CN111051875B - 液相色谱仪 - Google Patents
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Abstract
一种液相色谱仪,其利用与柱(113)连接的离子化探头(211)使从该柱溶出的试样离子化,利用离子分析装置(200)进行分析,该液相色谱仪的特征在于,该液相色谱仪包括:柱恒温箱(114),在其内部收纳所述柱(113);以及引导机构(1、1141a),其设于所述柱恒温箱(114)的内部,容许所述柱(113)的追随所述离子化探头(211)的移动而进行的预定的方向上的移动,并且限制除此之外的方向上的移动。
Description
技术领域
本发明涉及一种具备离子分析装置来作为检测部的液相色谱仪。
背景技术
作为用于对液体试样所含有的成分进行分析的装置,广泛使用液相色谱仪。在液相色谱仪中,乘着流动相的流动将液体试样向柱导入,将该液体试样所含有的各种成分在时间上分离开之后利用检测器进行测量。将具有质谱仪来作为检测器的液相色谱仪称为液相色谱质谱装置。在液相色谱质谱装置中,将从液相色谱仪的柱依次溶出的各种成分向质谱仪的离子化探头导入而使其离子化,按照质量电荷比对生成的离子进行测量。
在液相色谱质谱装置中,为了以高灵敏度测量试样所含有的微量的成分,最近广泛使用被称为纳米ESI、微米ESI的装置。在上述装置中,通过使用细径的柱并且将流动相的流量从nL/min水平抑制到μL/min水平,从而抑制向离子化探头导入的溶出液的每单位时间的量,从而提高带电效率或者易于进行脱溶剂而提高离子化效率。
在大部分液相色谱质谱装置中,利用专用的工具(例如非专利文献1)将柱的出口侧的流路和离子化探头的入口侧的流路相连接。该流路越长,则该流路内的各成分的扩散越大,因此利用最小限度的长度的配管将两者相连接。此外,若如上所述将流动相的流量抑制为较低,则会仅因为在柱后的配管内部存在微小的空间(死体积)而导致由柱分离的各成分容易扩散。若例如在柱出口和离子化探头的入口之间的流路存在死体积,则会因其容积而发生成分的扩散。因此,也提出了如下的做法:将液相色谱仪的柱和离子化探头一体地构成,通过将柱的出口和离子化探头的入口直接连结在一起而消除死体积(例如专利文献1)。
针对液相色谱仪而言,若对流动相进行输送供给的泵发生脉动、或者使用者无意地触碰配管、或者因柱恒温箱内的热循环而产生气流从而使柱振动,则在该柱的内部中试样中的成分会发生不期望的脱附、或者在柱出口侧的流路内分离后的成分会发生不期望的扩散。因此,在以往使用的大部分液相色谱仪中,在柱恒温箱内将柱固定,对该柱的不期望的振动进行抑制。
在质谱装置中,为了以高灵敏度对测量对象的成分进行检测,在实际开始试样的测量之前会对离子化探头相对于离子导入开口而言的配置(位置、方向)进行调整,该离子导入开口是用于向分析室导入离子的开口。离子化探头的最佳的配置根据作为测量对象的成分的特性(离子化的难度等)、流动相的流量等而不同。因此,使用者例如以与实际的试样的测量相同的条件将具有与测量对象的成分相同或者类似的特性的标准物质向离子化探头导入并进行预备测量,在该预备测量中,一点一点地变更离子化探头的配置并且对源自该标准物质的离子的强度进行测量等,将离子的测量强度成为最大的配置作为离子化探头的最佳配置。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:美国专利第9095791号说明书
非专利文献
非专利文献1:Thermo Fisher Scientific Inc.,"Thermo Scientific DionexnanoViper Fingertight Fitting System",[online],[平成29年7月24日检索],互联网
<URL:https://tools.thermofisher.com/content/sfs/brochures/114299-PS-70389-na noViper-Fingertight-Fitting-System.pdf>
发明内容
发明要解决的问题
在使用者利用以往的液相色谱仪执行上述的预备测量时,若为了调整离子化探头的配置(位置、方向)而使该离子化探头向与柱所在侧相反的那一侧移动,则与该离子化探头连接的柱和固定有该柱的柱恒温箱也会被拉拽。该柱恒温箱是具有热源等的重物。另一方面,离子化探头的入口侧的配管是具有例如大致几百μm的外径的细管。因此,在使离子化探头移动时,成为借助离子化探头的入口侧的配管和柱对作为重物的柱恒温箱进行拉拽的状态(也就是由离子化探头的移动引起柱恒温箱移动的状态),有时对离子化探头的入口侧的配管、柱施加较大的力会导致损伤、或者两者的连接脱离。特别是在纳米ESI、微米ESI中,在为了防止利用柱分离开的成分在配管内部扩散而寻求将离子化探头的入口侧配管的长度抑制在最小限度的情况下,该配管的能够吸收在离子化探头移动时对配管施加的力的相应的可用长度较小,因此即使在离子化探头的位置调整范围较小的情况下,也会显著地产生上述问题。此外,在离子化探头和柱一体地构成的情况下也是,在对离子化探头进行位置调整时会利用与该离子化探头一体化的柱对柱恒温箱进行拉拽,有时会在柱产生损伤。
本发明要解决的问题在于,提供一种能够在抑制柱恒温箱内的柱的不期望的振动并且不引起柱恒温箱的移动的前提下对与设定在该柱恒温箱内的柱连接的离子化探头的配置进行调整的液相色谱仪。
用于解决问题的方案
为了解决上述问题而做成的本发明是一种液相色谱仪,其利用与柱连接的离子化探头使从该柱溶出的试样离子化,利用离子分析装置进行分析,该液相色谱仪的特征在于,该液相色谱仪包括:
a)柱恒温箱,在其内部收纳所述柱;以及
b)引导机构,其设于所述柱恒温箱的内部,容许所述柱的追随所述离子化探头的移动而进行的预定的方向上的移动,并且限制除此之外的方向上的移动。
所述预定的方向是与连接于柱的离子化探头的配置(位置、方向)的调整方向相应的方向。针对离子化探头的配置的调整而言,典型地讲是与离子化探头的长度方向平行的移动,在以使离子化探头的长度方向与柱的长度方向相一致的方式将两者连接起来的纳米ESI、微米ESI的通常的结构中,所述预定的方向是柱的长度方向。
在本发明的液相色谱仪中,与离子分析装置所具有的离子化探头相连接的柱收纳于柱恒温箱内。引导机构容许收纳于柱恒温箱内的柱追随离子化探头的移动而沿着预定的方向移动。在本发明的液相色谱仪中,在调整离子化探头的配置时随着离子化探头而移动的仅是柱和引导机构,作为重物的柱恒温箱不会移动。因此,不会像以往那样对离子化探头的入口侧的配管施加很大的力,能减小该配管损伤的可能性。此外,由于限制了除所述预定的方向之外的方向上的柱的移动,因此抑制了因泵的脉动等而导致柱产生不期望的振动的状况。并且,在以往的液相色谱仪中,需要在装置内部或者柱恒温箱设置空间设置用于容许作为比离子化探头、柱大的构成要素的柱恒温箱的移动的空间,但在本发明的液相色谱仪中,不必设置那样的空间,与以往相比能够使装置小型化。
发明的效果
通过使用本发明的液相色谱仪,从而能够在抑制柱恒温箱内的柱的不期望的振动并且不引起柱恒温箱的移动的前提下对与设定于该柱恒温箱内的柱相连接的离子化探头的配置进行调整。
附图说明
图1是作为本发明的液相色谱仪的一个实施例的液相色谱质谱装置的主要部分结构图。
图2是本实施例的接合件的概略结构图。
图3是本实施例的柱连接部的剖视图。
图4是说明本实施例的接合件的主体的形状的图。
图5是本实施例的接合件的操作构件的概略结构图。
图6是本实施例的壳体的概略结构图。
图7是说明本实施例的操作构件的结构的图。
图8是说明在本实施例的接合件连接有柱连接部和ESI探头的入口侧配管的状态的图。
图9是说明本实施例的离子化探头连接用工具的构成要素的配置和操作过程的图。
图10是说明本实施例的离子化探头连接用工具的操作过程的另一个图。
图11是变形例的壳体的侧视图。
图12是说明变形例的离子化探头连接用工具的构成要素的配置的图。
图13是说明变形例的离子化探头连接用工具的操作过程的图。
图14是说明另一个变形例的离子化探头连接用工具的按压机构的构成要素的配置的图。
具体实施方式
以下,参照附图说明本发明的液相色谱仪的一个实施例。本实施例的液相色谱仪是具有质谱仪来作为检测器的液相色谱质谱装置。
图1示出了本实施例的液相色谱质谱装置的主要部分结构。
针对本实施例的液相色谱质谱装置而言,大致区分的话由液相色谱仪100和质谱仪200形成,利用未图示的控制部控制各部分的动作。液相色谱仪100包括贮存有流动相的流动相容器110、用于吸引流动相并以恒定流量进行输送供给的泵111、用于向流动相中注入预定量的液体试样的注射器112、用于将液体试样所含有的各种化合物在时间方向上分离开的柱113、以及用于对该柱113进行温度调节的柱恒温箱114。此外,在注射器112包括将多个液体试样逐个导入的自动取样器(未图示)。
质谱仪200具有差动排气系统的结构,该差动排气系统包括大致大气压的离子化室210、利用真空泵(未图示)排气成真空的中间真空室220和高真空的分析室230。在离子化室210设置有电喷雾离子化探头(ESI探头)211,该电喷雾离子化探头211用于对试样溶液赋予电荷并且进行喷雾。离子化室210和后段的中间真空室220之间借助细径的加热毛细管212相连通。在中间真空室220中设置有用于使离子集束并将其向后段输送的离子导向器221,中间真空室220和分析室230之间被在顶部具有小孔的分离器222隔开。在分析室230设置有四极质量过滤器231和离子检测器232。在本实施例中,将质谱仪设为简单的四极型的结构,但也可以使用其他结构(三重四极型、离子阱-飞行时间型等)的质谱仪。
在质谱仪200中,能够进行SIM(选择性离子监视)测量、MS扫描测量。在SIM测量过程中,使经过四极质量过滤器231的离子的质量电荷比固定而对离子进行检测。在MS扫描测量过程中,对经过四极质量过滤器231的离子的质量电荷比进行扫描并且对离子进行检测。
本实施例的液相色谱仪在以下的方面具有特征,即,通过使用以下说明的离子化探头连接用工具1将收纳于柱恒温箱114内的柱113的出口侧配管和ESI探头211的入口侧配管211a连接在一起,从而构成为使连接有ESI探头211的入口侧配管211a的柱113能够在柱恒温箱114内移动。
在图1中的单点划线所示的区域中,为了将柱113的出口侧流路和ESI探头211的入口侧流路连接在一起而使用在本实施例中使用的离子化探头连接用工具1。
对本实施例的离子化探头连接用工具1的构成要素进行说明。本实施例的离子化探头连接用工具1大致区分的话由接合件10、探头固定件20、壳体30(参照图6)以及按压机构40(参照图7)形成。为了在柱恒温箱114内高效地对柱113进行温度调节,使接合件10、壳体30以及按压机构40的各部分由导热系数较高的金属(铝等)形成。探头固定件20能够由不锈钢(SUS)等形成。
如图2所示,接合件10具有圆盘状的凸缘部11、设于该凸缘部11的一个面(柱113侧的面)的柱固定部12以及设于该凸缘部11的另一个面(ESI探头211侧的面)的探头连接部13。上述的构件构成接合件10的主体。
图3的(a)示出了柱113的连接部113a的构造。图3的(a)的左边是横剖视图,图3的(a)的右边是从离子化探头211侧观察连接部113a而观察到的图。在柱113的连接部113a的内部的一端侧形成有柱113的出口侧流路113c。在出口侧流路113c的前方设有连接空间113d,在其内周面的局部形成有统一螺纹标准的螺纹部(内螺纹)113b。柱113的出口侧流路113c的端部的与柱113的长度方向(轴向)垂直的面成为配管抵接面113e,离子化探头211的入口侧配管211a的端面与该配管抵接面113e抵接,从而将离子化探头211与柱113的出口侧流路113c彼此抵接地连接。连接部113a的形状根据柱113的种类而不同,其连接空间113d的长度(图3的(a)、图3的(b)所记载的L1、L2)也不同。另外,无论柱113的种类如何,螺纹部113b都是共通的。在以下的说明中,“轴向”这个词语意味着柱113的长度方向。在本实施例中,由于柱113和ESI探头211同轴地配置,因此该“轴向”是两者共用的轴向。另外,该“同轴”是本实施例中的特征,并不一定必须将两者的轴线设为共同的方向。
在柱固定部12的外周面也设有与统一螺纹的标准(在柱113的连接部113a的连接空间113d的内周面形成的螺纹部113b的形状)相对应的螺纹部(外螺纹)。图4是对接合件10的主体的结构进行说明的图,中央是剖视图,左侧是从柱113侧观察到的图,右侧是从ESI探头211侧观察到的图。在接合件10的主体形成有沿着轴向(柱113的长度方向)贯通的贯通孔14。贯通孔14在从凸缘部11到探头连接部13的范围朝向ESI探头211侧呈锥形形状扩展。
如图5所示,在操作构件15中,在字母L形的把手151的顶端形成有字母C形的环部152,在该环部152的内周面的三处设有突出部153。通过将操作构件15的三个突出部153插入接合件10的凸缘部11和探头连接部13之间的凹部16(参照图4),从而将接合件10的主体保持为绕轴线旋转自如。
探头固定件20是形成有供ESI探头211的入口侧配管211a插入的贯通孔的圆台形的构件。如图2的右上的放大图所示,ESI探头211的入口侧配管211a的端部形成为锥形形状,在该入口侧配管211a安装有探头固定件20。
图6的(a)是从上方观察将壳体30安装于柱恒温箱114的状态而观察到的示意图,图6的(b)是从侧方观察相同的状态而观察到的示意图。柱恒温箱114由上表面开放的长方体状的壳体即柱恒温箱主体1141和覆盖该柱恒温箱主体1141的上表面的盖1142形成。但是,在图6的(a)中,为了易于理解地示出柱恒温箱主体1141内的壳体30的结构,示出了拆下盖1142后的状态。在柱恒温箱主体1141的内部形成有将壳体30收纳为能够沿着轴向移动(即比壳体30的轴向上的长度长)的凹部1141a(由粗线围成的部分),并且在ESI探头211侧的侧面形成有向上方开放的凹部1141b。凹部1141b的大小(与孔的轴线垂直的截面的直径)稍大于ESI探头211的入口侧配管211a的外径,该ESI探头211的入口侧配管动配合于该凹部1141b中。此外,在柱恒温箱主体1141的角部设有螺纹孔1141d,该螺纹孔1141d在安装盖1142时供螺钉1141c插入。
壳体30是上表面和供柱113插入的那一侧的面开放的长方体状的壳体。在壳体30设有接合件安装部31、按压机构收纳部32以及柱载置部36。
接合件安装部31具有:接合件收纳部311,其形成有与接合件10的凸缘部11的外形相对应的形状的切槽311a,在该接合件收纳部311的外表面具有突出部311b;以及接合件收纳部保持部312,其形成有供该突出部311b插入的轨道部,在图6的(a)中实线所示的位置和单点划线所示的位置之间将该接合件收纳部311保持为能够移动。在隔着切槽311a而位于其两侧的两个侧壁部分别形成有上部开放的凹部311c,在一个侧壁部的凹部311c配置有柱113的连接部113a,在另一个侧壁部的凹部311c配置有接合件10的探头连接部13。
此外,与接合件收纳部311一体地构成且与该接合件收纳部311一同沿着轴向移动的两个按压机构收纳部32隔着对柱113进行收纳的位置而设于两侧。两个按压机构收纳部32分别对后述的两个按压机构40各自所具有的弹簧44进行收纳。
并且,在壳体30的、安装ESI探头211的那一侧的侧面形成有离子化探头收纳部33,该离子化探头收纳部33是向上方开放的凹部。该凹部的大小(与孔的轴线垂直的截面的直径)与形成于柱恒温箱主体1141的离子化探头收纳部1141b相同,比ESI探头211的入口侧配管211a稍大,因而该入口侧配管211a动配合于该长孔。此外,该凹部的大小小于探头固定件20的底面(位于与柱113所在侧相反的那一侧的面。所述圆台形的底面)的外径。因而,在安装有探头固定件20的ESI探头211后退预定的距离时,探头固定件20(所述圆台形的底面)会抵接于壳体30的离子化探头收纳部33周边的内壁面,限制ESI探头211的进一步的后退(自所述预定位置的进一步的后退)。另外,在本实施例的说明中,柱113、ESI探头211的“前进”意味着一者朝向另一者的那一侧的移动,“后退”意味着其反方向的移动。
在壳体30的两个侧面(与轴向平行的两个侧面)分别形成有用于对后述的按压机构40的移动进行限制的圆形的孔34和沿着轴向延伸的长孔35(在两个侧面有合计4个孔)。孔34设于比柱113低的位置,长孔35设于与柱113相同的高度。此外,在壳体30的底部形成有柱载置部36,该柱载置部36从下方对收纳的柱113进行支承。也可以构成为使柱载置部36的高度能够与柱113的尺寸相匹配地恰当变更。此外,也可以将接合件收纳部311和柱载置部36构成为一体的构件。
图7的(a)示出了按压机构40的概略结构。按压机构40是收纳于壳体30的构件,隔着柱113而配置在其两侧。两个按压机构40各自具有字母L形的臂41、一端以角度θ(θ>90度)固定于该臂41的顶端的连接点A的棒状的第1连接构件42、一端转动自如地固定于该第1连接构件42的另一端的连接点B的棒状的第2连接构件43、连接于该第2连接构件43的另一端的连接点C的弹簧(弹性构件)44、以及按压部45。该按压机构40的按压部45与前述的接合件收纳部311成为同一个部件。此外,也可以像后述的另一个形态那样,将安装于弹簧44的板状的构件设为按压部45。即,臂41、第1连接构件42、第2连接构件43、弹簧44以及按压部45(接合件收纳部311)依次连接在一起。在该按压机构40中,弹簧44连接于接合件收纳部311。由于在接合件收纳部311的切槽311a收纳有接合件10的凸缘部11,因此在利用按压机构40使接合件收纳部311移动时,同时接合件10也沿着相同方向移动,并且固定于该接合件10的柱固定部12的柱113也沿着相同方向移动。图7的(a)的按压机构40由该图中的实线所示的臂41、第1连接构件42、第2连接构件43、弹簧44以及接合件收纳部311形成。在后述的图7的(b)、图7的(c)中,也同样用实线表示构成按压机构40a、40b的构件,用虚线表示除此之外的构件。
针对按压机构40而言,除了图7的(a)所示的形态之外,也能够采用各种形态。图7的(b)和图7的(c)分别表示一个例子。
在图7的(b)的按压机构40a中,在弹簧44的端部安装有板状的按压部45,成为该按压部45抵接于柱113的连接部113a(伸出到比柱113的外径靠外侧的位置的部分)的结构。柱113的形状根据柱的种类而成为各种各样,在柱113具有能够被按压机构40a按压的区域的情况下,能够利用图7的(b)所示的按压机构40a对柱113进行按压而使其前进。
图7的(c)所示的按压机构40b是在壳体30不具有接合件收纳部311的情况下所使用的一个例子。在该按压机构40b中,安装于弹簧44的端部的按压部45安装于接合件10的凸缘部11的、比柱113的连接部113a的外径靠外侧的区域(可按压区域11a,参照图8)。该按压机构40b对凸缘部11的所述外侧的区域进行按压而使接合件10和柱113前进。
像图7的(a)~图7的(c)所例示的那样,按压机构40(40a、40b)只要能够施加使柱113沿着其轴向前进这样的力即可,只要具有那样的功能就可以采用恰当的结构。以另一种表达方式来说,按压机构40可以直接按压接合件10(所述第1要素固定件),或者也可以通过按压柱113(所述第1要素)来按压固定于该柱113的接合件10、通过按压接合件收纳部311来按压收纳于该接合件收纳部311的切槽311a的接合件10(即,间接地按压接合件10)。另外,在本说明书中说明的各实施例(图6、图9~图13等)中,使用由图7的(a)说明的按压机构40。
图8示出了安装有柱固定部12的状态下的凸缘部11的结构。左侧是横剖视图,右侧是从柱113侧观察到的图。如图8的左图所示,凸缘部11具有伸出到比柱113的连接部113a的外径靠外侧的位置的可按压区域11a。如上所述,在本实施例中,使用图7的(a)所示的按压机构40,但也能够构成为使用图7的(c)的按压机构40b来对该可按压区域11a进行按压。以下,对使用图7的(a)的按压机构40或者图7的(c)的按压机构40b的情况下的、本实施例的接合件10的优点进行说明。
由于柱113的形状根据柱种类而成为各种各样,因此有时在其连接部113a不具有能够被按压机构40a的按压部45按压的区域(即无法使用图7的(b)的按压机构40a)。另一方面,由于本实施例的接合件10包括具有可按压区域11a的凸缘部11,因此即使是连接部113a不具有能够被按压机构40a按压的区域的柱113,也能够使图7的(a)的按压机构40的按压部45(接合件收纳部311)或者图7的(c)的按压机构40b的按压部45抵接于凸缘部11的可按压区域11a而施加使柱113前进的力。
本实施例的凸缘部11为圆盘状,但凸缘部11并不一定必须是圆盘状,只要在柱固定部12的周缘(外侧)具有可按压区域11a就也可以是其他的形状。但是,采用本实施例这样的圆盘状的凸缘部11,即使在为了解除柱113的入口侧配管的扭转而使接合件10的主体旋转后的基础上将该凸缘部11收纳于壳体30内的切槽311a的情况下,也能够利用图7的(a)的按压机构40的按压部45(接合件收纳部311)或者图7的(c)的按压机构40b的按压部45可靠地对凸缘部11进行按压。
出于以上的原因,优选的是,凸缘部11像本实施例这样具有可按压区域11a,该可按压区域11a伸出到比绕柱113的长度轴线的柱113的全长范围内的外形靠外侧的位置。由此,像图8的左图那样,成为能够从柱113的后方(比柱113的出口端靠上游侧的位置)看到凸缘部11的可按压区域11a的状态,能够将从柱113的后方对凸缘部11进行按压的按压部45的形状简化(例如做成简单的板状构件)。此外,由于能够将按压机构40、40b设于柱113的后方,因此能够将位于比柱113的出口靠下游侧的位置的离子化探头的入口侧配管211a的长度抑制在最小限度。
如图7的(a)所示,在本实施例的按压机构40中,臂41与第1连接构件42的连接点A位于比柱113靠下方的位置。一根第1连结构件46贯穿于在柱113的两侧配置的臂41和第1连接构件42,该第1连结构件46(参照图9)的两端安装于在壳体30的侧面形成的孔34。由此,连接点A的位置固定。此外,第2连接构件43和弹簧44在连接点C处连结在一起,第2连结构件47(图9参照)以仅能够沿着轴向移动的方式安装于在壳体30的侧面形成的长孔35。第1连接构件42和第2连接构件43的连接点B与臂41、第1连接构件42以及第2连接构件43的动作相应地移动到恰当的位置。
参照图9和图10说明使用本实施例的离子化探头连接用工具1将ESI探头211的入口侧配管211a连接于柱113的出口侧流路时的操作过程。图9是表示从壳体30的上方观察到的主要部分的配置的图,图10是表示从侧面观察到的主要部分的配置的图。另外,接合件10的形状如图4和图6所示,但在图9和图10中对接合件10进行简化而仅图示凸缘部11。此外,为了易于理解地示出按压机构40的各部分的位置,在图9中省略了臂41的图示。
在使用本实施例的离子化探头连接用工具1时,首先,将柱113的连接部113a固定于接合件10的柱固定部12。如上所述,通过将在连接部113a的内周面形成的螺纹部113b螺纹结合于接合件10的柱固定部12的螺纹部来进行上述操作。然后,利用操作构件15对接合件10进行保持,将接合件10的凸缘部11收纳于接合件收纳部311的切槽311a。
接着,将探头固定件20安装于ESI探头211的入口侧配管211a,以探头固定件20位于壳体30的内部的方式将该入口侧配管211a载置于壳体30的离子化探头收纳部33和柱恒温箱主体1141的离子化探头收纳部1141b(动配合于两个凹部)。由于探头固定件20的安装位置会对ESI探头211能够后退的距离进行限定,因此对后述的操作时的ESI探头211的移动距离进行考虑从而设定该安装位置。此时的各部分的配置如图9的(a)和图10的(a)所示。
之后,在使用者操作手柄而推倒两个按压机构40的臂41时,第1连接构件42与第2连接构件43所成的角度慢慢变大,接近180度。如上所述,利用安装于孔34的第1连结构件46将连接点A固定,利用安装于长孔35的第2连结构件47将连接点C的移动方向仅限制于轴向。因而,弹簧44向凸缘部11侧移动,该凸缘部11向ESI探头211侧移动。
在该期间里,ESI探头211的入口侧配管211a进入接合件10的锥形形状的贯通孔14,在贯通孔14的内部一点一点地行进。然后,ESI探头211的入口侧配管211a的端面经过贯通孔14,在柱113的连接部113a内的连接空间113d中抵接于柱113的出口侧流路113c的端面和配管抵接面113e。在自该状态进一步推倒臂41时,利用配管抵接面113e对ESI探头211的入口侧配管211a的端面进行按压。ESI探头211后退。在ESI探头211后退预定的距离时,探头固定件20的端部抵接于壳体30的内壁面,限制ESI探头211的移动。然后,柱113的出口侧流路的端面对ESI探头211的入口侧流路的端面进行按压的力逐渐变大,两者彼此抵接地连接。在该期间里,弹簧44一点一点地收缩。此时的各部分的配置如图9的(b)和图10的(b)所示。
如图9的(b)和图10的(b)所示,在自第1连接构件42和第2连接构件43位于直线上的状态进一步推倒臂41时,第1连接构件42和第2连接构件43的弯曲方向至此成为相反,连接点B进一步向下方移动,收缩的弹簧44复原。在本实施例中,通过将臂41推倒至字母L形的臂41的一个边(没有连接第1连接构件42的那一侧的边)成为水平为止,从而实现了该状态(图9的(c)和图10的(c)所示的状态),柱113的出口侧流路与ESI探头211的入口侧流路的连接状态被锁定。
图9的(b)和图10的(b)所示的状态是弹簧44最大程度地收缩的状态,在从外部对任一个构件施加力时都会作用使弹簧44复原的力,连接点B易于向上方和下方中的任一者移动。此时,若连接点B向上方移动而沿着图9的(a)和图10的(a)所示的方向返回,则柱113的出口侧流路113c与ESI探头211的入口侧流路的连接被解除。因此,在本实施例中,将臂41推入至图9的(c)和图10的(c)所示的状态。在该状态下,使用者只要不操作手柄施加使弹簧44收缩的力,就不会转移到图9的(b)和图10的(b)所示的状态,因此能够维持柱113的出口侧流路与ESI探头211的入口侧流路的连接状态。
如图8所示,在本实施例中,通过进行上述那样的操作,从而在柱113的出口侧流路113c和ESI探头211的入口侧配管211a的流路彼此连通的状态下使两个流路的端面在配管抵接面113e处彼此抵接地连接,实现了将连接部的死体积抑制在最小限度的连接状态。
在本实施例的液相色谱仪中,与质谱仪200的ESI探头211相连接的柱113固定于离子化探头连接用工具1的接合件10并且安装于壳体30。此外,将该壳体30以能够沿着轴向移动的方式收纳于柱恒温箱114内。即,针对设于柱恒温箱114的内部的、容许柱113追随离子化探头211的移动而进行预定的方向(轴向)上的移动并且对除此之外的方向上的移动进行限制的引导机构而言,通过将固定有柱113的壳体30收纳于柱恒温箱主体1141的凹部1141a从而使其具体化。
在以往的液相色谱仪中,在使ESI探头移动时,成为借助ESI探头的入口侧的配管和柱对作为重物的柱恒温箱进行拉拽的状态(也就是柱恒温箱随着ESI探头的移动而移动的状态),有时对ESI探头的入口侧的配管、柱施加较大的力会导致损伤或者两者的连接脱离。特别是在针对纳米ESI、微米ESI而言谋求将ESI探头的入口侧配管的长度抑制在最小限度的情况下,该配管的能够吸收ESI探头移动时的力的可用长度较小,因此,即使在探头位置调整范围较小那样的情况下也会显著地产生上述问题。此外,即使在ESI探头和柱一体地构成的情况下,在进行ESI探头的位置调整时也会利用与该ESI探头一体化的柱对柱恒温箱进行拉拽,柱有时会产生损伤。在本实施例的液相色谱仪中,在对ESI探头211的配置进行调整时随着ESI探头211而移动的仅是柱113和离子化探头连接用工具1(引导机构的一部分),作为重物的柱恒温箱114不会移动,因此能较大程度地减小产生上述的问题的可能性。
在本实施例的液相色谱仪中,由于壳体30(以及保持在该壳体内的柱113)的移动方向仅限定于轴向,因此即使产生泵111的脉动等,也能抑制在柱113产生不期望的振动的状况。此外,在以往的液相色谱仪中,需要在装置内部或者柱恒温箱设置空间(柱恒温箱独立于液相色谱仪的其他的构成要素地设置的情况等)设置用于容许作为比ESI探头、柱大的构成要素的柱恒温箱的移动的空间,但在本实施例的液相色谱仪中不必设置那样的空间,与以往相比能够使装置小型化。
在上述实施例中,在用作引导机构的一部分的离子化探头连接用工具1中,使用者仅对安装于按压机构40的臂41的手柄进行操作就能够简单地将柱113的出口侧流路和ESI探头211的入口侧流路211a连接在一起。此外,在本实施例的离子化探头连接用工具1中,在接合件10形成有供ESI探头211的入口侧配管211a插入的贯通孔14,此外,该贯通孔14为锥形形状。因此,在将ESI探头211的入口侧配管211a插入时,在贯通孔14的内部,ESI探头211的入口侧流路和柱113的出口侧流路113c精确地对准,不用担心在连接部位发生液体泄漏。
在本实施例中,操作构件15采用将圆盘状的凸缘部11保持为能够旋转的结构。因此,在将接合件10设置于接合件收纳部311之后,能够使凸缘部11旋转从而消除连接于柱113的入口侧的配管的扭转。此外,使用者能够握持操作构件15而将接合件10设置于接合件收纳部311,因此不会触碰柱恒温箱等,能够安全且简便地进行安装。
在本实施例中,离子化探头连接用工具1的按压机构40包含在轴向上收缩的弹簧44。因此,即使在使用者对手柄施加很大的力而结果导致对臂41施加了过度的力的情况下,也会在弹簧44的弹性的作用下吸收力的一部分,能够防止柱113、ESI探头211的入口侧配管211a的损伤。此外,根据柱113的种类而使自柱113的出口突出的配管的长度(也就是图3的连接空间113d的长度L1、L2)不同,但能通过使用具有包含弹簧44的结构的按压机构40从而对ESI探头211的入口侧配管211a进入贯通孔14内部(也就是柱113的连接部113a的连接空间113d)的进入量进行调整,因此能够吸收每个柱113的连接部113a的形状的差异而使柱113的出口侧端面和ESI探头211的入口侧端面可靠地抵接。
对柱113与ESI探头211的抵接连接部施加某恒定的压力(表面压力)所需要的力的大小与两者的抵接面积成正比。在本实施例中,由于ESI探头211的入口侧配管211a的端部为锥形形状,因此与柱113的出口侧的端面抵接的面积较小,施加上述表面压力所需要的力较小。因而,可以使用弹簧常数较小的弹簧44,构成为即使是力气较小的人也能够容易地将两者抵接连接起来。并且,由于ESI探头211的入口侧配管211a的端部为锥形形状,因此能够使对臂41施加的力分散,能够防止ESI探头211的入口侧配管211a的端部的变形、破损而提高耐久性。
上述实施例是优选的一个实施方式的例示,能够按照本发明的主旨恰当地变更。
在上述实施例中,将接合件10固定于柱113的出口侧的端部,但也可以构成为将接合件10固定于柱113的入口侧、主体。但是,在该情况下,对臂41施加的力会经由柱113主体传递到与ESI探头211连接的连接部。因此,在使用毛细管柱这样的易于破损的柱113时需要慎重地施加力。因而,优选的是,像上述实施例那样将接合件10安装于柱113的出口侧的端部(连接部113a)。在该情况下,对臂41施加的力不会经由柱113主体而传递到与ESI探头211连接的连接部,因此即使在使用毛细管柱等的情况下也不需要特别慎重的操作。
在上述实施例中,作为引导机构使用了上述结构的离子化探头连接用工具1,但可以更简单地设为将对柱进行保持的柱保持体和形成于柱恒温箱内且在预定的方向上比该柱保持体大的凹部组合而成的结构、包括柱保持体和用于将该柱保持体的移动方向引导为一个方向的引导轨道的结构等。
此外,也能够使柱能沿着多个方向移动。例如在上述实施例的情况下,使柱恒温箱主体1141的凹部1141a在除轴向之外的一个方向上也长于壳体30即可。在该情况下,优选的是,具备分别沿着轴向和除上述轴向之外的一个方向对壳体30的移动进行引导的引导轨道。
在上述实施例中使用的离子化探头连接用工具1中,将连接点A设于比柱113低的位置,但也可以将连接点A的高度设为与柱113相同的高度。以下,参照图11~图13说明那样的变形例。
图11是从侧面观察变形例的离子化探头连接用工具1a的壳体30a而观察到的图(与图6的(b)相对应的图)。此外,图12是表示变形例的离子化探头连接用工具1a的构成要素的配置的图(与图9的(a)相对应的图)。在该变形例中,孔34a和长孔35设于相同的高度(与柱相同的高度)。
图13是说明变形例的按压机构40a的操作的图(与图10相对应的图)。在上述实施例中,连接点A固定在比柱113低的位置,但在变形例中,连接点A’是与柱113相同的高度并且在该位置处固定于第1连结构件46a。但是,与上述实施例不同,第1连结构件46a分别设于臂41a与第1连接构件42a的各连接点A’(合计两个),分别固定于孔34a。在上述实施例中,利用第1连结构件46在位于比柱113低的位置的连接点A处将两根臂41连结起来,在一根臂41的端部设有手柄,但在变形例中,连接点A’位于与柱113相同的高度,在该位置处无法将两根臂41a连结起来。因此,在变形例中,在连接点X’处利用第3连结构件(未图示)将两根臂41a连结起来,将其也用作手柄。连接点C和第2连结构件47a的位置与上述实施例相同。在变形例中,按压机构40a的操作过程也与上述实施例相同。即,通过操作手柄将臂41a推倒至第1连接构件42a和第2连接构件43a位于直线上,从而将柱113的出口侧流路和ESI探头211的入口侧配管211a彼此压接而将两者连接起来,通过进一步推倒臂41a,从而将上述的柱113的出口侧流路和ESI探头211的入口侧配管211a的连接状态锁定。
在上述实施例中举例说明了液相色谱质谱装置,但在具有离子迁移谱仪、分级装置作为检测部来替代质谱仪的液相色谱仪中,也可以使用相同的装置。
此外,在上述实施例中列举出ESI探头的例子,但在对APCI探头等其他的离子化探头进行连接的情况下,也能够采用上述相同的结构。
并且,在上述实施例中,设为如下的结构:将接合件10和探头固定件20限制为使柱113的流路和ESI探头211的流路相匹配并且容许接合件10沿着柱113的轴向前进,另一方面限制为使探头固定件20不会自ESI探头211的轴向上的预定位置进一步后退,但也可以设为如下的结构:如图14所示,将柱113和ESI探头211限制为使两者的流路相匹配并且容许ESI探头211沿着其轴向前进(也就是沿着朝向柱113的方向前进),另一方面限制为使柱113不会自其轴向上的预定位置进一步后退。在图13中,用相同的附图标记(42b等)表示与上述实施例的按压机构40的各要素相对应的要素,省略了除柱113和ESI探头的入口侧配管211a之外的各要素的附图标记。采用该结构也是,能够在能不产生死体积地将柱113的出口侧流路和ESI探头211的入口侧流路连接在一起这一点上获得与上述实施例的结构相同的效果,但是ESI探头211的入口侧配管211a延长了与按压机构40的长度相应的量(图14的配管延长部),溶出液所含有的成分容易扩散与之相应的量。因而,更优选上述实施例的结构,也就是限制为容许沿着柱113的轴向前进,另一方面探头固定件20不会自ESI探头211的轴向上的预定位置进一步后退。采用该结构,能够使柱113的出口侧流路与ESI探头211的入口侧流路的连接部以及ESI探头211的配管长度最短,将溶出液中的成分的扩散抑制在最小限度。
此外,在上述实施例中说明的各部分的形状、个数只是一个例子,能够与使用的装置的结构、使用环境等相应地对它们进行恰当变更。
附图标记说明
1、1a、离子化探头连接用工具;10、接合件;11、凸缘部;11a、可按压区域;12、柱固定部;13、探头连接部;14、贯通孔;15、操作构件;151、把手;152、环部;153、突出部;16、凹部;20、探头固定件;30、30a、壳体;31、接合件安装部;311、接合件收纳部;311a、切槽;311b、突出部;311c、凹部;312、接合件收纳部保持部;32、按压机构收纳部;33、离子化探头收纳部;36、柱载置部;40、40a、40b、按压机构;41、41a、臂;42、42a、第1连接构件;43、43a、第2连接构件;44、44a、弹簧;45、按压部;46、46a、第1连结构件;47、47a、第2连结构件;113、柱;113a、连接部;113b、螺纹部;113c、出口侧流路;113d、连接空间;113e、配管抵接面;114、柱恒温箱;1141、柱恒温箱主体;1141a、凹部;1141b、离子化探头收纳部;1141c、螺纹孔;1142、盖;211、ESI探头;211a、入口侧配管。
Claims (4)
1.一种液相色谱仪,其利用与柱连接的离子化探头使从该柱溶出的试样离子化,利用离子分析装置进行分析,该液相色谱仪的特征在于,
该液相色谱仪包括:
a)柱恒温箱,在其内部收纳所述柱;以及
b)引导机构,其设于所述柱恒温箱的内部,容许所述柱的追随所述离子化探头的沿着其长度方向的移动而相对于所述柱恒温箱进行的预定的方向上的移动,并且限制除此之外的方向上的移动。
2.根据权利要求1所述的液相色谱仪,其特征在于,
所述引导机构由对所述柱进行保持的柱保持部和形成在所述柱恒温箱内且比该柱保持部的所述预定的方向上的外径长的凹部形成。
3.根据权利要求2所述的液相色谱仪,其特征在于,
该液相色谱仪还包括固定于所述离子化探头的离子化探头固定件,
所述柱保持部包括:
柱固定件,其固定于所述柱;以及
移动限制件,其将所述柱或者所述柱固定件、以及所述离子化探头或者所述离子化探头固定件限制为使所述柱的流路与所述离子化探头的流路相匹配并且容许所述柱固定件沿着所述柱的轴向前进,另一方面限制为使所述离子化探头固定件不会自所述离子化探头的轴向上的预定位置进一步后退。
4.根据权利要求3所述的液相色谱仪,其特征在于,
所述柱固定件固定于所述柱的出口侧的端部。
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