种半乳甘露聚糖的区别在于，首先，在聚合物中存在的α-D-吡喃半乳糖的比例；其次，沿甘露糖链分布的半乳糖单元的分布而言的显著差异。

甘露糖/半乳糖(M/G)比对于瓜尔胶约为2，对于塔拉胶为3，并且对于刺槐豆胶为4。

半乳甘露聚糖具有以下化学结构：

瓜尔胶

瓜尔胶的特征是甘露糖/半乳糖比率约为2/1。半乳糖基团沿着甘露糖链规则分布。

可以根据本发明使用的瓜尔胶可以是非离子的、阳离子的或阴离子的。根据本发明，可以使用化学改性的非离子瓜尔胶或未改性的非离子瓜尔胶。

未改性的非离子瓜尔胶是例如由公司Unipektin以名称Vidogum GH、Vidogum G和Vidocrem，由罗地亚公司以名称Jaguar，由丹尼斯克公司以名称

Guar，由嘉吉公司以名称Viscogum^TM，以及由公司Aqualon以名称

瓜尔胶出售的产品。

可以根据本发明使用的水解的非离子瓜尔胶的代表为例如由丹尼斯克公司以名称

出售的产品。

可以根据本发明使用的改性非离子瓜尔胶优选用C₁-C₆羟烷基基团改性，其中可以提及例如羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基基团。

任选用羟基烷基基团改性的此类非离子瓜尔胶例如为由罗地亚公司以商品名Jaguar HP60、Jaguar HP 105和Jaguar HP 120(羟丙基瓜尔胶)或由公司Aqualon以名称

HP(羟丙基瓜尔胶)出售的。

阳离子半乳甘露聚糖胶优选具有小于或等于1.5meq/g、更特别是0.1meq/g至1meq/g的阳离子电荷密度。电荷密度可以通过凯氏(Kjeldahl)方法确定。它通常对应于约3至9的pH。

通常，出于本发明的目的，术语“阳离子半乳甘露聚糖胶”意指含有阳离子基团和/或可以离子化成阳离子基团的基团的任何半乳甘露聚糖胶。

优选的阳离子基团选自包括伯胺、仲胺、叔胺和/或季胺基团的那些。

通常使用的阳离子半乳甘露聚糖胶的重均分子量约为500至5×10⁶，并优选约为10³至3×10⁶。

可以根据本发明使用的阳离子半乳甘露聚糖胶例如是包含三(C₁-C₄)烷基铵阳离子基团的胶。优选地，这些瓜尔胶的羟基官能团数目的2％至30％具有三烷基铵阳离子基团。

在这些三烷基铵基团中，可以非常特别提及三甲基铵和三乙基铵基团。

甚至更优选地，这些基团占相对于改性半乳甘露聚糖胶的总重量的5重量％至20重量％。

根据本发明，阳离子半乳甘露聚糖胶优选为包含羟丙基三甲基铵基团的瓜尔胶，即例如被2,3-环氧丙基三甲基氯化铵改性的瓜尔胶。

这些半乳甘露聚糖胶(特别是用阳离子基团改性的瓜尔胶)本身就是已知的产品，并且例如描述于专利US 3 589 578和US 4 031 307中。此类产品此外尤其由罗地亚公司以商品名Jaguar EXCEL、Jaguar C13 S、Jaguar C 15、Jaguar C 17和Jaguar C162(瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵)，由德固赛(Degussa)公司以名称

Guar(瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵)及由公司Aqualon以名称

3000(瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵)出售。

可以根据本发明使用的阴离子瓜尔胶是包含来源于羧酸、磺酸、亚磺酸、磷酸、膦酸或丙酮酸的基团的聚合物。阴离子基团优选为羧酸基团。阴离子基团也可以呈酸盐的形式，尤其是钠盐、钙盐、锂盐或钾盐。

可以根据本发明使用的阴离子瓜尔胶优选是羧甲基瓜尔胶衍生物(羧甲基瓜尔胶或羧甲基羟丙基瓜尔胶)。

刺槐豆胶

刺槐豆胶是从槐豆树(长角豆(Ceratonia siliqua))的种子中提取的。

可以在本发明中使用的未改性的刺槐豆胶例如由嘉吉公司以名称Viscogum^TM，由公司Unipektin以名称Vidogum L和由丹尼斯克公司以名称

LBG出售。

可以用于本发明中的化学改性的刺槐豆胶的代表例如为由公司Toho以名称Catinal CLB(刺槐豆胶羟丙基三甲基氯化铵)出售的阳离子槐豆。

塔拉胶

可以用于本发明的上下文中的塔拉胶例如由公司Unipektin以名称Vidogum SP出售。

葡甘露聚糖(魔芋胶)

葡甘露聚糖是高分子量(500 000<M_{葡甘露聚糖}<2 000 000)的多糖，由D-甘露糖和D-葡萄糖单元组成，约每50个或60个单位有一个支链。它存在于木材中，但也是魔芋胶的主要成分。魔芋(花魔芋(Amorphophallus konjac))是天南星(Araceae)科植物。

可以根据本发明使用的产品例如由清水(Shimizu)公司以名称

和

出售。

LM果胶和HM果胶及衍生物

果胶是α-D-半乳糖醛酸(至少65％)在1号位和4号位处与一定比例的被甲醇基团酯化的羧酸基团连接的线性聚合物。构成果胶分子的糖中约20％是中性糖(L-鼠李糖、D-葡萄糖、D-半乳糖、L-阿拉伯糖、D-木糖)。L-鼠李糖残基存在于所有果胶中，掺入主链的1号位、2号位中。

糖醛酸分子具有羧基官能团。当它们处于COO^-形式时，该官能团使果胶具有交换离子的能力。二价离子(特别是钙)具有在两个不同果胶分子的两个羧基基团之间形成离子桥的能力。

在自然状态下，一定比例的羧酸基团被甲醇基团酯化。果胶的自然酯化度的范围可以为70％(苹果，柠檬)至10％(草莓)，这取决于所使用的来源。使用具有高酯化度的果胶，可以水解-COOCH₃基团以获得弱酯化的果胶。因此，根据甲基化单体或非甲基化单体的比例，链或多或少是酸性的。因此，将HM(高甲氧基)果胶定义为酯化度大于50％，并且将LM(低甲氧基)果胶定义为酯化度小于50％。

在酰胺化果胶的情况下，-OCH₃基团被-NH₂基团取代。

果胶尤其由嘉吉公司以名称Unipectine^TM、由CP-Kelco公司以名称Genu以及由丹尼斯克公司以名称Grinsted Pectin出售。

其他多糖

在可以根据本发明使用的其他多糖中，也可以提及几丁质(聚-N-乙酰基-D-葡萄糖胺，β(1,4)-2-乙酰氨基-2-脱氧-D-葡萄糖)、壳聚糖和衍生物(壳聚糖-β-甘油磷酸酯、羧甲基几丁质等)，诸如由公司France-Chitine出售的那些；糖胺聚糖(GAG)诸如透明质酸、硫酸软骨素、硫酸皮肤素、硫酸角质素并且优选透明质酸；木聚糖(或阿拉伯木聚糖)和衍生物。

阿拉伯木聚糖是木糖和阿拉伯糖的聚合物，均归类为戊聚糖名下。

木聚糖由β(1,4)连接的D-木糖单元的主链组成，并且在其上发现三个取代基(Rouau&Thibault,1987)：酸单元，α-L-阿拉伯呋喃糖单元，可以含有阿拉伯糖、木糖、半乳糖和葡糖醛酸的侧链。

根据该变型，多糖优选为透明质酸或其盐，诸如钠盐(透明质酸钠)。

II.合成的聚合胶凝剂

出于本发明的目的，术语“合成的”意指聚合物既不是天然存在的也不是天然来源的聚合物的衍生物。

根据本发明的考虑的合成的聚合亲水性胶凝剂可以是颗粒状的或可以不是颗粒状的。

出于本发明的目的，术语“颗粒状的”意指聚合物呈颗粒形式，优选为球形颗粒。

从下文中可以看出，聚合亲水性胶凝剂有利地选自交联的丙烯酸均聚物或交联的丙烯酸共聚物；缔合聚合物，特别是聚氨酯型缔合聚合物；聚丙烯酰胺和交联的和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物；改性或未改性的羧乙烯基聚合物，及其混合物，尤其如下所定义。

根据优选的实施方式，亲水性胶凝剂选自合成的聚合胶凝剂，并优选选自缔合聚合物、聚丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物和羧乙烯基聚合物，并更优选选自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物。

II.A.颗粒状合成的聚合胶凝剂

它们优选选自交联的聚合物。

它们尤其可以是交联的丙烯酸均聚物或交联的丙烯酸共聚物，其优选被部分中和或中和，并且呈颗粒形式。

根据一个实施方式，根据本发明的颗粒状胶凝剂选自交联的聚丙烯酸钠。优选地，它在干燥或非水合状态下的平均尺寸小于或等于100μm并且优选小于或等于50μm。颗粒的平均尺寸对应于通过激光粒度分析或本领域技术人员已知的另一等效方法测得的质均直径(D50)。

因此，优选地，根据本发明的颗粒状胶凝剂选自交联的聚丙烯酸钠，优选呈平均尺寸(或平均直径)小于或等于100微米的颗粒的形式，更优选呈球形颗粒的形式。

作为交联的聚丙烯酸钠的实例，可以提及由公司Avecia以名称Octacare X100、X110和RM100出售的那些，由公司SNF以名称Flocare GB300和Flosorb500出售的那些，由巴斯夫(BASF)公司以名称Luquasorb 1003、Luquasorb 1010、Luquasorb 1280和Luquasorb1110出售的那些，由公司Grain Processing以名称Water Lock G400和G430(INCI名称：丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物)出售的那些。

还可以提及交联的聚丙烯酸酯微球，例如由住友精化(Sumitomo Seika)公司以名称

10 SH NF出售的那些。

此类胶凝剂可以相对于水相的总重量按固体重量计以0.1重量％至5重量％的比例，尤其相对于水相的总重量以0.5重量％至2重量％并且特别是约0.8重量％至1.7重量％的比例使用。

II.B.非颗粒状合成的聚合胶凝剂

该胶凝剂家族可以在以下子家族下详述：

1.缔合聚合物

2.聚丙烯酰胺和交联的和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，和

3.改性的或未改性的羧乙烯基聚合物。

II.B.1缔合聚合物

出于本发明的目的，术语“缔合聚合物”意指在结构中包含至少一条脂肪链和至少一个亲水部分的任何两亲聚合物。根据本发明的缔合聚合物可以是阴离子的、阳离子的、非离子的或两性的。

缔合阴离子聚合物

在可以提及的缔合阴离子聚合物中是包含至少一个亲水性单元和至少一个脂肪链烯丙基醚单元的那些，更特别地是其亲水性单元是由不饱和烯属阴离子单体、更特别地通过乙烯基羧酸和更特别地通过丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物形成并且其脂肪酸烯丙基醚单元对应于以下式(I)的单体的那些：

CH₂＝C(R’)CH₂OB_nR (I)

其中，R’表示H或CH3，B表示亚乙氧基基团，n为零或表示1至100的整数，R表示选自含有8至30个碳原子、优选10至24个碳原子并且甚至更特别是12至18个碳原子的烷基、芳基烷基、芳基、烷基芳基和环烷基基团的基于烃的基团。

在专利EP 0 216 479中，描述并根据乳液聚合方法制备了这种类型的阴离子两亲聚合物。

在还可以提及的缔合阴离子聚合物中的是马来酸酸酐/C₃₀-C₃₈α-烯烃/马来酸烷基酯三元共聚物，诸如由公司Newphase Technologies以名称Performa V1608出售的产品(马来酸酸酐/C₃₀-C₃₈α-烯烃/马来酸异丙酯共聚物)。

在缔合阴离子聚合物中，根据优选的实施方式，可以提及在其单体中包含α,β-单乙烯化不饱和羧酸和α,β-单乙烯化不饱和羧酸与氧化烯烃化脂肪醇的酯的共聚物。

优选地，这些化合物还包含α,β-单乙烯化不饱和羧酸和C₁-C₄醇的酯作为单体。

可以提及的这种类型的化合物的实例包括由公司

&Haas出售的Aculyn

其是甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧化烯烃化的甲基丙烯酸硬脂醇酯(包含20个EO单元)三元共聚物，或Aculyn

(甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧化乙烯化的甲基丙烯酸山嵛醇酯(25个EO)三元共聚物)。

还可以提及的缔合阴离子聚合物包括包含至少一个烯属不饱和羧酸类型的亲水性单元和至少一个仅仅不饱和羧酸类型的(C₁₀-C₃₀)烷基酯的疏水性单元的阴离子聚合物。可以提及的实例包括根据专利US 3 915 921和US 4 509 949描述和制备的阴离子聚合物。

还可以提及的缔合阴离子聚合物包括阴离子三元共聚物。

根据本发明使用的阴离子三元共聚物是至少一种单体(1)(携带游离形式的酸官能团，其部分地或完全地与选自N,N-二甲基丙烯酰胺和丙烯酸2-羟乙酯的非离子单体(2)成盐)和及下式(I)的至少一种聚氧乙烯化的丙烯酸烷基酯单体(3)的线性或支化和/或交联的三元共聚物：

其中，R1表示氢原子，R表示线性或支化的C₂-C₈烷基基团，并且n表示1至10的数。

术语“支化的聚合物”表示带有侧链的非线性聚合物，以当该聚合物溶于水时，在低速梯度下获得高度的缠绕，导致非常高的粘度。

术语“交联的聚合物”表示呈三维网络形式的非线性聚合物，其在水中不可溶但在水中可溶胀，从而产生化学凝胶。

单体(1)的酸官能团尤其是磺酸或膦酸官能团，所述官能团为游离或部分成盐或全部成盐形式。

单体(1)可以选自呈游离或部分成盐或完全成盐形式的苯乙烯磺酸、乙基磺酸和2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基]氨基]-1-丙磺酸(也称为牛磺酸丙烯酰基二甲酯)。它优选以5摩尔％至95摩尔％并且更特别地为10摩尔％至90摩尔％的摩尔比例存在于阴离子三元共聚物中。单体(1)将更特别为呈游离或部分成盐或全部成盐形式的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸。

部分成盐或全部成盐形式的酸官能团优选为碱金属盐(诸如钠盐或钾盐)、铵盐、氨基醇盐(诸如单乙醇胺盐)或氨基酸盐(诸如赖氨酸盐)。

单体(2)优选以4.9摩尔％至90摩尔％、更特别地9.5摩尔％至85摩尔％并且甚至更特别地19.5摩尔％至75摩尔％的摩尔比例存在于阴离子三元共聚物中。

在式(I)中，可以提及的线性C8-C16烷基基团的实例包括辛基、癸基、十一烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基和十六烷基。

在式(I)中，可以提及的支化的C8-C16烷基基团的实例包括2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、4-甲基戊基、5-甲基己基、6-甲基庚基、15-甲基十五烷基、16-甲基十七烷基和2-己基辛基。

根据本发明的特定形式，在式(I)中，R表示C₁₂-C₁₆烷基基团。

根据本发明的特定形式，在式(I)中，n为3至5。

四乙氧基化丙烯酸月桂酯将更特别地用作式(I)的单体。

式(I)的单体(3)优选以0.1摩尔％至10摩尔％并且更特别是0.5摩尔％至5摩尔％的摩尔比例存在于阴离子三元共聚物中。

根据本发明的特定模式，以相对于所用单体的总量表示的0.005摩尔％至1摩尔％、优选0.01摩尔％至0.5摩尔％并且更特别地0.01摩尔％至0.25摩尔％的比例使阴离子三元共聚物与二乙烯化合物或聚乙烯化合物交联和/或用二乙烯化合物或聚乙烯化合物支化。

交联剂和/或支化剂优选选自乙二醇二甲基丙烯酸酯、二烯丙氧基乙酸或其盐，诸如二烯丙氧基乙酸钠、四烯丙氧基乙烷、乙二醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲、三烯丙基胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和亚甲基双(丙烯酰胺)或其混合物。

阴离子三元共聚物可以含有添加剂，诸如络合剂、转移剂或链限制剂。

将更特别地使用以铵盐形式部分成盐或全部成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺和四乙氧基化丙烯酸月桂酯(与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联)的阴离子三元共聚物，INCI名为聚丙烯酸酯交联聚合物-6，诸如由公司SEPPIC以商品名Sepimax

出售的产品。

阳离子缔合聚合物

可以提及的阳离子缔合聚合物包括具有胺侧基的聚丙烯酸酯。

具有季铵化胺侧基或非季铵化胺侧基的聚丙烯酸酯含有例如诸如硬脂醇聚醚-20(聚氧乙烯化(20)硬脂醇)类型的疏水性基团。

可以提及的具有氨基侧链的聚丙烯酸酯的实例是来自国民淀粉公司的聚合物8781-121B或9492-10³。

非离子缔合聚合物

非离子缔合聚合物可以选自：

-乙烯吡咯烷酮和脂肪链疏水性单体的共聚物；

-甲基丙烯酸C₁-C₆烷基酯或丙烯酸C₁-C₆烷基酯和包含至少一条脂肪链的两亲性单体的共聚物；

-亲水性甲基丙烯酸酯或亲水性丙烯酸酯和包含至少一条脂肪链的疏水性单体的共聚物，例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物；

-缔合聚氨酯。

缔合聚氨酯为非离子嵌段共聚物，在链中包含通常具有聚氧乙烯性质的亲水性嵌段(称为聚醚聚氨酯)和可以只是脂肪族序列和/或脂环族序列和/或芳香族序列的疏水性嵌段。

特别地，这些聚合物包含由亲水性嵌段隔开的至少两条含有6至30个碳原子的基于烃的亲脂性链，该基于烃的链可以是悬垂链或在亲水性嵌段末端的链。特别地，可以设想一条或多条悬垂链。此外，聚合物可以在亲水性嵌段的一端或两端包含基于烃的链。

缔合聚氨酯可以是呈三嵌段或多嵌段形式的嵌段聚合物。因此，疏水性嵌段可以在链的每个末端(例如：含有亲水性中心嵌段的三嵌段共聚物)或分布在末端和在链中(例如：多嵌段共聚物)。这些聚合物也可以是接枝聚合物或星形聚合物。优选地，缔合聚氨酯是三嵌段共聚物，其中，亲水性嵌段是包含50至1000个氧亚乙基基团的聚氧乙烯链。通常，缔合聚氨酯在亲水性嵌段之间包含尿烷键，因此而得名。

根据一个优选的实施方式，使用聚氨酯类型的非离子缔合聚合物作为胶凝剂。

作为可以用于本发明中的非离子脂肪链聚氨酯聚醚的实例，还可以使用由海名思(Elementis)公司出售的

FX 1100(硬脂醇聚醚-100/PEG 136/HDI(二异氰酸六甲酯)共聚物)，含脲官能团的

205，或

208、204或212，以及还有

RM 184或

RM 2020。

还可以提及来自Akzo的含有C12-C14烷基链的

T210产品和含有C16-18烷基链的

T212产品(PPG-14棕榈油醇聚醚-60二氨基甲酸己酯)。

也可以使用含有C20烷基链和尿烷键的以水中的固体含量为20％出售的来自

&Haas的产品DW

也可以使用这些聚合物的溶液或分散体、尤其是在水中或在水/醇介质中的溶液或分散体。可以提及的此类聚合物的实例是由公司Elementis出售的

255、

278和

244。也可以使用由公司

&Haas出售的产品DW 1206F和DW 1206J。

可以根据本发明使用的缔合聚氨酯特别是在文章G.Fonnum,J.Bakke和Fk.Hansen,Colloid Polym.Sci.,271,380-389(1993)中描述的那些。

甚至更特别地，根据本发明，也可以使用可以通过至少三种化合物的缩聚而获得的缔合聚氨酯，所述至少三种化合物包括：(i)至少一种包含150至180摩尔的环亚乙基氧的聚乙二醇，(ii)硬脂醇或癸醇，和(iii)至少一种二异氰酸酯。

此类聚氨酯聚醚特别由公司

&Haas以名称

46和

44出售。

46是在麦芽糖糊精(4％)和水(81％)的基质中是15重量％的含有150或180摩尔的环亚乙基氧的聚乙二醇、硬脂醇和亚甲基双(4-异氰酸环己酯)(SMDI)的缩聚物，并且

44是在丙二醇(39％)和水(26％)的混合物中是35重量％的含有150或180摩尔的环亚乙基氧的聚乙二醇、癸醇和亚甲基双(4-异氰酸环己酯)(SMDI)的缩聚物。

也可以使用这些聚合物的溶液或分散体、尤其在水中或在水/醇介质中的溶液或分散体。可以提及的此类聚合物的实例包括来自公司Elementis的SER AD FX1010、SER ADFX1035和SER AD 107，以及由公司Elementis出售的

255、

278和

244。也可以使用来自公司

&Haas的产品

44、

46、DW1206F和DW 1206J，以及还有

RM 184，或可替选地来自公司Borchers的Borchigel LW 44，及其混合物。

两性缔合聚合物

在本发明的缔合两性聚合物中，可以提及的是交联或非交联的、支化或非支化的两性聚合物，其可以通过以下的共聚获得：

1)至少一种式(IVa)或式(IVb)的单体：

其中：

-R₄和R₅可以相同或不同，表示氢原子或甲基基团；

-R₆、R₇和R₈可以相同或不同，表示含有1至30个碳原子的线性或支化的烷基基团；

-Z表示NH基团或氧原子；

-n是2至5的整数；

-A^-是来源于有机酸或无机酸的阴离子，诸如甲基硫酸根阴离子或卤离子(诸如氯离子或溴离子)；

2)至少一种式(V)的单体：

其中，R₉和R₁₀可以相同或不同，表示氢原子或甲基基团并且Z1表示基团OH或基团NHC(CH₃)₂CH₂SO₃H；

3)式(VI)的至少一种单体：

其中，R₉和R₁₀可以相同或不同，表示氢原子或甲基基团，X表示氧原子或氮原子并且R₁₁表示含有1至30个碳原子的线性或支化的烷基基团；

4)任选地至少一种交联剂或支化剂；式(IVa)、式(IVb)或式(VI)的单体中的至少一者，其包含至少一条含有8至30个碳原子的脂肪链，并且所述式(IVa)、式(IVb)、式(V)和式(VI)的单体的化合物可以例如用C₁-C₄烷基卤化物或C₁-C₄二烷基硫酸酯/盐季铵化。

本发明的式(IVa)和式(IVb)的单体优选选自由以下组成的组：

-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，丙烯酸二甲基氨基乙酯，

-甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯，丙烯酸二乙基氨基乙酯，

-甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯，丙烯酸二甲基氨基丙酯，

-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，二甲基氨基丙基丙烯酰胺，

这些任选地被季铵化，例如任选地被C₁-C₄烷基卤化物或C₁-C₄二烷基硫酸酯/盐季铵化。

更特别地，式(IVa)的单体选自丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。

本发明的式(V)的化合物优选选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、2-甲基巴豆酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸形成的组。更特别地，式(V)的单体是丙烯酸。

本发明的式(VI)的单体优选选自由以下形成的组：丙烯酸C₁₂-C₂₂烷基酯或甲基丙烯酸C₁₂-C₂₂烷基酯，更特别是丙烯酸C₁₆-C₁₈烷基酯或甲基丙烯酸C₁₆-C₁₈烷基酯。

交联剂或支化剂优选选自N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、三烯丙基甲基氯化铵、甲基丙烯酸烯丙酯、正-羟甲基丙烯酰胺、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯和烯丙基蔗糖。

根据本发明的聚合物还可以含有其他单体，诸如非离子单体，并且特别是丙烯酸C₁-C₄烷基酯或甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯。

这些两性聚合物中阳离子电荷/阴离子电荷的数目之比优选等于约1。

缔合两性聚合物的重均分子量表示大于500、优选为10 000至10 000 000、并且甚至更优选为100 000至8 000 000的重均分子量。

优选地，本发明的缔合两性聚合物含有1摩尔％至99摩尔％、更优选20摩尔％至95摩尔％、并且甚至更优选25摩尔％至75摩尔％的一种或多种式(IVa)或式(IVb)的化合物。它们还优选含有1摩尔％至80摩尔％，更优选5摩尔％至80摩尔％，并且甚至更优选25摩尔％至75摩尔％的一种或多种式(V)化合物。一种或多种式(VI)的化合物的含量优选为0.1摩尔％至70摩尔％，更优选1摩尔％至50摩尔％，并且甚至更优选1摩尔％至10摩尔％。当存在交联剂或支化剂时，其优选为0.0001摩尔％至1摩尔％，并且甚至更优选为0.0001摩尔％至0.1摩尔％。

优选地，式(IVa)或式(IVb)的化合物与式(V)的化合物之间的摩尔比为20/80至95/5，并且更优选为25/75至75/25。

根据本发明的缔合两性聚合物描述于例如专利申请WO 98/44012中。

根据本发明特别优选的两性聚合物选自丙烯酸/丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/甲基丙烯酸硬脂醇酯共聚物。

根据优选的实施方式，缔合聚合物选自非离子缔合聚合物和更特别选自缔合聚氨酯，诸如由Elementis以名称Rheolate FX出售的硬脂醇聚醚-100/PEG-136/HDI共聚物。

此类缔合聚合物相对于水相的总重量按固体重量计以0.1重量％至8重量％的比例并且优选0.5重量％至4重量％有利地使用。

II.B.2聚丙烯酰胺和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物

适合用作本发明的水性胶凝剂的聚合物可以是至少包含2-丙烯酰胺基甲基丙磺酸

单体的交联的或非交联的均聚物或共聚物，所述单体是用氨水以外的无机碱(诸如氢氧化钠或氢氧化钾)部分中和或全部中和的形式。

它们优选完全被中和或几乎完全被中和，即至少90％被中和。

根据本发明的这些

聚合物可以是交联的或非交联的。

当聚合物交联时，交联剂可以选自通常用于交联由自由基聚合获得的聚合物的聚烯属不饱和化合物。

可以提及的交联剂的实例包括二乙烯基苯、二烯丙基醚、二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三甘醇二乙烯基醚、氢醌二烯丙基醚、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、氰脲酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、四烯丙基乙二胺、四烯丙氧基乙烷、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、(甲基)丙烯酸烯丙酯、糖系列的醇的烯丙基醚、或其他多官能醇的烯丙基醚或乙烯基醚，以及磷酸和/或乙烯基膦酸衍生物的烯丙酸酯，或这些化合物的混合物。

根据本发明的一个优选实施方式，交联剂选自亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。相对于聚合物，交联度通常为0.01摩尔％至10摩尔％并且更特别地0.2摩尔％至2摩尔％。

适用于本发明的

聚合物是水溶性的或水可分散的。在这种情况下，它们是：

-仅包含AMPS单体的“均聚物”，如果它们是交联的，则包含一种或多种交联剂，诸如上面定义的那些；

-或由

和一种或多种亲水性乙烯化不饱和单体或疏水性乙烯化不饱和单体获得的共聚物，如果它们是交联的，则包含一种或多种交联剂，诸如上面定义的那些。当所述共聚物包含疏水性乙烯化不饱和单体时，这些单体不包含脂肪链，并且优选以少量存在。

出于本发明的目的，术语“脂肪链”意指包含至少7个碳原子的任何基于烃的链。

术语“水溶性或水分散性”意指当在25℃下以等于1％的质量浓度引入水相中时，可以得到宏观上均匀并且透明的溶液的聚合物，即在等于500nm的波长下通过1cm厚的样品，所述溶液的最大透光率值至少为60％并且优选至少为70％。

根据本发明的“均聚物”优选被交联和中和，并且它们可以根据包括以下步骤的制备方法获得：

(a)将游离形式的单体、诸如AMPS分散或溶解在叔丁醇中或水和叔丁醇的溶液中；

(b)将(a)中获得的单体溶液或分散体用一种或多种无机碱或有机碱、优选氨水NH₃中和，所述无机碱或有机碱的量使得可以获得聚合物的磺酸官能团的中和度为90％至100％；

(c)将一种或多种交联单体加入(b)中获得的溶液或分散体；

(d)在自由基引发剂的存在下、在10℃至150℃的温度下进行标准的自由基聚合；聚合物从基于叔丁醇的溶液或分散体中沉淀出来。

根据本发明的水溶性或水分散性

共聚物含有水溶性乙烯化不饱和单体、疏水性单体、或其混合物。

水溶性共聚单体可以是离子的或非离子的。

在离子型水溶性共聚单体中，可以提及的实例包括以下化合物及其盐：

-(甲基)丙烯酸，

-苯乙烯磺酸，

-乙烯基磺酸和(甲基)烯丙基磺酸，

-乙烯基膦酸，

-马来酸，

-衣康酸，

-巴豆酸，

-下式(A)的水溶性乙烯基单体：

其中：

-R₁选自H、CH₃、-C₂H₅和-C₃H₇，

-X₁选自：

-OR₂型的烷基氧化物，其中，R₂为被至少一个磺酸根(-SO₃ ^-)和/或硫酸根(-SO₄ ^-)和/或磷酸根(-PO₄H₂ ^-)基团取代的含1至6个碳原子的线性或支化的、饱和或不饱和的基于烃的基团。

在非离子水溶性共聚单体中，可以提及的实例包括：

-(甲基)丙烯酰胺，

-N-乙烯基乙酰胺和N-甲基-N-乙烯基乙酰胺，

-N-乙烯基甲酰胺和N-甲基-N-乙烯基甲酰胺，-马来酸酐，

-乙烯胺，

-包含含有4至9个碳原子的环状烷基基团的N-乙烯基内酰胺，诸如N-乙烯吡咯烷酮、N-丁内酰胺和N-乙烯基己内酰胺，

-式CH₂＝CHOH的乙烯醇，

-下式(B)的水溶性乙烯基单体：

其中：

-R₃选自H、-CH₃、-C₂H₅和-C₃H₇，

-X₂选自-OR₄型烷基氧化物，其中，R₄是任选地被卤素(碘、溴、氯或氟)原子取代的含有1至6个碳原子的线性或支化的、饱和或不饱和的基于烃的基团；羟基(-OH)基团；醚。

提及的是例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯、以及乙二醇、二甘醇或聚亚烷基二醇的(甲基)丙烯酸酯。

在无脂肪链的疏水性共聚单体中，可以提及的是例如：

-苯乙烯及其衍生物，诸如4-丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯；

-式CH₂＝CH-OCOCH₃的乙酸乙烯酯；

-式CH₂＝CHOR的乙烯基醚，其中，R是含有1至6个碳的线性或支化的、饱和或不饱和的基于烃的基团；

-丙烯腈；

-已内酯；

-氯乙烯和偏二氯乙烯；

-硅酮衍生物，其在聚合后产生硅酮聚合物，诸如甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷和硅酮甲基丙烯酰胺；

-下式(C)的疏水性乙烯基单体：

其中：

-R₄选自H、-CH₃、-C₂H₅和-C₃H₇；

-X₃选自：

--OR₅型烷基氧化物，其中，R₅是含有1至6个碳原子的线性或支化的、饱和或不饱和的基于烃的基团。

提及的是例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯和丙烯酸2-乙基己酯。

本发明的水溶性或水分散性

聚合物的摩尔质量优选为50 000克/摩尔至10 000 000克/摩尔，优选为80 000克/摩尔至8 000 000克/摩尔，并且甚至更优选100000克/摩尔至7 000 000克/摩尔。

作为适用于本发明的水溶性或水分散性AMPS均聚物，可以提及的是例如丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠的交联或非交联聚合物，诸如商品Simulgel 800(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)中所用的那种，交联的丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸铵聚合物(INCI名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酰胺铵)，诸如EP 0815 928B1专利中描述的那些和诸如由公司Clariant以商品名Hostacerin

出售的产品。

优选地，根据本发明的组合物包含

均聚物。

特别地，此类

均聚物可以相对于组合物的总重量以0.1重量％和5重量％、优选0.3重量％和3重量％且更优选0.5重量％和2.5重量％的含量存在于根据本发明的组合物中。

作为根据本发明的水溶性或水分散性AMPS共聚物，可以提及的实例包括：

-交联的丙烯酰胺/丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠共聚物，诸如商品Sepigel 305(CTFA名称：聚丙烯酰胺/C₁₃-C₁₄异链烷烃/月桂醇聚醚-7)中使用的共聚物或由公司SEPPIC以名称Simulgel 600(CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/异十六烷/聚山梨醇酯-80)出售的商品中所用的共聚物；

-

和乙烯吡咯烷酮或乙烯基甲酰胺的共聚物，诸如由公司Clariant以名称Aristoflex

出售的商品(CTFA名称：丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物)中所用但用氢氧化钠或氢氧化钾中和的共聚物；

-

和丙烯酸钠的共聚物，例如AMPS/丙烯酸钠共聚物，诸如用于由公司SEPPIC以名称Simulgel

出售或以商品名Sepinov EM(CTFA名称：丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物)出售的商品中所用的共聚物；

-

和丙烯酸羟乙酯的共聚物，例如

/丙烯酸羟乙酯共聚物，诸如由公司SEPPIC以名称Simulgel

出售的商品(CTFA名称：丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物(和)角鲨烷(和)聚山梨醇酯60)中使用的共聚物，或诸如以名称丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠/丙烯酸羟乙酯共聚物出售的产品，诸如商品Sepinov EMT 10(INCI名称：丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物)。

作为根据本发明的优选的水溶性或水分散性AMPS共聚物，可以提及的是

和丙烯酸羟乙酯的共聚物。

通常，根据本发明的组合物可以相对于组合物的总重量按固体重量计包含0.1重量％至8重量％，优选0.2重量％至5重量％，并且更优选0.7重量％至5重量％的一种或多种聚丙烯酰胺和/或一种或多种交联和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物。

II.B.3改性或未改性的羧乙烯基聚合物

改性或未改性的羧乙烯基聚合物可以是来源于选自α,β-乙烯化不饱和羧酸或其酯的至少一种单体(a)与包含疏水性基团的至少一种乙烯化不饱和单体(b)聚合的共聚物。

术语“共聚物”意指从两种类型的单体获得的共聚物和从多于两种类型的单体获得的共聚物，诸如从三种类型的单体获得的三元共聚物。

它们的化学结构更具体地包含至少一个亲水性单元和至少一个疏水性单元。术语“疏水性基团或单元”意指具有包含至少8个碳原子、优选10至30个碳原子、特别是12至30个碳原子并且更优选18至30个碳原子的饱和或不饱和、线性或支化的基于烃的链的基团。

优选地，这些共聚物选自来源于以下的聚合的共聚物：

-下式(1)的至少一种单体：

其中，R₁表示H或CH₃或C₂H₅，即丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸单体，和

-不饱和羧酸(C₁₀-C₃₀)烷基酯类型的至少一种单体，其对应于下式(2)的单体：

其中，R₂表示H或CH₃或C₂H₅(即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯单元)和优选H(丙烯酸酯单元)或CH₃(甲基丙烯酸酯单元)，R₃表示C₁₀-C₃₀烷基基团并且优选C₁₂-C₂₂烷基基团。

不饱和羧酸(C₁₀-C₃₀)烷基酯优选选自丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂醇酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯和丙烯酸十二烷基酯、以及相应的甲基丙烯酸酯(诸如甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂醇酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸十二烷基酯)、及其混合物。

根据优选的实施方式，这些聚合物是交联的。

在这种类型的共聚物中，将更特别地使用来源于单体混合物的聚合的聚合物，所述单体混合物包含：

-主要是丙烯酸，

-上述式(2)的酯，其中，R₂表示H或CH₃，R₃表示含有12至22个碳原子的烷基基团，和

-交联剂，其是众所周知的可共聚的不饱和聚烯属单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯和亚甲基双丙烯酰胺。

在这种类型的共聚物中，将更特别地使用由95重量％至60重量％的丙烯酸(亲水性单元)、4重量％至40重量％的丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯(疏水性单元)和0重量％至6重量％的交联可聚合单体组成的那些共聚物，或可替选地由98重量％至96重量％的丙烯酸(亲水性单元)、1重量％至4重量％的丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯(疏水性单元)和0.1重量％至0.6重量％的交联可聚合单体组成的那些共聚物，诸如前述的那些共聚物。

在上述聚合物中，根据本发明最特别优选的聚合物是丙烯酸酯/丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯共聚物(INCI名称：丙烯酸酯/丙烯酸C_10-30烷基酯交联聚合物)，诸如由公司Lubrizol以商品名Pemulen TR-1、Pemulen TR-2、Carbopol 1382、Carbopol EDT 2020和CarbopolUltrez 20聚合物出售的产品，并且甚至更优选Pemulen TR-2。

在改性或未改性的羧乙烯基聚合物中，还可以提及的是聚丙烯酸钠，诸如以名称Cosmedia

出售的那些(含有90％的固体和10％的水)，或Cosmedia

作为反相乳液(含有约60％的固体、油(氢化聚癸烯)和表面活性剂(PPG-5月桂醇聚醚-5))，均由公司Cognis出售的那些。

还可以提及的是部分中和的聚丙烯酸钠，其为包含至少一种极性油的反相乳液形式，例如由巴斯夫公司以名称

EM出售的产品。

改性或未改性的羧乙烯基聚合物也可以选自交联的(甲基)丙烯酸均聚物。

出于本专利申请的目的，术语“(甲基)丙烯酸”意指“丙烯酸或甲基丙烯酸”。

可以提及的实例包括由Lubrizol以名称Carbopol 910、934、940、941、934P、980、981、2984、5984和Carbopol Ultrez 10Polymer出售的产品或由3V-Sigma以名称

K、

L或

M出售的产品。

在改性或未改性的羧乙烯基聚合物中，可以特别提及的是由公司Lubrizol出售的Carbopol(INCI名称：卡波姆)和Pemulen(CTFA名称：丙烯酸酯/丙烯酸C_10-30烷基酯交联聚合物)。

改性或未改性的羧乙烯基聚合物可以相对于水相的重量按固体重量计以0.1重量％至5重量％的比例存在，特别是相对于水相的重量，以0.3重量％至1重量％并且优选为0.4重量％至1重量％的比例存在。

有利地，根据本发明的组合物包含选自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物的合成的聚合亲水性胶凝剂。

根据优选的变型，合成的聚合亲水性胶凝剂是

均聚物。

III.其他亲水性胶凝剂

这些胶凝剂更特别地选自混合的硅酸盐和煅制二氧化硅。

III.A.混合的硅酸盐

出于本发明目的，术语“混合的硅酸盐”意指含有几种(两种或更多种)类型的阳离子(选自碱金属(例如Na、Li、K)或碱土金属(例如Be、Mg、Ca)、过渡金属和铝)的所有天然或合成来源的硅酸盐。

根据具体的实施方式中，一种或多种混合的硅酸盐为固体颗粒的形式，其相对于颗粒的总重量含有至少10重量％的至少一种硅酸盐。在本说明书的其余部分中，这些颗粒被称为“硅酸盐颗粒”。

优选地，硅酸盐颗粒相对于颗粒的总重量含有小于1重量％的铝。甚至更优选地，它们相对于颗粒的总重量含有0重量％至1重量％的铝。

优选地，硅酸盐颗粒相对于颗粒的总重量含有至少50重量％的硅酸盐并且更好地至少70重量％。特别优选相对于颗粒的总重量含有至少90重量％的硅酸盐的颗粒。

特别地，它是硅酸碱金属盐或硅酸碱土金属盐、硅酸铝或硅酸铁或硅酸盐的混合物。

优选地，它是硅酸钠、硅酸镁和/或硅酸锂。

为了确保良好的美容性质，这些硅酸盐通常为精细分离的形式，并且特别是平均尺寸为2nm至1μm(2nm至1000nm)、优选5nm至600nm并且甚至更优选20nm至250nm的颗粒形式。

硅酸盐颗粒可以具有任何形式，例如球形、薄片、针状、片状、盘状、叶状或完全无规形式的形式。优选地，硅酸盐颗粒为盘状或叶状的形式。

因此，术语颗粒的“平均尺寸”意指可以在单个颗粒上的两个径向相反的点之间测量的最大尺寸(长度)的数值平均尺寸。可以例如通过透射电子显微镜或通过BET法测量比表面积或使用激光粒度分析仪来确定尺寸。

当颗粒为盘状或叶状的形式时，它们的厚度通常为约0.5nm至5nm。

硅酸盐颗粒可以由具有金属氧化物或准金属氧化物的合金构成，所述合金例如通过热熔融其各种成分而获得。当颗粒还包含此类金属氧化物或准金属氧化物时，该氧化物优选选自硅、硼或铝的氧化物。

根据本发明的具体实施方式，硅酸盐是页硅酸盐，即具有其中SiO₄四面体组成叶的结构的硅酸盐，在所述叶之间封闭有金属阳离子。

可以从例如蒙脱石、锂蒙脱石、膨润土、贝得石和皂石中选择适用于本发明的混合的硅酸盐。根据本发明的优选实施方式，所使用的混合的硅酸盐更特别地选自锂蒙脱石和膨润土，并且还更好地选自锂皂石。

因此，在本发明的组合物中特别优选的硅酸盐家族是锂皂石家族。锂皂石是也可能含有锂的硅酸钠镁，其层结构类似于蒙脱石的层结构。锂皂石是已知为锂蒙脱石的天然矿物的合成形式。该硅酸盐家族的合成来源比天然形式具有相当大的优势，因为它可以很好地控制产品的组成。此外，锂皂石的优点是其粒度远远小于天然矿物锂蒙脱石和膨润土的粒度。

可以尤其提及的锂皂石包括由公司Rockwood Additives Limited以以下名称出售的产品：

XLS、

XLG、

RD、

RDS、

XL21(这些产品是硅酸钠镁和硅酸钠锂镁)。

此类胶凝剂可以相对于水相的总重量按固体重量计以0.1重量％至8重量％的比例，尤其相对于水相的总重量以0.1重量％至5重量％并且特别是0.5重量％至3重量％的比例使用。

III.B.亲水性煅制二氧化硅

根据本发明的煅制二氧化硅是亲水性的。

亲水性煅制二氧化硅是由四氯化硅(SiCl₄)在1000℃的连续火焰中在氢气和氧气存在下热解而获得的。在可以根据本发明使用的亲水性煅制二氧化硅中，尤其可以提及由德固赛公司或Evonik Degussa以商品名

90、130、150、200、300和380销售的那些，或可替选地由公司Cabot以名称Carbosil H5销售的那些。

此类胶凝剂可以相对于水相的总重量按固体重量计以0.1重量％至10重量％的比例，尤其相对于水相的总重量以0.1重量％至5重量％并且特别是0.5重量％至3重量％的比例使用。

亲脂性胶凝剂

出于本发明的目的，术语“亲脂性胶凝剂”意指能够使根据本发明的组合物的油相胶凝化的化合物。

胶凝剂是亲脂性的，并因此存在于组合物的油相中。

根据本发明，亲脂性胶凝剂选自有机聚硅氧烷弹性体。

有机聚硅氧烷弹性体的优点是赋予根据本发明的组合物良好的涂抹性质。在涂抹后，它提供非常柔软和哑光的感觉，这特别有利于涂抹至皮肤。它还可以允许有效填充角蛋白材料上存在的凹陷。

术语“有机聚硅氧烷弹性体”或“硅酮弹性体”意指具有粘弹性性质并且尤其是具有海绵或柔软球体的稠度的柔软可变形的有机聚硅氧烷。其弹性模量使得该材料可承受变形，并且具有有限的伸展和收缩能力。这种材料在拉伸后能够恢复其原始形状。

更具体地，它是交联的有机聚硅氧烷弹性体。

因此，有机聚硅氧烷弹性体可以通过含有至少一个与硅键合的氢的二有机聚硅氧烷和具有与硅键合的烯属不饱和基团的二有机聚硅氧烷的交联加成反应而获得，特别在铂催化剂的存在下；或通过包含羟基端基团的二有机聚硅氧烷与含有至少一个与硅键合的氢的二有机聚硅氧烷之间的脱氢交联缩合反应而获得，特别是在有机锡化合物的存在下；或通过包含羟基末端基团的二有机聚硅氧烷与可水解的有机聚硅烷的交联缩合反应而获得；或通过有机聚硅氧烷的热交联而获得，特别是在有机过氧化物催化剂的存在下；或通过经由高能辐照(诸如伽马射线、紫外线或电子束)的有机聚硅氧烷交联而获得。

优选地，有机聚硅氧烷弹性体通过(A)含有至少两个各自与硅键合的氢的二有机聚硅氧烷和(B)含有至少两个与硅键合的烯属不饱和基团的二有机聚硅氧烷的交联加成反应而获得，尤其在(C)铂催化剂的存在下，如例如专利申请EP-A-295 886中所述。

特别地，有机聚硅氧烷弹性体可以通过在铂催化剂的存在下，使携带有二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基聚硅氧烷和携带有三甲基甲硅烷氧基端基的甲基氢聚硅氧烷反应而获得。

化合物(A)是形成弹性体有机聚硅氧烷的基础反应物，并且在催化剂(C)存在下，经由化合物(A)与化合物(B)的加成反应进行交联。

化合物(A)特别是每个分子中含有至少两个与不同硅原子键合的氢原子的有机聚硅氧烷。

化合物(A)可以具有任何分子结构，尤其是直链或支链结构或环状结构。

化合物(A)在25℃下的粘度可以为1至50 000厘沲，尤其易于与化合物(B)混溶。

与化合物(A)的硅原子键合的有机基团可以是烷基基团，诸如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基；经取代的烷基基团，诸如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基；芳基基团，诸如苯基、甲苯基、二甲苯基；经取代的芳基基团，诸如苯基乙基；和经取代的基于单价烃的基团，诸如环氧基基团、羧酸酯基团或巯基基团。

因此，化合物(A)可以选自三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物、和二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷环状共聚物。

化合物(B)有利地是含有至少两个低级烯基基团(例如C2-C4)的二有机聚硅氧烷；低级烯基基团可以选自乙烯基、烯丙基和丙烯基基团。这些低级烯基基团可以位于有机聚硅氧烷分子上的任何位置，但优选位于有机聚硅氧烷分子的末端处。有机聚硅氧烷(B)可以具有支链、直链、环状或网络结构，但是优选直链结构。化合物(B)的粘度可以为液态到胶态。优选地，化合物(B)在25℃下的粘度为至少100厘沲。

除上述烯基基团外，在化合物(B)中与硅原子键合的其他有机基团可以是烷基基团，诸如甲基、乙基、丙基、丁基或辛基；经取代的烷基基团，诸如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基；芳基基团，诸如苯基、甲苯基或二甲苯基；经取代的芳基基团，诸如苯基乙基；以及经取代的基于单价烃的基团，诸如环氧基基团、羧酸酯基团或巯基基团。

有机聚硅氧烷(B)可以选自甲基乙烯基聚硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、包含二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基聚硅氧烷、包含二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、包含二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、包含三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、包含三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、包含二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的甲基(3,3,3-三氟丙基)聚硅氧烷、和包含二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷共聚物。

特别地，有机聚硅氧烷弹性体可以通过在铂催化剂的存在下使包含二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基聚硅氧烷与包含三甲基甲硅烷氧基端基的甲基氢聚硅氧烷反应而获得。

有利地，化合物(B)中每分子的烯属基团数量和化合物(A)中每分子的与硅原子键合的氢原子数量之和至少为5。

有利的是化合物(A)的添加量应使得化合物(A)中键合到硅原子的氢原子的总量与化合物(B)中所有烯属不饱和基团的总量之间的分子比是1.5/1至20/1。

化合物(C)是用于交联反应的催化剂，并且尤其是在载体上的氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑和铂。

催化剂(C)(作为清洁的铂金属)的添加量优选为每1000重量份的化合物(A)和化合物(B)的总量，0.1重量份至1000重量份并且更好为1重量份至100重量份。

弹性体有利地是非乳化弹性体。

术语“非乳化”定义不含有亲水性链并且特别是不含有聚氧亚烷基单元(尤其是聚氧亚乙基或聚氧亚丙基单元)或聚甘油基单元的有机聚硅氧烷弹性体。因此，根据本发明的特定形式，该组合物包含没有聚氧亚烷基单元和聚甘油基单元的有机聚硅氧烷弹性体。

特别地，用于本发明的硅酮弹性体选自聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)或聚二甲基硅氧烷交联聚合物-3(INCI名称)。

优选地，用于本发明的硅酮弹性体选自聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。

有机聚硅氧烷弹性体颗粒可以以由至少一种基于烃的油和/或一种硅酮油中包含的弹性体有机聚硅氧烷形成的凝胶形式输送。在这些凝胶中，有机聚硅氧烷颗粒通常是非球形颗粒。

非乳化弹性体尤其描述在专利EP 242 219、EP 285 886和EP 765 656及专利申请JP-A-61-194 009中。

硅酮弹性体通常以凝胶、糊剂或粉剂的形式提供，但是有利地以凝胶的形式提供，其中，硅酮弹性体分散在线性硅酮油(聚二甲基硅氧烷)或环状硅酮油(如：环戊硅氧烷)中，有利地在线性硅酮油中。

可以更特别地使用的非乳化弹性体包括由信越公司以名称KSG-6、KSG-15、KSG-16、KSG-18、KSG-41、KSG-42、KSG-43和KSG-44出售的那些，由道康宁出售的DC9040和DC9041，及由通用电气公司出售的SFE 839。

根据特定模式，使用分散在选自包括以下的非穷举性列表的硅酮油中的硅酮弹性体凝胶：环戊二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、苯基聚甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷和环甲硅油，优选选自聚二甲基硅氧烷(PDMS)或聚二甲基硅氧烷(dimethicone)的线性硅酮油(在25℃下的粘度为1至500cSt，任选地用任选地氟化的脂肪族基团、或诸如羟基、硫醇和/或胺基团的官能团改性)。

尤其可以提及具有以下INCI名称的化合物：

-聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物，诸如来自信越公司的USG-105和USG-107A；来自道康宁公司的DC9506和DC9701；

-聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(和)聚二甲基硅氧烷，诸如来自信越公司的KSG-6和KSG-16；

-聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(和)环戊硅氧烷，诸如KSG-15；

-环戊硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物，诸如来自道康宁公司的DC9040、DC9045和DC5930；

-聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物，诸如来自道康宁公司的DC9041。

-聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物，诸如来自道康宁公司的DowCorning

Silicone Elastomer Blend(与己二烯/聚二甲基硅氧烷交联的聚二甲基硅氧烷的混合物(2cSt))；

-C_4-24烷基聚二甲基硅氧烷/二乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物，诸如来自公司Alzo的NuLastic Silk MA。

作为可以根据本发明有利地使用的分散在线性硅酮油中的硅酮弹性体的实例，可以特别提及以下编号：

-聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物，诸如来自道康宁公司的DC9041；和

Silicone Elastomer Blend(己二烯-交联的聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷的混合物(2cSt))。

根据优选模式，根据本发明的组合物包含INCI名称“聚二甲基硅氧烷交联聚合物”或“聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物”的至少一种交联的硅酮弹性体，优选地具有聚二甲基硅氧烷(在25℃下的粘度为1至100cSt并且特别是1至10cSt)，诸如由道康宁公司以名称DC 9041出售的己二烯-交联的聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷的混合物(5cSt)或者由道康宁公司以名称

出售的己二烯-交联的聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷的混合物(2cSt)。

根据特别优选的模式，根据本发明的组合物包含INCI名称为“聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物”的至少一种交联的硅酮弹性体，优选地具有聚二甲基硅氧烷(在25℃下的粘度为1至100cSt并且特别为1至10cSt)，诸如由道康宁公司以名称DC9041出售的己二烯-交联的聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷的混合物(5cSt)。

有机聚硅氧烷弹性体颗粒还可以以粉末形式使用：可以尤其提及由道康宁公司以名称Dow Corning 9505Powder和Dow Corning 9506Powder出售的粉末，这些粉末具有INCI名称：聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。

如例如在专利US 5 538 793中所述，有机聚硅氧烷粉末也可以用倍半硅氧烷树脂涂覆。此类弹性体粉末由信越公司以名称KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104和KSP-105出售，并具有INCI名称：乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物。

作为可以根据本发明有利地使用的用倍半硅氧烷树脂涂覆的有机聚硅氧烷粉末的实例，可以尤其提及来自信越公司的编号KSP-100。

此类化合物既可以充当亲脂性胶凝剂，又可以充当填充剂。

根据第一实施方式变型，如果根据本发明的组合物包含涂覆有倍半硅氧烷树脂的有机聚硅氧烷粉末，则其仅充当亲脂性胶凝剂。根据此类实施方式变型，根据本发明的组合物包含涂覆有倍半硅氧烷树脂作为亲脂性胶凝剂的有机聚硅氧烷粉末，以及任选地除涂覆有倍半硅氧烷树脂的有机聚硅氧烷粉末以外的填充剂。

根据第二实施方式变型，如果根据本发明的组合物包含涂覆有倍半硅氧烷树脂的有机聚硅氧烷粉末，则其仅充当填充剂。根据此类实施方式变型，根据本发明的组合物包含作为亲脂性胶凝剂的除了涂覆有倍半硅氧烷树脂的有机聚硅氧烷粉末之外的有机聚硅氧烷弹性体。

根据第三实施方式变型，如果根据本发明的组合物包含涂覆有倍半硅氧烷树脂的有机聚硅氧烷粉末，则其充当亲脂性胶凝剂和填充剂。

作为有机聚硅氧烷弹性体类型的优选的亲脂性胶凝剂，尤其可以提及选自以下的交联的有机聚硅氧烷弹性体：聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲基硅氧烷交联聚合物-3(INCI名称)，特别是聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)。

优选地，根据本发明的组合物包含作为亲脂剂的至少一种有机聚硅氧烷弹性体，优选是涂覆有倍半硅氧烷树脂的有机聚硅氧烷粉末，其特别具有INCI名称：乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物，并且特别是由信越公司以名称KSP-100出售的产品。

有机聚硅氧烷弹性体可以相对于本发明的组合物的总重量以0.1重量％至35重量％、尤其1重量％至20重量％并且更特别2重量％至10重量％的含量存在于本发明的组合物中。

水相

根据本发明的组合物的水相包含水和任选的水溶性溶剂。

在本发明中，术语“水溶性溶剂”表示在室温下为液态且与水可混溶(在25℃和大气压下与水的混溶度大于50重量％)的化合物。

可以用于本发明的组合物中的水溶性溶剂也可以是挥发性的。

在可以用于根据本发明的组合物中的水溶性溶剂中，尤其可以提及的是含有1至5个碳原子的低级一元醇(诸如乙醇和异丙醇)、含有2至8个碳原子的二醇(诸如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇和二丙二醇)、C₃酮和C₄酮以及C₂-C₄醛。

水相(水和任选的水混溶的溶剂)可以相对于组合物的总重量以5重量％至99重量％、更好地30重量％至95重量％并且优选40重量％至90重量％的含量存在于所述组合物中。

根据另一个实施方式变型，根据本发明的组合物的水相可以包含至少一种C₂-C₃₂多元醇。

出于本发明的目的，术语“多元醇”应该理解为意指包含至少两个游离羟基基团的任何有机分子。

优选地，根据本发明的多元醇在室温下以液态形式存在。

适用于本发明的多元醇可以是线性、支化或环状的、饱和或不饱和的烷基类型的化合物，其在烷基链上携带有至少两个-OH官能团、特别是至少三个-OH官能团、并且更特别是至少四个-OH官能团。

有利地适合于配制根据本发明的组合物的多元醇是尤其含有2至32个碳原子并且优选3至16个碳原子的那些。

有利地，多元醇可以选自例如乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇、异戊二醇、戊二醇、己二醇、甘油、聚甘油(诸如甘油寡聚物、例如二甘油)、和聚乙二醇、及其混合物。

根据本发明的优选实施方式，所述多元醇选自：乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、二丙二醇、甘油、聚甘油、聚乙二醇及其混合物。

根据特定模式，本发明的组合物可以至少包含二丙二醇。

根据另一个具体模式，本发明的组合物可以至少包含甘油。

油相

出于本发明的目的，油相包含至少一种油。

术语“油”意指在室温和大气压下呈液态形式的任何脂肪物质。

适合于制备根据本发明的组合物、尤其是美容组合物的油相可以包含基于烃的油、硅酮油、氟油或非氟油或其混合物。

油可以是挥发性的或非挥发性的。

它们可以是动物来源、植物来源、无机来源或合成来源的。根据一个实施方式变型，优选硅酮来源的油。

出于本发明的目的，术语“非挥发性油”意指蒸气压小于0.13Pa的油。

出于本发明的目的，术语“硅酮油”意指包含至少一个硅原子并且尤其是至少一个Si-O基团的油。

术语“氟油”意指包含至少一个氟原子的油。

术语“基于烃的油”意指主要含有氢原子和碳原子的油。

油可以任选地包含氧原子、氮原子、硫原子和/或磷原子，例如以羟基或酸基团的形式。

出于本发明的目的，术语“挥发性油”意指能够在室温和大气压下与皮肤接触在不到一小时内蒸发的任何油。挥发性油是挥发性美容化合物，其在室温下为液态，尤其在室温和大气压下具有非零的蒸气压，尤其是具有的蒸气压为0.13Pa至40 000Pa(10^-3至300mmHg)，特别是1.3Pa至13000Pa(0.01至100mmHg)并且更特别地是1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)。

挥发性油

挥发性油可以是基于烃的油或硅酮油。

在含有8至16个碳原子的挥发性的基于烃的油中，尤其可以提及支化的C8-C16烷烃，例如C8-C16异烷烃(也称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷、异十六烷，以及例如以商品名Isopar或Permethyl出售的油，支化的C8-C16酯(例如新戊酸异己酯)，及其混合物。优选地，挥发性的基于烃的油选自含有8至16个碳原子的挥发性的基于烃的油及其混合物，特别是选自异十二烷、异癸烷和异十六烷，并且特别是异十六烷。

还可以提及包含8至16个碳原子、特别是10至15个碳原子并且特别是11至13个碳原子的挥发性线性烷烃，例如由沙索(Sasol)以分别的编号Parafol 12-97和Parafol 14-97出售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14)，及其混合物，十一烷-十三烷混合物，在来自科宁(Cognis)公司的专利申请WO 2008/155 059的实施例1和实施例2中获得的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物，及其混合物。

可以提及的挥发性硅酮油包括线性挥发性硅酮油，诸如六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基甲基七硅氧烷和十二甲基五硅氧烷。

可以提及的挥发性环状硅酮油包括六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、环六硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷并且特别是环六硅氧烷。

非挥发性油

非挥发性油可以特别地选自非挥发性的基于烃的油、氟油和/或硅酮油。

可以尤其提及的非挥发性的基于烃的油包括：

-动物来源的基于烃的油，

-植物来源的基于烃的油，含有10至40个碳原子的合成醚，诸如二辛基醚，

-无机来源或合成来源的基于烃的油，特别是液体石蜡或其衍生物、液体凡士林、萘油、聚丁烯、氢化聚异丁烯、癸烯/丁烯共聚物、聚丁烯/聚异丁烯共聚物、聚癸烯和氢化聚癸烯，及其混合物，并且优选氢化聚异丁烯；

-合成酯，诸如式R₁COOR₂的油，其中，R₁表示包含1至40个碳原子的线性或支化的脂肪酸残基，并且R₂表示含有1至40个碳原子的基于烃的链、尤其是支化的基于烃的链，条件是R₁+R₂≥10。该酯尤其可以选自脂肪酸的醇酯，例如鲸蜡硬脂醇辛酸酯、异丙醇酯(诸如肉豆蔻酸异丙酯或棕榈酸异丙酯)、棕榈酸乙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸辛酯、羟基化酯(诸如乳酸异硬脂基酯或羟基硬脂酸辛酯)、蓖麻油酸烷基酯或聚烷基酯、月桂酸己酯、新戊酸酯(诸如新戊酸异癸酯或新戊酸异十三烷基酯)，或异壬酸酯，诸如异壬酸异壬酯或异壬酸异十三烷基酯，

-在室温下为液态的脂肪醇，具有含有12至26个碳原子的支化和/或不饱和的基于碳的链，例如2-辛基十二烷醇、异硬脂醇和油醇，

-C₁₂-C₂₂高级脂肪酸，诸如油酸、亚油酸和亚麻酸及其混合物，

-非苯基硅酮油，例如辛酰基聚硅氧烷，和

-苯基硅酮油，例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和三甲基甲硅氧烷基硅酸2-苯基乙基酯、聚二甲基硅氧烷或苯基聚三甲基硅氧烷(粘度小于或等于100cSt)、和三甲基-五苯基-三硅氧烷、及其混合物；和这些各种油的混合物。

根据本发明的组合物可以相对于所述组合物的总重量包含5重量％至95重量％、更好10重量％至70重量％并且优选15重量％至55重量％的一种或多种油。

如上所述，根据本发明的胶凝化的油相的阈值应力可以大于1.5Pa并且优选大于10Pa。该阈值应力值反映了该油相的凝胶型质地。

佐剂

填充剂

根据本发明的组合物还可以包含至少一种填充剂，并且特别是柔焦或雾度作用的填充剂。

出于本发明的目的，术语“填充剂”应被理解为意指无机或有机、天然或合成性质的任何形状的无色或白色固体颗粒，其呈不可溶并且分散于组合物的介质中的形式。

不用说，这些填充剂以适合的含量和在适合的条件下使用，以免对组合物产生负面影响。

可以在根据本发明的组合物中使用的柔焦填充剂的特征尤其在于折射率为1.33至2。

它们通常包含数均尺寸小于或等于25μm、尤其是小于或等于20μm、特别是小于或等于15μm的颗粒或由其组成。

术语“数均尺寸”表示使用马尔文粒度分析仪测量的由统计粒度分布至一半群体给出的尺寸，称为D50。

这些颗粒可以是任何形状的，并且特别可以是球形或非球形的。

所述一种或多种填充剂全部或部分并且优选单独存在于胶凝化的水相中，或全部或部分并且优选单独存在于胶凝化的油相中。优选地，它们存在于胶凝化的水相中。

特别地，填充剂选自涂覆有倍半硅氧烷树脂的交联弹性体有机聚硅氧烷粉末，涂覆有亲水性硅酮树脂的交联弹性体有机聚硅氧烷粉末，聚四氟乙烯粉末，聚氨酯粉末，巴西棕榈微蜡，合成蜡的微蜡，硅酮树脂粉末，中空半球形硅酮颗粒，丙烯酸共聚物粉末，膨胀的亚乙烯基/丙烯腈/甲基丙烯酸亚甲酯微球，聚乙烯粉末、尤其是包含至少一种乙烯/丙烯酸共聚物的聚乙烯粉末，聚甲基丙烯酸甲酯粉末，交联弹性体有机聚硅氧烷粉末，涂覆有硅酮树脂的交联弹性体有机聚硅氧烷粉末，淀粉粉末，聚酰胺粉末，二氧化硅和硅酸盐粉末，尤其是氧化铝粉末，疏水性气凝胶颗粒，数均尺寸小于或等于3微米的滑石、二氧化硅/TiO₂复合材料、硫酸钡颗粒、氮化硼颗粒、用矿物蜡表面处理1％至2％的二氧化硅颗粒，无定形二氧化硅微球，二氧化硅微珠，滑石/TiO₂/氧化铝/二氧化硅复合粉末，硅酮弹性体，球形纤维素珠，及其混合物。

根据本发明的特别有利的实施方式，填充剂是硅酮填充剂，优选是涂覆有倍半硅氧烷树脂的交联弹性体有机聚硅氧烷粉末。

涂覆有亲水性硅酮树脂的交联弹性体有机聚硅氧烷粉末通常被称为“经亲水性处理的”，即经过处理使其是亲水性的。

有利地，为了使涂覆有硅酮树脂的交联弹性体有机聚硅氧烷粉末是亲水性的，使其经受旨在与至少一种阳离子聚合物和有利地至少一种非离子表面活性剂或阳离子表面活性剂结合的处理。阳离子聚合物可以经由化学键或经由相互作用、尤其经由范德华键任选与一种或多种表面活性剂和交联弹性体有机聚硅氧烷粉末结合。

特别地，将涂覆有硅酮树脂的交联弹性体有机聚硅氧烷的亲水性处理的粉末与至少一种阳离子聚合物(优选季铵聚合物，尤其是INCI名称为“聚季铵盐”的聚合物)和任选地与至少一种C₈-C₂₂脂肪酸和聚氧乙烯化的(优选具有2至20摩尔的OE)多元醇的酯组合，诸如具有3至15摩尔的OE的聚氧乙烯化的甘油的C₈-C₁₈脂肪酸酯，优选聚氧乙烯化的C₈-C₁₈二醇酯，更优选C₈-C₁₈脂肪酸和具有5至10摩尔的OE的聚氧乙烯化的甘油的酯。

根据一个实施方式，将根据本发明的涂覆有硅酮树脂的交联弹性体有机聚硅氧烷的亲水性处理的粉末与至少一种季铵聚合物(优选选自聚季铵盐-6和聚季铵盐-7，优选聚季铵盐-7)组合。聚季铵盐-6是聚-(二烯丙基二甲基氯化铵)。聚季铵盐-7是丙烯酰胺和二烯丙基二甲基氯化铵的共聚物。

有利地，在根据本发明的组合物中用作填充剂的涂覆有倍半硅氧烷树脂的交联弹性体有机聚硅氧烷粉末对应于INCI名称：乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物，并且尤其是由信越公司以编号KSP-100出售的产品。

有利地，在根据本发明的组合物中用作填充剂的涂覆有硅酮树脂的交联弹性体有机聚硅氧烷的亲水性处理的粉末对应于用PEG-7甘油椰油酸酯、聚季铵盐-7和甲基硅烷醇三-PEG-8甘油椰油酸酯处理的INCI名称乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物，并且尤其是由公司Miyoshi Kasei以编号MW-SRP-100出售的产品。

根据实施方式变型，根据本发明的组合物可以相对于所述组合物的总重量包含0.2重量％至40重量％，尤其0.5重量％至37重量％，特别2重量％至15重量％的一种或多种填充剂，并且特别是涂覆有硅酮树脂的交联弹性体有机聚硅氧烷粉末、特别是乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物。

目前这种类型的填充剂特别有利，因为它们可以对缺陷产生柔焦效果。如前所指示，通过在根据本发明的组合物中使用这种类型的填充剂，有利地提高了这些填充剂的性能。

通过雾度和透明度测量(TH透射)来表征柔焦效果。“雾度”对应于根据标准ASTM D1003(透明塑料的雾度和光透射率的标准测试方法)相对于总透射率的散射的光的百分比。

将25μm的组合物的膜涂覆到50μm的聚乙烯(PE)膜。然后在室温下干燥一小时后测量该膜。最后，将该膜放置在机器中，并进行透明度和雾度测量。

根据具体的实施方式，在根据本发明的组合物中，一种或多种填充剂与一种或多种油性胶凝剂不同。

根据另一个具体的施方式，在根据本发明的组合物中，一种或多种填充剂与一种或多种油性胶凝剂相同。

有利地，除一种或多种上述填充剂之外，根据本发明的组合物可以包含常规地用于护理和/或化妆组合物中的一种或多种填充剂。

这些另外的填充剂是任何形状的无色或白色固体颗粒，其呈不可溶并且分散于组合物的介质中的形式。

这些具有无机或有机的和天然或合成的性质的填充剂可以使含有它们的组合物具有化妆的柔软性、哑光效果和均匀性。

特别地，此类另外的填充剂可以相对于组合物的总重量以0.5重量％至10重量％、尤其0.5重量％至7重量％、特别0.5重量％至5重量％的含量存在于根据本发明的组合物中。

根据本发明的一个实施方式，组合物还可以包含至少固体颗粒，诸如颜料和/或填充剂。

有利地，根据本发明的组合物可以相对于组合物的总重量包含0.01重量％至45重量％、尤其是0.1重量％至40重量％、特别是1重量％至35重量％并且优选2重量％至30重量％的固体颗粒。

染料

根据本发明的组合物还可以相对于组合物的总重量优选以至少0.01重量％的比例包含至少一种颗粒状或非颗粒状的水溶性或水不溶性染料。

由于明显的原因，对于所期望的色彩效果强度和所考虑的染料提供的色彩强度，该量可能显著变化，并且所述量的调整显然属于本领域技术人员的能力范围。

根据本发明的组合物可以相对于所述组合物的总重量包含0.01重量％至25重量％、尤其0.1重量％至25重量％、特别是1重量％至20重量％并且优选2.5重量％至15重量％的染料。

如上所提及，适用于本发明的染料可以是水溶性的，但也可以是脂溶性的。

出于本发明的目的，术语“水溶性染料”意指可溶于水相或可溶于与水混溶的溶剂中并且能够着色的任何天然或合成的、通常是有机的化合物。

作为适用于本发明的水溶性染料，可以特别提及合成或天然的水溶性染料，例如FDC红4、DC红6、DC红22、DC红28、DC红30、DC红33、DC橙4、DC黄5、DC黄6、DC黄8、FDC绿3、DC绿5、FDC蓝1、甜菜苷(甜菜根)、胭脂红、叶绿素铜、亚甲基蓝、花青素(花青甘色素、黑胡萝卜、芙蓉花和接骨木)、焦糖和核黄素。

水溶性染料例如是甜菜根汁和焦糖。

出于本发明的目的，术语“脂溶性染料”意指任何天然或合成的、通常为有机的化合物，其可溶于油相或可溶于与脂肪物质混溶的溶剂中并且能够着色。

作为适用于本发明的脂溶性染料，尤其可以提及合成或天然的脂溶性染料，例如DC红17、DC红21、DC红27、DC绿6、DC黄11、DC紫2、DC橙5、苏丹红、胡萝卜素(β-胡萝卜素、番茄红素)、叶黄素(辣椒黄素、辣椒红素、黄体素)、棕榈油、苏丹棕、喹啉黄、胭脂树红和姜黄素。

着色颗粒状材料可以相对于含有它们的组合物的总重量以0.01重量％至15重量％的比例存在。

它们尤其可以是颜料、珍珠母和/或具有金属闪光的颗粒。

术语“颜料”应理解为意指白色或有色的、无机或有机的颗粒，它们不溶于水溶液中，并且旨在使含有它们的组合物着色和/或不透明。

根据本发明的组合物可以相对于所述组合物的总重量包含0.01重量％至25重量％，尤其是0.1重量％至25重量％，特别是1重量％至25重量％，并且优选2.5重量％至15重量％的颜料。

优选地，当根据本发明的组合物为化妆品组合物时，其可以相对于所述组合物的总重量包含至少2.5重量％和优选至少10重量％的颜料。

颜料可以是白色或有色的，以及无机和/或有机的。

作为可以用于本发明的无机颜料，可以提及钛的氧化物或二氧化物、锆的氧化物或二氧化物或铈的氧化物或二氧化物，以及还有锌的氧化物、铁的氧化物或铬的氧化物、铁蓝、锰紫、群青和铬水合物及其混合物。

它也可以是具有可以例如为绢云母/棕色氧化铁/二氧化钛/二氧化硅类型的结构的颜料。此类颜料例如由化学品和催化剂(Chemicals and Catalysts)公司以编号Coverleaf NS或JS出售，并且其具有在30左右的对比率。

它们也可以是具有例如是含有铁氧化物的二氧化硅微球类型的结构的颜料。具有这种结构的颜料的实例是由公司Miyoshi以编号PC Ball PC-LL-100P出售的产品，该颜料由含有氧化铁黄的二氧化硅微球组成。

有利地，根据本发明的颜料是铁氧化物和/或二氧化钛。

术语“珍珠母”应理解为意指具有任何形状的虹彩的或非虹彩的着色颗粒，尤其是由某些软体动物在其壳中产生的或可替选地合成的(其经由光学干涉而具有颜色效应)。

根据本发明的组合物可以相对于所述组合物的总重量包含0重量％至15重量％的珍珠母。

珍珠母可以选自珍珠质颜料，诸如涂覆有铁氧化物的钛云母、涂覆有氯氧化铋的钛云母、涂覆有铬氧化物的钛云母、涂覆有有机染料的钛云母以及基于氯氧化铋的珍珠质颜料。它们也可以是云母颗粒，其表面至少叠加有两个连续的金属氧化物层和/或有机染料层。

还可以提及的珍珠母的实例包括涂覆有钛氧化物、铁氧化物、天然颜料或氯氧化铋的天然云母。

在市场上可买到的珍珠母中，可以提及由恩格尔哈德(Engelhard)公司出售的珍珠母Timica、Flamenco和Duochrome(基于云母)、由默克(Merck)公司出售的Timiron珍珠母、由公司Eckart出售的基于Prestige云母的珍珠母和由太阳化学公司出售的基于Sunshine合成的云母的珍珠母。

珍珠母可以更特别地具有黄色、粉红色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色或闪光。

有利地，根据本发明的珍珠母是覆盖有二氧化钛或铁氧化物的云母、以及氯氧化铋。

出于本发明的目的，术语“具有金属闪光的颗粒”意指其性质、尺寸、结构和表面光洁度允许其反射入射光、尤其以非虹彩的方式反射入射光的任何化合物。

可以用于本发明的具有金属闪光的颗粒特别地选自：

-至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒；

-包含单材料或多材料的有机基质或无机基质的颗粒，至少部分涂覆有带有金属闪光的包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的至少一层，以及

-所述颗粒的混合物。

在所述颗粒中可以存在的金属中，可以提及例如Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te和Se，及其混合物或合金。Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo和Cr及其混合物或合金(例如青铜和黄铜)是优选的金属。

术语“金属衍生物”表示来源于金属的化合物，尤其是氧化物、氟化物、氯化物和硫化物。

可以提及的这些颗粒的示例包括铝颗粒，诸如由公司Siberline以名称Starbrite1200

出售的那些，和由公司Eckart以

出售的那些以及涂覆有金属层的玻璃颗粒，特别是在文献JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460和JP-A-05017710中描述的那些。

染料的疏水性处理

如前所述的粉状染料可以用疏水剂全部或部分表面处理，以使其与本发明的组合物的油相更加相容，尤其使得它们具有与油良好的润湿性。因此，这些处理的颜料很好地分散在油相中。

疏水性处理的颜料尤其描述在EP-A-1086683中。

疏水性处理剂可以选自硅酮，诸如聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和全氟烷基硅烷；脂肪酸，诸如硬脂酸；金属皂，诸如二肉豆蔻酸铝、氢化牛脂酰谷氨酸铝盐；磷酸全氟烷基酯，聚六氟环氧丙烷；全氟聚醚；氨基酸；N-酰基氨基酸或其盐；卵磷脂、钛酸异丙基三异硬脂醇酯、癸二酸异硬脂醇酯，及其混合物。

在前述化合物中提及的术语“烷基”尤其表示含有1至30个碳原子并且优选含有5至16个碳原子的烷基基团。

极性添加剂

有利地，根据本发明的组合物还可以包含一种或多种极性添加剂。

根据本发明，使用此类极性添加剂可以特别地在颜料的存在下促进分散体的均质化。

极性添加剂可以选自被认为是良好的氢键供体或受体的化合物，例如脂肪醇、脂肪酸、二醇和酯及其混合物。

根据一个实施方式，本发明的极性添加剂可以是极性油。

根据一个实施方式，本发明的极性添加剂可以是两亲化合物，其包括连接至极性部分的亲脂性部分，例如选自酯、C12至C26支化的脂肪醇，诸如辛基十二烷醇，或两亲硅酮化合物。本发明的极性添加剂还可以是用于屏蔽UV-B和/或UV-A射线的试剂，屏蔽剂的总量可以相对于组合物的总重量为0.01重量％至10重量％。

根据本发明的组合物可以包含0.01重量％至10重量％，尤其是0.05重量％至5重量％，并且特别是0.05重量％至1重量％的一种或多种极性添加剂。

活性剂

根据本发明的组合物可以包含至少一种湿润剂(也称为保湿剂)，特别是用于护理应用。

优选地，湿润剂是甘油。

一种或多种湿润剂可以相对于所述组合物的总重量以0.1重量％至15重量％、尤其0.5重量％至10重量％或甚至1重量％至6重量％的含量存在于组合物中。

作为可以在本发明的组合物中使用的其他活性剂，可以提及的实例包括维生素、防晒剂、及其混合物，并且特别是维生素、诸如生育酚。

优选地，根据本发明的组合物包含至少一种活性剂，特别是选自湿润剂(优选甘油)、维生素(优选生育酚)、及其混合物。

根据优选的实施方式，根据本发明的组合物另外包含至少一种活性剂。

优选地，活性剂选自乳木果油和透明质酸钠及其混合物。

此外，根据本发明的组合物可以包含至少一种分散剂。

对于本领域技术人员而言，常规操作是调整存在于根据本发明的组合物中的添加剂的性质和量，从而不影响该组合物所期望的美容性质。

根据优选的实施方式，本发明的组合物可以有利地呈用于护理皮肤和/或角蛋白纤维、身体或面部(特别是面部)的组合物的形式。

特别地，本发明的组合物可以有利地呈用于身体或面部的皮肤(特别是面部的皮肤)的抗衰老护理组合物的形式。

根据另一个实施方式，本发明的组合物可以有利地呈用于化妆皮肤和/或角蛋白纤维、身体或面部(特别是面部)的组合物的形式。

因此，根据该实施方式的子模式，本发明的组合物可以有利地呈用于化妆的化妆品基底组合物的形式。本发明的组合物可以有利地呈粉底的形式。

根据该实施方式的另一个子模式，本发明的组合物可以有利地呈用于化妆皮肤并且特别是面部的组合物的形式。因此，它可能是眼影或粉饼。

根据该实施方式的又一个子模式，本发明的组合物可以有利地呈用于唇部的产品的形式，特别是唇膏。

根据该实施方式的又一个子模式，本发明的两种组合物可以呈用于睫毛的产品的形式，特别是睫毛膏。

根据该实施方式的又一个子模式，本发明的组合物可以有利地呈用于眉毛的产品的形式，特别是眉笔。

此类组合物特别地根据本领域技术人员的常识来制备。

在整个说明书、包括权利要求书中，除非另有说明，否则术语“包含”应理解为与“包含至少一个”同义。

术语“在...和...之间”、“包含从...到...”、“从...形成为...”和“范围为从...到...”应理解为包括端点值，除非另有规定。

具体实施方式

通过下面给出的示例更详细地说明本发明。除非另有说明，否则显示的量以重量百分比表示。

用于振荡动态流变学测量的方法

这些是用于测量弹性模量的谐波制度流变学测量。

利用板-板式转子

并且间隙为2mm，使用Haake RS600流变仪对静止的产品在25℃下进行测量。

谐波制度测量使表征产品的粘弹性性质成为可能。该技术包括使材料经受随时间呈正弦变化的应力，以及测量材料对该应力的响应。在行为是线性粘弹性行为的范围(应变与应力成比例的区域)中，应力(τ)和应变(γ)是时间的两个正弦函数，它们以下列方式表示：

τ(t)＝τ₀sin(ωt)

γ(t)＝γ₀sin(ωt+δ)

其中：

τ₀表示应力的最大振幅(Pa)；

γ₀表示应变的最大振幅(-)；

ω＝2ΠN表示角频率(rad.s^-1)，其中，N表示频率(Hz)；和

δ表示应力相对于应变的相移(rad)。

因此，这两个函数具有相同的角频率，但是它们偏移了角度δ。根据τ(t)和γ(t)之间的相移δ，可以理解系统的行为：

-如果δ＝0，则材料为纯弹性；

-如果δ＝Π/2，则材料为纯粘性(牛顿流体)；和

-如果0<δ<Π/2，则材料为粘弹性。

通常，应力和应变以复杂形式描述：

τ*(t)＝τ₀e^iωt

γ*(t)＝γ₀e^(iωt+δ)

代表材料对应变的总抗性的复杂的刚度模量，无论它是弹性来源的还是粘性来源的，然后都由以下定义：

G*＝τ*/γ*＝G'+iG”

其中：

G’是储能模量或弹性模量，它表征在循环过程中存储的且全部恢复的能量，G’＝(τ₀/γ₀)cosδ；并且

G”是损耗模量或粘性模量，它表征在循环过程中由内摩擦耗散的能量，G”＝(τ₀/γ₀)sinδ。

保留的参数是以1Hz频率测量的在平台期记录的平均刚度模量G*。

实施例

测量方法

在下面详述的示例中，使用以下测量方法。

测量柔焦

柔焦通过测量雾度和透明度(即在广角下的光感)来确定。

使用Hazegard(Hazegard Plus

Byk-Gardner)在沉积在PET膜(

Byk-Gardner)上的50μm厚的膜上进行测量。在室温下干燥1小时后，进行3次测量。

测量粘性和润滑性

由2名经培训胜任的人员的小组通过SWIFT评价来确定粘性和润滑性方面的性能品质。

视觉效应

视觉效应的评价包括根据两个标准对性能水平分级：掩蔽效应和哑光效应，在Skin FX载体(CLSFX，编号SKINFX-DS8-H40-MLT-CST+CBW)上从1(较小效应)到5.5(较大效应)，并按参考点比较。

感官效应

感官效应的评价包括根据三个标准(涂抹、涂抹时间(playtime)和感觉)对性能水平分级，在应用至手背的Skin FX片状载体(support sheet)(CLSFX，编号SKINFX-SH-H40-BAK-COULEUR-LAN)上从1(较少效应)到5.5(较大效应)。

实施例1

制备护理组合物1(根据本发明)和护理组合物2(本发明之外)，并评价其美容性质。

1)根据本发明的组合物1的制备

制备根据本发明的组合物1。

在制备组合物之前，制备由以下成分形成的固体组合物A：

组合物是在连续双螺杆搅拌机(诸如来自公司Clextral的BC-21型)中制备的，并在以下条件下进行：

-入口温度：80℃；

-出口温度：20℃；

-流量：3kg/小时；和

-螺杆转速：600rpm。

将预融化的蜡与油同时引入搅拌机的顶部中，然后通过连续双螺杆搅拌将混合物冷却至出口温度。

制备如下表中详述的根据本发明的有机聚硅氧烷粉末组合物1。

亲脂相是事先准备的。

亲脂相和组合物A在Rayneri搅拌机中均质化，以分散固体聚集物形式的组合物A。

制备亲水相，然后在室温下将其添加到亲脂相和组合物A的固体聚集物。

2)本发明之外的组合物2的制备

使用以下重量比例制备本发明之外的组合物2：

各亲水相和亲脂相都是事先准备好的。将各组分称出，在80℃下用Rayneri搅拌机加热，然后在不搅拌的情况下冷却。在室温下，将亲水相和亲脂相用Rayneri搅拌机一起均质化。

3)美容性质的评价

与本发明之外的组合物2相比，包含固体聚集物的分散体的根据本发明的组合物1具有更好的掩蔽性能和光泽感，并且还在粘性和润滑性方面具有更好的性能品质(易于涂抹，并且皮肤的粘性较小)。

下表呈现了柔焦结果：

组合物	雾度(％)	透射率(％)
			1	79±0.3	87.1±0.3
2	54.2±0.3	89.5±0.3

包含固体聚集物的分散体的根据本发明的组合物1具有比本发明之外的组合物2更好的柔焦性能。

此外，与本发明之外的组合物2相比，根据本发明的组合物1在施加期间表现出降低的起毛效果。

实施例2

制备护理组合物3、护理组合物5和护理组合物7(根据本发明)以及护理组合物4和护理组合物6(本发明之外)，并评价其美容性质。

1)根据本发明的组合物3的制备

在制备组合物之前，根据实施例1中针对组合物A所述的方案制备由以下成分形成的固体组合物B。

根据用于实施例1的组合物1的相同方案，制备如下表中详述的根据本发明的组合物3：

2)本发明之外的组合物4的制备

根据用于实施例1的组合物2的相同方案，使用以下重量比例制备本发明之外的组合物4：

3)根据本发明的组合物5的制备

在制备组合物之前，根据实施例1中针对组合物A指示的方案制备由以下成分形成的固体组合物C。

根据用于实施例1的组合物1的相同方案，制备如下表中详述的根据本发明的组合物5：

4)本发明之外的组合物6的制备

根据用于实施例1的组合物2的相同方案，使用以下重量比例制备本发明之外的组合物6：

5)根据本发明的组合物7的制备

在制备组合物之前，根据实施例1中针对组合物A所指示的方案制备由以下成分形成的固体组合物D。

根据实施例1的组合物1所用的相同方案，制备如下表中所述的根据本发明的组合物7：

6)美容性质的评价

与本发明之外的组合物4和组合物6相比，包含固体聚集物的分散体的根据本发明的组合物3和组合物5具有更好的掩蔽性能和光泽感，并且还在粘性和润滑性方面具有更好的性能品质(易于涂抹，并且皮肤的粘性较小)。

特别地，与组合物4和组合物6相比，根据本发明的组合物3和组合物5允许更好的涂抹和更佳的感官效果。组合物3和组合物5较少发粘并且更润滑，导致更好的涂抹时间和更佳的柔软度。

根据本发明的组合物7具有非常良好的软化作用和舒适性质。

下表列呈现了柔焦结果：

组合物	雾度(％)	透射率(％)
			3	80.83±0.3	88.63±0.3
4	78.46±0.3	87.73±0.3
			5	85.83±0.3	89.03±0.3
6	79.03±0.3	88.45±0.3

包含呈分散颗粒形式的固体聚集物的根据本发明的组合物3具有比本发明之外的组合物4更好的柔焦性能。同样，组合物5具有比组合物6更好的性能品质。

与组合物4相比，根据本发明的组合物3具有更佳的测量的和感知的柔焦光学效果：该制剂较不哑光。与组合物6相比，组合物5同样如此。

此外，与本发明之外的组合物4和组合物6相比，根据本发明的组合物3、组合物5和组合物7在涂抹期间均表现出降低的起毛效果。

Claims

1.一种组合物，其包含：

-至少一个用至少一种亲水性胶凝剂胶凝化的水相，所述亲水性胶凝剂是仅包含2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的均聚物、或由2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和一种或多种亲水性乙烯化不饱和单体或疏水性乙烯化不饱和单体获得的共聚物；和

所述水相和所述油相在其中形成宏观上均匀的混合物；

特征在于，所述组合物还包含固体聚集物的分散体，相对于所述固体聚集物的总重量，所述固体聚集物由10重量％至80重量％的一种或多种蜡形成并且包含至少一种非挥发性油，所述至少一种非挥发性油包含鲸蜡硬脂醇乙基己酸酯和肉豆蔻酸异丙酯、氢化聚异丁烯和矿物油的混合物，其中，所述固体聚集物分散于所述胶凝化的油相中，和

包含在所述固体聚集物的分散体中的一种或多种蜡选自山嵛酸和甘油的酯的混合物和蜂蜡。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中，相对于所述组合物的总重量，所述组合物包含1重量％至40重量％的固体聚集物。

3.根据权利要求1所述的组合物，其中，相对于所述固体聚集物的总重量，所述固体聚集物由15重量％至60重量％的一种或多种蜡形成。

4.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述固体聚集物的尺寸为0.1μm至100μm。

5.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述固体聚集物在25℃下和大气压下的硬度为大于0.5N。

6.根据权利要求1所述的组合物，其中，选自有机聚硅氧烷弹性体的所述亲脂性胶凝剂选自聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷交联聚合物、乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、和聚二甲基硅氧烷交联聚合物-3。

7.根据权利要求1所述的组合物，其中，胶凝化的所述水相还包含至少一种填充剂。

8.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包含至少一种活性剂。

9.一种用于制备根据权利要求1所述的组合物的方法，所述方法至少包括以下步骤：

i)提供第一固体组合物，相对于所述组合物的总重量，所述第一固体组合物包含10重量％至80重量％的一种或多种蜡、和至少一种非挥发性油，并且所述一种或多种蜡选自山嵛酸和甘油的酯的混合物和蜂蜡；和

所述至少一种非挥发性油包含鲸蜡硬脂醇乙基己酸酯和肉豆蔻酸异丙酯、氢化聚异丁烯和矿物油的混合物；

iii)在有效用于将固体聚集物形式的所述第一固体组合物分散于胶凝化的所述油相中的条件下，在室温下在搅拌下混合所述第一固体组合物和胶凝化的所述油相；

iv)在适合用于获得宏观上均匀的混合物的条件下，在室温下向在前一步骤结束时获得的混合物中引入用至少一种亲水性胶凝剂胶凝化的水相，所述亲水性胶凝剂是仅包含2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的均聚物、或由2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和一种或多种亲水性乙烯化不饱和单体或疏水性乙烯化不饱和单体获得的共聚物。

10.根据权利要求9所述的方法，其中，步骤i)的所述第一固体组合物在30℃至120℃的温度下制备，然后冷却至室温。

11.一种用于化妆和/或护理角蛋白材料的美容方法，所述方法包括至少一个向所述角蛋白材料涂抹根据权利要求1所限定的组合物的步骤。