CN111060547B - 一种聚酰亚胺中单体的检测方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及单体检测领域，更具体地，本发明涉及一种聚酰亚胺中单体的检测方法。其包括下面步骤：(1)将样品进行红外光谱分析、X射线荧光光谱分析、顶空气质联用分析、裂解气相色谱分析；(2)使用氢氧化钠和去离子水将样品在160℃水解45～55h得到可溶物‑1和不可溶物‑1；所述样品、氢氧化钠和去离子水的重量比为0.5：(0.8～1.2)：(13～15)；(3)将步骤(2)水解后的样品摇匀后进行质谱法分析；(4)将步骤(2)中得到的可溶物‑1进行核磁共振氢谱分析；将步骤(2)得到的不溶物‑1进行质谱分析和核磁共振氢谱分析。本发明提供的聚酰亚胺单体的检测方法准确、可行，对于一些特殊结构的聚酰亚胺也能够准确检测分析得到，应用广泛。
Description
技术领域
本发明涉及单体检测领域，更具体地，本发明涉及一种聚酰亚胺中单体的检测方法。
背景技术
聚酰亚胺主要在高耐温高强度高耐磨工程塑料领域、液晶领域等有广泛应用，售价高，主要依赖进口。从性状上来分，主要有两种，一类是热塑性的固体粉末，一类是液体的聚酰胺酸。国内目前有部分企业在进行相关开发，有技术壁垒，主要受限于合成单体(包括支化、封端基团)，因此能否对聚酰亚胺进行精确的结构解析存在必要性。
目前分析的方法，利用聚酰亚胺的不耐碱性进行水解，将不溶不熔的聚酰亚胺破坏成单体，然后再利用酸碱性分离，并结合IR\PGC\GCMS\MS\NMR表征。整体来说，热塑性的固体粉末，单体相对简单，很少涉及单体修饰(接枝改性)，解析难度相对较低；而液体的聚酰胺酸(热固性)，单体相对复杂，分析难度大。
然而目前聚酰亚胺的分析还存在一定的问题，例如未表征过原料，对解析结果的准确性不了解；谱库有限，有些单体只能靠生解质谱；分子量较大的单体、含特殊基团的单体未表征过，不能确定其是否可以表征。
发明内容
针对现有技术中存在的一些问题，本发明第一个方面提供了一种聚酰亚胺中单体的检测方法，其包括下面步骤：
(1)将样品进行红外光谱分析、X射线荧光光谱分析、顶空气质联用分析、裂解气相色谱分析；所述顶空气质联用分析的保温温度为140～160℃；所述裂解气相色谱分析的测试温度为640～660℃；
(2)使用氢氧化钠和去离子水将样品在160℃水解45～55h得到可溶物-1和不可溶物-1；所述样品、氢氧化钠和去离子水的重量比为0.5：(0.8～1.2)：(13～15)；
(3)将步骤(2)水解后的样品摇匀后进行质谱法分析；
(4)将步骤(2)中得到的可溶物-1进行核磁共振氢谱分析；将步骤(2)得到的不溶物-1进行质谱分析和核磁共振氢谱分析。
作为本发明的一种优选技术方案，所述步骤(4)还包括将步骤(2)得到的可溶物-1使用盐酸酸化后分析；盐酸酸化后得到可溶物-2和不可溶物-2；可溶物-2和不可溶物-2分别进行质谱和核磁共振氢谱分析。
作为本发明的一种优选技术方案，所述步骤(4)中步骤(2)得到的不溶物-1进行质谱分析时采用二甲基亚砜溶解不溶物-1，之后使用乙腈稀释，所述不溶物-1、二甲基亚砜、乙腈的重量比为0.05：(0.5～1.5)：(7～8.5)。
作为本发明的一种优选技术方案，所述步骤(3)中质谱法分析使用去离子水分别稀释至pH为6和8。
作为本发明的一种优选技术方案，所述可溶物-2进行质谱分析时使用的溶剂为去离子水。
作为本发明的一种优选技术方案，所述可溶物-2进行核磁共振氢谱分析时使用的溶剂为氘水。
作为本发明的一种优选技术方案，所述不溶物-2进行核磁共振氢谱分析时使用的溶剂为氘代二甲基亚砜。
作为本发明的一种优选技术方案，所述不溶物-2进行质谱分析时采用二甲基亚砜溶解不溶物-2，之后使用乙腈稀释，所述不溶物-2、二甲基亚砜、乙腈的重量比为0.05：(0.5～1.5)：(7～8.5)。
作为本发明的一种优选技术方案，所述步骤(1)中当样品为液体时，还需对样品进行固含量测试；所述固含量测试的条件为155～165℃，45～55h。
作为本发明的一种优选技术方案，所述样品包括由4,4’-联苯醚二酐、双酚A型二醚二酐、3,3,4,4-联苯二酐、3,3,4,4-二苯甲酮二酐、均苯四甲酸二酐、联苯胺、4,4'-双(4-氨基苯氧基)二苯砜、间苯二胺、4,4-二胺基二苯甲烷、十八胺、对苯二胺、含羟基二胺中一种或多种合成的聚酰亚胺、含氟聚酰亚胺、含硅取代的聚酰亚胺、含甲基取代的聚酰亚胺、含醚取代的聚酰亚胺。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：
本发明提供的聚酰亚胺单体的检测方法准确、可行，对于一些特殊结构的聚酰亚胺也能够准确检测分析得到，应用广泛。
具体实施方式
以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。
本发明第一个方面提供了一种聚酰亚胺中单体的检测方法，其包括下面步骤：
(1)将样品进行红外光谱分析、X射线荧光光谱分析、顶空气质联用分析、裂解气相色谱分析；所述顶空气质联用分析的保温温度为140～160℃；所述裂解气相色谱分析的测试温度为640～660℃；
(2)使用氢氧化钠和去离子水将样品在160℃水解45～55h得到可溶物-1和不可溶物-1；所述样品、氢氧化钠和去离子水的重量比为0.5：(0.8～1.2)：(13～15)；
(3)将步骤(2)水解后的样品摇匀后进行质谱法分析；
(4)将步骤(2)中得到的可溶物-1进行核磁共振氢谱分析；将步骤(2)得到的不溶物-1进行质谱分析和核磁共振氢谱分析。
在一种实施方式中，所述聚酰亚胺单体的检测方法包括下面步骤：
(1)将样品进行红外光谱分析、X射线荧光光谱分析、顶空气质联用分析、裂解气相色谱分析；所述顶空气质联用分析的保温温度为140～160℃；所述裂解气相色谱分析的测试温度为640～660℃；
(2)使用氢氧化钠和去离子水将样品在160℃水解45～55h得到可溶物-1和不可溶物-1；所述样品、氢氧化钠和去离子水的重量比为0.5：(0.8～1.2)：(13～15)；
(3)将步骤(2)水解后的样品摇匀后进行质谱法分析；
(4)将步骤(2)中得到的可溶物-1进行核磁共振氢谱分析；可溶物-1使用盐酸酸化后得到可溶物-2和不可溶物-2；可溶物-2和不可溶物-2分别进行质谱和核磁共振氢谱分析；将步骤(2)得到的不溶物-1进行质谱分析和核磁共振氢谱分析。
本申请人通过一系列地研究发现，对聚酰亚胺进行水解后通过对可溶物进行盐酸酸化处理，能够对含有特殊基团的聚酰亚胺单体进行定性和定量的分析，例如含氟的聚酰亚胺、含硅的聚酰亚胺、含甲基的聚酰亚胺、含醚的聚酰亚胺等，单一通过水解后的样品的质谱法和可溶物-1的核磁共振氢谱进行分析，不能够完全确定相应二酐和二胺单体，申请人认为可能的原因是含有特殊基团的二胺或二酐单体在测试分析时会相互干扰，同时可能会出现无法流出相应的峰，将含有特殊基团的二胺和二酐分离出来，通过特定的溶剂进行测试分析，使得峰形清晰，同时可以对单体进行定量分析。
步骤(1)
优选地，所述顶空气质联用分析的保温温度为150℃。
优选地，所述裂解气相色谱分析的测试温度为650℃。
在一种实施方式中，所述样品包括由4,4’-联苯醚二酐、双酚A型二醚二酐、3,3,4,4-联苯二酐、3,3,4,4-二苯甲酮二酐、均苯四甲酸二酐、联苯胺、4,4'-双(4-氨基苯氧基)二苯砜、间苯二胺、4,4-二胺基二苯甲烷、十八胺、对苯二胺、含羟基二胺中一种或多种合成的聚酰亚胺、含氟聚酰亚胺、含硅取代的聚酰亚胺、含甲基取代的聚酰亚胺、含醚取代的聚酰亚胺。
在一种实施方式中，所述步骤(1)中当样品为液体时，还需对样品进行固含量测试；所述固含量测试的条件为155～165℃，45～55h。
优选地，所述固含量测试的条件为160℃，50h。
在一种实施方式中，所述步骤(1)中当样品为液体时，还需对样品进行核磁共振氢谱和核磁共振碳谱分析。
优选地，所述核磁共振氢谱和核磁共振碳谱分析时溶剂为氘水。
步骤(2)
在一种实施方式中，所述步骤(2)为使用氢氧化钠和去离子水将样品在160℃水解48h。
优选地，所述样品、氢氧化钠和去离子水的重量比为0.5：1：14。
本申请人发现需要严格控制水解条件，在样品：NaOH：H2O＝0.5：(0.8～1.2)：(13～15)，160℃水解48h之后进行下一步操作使得测试结果准确。本申请人认为可能的原因是水解时间过短或者氢氧化钠和水的含量过少，聚酰亚胺单体中二酐不会以钠的一取代、二取代以及三取代的形式存在，使得部分二酐还是以二酐的形式存在，影响单体中二酐的定量分析，同时在之后的测试分析中二酐的存在可能会干扰其他单体的出峰情况，出现出峰不干净的状况，影响其他单体定性和定量的分析。
步骤(3)
在一种实施方式中，所述步骤(3)中质谱法分析使用去离子水分别稀释至pH为6和8。
步骤(4)
在一种实施方式中，所述可溶物-1进行核磁共振氢谱分析的前处理过程为：取干净载玻片于200℃加热板上，用滴管吸取5～10滴可溶物-1滴到载玻片上，待溶剂蒸干后，刮下。
优选地，所述可溶物-1进行核磁共振氢谱分析的溶剂为氘水。
在一种实施方式中，所述盐酸的质量浓度为37％。
优选地，所述可溶物-1和盐酸的体积比为5：(2～3)。
本发明中添加盐酸后，震荡，测pH，确保pH<7即可。
在一种实施方式中，所述不溶物-1进行质谱分析时采用二甲基亚砜溶解不溶物-1，之后使用乙腈稀释，所述不溶物-1、二甲基亚砜、乙腈的重量比为0.05：(0.5～1.5)：(7～8.5)。
优选地，所述不溶物-1、二甲基亚砜、乙腈的重量比为0.05：1.1：7.9。
在一种实施方式中，所述可溶物-2进行质谱分析和核磁共振氢谱分析的前处理过程为：取干净载玻片于200℃加热板上，用滴管吸取5～10滴可溶物-2滴到载玻片上，待溶剂蒸干后，刮下。
优选地，所述可溶物-2进行质谱分析使用的溶剂为去离子水。
优选地，所述可溶物-2进行核磁共振氢谱分析使用的溶剂为氘水。
本发明所述可溶物-2进行质谱分析和核磁共振分析时使用的溶剂的用量，本领域技术人员进行常规选择。
在一种实施方式中，所述不溶物-2进行核磁共振氢谱分析和质谱分析时的前处理过程为：取干净载玻片于200℃加热板上，将不溶物-2使用小刮刀取出，置于载玻片上烘干后刮下。
优选地，所述不溶物-2进行核磁共振氢谱分析使用的溶剂为氘代二甲基亚砜。
在一种实施方式中，所述不溶物-2进行质谱分析时采用二甲基亚砜溶解不溶物-2，之后使用乙腈稀释，所述不溶物-2、二甲基亚砜、乙腈的重量比为0.05：(0.5～1.5)：(7～8.5)。
优选地，所述不溶物-2、二甲基亚砜、乙腈的重量比为0.05：1.1：7.9。
在一种实施方式中，所述不溶物-1在进行质谱分析和核磁共振氢谱分析和不溶物-2进行质谱分析和核磁共振氢谱分析的前处理过程相同。
本申请人在实验中发现对不溶物-1进行质谱分析时无法准确对二胺单体进行定量分析，本申请人在一系列的研究后发现采用二甲基亚砜使得不溶物-1溶解，之后使用乙腈相对其进行质谱分析可以准确对聚酰亚胺单体中的二胺单体进行定量分析，申请人认为可能的原因是二胺单体在乙腈相中稳定性强，在检测分析的过程中不会析出，或者在测试分析过程中二胺的不稳定性对测试峰的干扰，扰乱峰形，避免了峰形的辨认归属，从而保证了定量分析的准确度。
本发明在实施聚酰亚胺中单体的检测方法时，对于未限定的参数信息，本领域技术人员可作常规选择。
实施例
实施例1
本发明的实施例1提供了一种聚酰亚胺中单体的检测方法，其包括下面步骤：
(1)将样品进行红外光谱分析、X射线荧光光谱分析、顶空气质联用分析、裂解气相色谱分析；所述顶空气质联用分析的保温温度为140℃；所述裂解气相色谱分析的测试温度为640℃；
(2)使用氢氧化钠和去离子水将样品在160℃水解45h；所述样品、氢氧化钠和去离子水的重量比为0.5：0.8：13；
(3)将步骤(2)水解后的样品摇匀后使用去离子水分别稀释至pH为6和8进行质谱法分析；
(4)使用氘水对将步骤(2)中得到的可溶物-1进行核磁共振氢谱分析；可溶物-1使用37wt％盐酸酸化后得到可溶物-2和不可溶物-2；可溶物-2和不可溶物-2分别进行质谱和核磁共振氢谱分析；将步骤(2)得到的不溶物-1进行质谱分析和核磁共振氢谱分析。
所述样品为由0.11g 3,3’-二羟基联苯胺、0.157g 4,4’-联苯醚二酐、0.221g六氟二酐、0.219g 4,4'-双(4-氨基苯氧基)二苯砜、20mL N,N-二甲基甲酰胺制备得到。
所述可溶物-1进行核磁共振氢谱分析的前处理过程为：取干净载玻片于200℃加热板上，用滴管吸取8滴可溶物-1滴到载玻片上，待溶剂蒸干后，刮下。
所述不溶物-1进行质谱分析时采用二甲基亚砜溶解不溶物-1，之后使用乙腈稀释，所述不溶物-1、二甲基亚砜、乙腈的重量比为0.05：0.5：7。
所述可溶物-2进行质谱分析和核磁共振氢谱分析的前处理过程为：取干净载玻片于200℃加热板上，用滴管吸取8滴可溶物-2滴到载玻片上，待溶剂蒸干后，刮下。
所述不溶物-2进行核磁共振氢谱分析和质谱分析时的前处理过程为：取干净载玻片于200℃加热板上，将不溶物-2使用小刮刀取出，置于载玻片上烘干后刮下。
所述不溶物-1在进行质谱分析和核磁共振氢谱分析和不溶物-2进行质谱分析和核磁共振氢谱分析的前处理过程相同。
所述可溶物-1和盐酸的体积比为5：2；所述可溶物-2进行质谱分析使用的溶剂为去离子水；所述可溶物-2进行核磁共振氢谱分析使用的溶剂为氘水。
所述不溶物-2进行核磁共振氢谱分析使用的溶剂为氘代二甲基亚砜。
所述不溶物-2进行质谱分析时采用二甲基亚砜溶解不溶物-2，之后使用乙腈稀释，所述不溶物-2、二甲基亚砜、乙腈的重量比为0.05：0.5：7。
实施例2
本发明的实施例2提供了一种聚酰亚胺中单体的检测方法，其包括下面步骤：
(1)将样品进行红外光谱分析、核磁共振分析、X射线荧光光谱分析、顶空气质联用分析、裂解气相色谱分析；所述顶空气质联用分析的保温温度为160℃；所述裂解气相色谱分析的测试温度为660℃；
(2)使用氢氧化钠和去离子水将样品在160℃水解55h；所述样品、氢氧化钠和去离子水的重量比为0.5：1.2：15；
(3)将步骤(2)水解后的样品摇匀后使用去离子水分别稀释至pH为6和8进行质谱法分析；
(4)使用氘水对将步骤(2)中得到的可溶物-1进行核磁共振氢谱分析；可溶物-1使用37wt％盐酸酸化后得到可溶物-2和不可溶物-2；可溶物-2和不可溶物-2分别进行质谱和核磁共振氢谱分析；将步骤(2)得到的不溶物-1进行质谱分析和核磁共振氢谱分析。
所述样品为由0.11g 3,3’-二羟基联苯胺、0.157g 4,4’-联苯醚二酐、0.221g六氟二酐、0.219g 4,4'-双(4-氨基苯氧基)二苯砜、20mL N,N-二甲基甲酰胺制备得到。
所述可溶物-1进行核磁共振氢谱分析的前处理过程为：取干净载玻片于200℃加热板上，用滴管吸取8滴可溶物-1滴到载玻片上，待溶剂蒸干后，刮下。
所述不溶物-1进行质谱分析时采用二甲基亚砜溶解不溶物-1，之后使用乙腈稀释，所述不溶物-1、二甲基亚砜、乙腈的重量比为0.05：1.5：8.5。
所述可溶物-2进行质谱分析和核磁共振氢谱分析的前处理过程为：取干净载玻片于200℃加热板上，用滴管吸取8滴可溶物-2滴到载玻片上，待溶剂蒸干后，刮下。
所述不溶物-2进行核磁共振氢谱分析和质谱分析时的前处理过程为：取干净载玻片于200℃加热板上，将不溶物-2使用小刮刀取出，置于载玻片上烘干后刮下。
所述不溶物-1在进行质谱分析和核磁共振氢谱分析和不溶物-2进行质谱分析和核磁共振氢谱分析的前处理过程相同。
所述可溶物-1和盐酸的体积比为5：2；所述可溶物-2进行质谱分析使用的溶剂为去离子水；所述可溶物-2进行核磁共振氢谱分析使用的溶剂为氘水。
所述不溶物-2进行核磁共振氢谱分析使用的溶剂为氘代二甲基亚砜。
所述不溶物-2进行质谱分析时采用二甲基亚砜溶解不溶物-2，之后使用乙腈稀释，所述不溶物-2、二甲基亚砜、乙腈的重量比为0.05：1.5：8.5。
实施例3
本发明的实施例3提供了一种聚酰亚胺中单体的检测方法，其包括下面步骤：
(1)将样品进行红外光谱分析、核磁共振分析、X射线荧光光谱分析、顶空气质联用分析、裂解气相色谱分析；所述顶空气质联用分析的保温温度为150℃；所述裂解气相色谱分析的测试温度为650℃；
(2)使用氢氧化钠和去离子水将样品在160℃水解48h；所述样品、氢氧化钠和去离子水的重量比为0.5：1：14；
(3)将步骤(2)水解后的样品摇匀后使用去离子水分别稀释至pH为6和8进行质谱法分析；
(4)使用氘水对将步骤(2)中得到的可溶物-1进行核磁共振氢谱分析；可溶物-1使用37wt％盐酸酸化后得到可溶物-2和不可溶物-2；可溶物-2和不可溶物-2分别进行质谱和核磁共振氢谱分析；将步骤(2)得到的不溶物-1进行质谱分析和核磁共振氢谱分析。
所述样品为由0.11g 3,3’-二羟基联苯胺、0.157g 4,4’-联苯醚二酐、0.221g六氟二酐、0.219g 4,4'-双(4-氨基苯氧基)二苯砜、20mL N,N-二甲基甲酰胺制备得到。
所述可溶物-1进行核磁共振氢谱分析的前处理过程为：取干净载玻片于200℃加热板上，用滴管吸取8滴可溶物-1滴到载玻片上，待溶剂蒸干后，刮下。
所述不溶物-1进行质谱分析时采用二甲基亚砜溶解不溶物-1，之后使用乙腈稀释，所述不溶物-1、二甲基亚砜、乙腈的重量比为0.05：1.1：7.9。
所述可溶物-2进行质谱分析和核磁共振氢谱分析的前处理过程为：取干净载玻片于200℃加热板上，用滴管吸取8滴可溶物-2滴到载玻片上，待溶剂蒸干后，刮下。
所述不溶物-2进行核磁共振氢谱分析和质谱分析时的前处理过程为：取干净载玻片于200℃加热板上，将不溶物-2使用小刮刀取出，置于载玻片上烘干后刮下。
所述不溶物-1在进行质谱分析和核磁共振氢谱分析和不溶物-2进行质谱分析和核磁共振氢谱分析的前处理过程相同。
所述可溶物-1和盐酸的体积比为5：3；所述可溶物-2进行质谱分析使用的溶剂为去离子水；所述可溶物-2进行核磁共振氢谱分析使用的溶剂为氘水。
所述不溶物-2进行核磁共振氢谱分析使用的溶剂为氘代二甲基亚砜。
所述不溶物-2进行质谱分析时采用二甲基亚砜溶解不溶物-2，之后使用乙腈稀释，所述不溶物-2、二甲基亚砜、乙腈的重量比为0.05：1.1：7.9。
实施例4
本发明的实施例4提供了一种聚酰亚胺中单体的检测方法，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述样品为由2.8wt％的均苯四甲酸二酐、3.2wt％的4,4’-(1,3-丙二氧基)二苯胺、56wt％的N-甲基吡咯烷酮和38wt％的乙二醇单丁醚制备得到，所述步骤(1)还需对样品进行固含量分析、核磁共振氢谱和核磁共振碳谱分析，所述固含量测试的条件为155℃，45h；所述核磁共振氢谱和核磁共振碳谱分析时溶剂为氘水。
实施例5
本发明的实施例5提供了一种聚酰亚胺中单体的检测方法，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述样品为由2.8wt％的均苯四甲酸二酐、3.2wt％的4,4’-(1,3-丙二氧基)二苯胺、56wt％的N-甲基吡咯烷酮和38wt％的乙二醇单丁醚制备得到，所述步骤(1)还需对样品进行固含量分析、核磁共振氢谱和核磁共振碳谱分析，所述固含量测试的条件为165℃，55h；所述核磁共振氢谱和核磁共振碳谱分析时溶剂为氘水。
实施例6
本发明的实施例6提供了一种聚酰亚胺中单体的检测方法，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述样品为由2.8wt％的均苯四甲酸二酐、3.2wt％的4,4’-(1,3-丙二氧基)二苯胺、56wt％的N-甲基吡咯烷酮和38wt％的乙二醇单丁醚制备得到，所述步骤(1)还需对样品进行固含量分析、核磁共振氢谱和核磁共振碳谱分析，所述固含量测试的条件为160℃，50h；所述核磁共振氢谱和核磁共振碳谱分析时溶剂为氘水。
实施例7
本发明的实施例7提供了一种聚酰亚胺中单体的检测方法，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述步骤(4)为使用氘水对将步骤(2)中得到的可溶物-1进行核磁共振氢谱分析；将步骤(2)得到的不溶物-1进行质谱分析和核磁共振氢谱分析。
实施例8
本发明的实施例8提供了一种聚酰亚胺中单体的检测方法，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述不溶物-1进行质谱分析时采用二甲基亚砜溶解不溶物-2，之后使用去离子水稀释，所述不溶物-1、二甲基亚砜、去离子水的重量比为0.05：1.1：7.9。
实施例9
本发明的实施例9提供了一种聚酰亚胺中单体的检测方法，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述步骤(3)为将步骤(2)水解后的样品摇匀后使用去离子水分别稀释至pH为6进行质谱法分析。
实施例10
本发明的实施例10提供了一种聚酰亚胺中单体的检测方法，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述步骤(3)为将步骤(2)水解后的样品摇匀后使用去离子水分别稀释至pH为8进行质谱法分析。
实施例11
本发明的实施例11提供了一种聚酰亚胺中单体的检测方法，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述不溶物-2、二甲基亚砜、乙腈的重量比为0.05：1.1：6。
实施例12
本发明的实施例12提供了一种聚酰亚胺中单体的检测方法，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述不溶物-2、二甲基亚砜、乙腈的重量比为0.05：1.1：10。
实施例13
本发明的实施例13提供了一种聚酰亚胺中单体的检测方法，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述样品、氢氧化钠和去离子水的重量比为0.5：0.6：14。
性能评估
1.定性分析单体：记录实施例1～13检测方法检测得到的单体是否完全检测得到，与样品中的单体完全匹配记为A，否则记为B。
2.定量分析：实施例1～13检测方法检测得到的单体与样品完全匹配时，计算各个单体的相对标准偏差，记录平均值。
表1
从表1的测试结果中可知本发明提供的聚酰亚胺中单体的检测方法准确、可行，对于一些特殊结构的聚酰亚胺也能够准确检测分析得到，应用广泛。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (8)
1.一种聚酰亚胺中单体的检测方法，其特征在于，其包括下面步骤：
(1)将样品进行红外光谱分析、X射线荧光光谱分析、顶空气质联用分析、裂解气相色谱分析；所述顶空气质联用分析的保温温度为140～160℃；所述裂解气相色谱分析的测试温度为640～660℃；
(2)使用氢氧化钠和去离子水将样品在160℃水解45～55h得到可溶物-1和不可溶物-1；所述样品、氢氧化钠和去离子水的重量比为0.5：(0.8～1.2)：(13～15)；
(3)将步骤(2)水解后的样品摇匀后进行质谱法分析；
(4)将步骤(2)中得到的可溶物-1进行核磁共振氢谱分析；将步骤(2)得到的不溶物-1进行质谱分析和核磁共振氢谱分析；
所述步骤(4)还包括将步骤(2)得到的可溶物-1使用盐酸酸化后分析；盐酸酸化后得到可溶物-2和不可溶物-2；可溶物-2和不可溶物-2分别进行质谱和核磁共振氢谱分析；所述步骤(4)中步骤(2)得到的不溶物-1进行质谱分析时采用二甲基亚砜溶解不溶物-1，之后使用乙腈稀释，所述不溶物-1、二甲基亚砜、乙腈的重量比为0.05：(0.5～1.5)：(7～8.5)。
2.根据权利要求1所述聚酰亚胺中单体的检测方法，其特征在于，所述步骤(3)中质谱法分析时使用去离子水分别稀释至pH为6和8。
3.根据权利要求2所述聚酰亚胺中单体的检测方法，其特征在于，所述可溶物-2进行质谱分析时使用的溶剂为去离子水。
4.根据权利要求2所述聚酰亚胺中单体的检测方法，其特征在于，所述可溶物-2进行核磁共振氢谱分析时使用的溶剂为氘水。
5.根据权利要求2所述聚酰亚胺中单体的检测方法，其特征在于，所述不溶物-2进行核磁共振氢谱分析时使用的溶剂为氘代二甲基亚砜。
6.根据权利要求2所述聚酰亚胺中单体的检测方法，其特征在于，所述不溶物-2进行质谱分析时采用二甲基亚砜溶解不溶物-2，之后使用乙腈稀释，所述不溶物-2、二甲基亚砜、乙腈的重量比为0.05：(0.5～1.5)：(7～8.5)。
7.根据权利要求1～6任一项所述聚酰亚胺中单体的检测方法，其特征在于，所述步骤(1)中当样品为液体时，还需对样品进行固含量测试；所述固含量测试的条件为155～165℃，45～55h。
8.根据权利要求1～6任一项所述聚酰亚胺中单体的检测方法，其特征在于，所述样品包括由4,4’-联苯醚二酐、双酚A型二醚二酐、3,3,4,4-联苯二酐、3,3,4,4-二苯甲酮二酐、均苯四甲酸二酐、联苯胺、4,4'-双(4-氨基苯氧基)二苯砜、间苯二胺、4,4-二胺基二苯甲烷、十八胺、对苯二胺、含羟基二胺中一种或多种合成的聚酰亚胺、含氟的聚酰亚胺、含硅的聚酰亚胺、含甲基的聚酰亚胺、含醚的聚酰亚胺。
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| JP2006124530A (ja) * | 2004-10-29 | 2006-05-18 | Toray Ind Inc | ポリイミドのアルカリ加水分解方法および低分子量体の回収方法 |
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