CN111054448A - 一种利用铁基聚合物制备的scr脱硝催化剂、其制备方法及应用 - Google Patents
一种利用铁基聚合物制备的scr脱硝催化剂、其制备方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111054448A CN111054448A CN201911274012.2A CN201911274012A CN111054448A CN 111054448 A CN111054448 A CN 111054448A CN 201911274012 A CN201911274012 A CN 201911274012A CN 111054448 A CN111054448 A CN 111054448A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- iron
- based polymer
- denitration catalyst
- titanium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 98
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 79
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 47
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 44
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 26
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 26
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 26
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 26
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims description 26
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 26
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 26
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 24
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 239000011863 silicon-based powder Substances 0.000 claims description 18
- 241000219782 Sesbania Species 0.000 claims description 16
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 claims description 14
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 13
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 13
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 13
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 11
- UGACIEPFGXRWCH-UHFFFAOYSA-N [Si].[Ti] Chemical compound [Si].[Ti] UGACIEPFGXRWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 10
- MYHPJINPUDBKHX-UHFFFAOYSA-N [Si].[W].[Ti] Chemical compound [Si].[W].[Ti] MYHPJINPUDBKHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- MAKDTFFYCIMFQP-UHFFFAOYSA-N titanium tungsten Chemical compound [Ti].[W] MAKDTFFYCIMFQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims 1
- IYRDVAUFQZOLSB-UHFFFAOYSA-N copper iron Chemical compound [Fe].[Cu] IYRDVAUFQZOLSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IXQWNVPHFNLUGD-UHFFFAOYSA-N iron titanium Chemical compound [Ti].[Fe] IXQWNVPHFNLUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YXJYBPXSEKMEEJ-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;sulfuric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.OS(O)(=O)=O YXJYBPXSEKMEEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 abstract description 6
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 abstract description 6
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- HIVLDXAAFGCOFU-UHFFFAOYSA-N ammonium hydrosulfide Chemical compound [NH4+].[SH-] HIVLDXAAFGCOFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 abstract description 4
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 206010027439 Metal poisoning Diseases 0.000 abstract description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 abstract description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 abstract description 2
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 9
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 7
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 4
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 4
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N sulfur dioxide Inorganic materials O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);titanium(4+);sulfate Chemical compound [O-2].[Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910000348 titanium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 2
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000005955 Ferric phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZZBBCSFCMKWYQR-UHFFFAOYSA-N copper;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Cu+2].[O-][Si]([O-])=O ZZBBCSFCMKWYQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000012851 eutrophication Methods 0.000 description 1
- 229940032958 ferric phosphate Drugs 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000399 iron(III) phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
- 238000010408 sweeping Methods 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/38—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of titanium, zirconium or hafnium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/745—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/02—Other waste gases
- B01D2258/0283—Flue gases
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
本发明属于大气污染治理技术和环保催化剂材料技术领域，尤其涉及一种利用铁基聚合物制备的SCR脱硝催化剂、其制备方法及应用。本发明没有使用成本较高的分子筛或稀土氧化物，也没有使用有毒的钒或铜物种；以铁基聚合物为活性组分，以钛基氧化物为载体，丰富的铁物种保证了催化剂的脱硝活性，特殊的网状结构提高了催化剂的抗硫铵盐中毒性能和抗碱(土)金属中毒性能。本发明中，原材料无毒环保且成本可控，且制备方法简单，易于规模化生产。本发明所得蜂窝催化剂在300‑480℃范围内的脱硝效率均在80％以上，在固定源脱硝方向具有良好的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于大气污染治理技术和环保催化剂材料技术领域，尤其涉及一种利用铁基聚合物制备的SCR脱硝催化剂、其制备方法及应用。
背景技术
氮氧化物(NOx)是一种重要的大气污染物。NOx的排放给人类生产生活和自然环境带来极大的危害。NOx不仅会引发酸雨、酸雾及光化学烟雾，促进全球变暖，此外还会造成氮沉降量的增加，会导致地表水的富营养化以及陆地、湿地、地下水系的酸化和毒化，进一步对陆地和水生系统造成破坏。随着国内经济的快速发展，以煤为主的能源结构导致NOx的排放量迅速增加，严重污染了生态环境，成为制约社会发展的重要因素之一。因此，如何有效地消除NOx已成为目前环保领域中一个令人关注的重要课题。
在众多NOx排放控制技术中，氨气选择性催化还原技术(NH3-SCR)是目前国际上应用最多、技术最成熟的烟气脱硝技术之一，广泛应用于燃煤电厂、工业锅炉等烟气脱硝，该技术具有脱硝效率高、选择性好、运行可靠、维护方便等优点。催化剂是NH3-SCR系统最核心的部分，其性能直接影响系统的整体脱硝效率和稳定性，是脱硝项目成败的关键。
V2O5-WO3(MoO3)-TiO2是工业上普遍使用的NH3-SCR催化剂，其工作温度一般在300～400℃，将V2O5负载于锐钛矿结构型二氧化钛(钛白粉)上，掺杂WO3或MoO3改性。锐钛矿型TiO2表面有丰富的Lewis酸位点，且不与SO2反应，长时间暴露在含硫烟气中也能保持其微观结构不变，具有较好的抗硫性。虽然钒基催化剂应用技术发展成熟，但其应用也存在明显缺陷，主要表现在：V2O5属于高毒性物质，大规模使用可能危害人体健康并产生二次环境污染问题；SO2向SO3的氧化率高，SO3与NH3和水蒸气反应生成硫酸铵和硫酸氢铵，易凝结在下游管道上，造成管道的堵塞和腐蚀；钒矿储量相对较少，钒氧化物前驱体的价格较高。因此，开发低成本、低SO2氧化率的非钒基环保型脱硝催化剂是国内外学术界和产业界的一个热点课题。
目前国内已经报道了一些SCR脱硝催化剂，且大部分都呈现出优异的NOx净化能力。公告号CN104971780A和CN105126922A提出以稀土氧化物为主要活性组分，以分子筛和钛白粉等为载体制备蜂窝式催化剂，由于稀土氧化物和分子筛的成本较高，造成大规模推广和应用困难。CN102698810A公开了一种蜂窝式脱硝催化剂的制备方法，所述催化剂以硫酸亚铁和乙酸锰为主要活性组分，乙酸锰的加入虽然提高了催化剂的低温脱硝活性，但同时大幅度降低了催化剂的抗硫中毒性能。
铁基高分子聚合物结构规整，团簇紧密，呈网状结构，具有较强的吸附、卷扫、聚集和架桥能力。例如，聚合硫酸铁也称羟基硫酸铁，1976年由日本铁矿业株式会社首先研制，其通式为[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m，式中n>2，m<10，溶液中含有大量的[Fe(OH)3]3+、[Fe3(OH)6]3+等高价多核聚合物，较大的比表面积使其具有较强的吸附能力。铁基高分子聚合物作为絮凝剂已经广泛应用于污水净化领域，尚未见其作为主要活性组分制备催化剂应用于烟气脱硝领域。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，提供一种无毒、成本低、工艺简单、脱硝效率高、抗硫铵盐中毒性能和抗碱(土)金属中毒性能强的利用铁基聚合物制备的SCR脱硝催化剂、其制备方法及应用。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种利用铁基聚合物制备的SCR脱硝催化剂，其组分按重量份数包括：10-35份铁基聚合物、50-80份钛基氧化物、5-20份玻璃纤维、2-5份粘结剂、1-5份木浆或田菁粉、0.2-1.0份硬脂酸和2-5份乳酸。
进一步，所述铁基聚合物为聚合硫酸铁、聚合氯化铁、聚硅酸硫酸铁、聚硅酸铝铁、聚硅酸硫酸铁铜、聚合硫酸铁钛、聚磷硫酸铁、聚合硫酸铝铁或聚合氯化铝铁铜中的一种或两种以上。
进一步，所述钛基氧化物为钛白粉、钛硅粉、钛钨粉或钛钨硅粉的一种或两种以上。
进一步，所述粘结剂为CMC、HPMC或PEO中的一种或两种以上。
本发明的第二个目的在于提供上述利用铁基聚合物制备的SCR脱硝催化剂的制备方法，步骤如下：
(1)将10-35份铁基聚合物溶于25-45份去离子水中，再加入至50-80份钛基氧化物中，充分搅拌，搅拌升温至混料机中泥料温度达到60-90℃，搅拌均匀；
(2)向步骤(1)中加入5-20份玻璃纤维、2-5份粘结剂、1-5份木浆或田菁粉、0.2-1.0份硬脂酸、2-5份乳酸和10-30份去离子水，在60-90℃下混炼0.5-2h；
(3)将步骤(2)所得泥料进行密封陈腐12-24h；
(4)将步骤(3)所得泥料经真空挤出成型，得到蜂窝式脱硝催化剂湿坯；
(5)将步骤(4)所得湿坯在恒温恒湿箱干燥，温度为20-100℃，湿度为20％-80％，得到干坯；
(6)将步骤(5)所得干坯置于马弗炉中，400-600℃焙烧2-8h。
本发明的第三个目的在于提供上述利用铁基聚合物制备的SCR脱硝催化剂在电厂、锅炉或工厂燃烧尾气脱硝过程中的应用。
本发明的有益效果是：本发明没有使用成本较高的分子筛或稀土氧化物，也没有使用有毒的钒或铜物种；以铁基聚合物为活性组分，以钛基氧化物为载体，丰富的铁物种保证了催化剂的脱硝活性，特殊的网状结构提高了催化剂的抗硫铵盐中毒性能和抗碱(土)金属中毒性能。本发明中，原材料无毒环保且成本可控，且制备方法简单，易于规模化生产。本发明所得蜂窝催化剂在300-480℃范围内的脱硝效率均在80％以上，在固定源脱硝方向具有良好的应用前景。
附图说明
图1是实施例1与对比例1的脱硝效率测试结果折线图；
图2是实施例2与对比例2的脱硝效率测试结果折线图。
具体实施方式
以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
实施例1
一种利用铁基聚合物制备的SCR脱硝催化剂，其组分按重量份数包括：60份钛白粉、20份聚合硫酸铁、12份玻璃纤维、4份CMC、2份木浆、0.6份硬脂酸和2份乳酸。
上述利用铁基聚合物制备SCR脱硝催化剂的方法，步骤如下：
(1)将20份聚合硫酸铁加入至30.4份去离子水中溶解后，加入至60份钛白粉中，充分搅拌，搅拌升温至混料机中泥料温度为80℃，搅拌均匀；
(2)向步骤(1)中加入12份玻璃纤维、4份CMC、2份木浆、0.6份硬脂酸、2份乳酸和15份去离子水，在80℃下混炼1h；
(3)将步骤(2)所得泥料进行密封陈腐12h；
(4)将步骤(3)所得泥料经真空挤出成型，得到蜂窝式脱硝催化剂湿坯；
(5)将步骤(4)所得湿坯在恒温恒湿箱干燥，50℃、湿度50％干燥得到干坯；
(6)将步骤(5)所得干坯置于马弗炉中，600℃焙烧4h。
实施例2
一种利用铁基聚合物制备的SCR脱硝催化剂，其组分按重量份数包括：53份钛硅粉、23份聚合氯化铁、15份玻璃纤维、3份HPMC、1份田菁粉、0.7份硬脂酸和4份乳酸。
上述利用铁基聚合物制备SCR脱硝催化剂的方法，步骤如下：
(1)将23份聚合氯化铁加入至30.5份去离子水中溶解后，加入至53份钛硅粉中，充分搅拌，搅拌升温至混料机中泥料温度为70℃，搅拌均匀；
(2)向步骤(1)中加入15份玻璃纤维、3份HPMC、1份田菁粉、0.7份硬脂酸、4份乳酸和12.7份去离子水，在70℃下混炼2h；
(3)将步骤(2)所得泥料进行密封陈腐18h；
(4)将步骤(3)所得泥料经真空挤出成型，得到蜂窝式脱硝催化剂湿坯；
(5)将步骤(4)所得湿坯在恒温恒湿箱干燥，40℃、湿度40％干燥得到干坯；
(6)将步骤(5)所得干坯置于马弗炉中，550℃焙烧5h。
实施例3
一种利用铁基聚合物制备的SCR脱硝催化剂，其组分按重量份数包括：59份钛钨粉、20份聚硅酸硫酸铁、12份玻璃纤维、5份HPMC、2份木浆、0.5份硬脂酸和3份乳酸。
上述利用铁基聚合物制备SCR脱硝催化剂的方法，步骤如下：
(1)将20份聚硅酸硫酸铁加入至30.4份去离子水中溶解后，加入至59份钛钨粉中，充分搅拌，搅拌升温至混料机中泥料温度为90℃，搅拌均匀；
(2)向步骤(1)中加入12份玻璃纤维、5份HPMC、2份木浆、0.5份硬脂酸、3份乳酸和12.7份去离子水，在80℃下混炼1h；
(3)将步骤(2)所得泥料进行密封陈腐24h；
(4)将步骤(3)所得泥料经真空挤出成型，得到蜂窝式脱硝催化剂湿坯；
(5)将步骤(4)所得湿坯在恒温恒湿箱干燥，30℃、湿度40％干燥得到干坯；
(6)将步骤(5)所得干坯置于马弗炉中，500℃焙烧6h。
实施例4
一种利用铁基聚合物制备的SCR脱硝催化剂，其组分按重量份数包括：63份钛钨硅粉、17份聚硅酸铝铁、12份玻璃纤维、3份CMC、2份田菁粉、0.6份硬脂酸和2份乳酸。
上述利用铁基聚合物制备SCR脱硝催化剂的方法，步骤如下：
(1)将17份聚硅酸铝铁加入至31.9份去离子水中溶解后，加入至63份钛钨硅粉中，充分搅拌，搅拌升温至混料机中泥料温度为80℃，搅拌均匀；
(2)向步骤(1)中加入12份玻璃纤维、3份CMC、2份田菁粉、0.6份硬脂酸、2份乳酸和15.1份去离子水，在80℃下混炼1h；
(3)将步骤(2)所得泥料进行密封陈腐12h；
(4)将步骤(3)所得泥料经真空挤出成型，得到蜂窝式脱硝催化剂湿坯；
(5)将步骤(4)所得湿坯在恒温恒湿箱干燥，60℃、湿度50％干燥得到干坯；
(6)将步骤(5)所得干坯置于马弗炉中，550℃焙烧6h。
实施例5
一种利用铁基聚合物制备的SCR脱硝催化剂，其组分按重量份数包括：53份钛钨硅粉、24份聚硅酸铝铁、15份玻璃纤维、2份PEO、1份木浆、0.7份硬脂酸和4份乳酸。
上述利用铁基聚合物制备SCR脱硝催化剂的方法，步骤如下：
(1)将24份聚硅酸铝铁加入至28.9份去离子水中溶解后，加入至53份钛钨硅粉中，充分搅拌，搅拌升温至混料机中泥料温度为60℃，搅拌均匀；
(2)向步骤(1)中加入15份玻璃纤维、2份PEO、1份木浆、0.7份硬脂酸、4份乳酸和13.8份去离子水，在60℃下混炼2h；
(3)将步骤(2)所得泥料进行密封陈腐16h；
(4)将步骤(3)所得泥料经真空挤出成型，得到蜂窝式脱硝催化剂湿坯；
(5)将步骤(4)所得湿坯在恒温恒湿箱干燥，70℃、湿度60％干燥得到干坯；
(6)将步骤(5)所得干坯置于马弗炉中，600℃焙烧6h。
实施例6
一种利用铁基聚合物制备的SCR脱硝催化剂，其组分按重量份数包括：65份钛白粉、19份聚合硫酸铁钛、8份玻璃纤维、2份CMC、4份田菁粉、0.4份硬脂酸和2份乳酸。
上述利用铁基聚合物制备SCR脱硝催化剂的方法，步骤如下：
(1)将19份聚合硫酸铁钛加入至33.4份去离子水中溶解后，加入至65份钛白粉中，充分搅拌，搅拌升温至混料机中泥料温度为70℃，搅拌均匀；
(2)向步骤(1)中加入8份玻璃纤维、2份CMC、4份田菁粉、0.4份硬脂酸、2份乳酸和14.7份去离子水，在80℃下混炼1h；
(3)将步骤(2)所得泥料进行密封陈腐12h；
(4)将步骤(3)所得泥料经真空挤出成型，得到蜂窝式脱硝催化剂湿坯；
(5)将步骤(4)所得湿坯在恒温恒湿箱干燥，40℃、湿度50％干燥得到干坯；
(6)将步骤(5)所得干坯置于马弗炉中，400℃焙烧,8h。
实施例7
一种利用铁基聚合物制备的SCR脱硝催化剂，其组分按重量份数包括：61份钛硅粉、22份聚磷硫酸铁、9份玻璃纤维、2份CMC、3份木浆、0.5份硬脂酸和3份乳酸。
上述利用铁基聚合物制备SCR脱硝催化剂的方法，步骤如下：
(1)将22份聚磷硫酸铁加入至33份去离子水中溶解后，加入至61份钛硅粉中，充分搅拌，搅拌升温至混料机中泥料温度为90℃，搅拌均匀；
(2)向步骤(1)中加入9份玻璃纤维、2份CMC、3份木浆、0.5份硬脂酸、3份乳酸和15份去离子水，在90℃下混炼0.5h；
(3)将步骤(2)所得泥料进行密封陈腐12h；
(4)将步骤(3)所得泥料经真空挤出成型，得到蜂窝式脱硝催化剂湿坯；
(5)将步骤(4)所得湿坯在恒温恒湿箱干燥，50℃、湿度50％干燥得到干坯；
(6)将步骤(5)所得干坯置于马弗炉中，500℃焙烧6h。
实施例8
一种利用铁基聚合物制备的SCR脱硝催化剂，其组分按重量份数包括：71份钛硅粉、15份聚合硫酸铝铁、6份玻璃纤维、4份CMC、2份田菁粉、0.3份硬脂酸和2份乳酸。
上述利用铁基聚合物制备SCR脱硝催化剂的方法，步骤如下：
(1)将15份聚合硫酸铝铁加入至37.3份去离子水中溶解后，加入至71份钛硅粉中，充分搅拌，搅拌升温至混料机中泥料温度为60℃，搅拌均匀；
(2)向步骤(1)中加入6份玻璃纤维、4份CMC、2份田菁粉、0.3份硬脂酸、2份乳酸和15.5份去离子水，在60℃下混炼1.5h；
(3)将步骤(2)所得泥料进行密封陈腐12h；
(4)将步骤(3)所得泥料经真空挤出成型，得到蜂窝式脱硝催化剂湿坯；
(5)将步骤(4)所得湿坯在恒温恒湿箱干燥，60℃、湿度40％干燥得到干坯；
(6)将步骤(5)所得干坯置于马弗炉中，550℃焙烧5h。
实施例9
一种利用铁基聚合物制备的SCR脱硝催化剂，其组分按重量份数包括：73份钛钨硅粉、13份聚合氯化铝铁铜、5份玻璃纤维、3份HPMC、4份田菁粉、0.2份硬脂酸和2份乳酸。
上述利用铁基聚合物制备SCR脱硝催化剂的方法，步骤如下：
(1)将13份聚合氯化铝铁铜加入至38.7份去离子水中溶解后，加入至73份钛钨硅粉中，充分搅拌，搅拌升温至混料机中泥料温度为80℃，搅拌均匀；
(2)向步骤(1)中加入5份玻璃纤维、3份HPMC、4份田菁粉、0.2份硬脂酸、2份乳酸和15.5份去离子水，在80℃下混炼1.5h；
(3)将步骤(2)所得泥料进行密封陈腐12h；
(4)将步骤(3)所得泥料经真空挤出成型，得到蜂窝式脱硝催化剂湿坯；
(5)将步骤(4)所得湿坯在恒温恒湿箱干燥，30℃、湿度50％干燥得到干坯；
(6)将步骤(5)所得干坯置于马弗炉中，600℃焙烧4h。
对比例1
一种利用硫酸亚铁制备的SCR脱硝催化剂，其组分按重量份数包括：60份钛白粉、20份硫酸亚铁、12份玻璃纤维、4份CMC、2份木浆、0.6份硬脂酸和2份乳酸。
上述利用铁基聚合物制备SCR脱硝催化剂的方法，步骤如下：
(1)将20份硫酸亚铁加入至65份去离子水中溶解后，加入至60份钛白粉中，充分搅拌，搅拌升温至混料机中泥料温度为80℃，搅拌均匀；
(2)向步骤(1)中加入12份玻璃纤维、4份CMC、2份木浆、0.6份硬脂酸、2份乳酸和15份去离子水，在80℃下混炼1h；
(3)将步骤(2)所得泥料进行密封陈腐12h；
(4)将步骤(3)所得泥料经真空挤出成型，得到蜂窝式脱硝催化剂湿坯；
(5)将步骤(4)所得湿坯在恒温恒湿箱干燥，50℃、湿度50％干燥得到干坯；
(6)将步骤(5)所得干坯置于马弗炉中，600℃焙烧4h。
对比例2
一种利用三氯化铁制备的SCR脱硝催化剂，其组分按重量份数包括：53份钛硅粉、23份三氯化铁、15份玻璃纤维、3份HPMC、1份田菁粉、0.7份硬脂酸和4份乳酸。
上述利用铁基聚合物制备SCR脱硝催化剂的方法，步骤如下：
(1)将23份三氯化铁加入至30.5份去离子水中溶解后，加入至53份钛硅粉中，充分搅拌，搅拌升温至混料机中泥料温度为70℃，搅拌均匀；
(2)向步骤(1)中加入15份玻璃纤维、3份HPMC、1份田菁粉、0.7份硬脂酸、4份乳酸和12.7份去离子水，在70℃下混炼2h；
(3)将步骤(2)所得泥料进行密封陈腐18h；
(4)将步骤(3)所得泥料经真空挤出成型，得到蜂窝式脱硝催化剂湿坯；
(5)将步骤(4)所得湿坯在恒温恒湿箱干燥，40℃、湿度40％干燥得到干坯；
(6)将步骤(5)所得干坯置于马弗炉中，550℃焙烧5h。
对实施例1-9和对比例1、2所得物质分别进行脱硝效率的活性测试，见表1。
活性测试条件如下：500ppm的一氧化氮，500ppm的氨气，300ppm的二氧化硫，10％的水蒸气，5％的氧气，反应平衡气为氮气，催化剂装填量为90mL反应空速为6,000h-1，催化剂尺寸为30mm×30mm×100mm。
表1
从表1和图1、图2可以看出，在同时通入硫和水的测试条件下，实施例1、2两个样品的脱硝效率在300-480℃的脱硝效率均在80％以上，对比例1、2两个样品的脱硝效率在350-470℃的脱硝效率均在80％以上。本发明利用铁基聚合物制备的SCR蜂窝脱硝催化剂，在同时通入硫和水的测试条件下，300-480℃的脱硝效率均在80％以上，说明本发明所得催化剂具有较好的脱硝活性及抗硫铵盐中毒性能。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种利用铁基聚合物制备的SCR脱硝催化剂，其特征在于，其组分按重量份数包括：10-35份铁基聚合物、50-80份钛基氧化物、5-20份玻璃纤维、2-5份粘结剂、1-5份木浆或田菁粉、0.2-1.0份硬脂酸和2-5份乳酸。
2.根据权利要求1所述的SCR脱硝催化剂，其特征在于，所述铁基聚合物为聚合硫酸铁、聚合氯化铁、聚硅酸硫酸铁、聚硅酸铝铁、聚硅酸硫酸铁铜、聚合硫酸铁钛、聚磷硫酸铁、聚合硫酸铝铁或聚合氯化铝铁铜中的一种或两种以上。
3.根据权利要求1所述的SCR脱硝催化剂，其特征在于，所述钛基氧化物为钛白粉、钛硅粉、钛钨粉或钛钨硅粉的一种或两种以上。
4.根据权利要求1所述的SCR脱硝催化剂，其特征在于，所述粘结剂为CMC、HPMC或PEO中的一种或两种以上。
5.一种权利要求1-4任一项所述利用铁基聚合物制备的SCR脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，步骤如下：
(1)将10-35份铁基聚合物溶于25-45份去离子水中，再加入至50-80份钛基氧化物中，充分搅拌，搅拌升温至混料机中泥料温度达到60-90℃，搅拌均匀；
(2)向步骤(1)中加入5-20份玻璃纤维、2-5份粘结剂、1-5份木浆或田菁粉、0.2-1.0份硬脂酸、2-5份乳酸和10-30份去离子水，在60-90℃下混炼0.5-2h；
(3)将步骤(2)所得泥料进行密封陈腐12-24h；
(4)将步骤(3)所得泥料经真空挤出成型，得到蜂窝式脱硝催化剂湿坯；
(5)将步骤(4)所得湿坯在恒温恒湿箱干燥，温度为20-100℃，湿度为20％-80％，得到干坯；
(6)将步骤(5)所得干坯置于马弗炉中，400-600℃焙烧2-8h。
6.一种权利要求1-4任一项所述利用铁基聚合物制备的SCR脱硝催化剂在电厂、锅炉或工厂燃烧尾气脱硝过程中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911274012.2A CN111054448A (zh) | 2019-12-12 | 2019-12-12 | 一种利用铁基聚合物制备的scr脱硝催化剂、其制备方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911274012.2A CN111054448A (zh) | 2019-12-12 | 2019-12-12 | 一种利用铁基聚合物制备的scr脱硝催化剂、其制备方法及应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111054448A true CN111054448A (zh) | 2020-04-24 |
Family
ID=70298961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911274012.2A Pending CN111054448A (zh) | 2019-12-12 | 2019-12-12 | 一种利用铁基聚合物制备的scr脱硝催化剂、其制备方法及应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111054448A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115155622A (zh) * | 2022-07-23 | 2022-10-11 | 重庆三峡学院 | 一种硫酸化铁铝复合氧化物催化剂及其制备方法和应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107754806A (zh) * | 2017-11-13 | 2018-03-06 | 盐城工学院 | 一种用于烟气脱硝的NaTaO3/Sr2FeTaO6/氧化铝复合催化剂及其制备方法 |
| CN109499606A (zh) * | 2018-11-13 | 2019-03-22 | 中节能万润股份有限公司 | 一种铜铁复合scr蜂窝式脱硝催化剂及其制备方法和应用 |
-
2019
- 2019-12-12 CN CN201911274012.2A patent/CN111054448A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107754806A (zh) * | 2017-11-13 | 2018-03-06 | 盐城工学院 | 一种用于烟气脱硝的NaTaO3/Sr2FeTaO6/氧化铝复合催化剂及其制备方法 |
| CN109499606A (zh) * | 2018-11-13 | 2019-03-22 | 中节能万润股份有限公司 | 一种铜铁复合scr蜂窝式脱硝催化剂及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 乔南利等: "低温NH_3-SCR脱硝催化剂的研究现状与进展", 《化工环保》 * |
| 周等: "载体对铁基整体式催化剂上丙烯催化还原NO的影响", 《化工进展》 * |
| 贾文珍等: "利用NH_3选择性催化还原(SCR)烟气脱硝技术研究进展", 《能源环境保护》 * |
| 陈崇明等: "SCR催化剂在火电厂的应用", 《电站辅机》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115155622A (zh) * | 2022-07-23 | 2022-10-11 | 重庆三峡学院 | 一种硫酸化铁铝复合氧化物催化剂及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN208990559U (zh) | 实现超低温烟气中NOx高效脱除及其资源化利用的工艺系统 | |
| CN101284238B (zh) | 固定源氨选择性催化还原氮氧化物系列催化剂 | |
| CN103894182B (zh) | 一种具有宽活性温度区间的烟气脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN101879452B (zh) | 一种锰基低温脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN101554589B (zh) | 铜,铁改性的二氧化钛柱撑膨润土催化剂及其制备方法 | |
| CN103769083B (zh) | 一种高效脱硝复合氧化物催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN101804344A (zh) | 锰/碳纳米管脱氮催化还原催化剂及制备方法 | |
| CN102553572A (zh) | 一种宽活性温度窗口的scr催化剂及其制备方法 | |
| CN110354843A (zh) | 一种薄壁蜂窝式低温抗硫scr脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN103433033A (zh) | 一种低温脱硝MnOx-CeO2-TiO2-Al2O3催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN105771961B (zh) | 一种CeO2纳米管担载的脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN104056658A (zh) | 一种低温抗硫脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN103990496A (zh) | 一种具有抗中毒性能的中低温scr脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN108993476B (zh) | 金属氧化物-钒酸盐/TiO2催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103816799A (zh) | 提高sncr脱硝效率的脱硝剂及其制备方法 | |
| CN111905721B (zh) | 二氧化钛纳米阵列低温脱硝脱汞用催化剂及制备方法 | |
| CN102101049B (zh) | 一种中温抗硫型复合氧化物催化剂及其制备和应用 | |
| CN105170174A (zh) | 一种用于低温scr脱硝的渗氮碳基催化剂及其制备方法 | |
| CN104128188A (zh) | 一种垃圾焚烧电厂用脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN113877611B (zh) | 一种磷酸改性锰氧化物负载型催化剂及制备方法 | |
| CN111054448A (zh) | 一种利用铁基聚合物制备的scr脱硝催化剂、其制备方法及应用 | |
| CN112718018B (zh) | 一种用醋酸处理的钴酸镧钙钛矿催化剂及其制备方法 | |
| CN102962074B (zh) | 宽活性温度窗口的脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103055889A (zh) | 一种低温脱硝MnOx-CuO-TiO2催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103623814B (zh) | 一种用于氨选择性催化还原氮氧化物的锰钒复合氧化物催化剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200424 |