CN111051436A - 树脂组合物、成型品和其制造方法 - Google Patents

Abstract

[课题]提供：即使通过强制脱模方式从模具进行脱模，也可以防止脱模后的成型品中残留变形，且得到的成型品具有优异的刚性的强制脱模成型品用树脂组合物；和，使用其的强制脱模成型品；以及，其制造方法。[解决方案]一种强制脱模成型品用树脂组合物，其23℃下的弯曲模量为8GPa以上，150℃下的弯曲模量不足23℃下的弯曲模量的40％。150℃下的弯曲模量优选为5GPa以下。

Description

树脂组合物、成型品和其制造方法

技术领域

本发明涉及树脂组合物、成型品和其制造方法。

背景技术

作为流体配管用部件，已知有：在管体的一部分中具有被称为凸出(bulge)、缠绕(spool)等的向外侧膨胀的形状者。通过树脂组合物的注射成型制造具有这种形状的配管部件的情况下，膨胀部构成保持其形状的情况下无法从模具脱模的所谓底切。作为使具有底切的成型品从模具脱模的方法，有如下方式：滑动方式，其将模具分割并取出成型品；强制脱模方式，其使成型品向轴方向推出或拉出，边使形成有膨胀部的部分变形边从模具脱模。

对于滑动方式，将模具分解为多个，使成型品脱模，因此，即使为具有底切的成型品，也可以容易地从模具脱模而不使其变形。然而，滑动方式中，形成有多个作为模具的接缝部分的模缝线，在该部分容易产生毛刺。如果产生毛刺，则毛刺有时被夹带于与其他部件的嵌合部分，上述情况下，在与其他部件的嵌合部分处产生间隙，成为内部的流体泄漏的原因。另外，其他部件由橡胶管等软质材料形成的情况下，由于配管部件的毛刺而有可能对由软质材料形成的其他部件赋予划痕。因此，为了制造流体的配管部件，优选采用不易形成模缝线的强制脱模方式。然而，强制脱模方式中，制造凸出、缠绕的高度高的配管部件的情况下，使其从模具脱模时，必须更大地进行变形，有时脱模后的成型品中会残留变形，或者会对成型品的表面赋予划痕，进一步会在成型品中产生裂纹。

专利文献1中公开了一种动压轴承，其具备轴承构件，所述轴承构件是将作为材料的弹性模量为6GPa以上的树脂进行注射成型并通过强制脱模从模具脱模而得到的。专利文献1中还公开了如下内容：常温下的弹性模量低的材料者在脱模时的变形可能变小，但主要涉及的技术是，通过使强制脱模部(脱模时发生变形的部分)的角部形成R形状，从而抑制变形。另外，由于将强制脱模部的深度为2～12μm、也非常小作为前提，因此，也未提及关于随着更大的变形的强制脱模。进一步，也没有考虑关于脱模时的加工温度那样的高温环境下的行为。

专利文献1：日本特开平11-236904号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明的课题在于，提供：即使通过强制脱模方式从模具进行脱模，也可以防止脱模后的成型品中残留变形，且得到的成型品具有优异的刚性的强制脱模成型品用树脂组合物；和，使用其的强制脱模成型品；以及，其制造方法。

用于解决问题的方案

本发明的一实施方式如以下所述。

[1]一种强制脱模成型品用树脂组合物，其依据ISO178测得的23℃下的弯曲模量为8GPa以上，根据ISO178中规定的弯曲试验方法以环境温度为150℃而测得的弯曲模量不足依据ISO178测得的23℃下的弯曲模量的40％。

[2]根据[1]所述的树脂组合物，其中，根据ISO178中规定的弯曲试验方法以环境温度为150℃而测得的弯曲模量为5GPa以下。

[3]根据[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，根据ISO178中规定的弯曲试验方法以环境温度为150℃而测得的弯曲断裂应变为4％以上，且依据ISO178中规定的弯曲试验方法以环境温度为150℃，在附加应变量3.45％下赋予载荷直至变形量成为5.9mm后除载，然后在环境温度150℃下放置10分钟后测定得到残余变形量Y(mm)，用得到的残余变形量Y(mm)，以(5.9-Y)/5.9×100(％)算出的变形恢复率为80％以上。

[4]根据[1]～[3]中任一项所述的树脂组合物，其中，根据ISO178中规定的弯曲试验方法以环境温度为150℃测得的弯曲模量为依据ISO178测得的23℃下的弯曲模量的35％以下。

[5]根据[1]～[4]中任一项所述的树脂组合物，其中，依据ISO178测得的23℃下的弯曲模量为10GPa以上。

[6]根据[1]～[4]中任一项所述的树脂组合物，其中，根据ISO178中规定的弯曲试验方法以环境温度为150℃测得的弯曲断裂应变为5.5％以上。

[7]根据[1]～[6]中任一项所述的树脂组合物，其包含选自聚芳硫醚和聚酰胺中的至少一种树脂。

[8]根据[1]～[7]中任一项所述的树脂组合物，其包含熔融粘度为100Pa·s以上且200Pa·s以下的至少一种树脂。

[9]一种强制脱模成型品，其是使用[1]～[8]中任一项所述的树脂组合物而得到的。

[10]根据[9]所述的强制脱模成型品，其在外表面具有高度0.5mm以上的膨胀部。

[11]根据[9]或[10]所述的强制脱模成型品，其为流体配管用端口部件。

[12]一种成型品的制造方法，其具备如下工序：将[1]～[8]中任一项所述的树脂组合物进行注射成型的工序；和，通过强制脱模方式使得到的成型品从模具脱模的工序。

[13]根据[12]所述的制造方法，其中，得到具有高度0.5mm以上的膨胀部的成型品。

发明的效果

根据本发明，可以提供：即使通过强制脱模方式从模具进行脱模，也可以防止脱模后的成型品中残留变形，且得到的成型品具有优异的刚性的强制脱模成型品用树脂组合物；和，使用其的强制脱模成型品；以及，其制造方法。

附图说明

图1为示出强制脱模成型品的一例的图，(a)为立体图，(b)为(a)的X-X’线的剖视图，(c)为(b)中的Y的放大图，(d)为(b)中的Z的放大图。

图2为关于以强制脱模方式使注射成型品从模具脱模时的模具与成型品的动作的说明图。

图3为关于变形率的测定方法的说明图。

图4为关于变形恢复率的测定方法的说明图。

具体实施方式

以下，对本发明的一实施方式详细地进行说明。本发明不限定于以下的实施方式，可以在不妨碍本发明的效果的范围内适宜加以变更而实施。

[强制脱模成型品用树脂组合物]

强制脱模成型品用树脂组合物(以下，也简称为“树脂组合物”)为适于制造强制脱模成型品的树脂组合物、或用于制造强制脱模成型品的树脂组合物。“强制脱模成型品”是指，以强制脱模方式使注射成型后的成型品从模具脱模而得到的成型品。需要说明的是，以下中，将以强制脱模方式使成型品从模具脱模也简称为“强制脱模”。图2为示出以强制脱模方式从模具脱模时的、模具和得到的成型品的动作的说明图。如图2的(a)所示那样，首先，从浇口23，向具备可动侧模具21和可动芯板22的模具20内注入树脂，注射成型强制脱模成型品100。在可动侧模具21上设有凹部24，在该凹部24中填充树脂，使得在强制脱模成型品100的前端部分形成有膨胀部101。之后，使可动侧模具21后退，拆卸可动芯板22(图2的(b))，使设置于可动侧模具21的推出器顶套25前进，使强制脱模成型品100从可动侧模具推出，从而从模具20进行脱模(图2的(c)、(d))。如图2的(c)所示那样，膨胀部101推出时与可动侧模具21的内表面接触，由此，成型品100的前端部分变形为向内侧挠曲的状态。如果膨胀部101通过可动侧模具21的端部，则强制脱模成型品100恢复至原始状态。

此时，膨胀部101如果具有几毫米左右的高度，则使强制脱模成型品100从模具20脱模时，强制脱模成型品100的前端部分成为比内侧还大地挠曲的状态。上述情况下，由于材料的刚性或韧性，有时脱模后也保持变形，或者会对表面赋予划痕，或者会在成型品中产生裂纹。因此研究了使用弹性模量低的材料，容易使成型品挠曲，由此，防止强制脱模后残留变形。然而，材料的弹性模量低的情况下，有时无法满足得到的制品所要求的刚性。此外，根据本发明人的研究，可知：即使在常温下的材料的弹性模量低的情况下，不考虑实际上进行强制脱模的脱模时的加工温度那样的100℃以上的高温下的弹性模量，强制脱模后也未必抑制变形。本发明人进一步进行了研究，发现：通过使常温下的弯曲模量为规定的范围，且使常温下的弯曲模量与高温下的弯曲模量为规定的关系，从而使具有几毫米左右的高度的膨胀部的成型品从模具强制脱模的情况下，也可以防止脱模所导致的强制脱模成型品的变形，且可以满足得到的强制脱模成型品的刚性，至此完成了本发明。

(弯曲模量)

本实施方式的强制脱模成型品用树脂组合物如下：依据ISO178测得的23℃下的弯曲模量(以下，也简称为“23℃下的弯曲模量”)为8GPa以上，根据ISO178中规定的弯曲试验方法使环境温度为150℃测得的弯曲模量(以下，也简称为“150℃下的弯曲模量”)不足依据ISO178测得的23℃下的弯曲模量的40％。23℃下的弯曲模量低于8GPa的情况、150℃下的弯曲模量为23℃下的弯曲模量的40％以上的情况下，难以兼顾提高成型品自模具脱模后的刚性的效果与防止脱模所导致的成型品的变形的效果。

对于23℃下的弯曲模量，从提高成型品的刚性的观点出发，优选8.5GPa以上、更优选9.5GPa以上。也可以设为10GPa以上、或12GPa以上。23℃下的弯曲模量的上限值没有特别限定，进行二次加工等的情况下，在加工性的方面，可以设为20GPa以下、或15GPa以下。

150℃下的弯曲模量相对于23℃下的弯曲模量的比率优选35％以下、更优选30％以下。下限值没有特别限定，在抑制由于脱模时的推出而成型品沿轴方向被压缩或拉伸导致变形的方面，可以设为10％以上、或20％以上。

对于150℃下的弯曲模量，在进一步防止强制脱模所导致的成型品的变形的方面，优选5GPa以下、更优选4GPa以下、进一步优选3GPa以下。150℃下的弯曲模量的下限值没有特别限定，在抑制由于脱模时的推出而成型品沿轴方向变形的方面，可以设为1GPa以上(例如2GPa以上)。

(弯曲断裂应变)

对于本实施方式的树脂组合物，根据ISO178中规定的弯曲试验方法，使环境温度为150℃测得的弯曲断裂应变(以下，也简称为“150℃下的弯曲断裂应变”)优选4％以上、更优选5％以上、进一步优选5.5％以上。通过使150℃下的弯曲断裂应变为4％以上，从而可以进一步减小强制脱模所导致的成型品的变形。另外，通过使用150℃下的弯曲断裂应变更大的材料，从而即使在膨胀部的高度特别高的成型品中，也变得容易抑制脱模时成型品中产生裂纹。150℃下的弯曲断裂应变的上限没有特别限定。

弯曲模量、弯曲断裂应变的调整没有特别限定，可以通过对树脂组合物中所含的树脂的种类、分子量、熔融粘度、含量等、填充剂或添加剂的种类、含量等进行各种调整，从而可以进行。例如，作为提高弯曲模量的方法，可以举出添加玻璃纤维等无机填充剂的方法，为了降低弯曲模量，可以举出：添加弹性体等软质材料；使用作为热塑性树脂的高分子量物质的方法。

(变形率)

对于本实施方式的树脂组合物，在进一步抑制强制脱模所导致的脱模时的成型品的变形的方面、通过强制脱模方式从模具脱模后的成型品相对于通过滑动方式从模具脱模后的成型品的变形率优选40％以下、更优选38％以下。

变形率可以如后述的实施例中记载那样由下述式算出。

((A-B)/2h)×100(％)

其中，A为使用滑动结构模具而制作的成型品的膨胀部外径(单位：mm)，B为使用强制脱模模具而制作的成型品的膨胀部外径(单位：mm)。另外，h为基于滑动结构模具的成型品的膨胀部的高度，由膨胀部的外径A和膨胀部以外的圆筒部的外径R1(参照图1的(b))，为以(A-R1)/2求出的值(单位：mm)。

(变形恢复率)

对于本实施方式的树脂组合物，在进一步抑制强制脱模所导致的成型品的变形的方面，根据ISO178中规定的弯曲试验方法，以环境温度为150℃，赋予载荷直至变形量成为5.9mm(附加应变量3.45％)后除载，然后在环境温度150℃下放置10分钟后测定得到残余变形量Y(mm)，用得到的残余变形量Y(mm)，以(5.9-Y)/5.9×100(％)算出的变形恢复率优选80％以上、更优选82％以上。

通过使变形恢复率为80％以上，从而不仅可以抑制脱模所导致的初始的变形，而且如流体配管用端口部件那样，在与其他构件嵌合和紧固而使用的成型品中，在对通过与其他构件的嵌合、紧固受到的应变所导致的变形的耐性方面，也变得有利。

(树脂)

作为树脂组合物中所含的树脂，只要为能用于注射成型的热塑性树脂就没有特别限定。作为热塑性树脂，可以举出聚酰胺、聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、亚克力、聚烯烃、芳族聚酰胺、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚芳硫醚、聚缩醛、液晶聚合物、聚酰亚胺等。它们可以单独使用或组合2种以上而使用。其中，在能得到耐热性和耐化学药品性优异的成型品的方面，优选包含聚芳硫醚、聚酰胺。由此，作为树脂，根据用途，优选包含选自聚芳硫醚和聚酰胺中的至少一种树脂。

聚芳硫醚通过根据其制造方法而异，已知有：实质上为线状且不具有支链、交联结构的分子结构者；和，具有支链、交联的结构者，可以为任意类型。

作为聚酰胺，可以举出聚酰胺3、聚酰胺4、聚酰胺46、聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺11、聚酰胺12等脂肪族聚酰胺、由芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸和/或间苯二甲酸)和脂肪族二胺(例如六亚甲基二胺)得到的聚酰胺、由脂肪族二羧酸(例如己二酸)与芳香族二胺(例如间苯二甲胺)得到的聚酰胺、由芳香族和脂肪族二羧酸(例如对苯二甲酸和己二酸)与脂肪族二胺(例如六亚甲基二胺)得到的聚酰胺和它们的共聚物等。另外，也可以使用聚酰胺硬链段与聚醚成分等其他软链段键合而成的聚酰胺系嵌段共聚物。其中，在耐热性、耐化学药品性的观点上，作为单体，优选使用至少一种芳香族化合物的、所谓芳香族聚酰胺。

对于树脂组合物中所含的树脂的熔融粘度，310℃且剪切速度1216sec^-1下测得的熔融粘度优选40Pa·s以上且260Pa·s以下、更优选100Pa·s以上且200Pa·s以下、进一步优选120Pa·s以上且180Pa·s以下。通过设为该范围，从而可以确保良好的成型性，且可以抑制脱模时的变形、裂纹。树脂组合物包含至少一种的具有上述范围的熔融粘度的树脂。

对于树脂的含量，在充分发挥树脂的特性的方面，在全部树脂组合物中优选40质量％以上、更优选50质量％以上、进一步优选60质量％以上。

(填充剂)

为了提高得到的成型品的强度，树脂组合物可以含有无机填充剂。作为无机填充剂，例如可以使用纤维状、粉粒状或板状的无机填充剂。作为纤维状无机填充剂，可以举出玻璃纤维、石棉纤维、二氧化硅纤维、二氧化硅·氧化铝纤维、氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼纤维、氮化硅纤维、硼纤维、钛酸钾纤维、进一步不锈钢、铝、钛、铜、黄铜等金属的纤维状物等。另外，作为粉粒状填充剂，可以举出二氧化硅、石英粉末、玻璃珠、研磨玻璃纤维、玻璃球、玻璃粉、硅酸钙、硅酸铝、高岭土、滑石、粘土、硅藻土、硅灰石等硅酸盐、铁的氧化物、钛的氧化物、锌的氧化物、三氧化锑、铝的氧化物等金属的氧化物、碳酸钙、碳酸镁等金属的碳酸盐、硫酸钙、硫酸钡等金属的硫酸盐、以及铁氧体、碳化硅、氮化硅、氮化硼、各种金属粉末等。另外，作为板状填充剂，可以举出云母、玻璃鳞片、各种金属箔等。这些无机填充剂可以单独使用或组合二种以上而使用。

无机填充剂的大小只要为不妨碍本发明的效果的范围就没有特别限定。例如，纤维状填充剂的平均粒径可以设为1μm～30μm(优选3μm～20μm)左右，平均长度例如可以设为100μm～5mm(优选300μm～4mm、进一步优选500μm～3.5mm)左右。另外，板状或粉粒状填充剂的平均一次粒径例如可以设为1μm～500μm、优选3μm～500μm、或5μm～500μm左右。也可以设为10μm～500μm、15μm～100μm左右。需要说明的是，纤维状填充剂的平均粒径和平均长度、以及板状或粉状填充剂的平均一次粒径为针对在树脂组合物中配混之前的纤维状填充剂、板状或粉状填充剂，对用CCD相机拍摄到的图像进行解析，通过加权平均而算出的值。

无机填充剂的含量没有特别限定，在防止强制脱模后的成型品中残留变形且进一步提高成型品的强度的方面，相对于上述树脂100质量份，优选20～150质量份、更优选30～120质量份、进一步优选40～100质量份。

(热塑性弹性体)

为了调整弯曲模量、弯曲断裂应变，树脂组合物也可以含有热塑性弹性体。热塑性弹性体的种类没有特别限制，例如可以举出烯烃系弹性体、苯乙烯系弹性体、聚酯系弹性体、聚酰胺系弹性体和氨基甲酸酯系弹性体等。

作为烯烃系弹性体，优选的是，以乙烯和/或丙烯为主成分的共聚物，具体而言可以举出乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物等，但不限定于此。

作为苯乙烯系弹性体，可以举出：由以苯乙烯等乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段和以未氢化和/或氢化后的共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段构成的嵌段共聚物，但不限定于此。

作为聚酯系弹性体的例子，可以举出：以聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯之类的芳香族聚酯为硬链段、以聚乙二醇、聚丁二醇之类的聚醚、或聚己二酸乙二酯、聚己二酸丁二酯、聚己内酯之类的脂肪族聚酯为软链段的嵌段共聚物，但不限定于此。

作为聚酰胺系弹性体的例子，可以举出：以尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12等为硬链段、以聚醚或脂肪族聚酯为软链段的嵌段共聚物，但不限定于此。

作为氨基甲酸酯系弹性体的例子，可以举出：以聚氨酯为硬链段、以聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚醚或聚己二酸乙二酯、聚己二酸丁二酯、聚己内酯等脂肪族聚酯为软链段的嵌段共聚物，但不限定于此，其中所述聚氨酯是通过使4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等二异氰酸酯与乙二醇、丁二醇等二醇反应而得到的。

热塑性弹性体的含量相对于树脂100质量份，优选1～50质量份、更优选5～30质量份。

(其他添加材料)

树脂组合物根据需要可以含有抗氧化剂、耐气候稳定剂、分子量调节剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、染料、颜料、润滑剂、结晶促进剂、结晶成核剂、近红外线吸收剂、阻燃剂、阻燃助剂、着色剂等。

(树脂组合物)

树脂组合物的形态可以为粉粒体混合物，也可以为粒料等熔融混合物(熔融混炼物)。树脂组合物的制造方法没有特别限定，可以使用该技术领域中已知的设备和方法而制造。例如，可以将所需的成分混合，使用单螺杆挤出机或双螺杆挤出机或其他熔融混炼装置进行混炼，作为成型用粒料而制备。挤出机或其他熔融混炼装置可以使用多个。另外，可以将全部成分从料斗同时投入，也可以将一部分成分从侧进料口投入。

(用途)

本实施方式的树脂组合物可以用于各种用途。由于即使通过强制脱模方式从模具脱模也可以防止脱模后的成型品的变形，且可以满足得到的成型品的刚性，因此，树脂组合物特别适于制造在注射成型后以强制脱模方式从模具进行脱模的成型品(强制脱模成型品)。作为强制脱模成型品用途，例如可以用于流体配管部件用途(流体配管的接头部件用途、流体配管用端口部件用途)等。作为流体配管部件用途，例如可以举出冷热水配管部件用途。

[成型品]

本实施方式的强制脱模成型品为用上述树脂组合物成型而得到的强制脱模成型品。即，为将上述树脂组合物进行注射成型后，从模具以强制脱模方式进行脱模而得到的成型品。对于是否为强制脱模成型品，可以通过在成型品表面是否存在源自作为模具的接缝的模缝线的线状的痕迹、毛刺来判断。

强制脱模成型品的形状和大小没有特别限定，形成流体配管部件的情况下，例如可以形成外径8～40mm、内径4～36mm、高度25～40mm的大致圆筒形状的流体配管部件。强制脱模成型品可以具有中央部分比前端部分还膨胀的形状，可以实施凸出、卷边(bead)、缠绕等一般的前端加工。

强制脱模成型品可以在表面具备具有0.5mm以上且3mm以下的高度的膨胀部。需要说明的是，膨胀部的“高度”如图1的(b)所示那样，设为由强制脱模成型品10的膨胀部11的外径A(参照图3)和膨胀部以外的圆筒部的外径R1，以(A-R1)/2求出的值。膨胀部可以形成于强制脱模成型品的外周的至少一部分，也可以遍及整周地形成。膨胀部构成凸出、卷边、缠绕等的情况下，膨胀部可以形成于强制脱模成型品的单侧的端部附近。具有凸出、卷边、缠绕等的强制脱模成型品可以适合作为流体配管用端口部件使用。

强制脱模成型品具有凸出等膨胀部的情况下，可动侧模具的形成于边缘部分的部分的外表面优选以成为缓慢的曲线的凸缘状向外侧突出。强制脱模成型品的可动侧模具的形成于边缘部分的部分的外表面以成为缓慢的曲线的凸缘状向外侧突出的情况下，注射成型时使用的可动侧模具的边缘以倒角的方式形成为大致圆弧状。因此，以强制脱模使强制脱模成型品从模具脱模的情况下，可以防止膨胀部的表面被可动侧模具的边缘摩擦而赋予划痕。凸缘状的部分的曲率半径r优选0.1mm以上。

图1中示出本实施方式的强制脱模成型品的一例。图1的(a)为强制脱模成型品10的立体图，(b)为(a)中的X-X’线的剖视图，(c)为(b)中的Y的放大图，(d)为(b)中的Z的放大图。如图1的(a)～(d)所示那样，强制脱模成型品10为外径R1(未形成膨胀部11和凸缘状部分的、圆筒部分的外径)为38mm、内径R2为32.8mm、高度H为35mm的大致圆筒形状。强制脱模成型品10的单侧的端部遍及外周的整周地以环状形成有高度h为1mm且角度θ1为30度、角度θ2为15度的山型的膨胀部11。强制脱模成型品10的、与形成有膨胀部11的一侧相反侧的端部以形成成为缓慢的曲线的方式，成为以凸缘状向外侧突出的形状。凸缘状部分的曲率半径r为3mm。

[成型品的制造方法]

强制脱模成型品的制造方法具备如下工序：将上述树脂组合物进行注射成型的工序；和，通过强制脱模方式使得到的成型品从模具脱模的工序。注射成型的工序中的模具温度可以根据树脂组合物所含有的树脂而适宜设定。例如含有PPS和/或芳香族聚酰胺的情况下，模具温度可以设为130～160℃左右(例如150℃)。

得到具有高度0.5mm以上的膨胀部的成型品的情况下，在对应于膨胀部的模具内表面设有深度0.5mm以上的凹部。模具优选在分型面上，模腔开口端的边缘部分倒角为圆弧状。通过模具的边缘部分进行倒角，从而从模具取出成型品时，可以防止成型品的膨胀部被模具的边缘部分摩擦而对表面赋予划痕，可以得到划痕少的强制脱模成型品。需要说明的是，强制脱模成型品例如作为流路配管部件使用的情况下，该模腔开口端成为相当于配管的端部的部分，因此，考虑配管本身的耐久性，出于缓和应力集中的目的，有时进行倒角(赋予R)。凭借用于这样的应力集中缓和的倒角，也可以兼顾边缘部分的倒角，但用于抑制膨胀部的划痕赋予的倒角与用于应力集中缓和的倒角相比，曲率半径小的情况下(例如1mm以下)也可以得到效果。

使成型品从模具强制脱模并脱模的方法可以用模具所具有的可动式的推出器顶套等使成型品推出(挤出)脱模，或者也可以从模具的外侧将成型品拉出而脱模。

实施例

以下根据实施例对本发明进一步详细地进行说明，但本发明不受这些实施例的任何限定。

[材料]

所使用的成分的详细情况如以下所述。需要说明的是，聚芳硫醚树脂的熔融粘度为310℃且剪切速度1216sec^-1下测得的值。

(聚芳硫醚树脂)

PPS1：宝理塑料株式会社制、熔融粘度50Pa·s的聚芳硫醚树脂

PPS2：宝理塑料株式会社制、熔融粘度150Pa·s的聚芳硫醚树脂

PPS3：宝理塑料株式会社制、熔融粘度250Pa·s的聚芳硫醚树脂

(热塑性弹性体)

住友化学株式会社制、“Bond First 7L”、包含乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、和丙烯酸酸甲酯作为共聚成分的烯烃系弹性体

(无机填充剂)

日本电气硝子株式会社制、“ECS03T-717”、平均长度3mm、平均直径13μm的玻璃纤维

Potters Ballotini Co.,Ltd.制、“EMB-10”、平均粒径5μm的玻璃珠

Toyo Fine Chemical Co.,Ltd.制、“Whiteton P-30”、平均粒径5μm的碳酸钙

[实施例1～6、比较例1～5]

将表1所示的成分以表1所示的组成(质量份)进行干混，从料斗供给至具有30mmφ的螺杆的双螺杆挤出机(株式会社日本制钢所制)，以320℃进行熔融混炼，得到粒料状的树脂组合物。

[评价]

对于实施例和比较例中得到的树脂组合物的粒料，以140℃进行3小时干燥后，在机筒温度320℃、模具温度150℃的条件下，注射成型为ISO3167中规定的弯曲试验片(80mm×10mm×4mm)，依据ISO178，测定23℃下的弯曲模量。另外，使环境温度为150℃，除此之外，根据ISO178中规定的弯曲试验方法，测定150℃下的弯曲模量和150℃下的弯曲断裂应变。

另外，基于以下，测定成型品的变形率、变形恢复率、和高膨胀部脱模时的裂纹发生。将结果示于表1。

(变形率)

对于实施例和比较例中得到的树脂组合物的粒料，以140℃进行3小时干燥后，在机筒温度320℃、模具温度150℃的条件下进行注射成型，以强制脱模来制造图1所示形状的强制脱模成型品10，作为试验片。另外，对于各树脂组合物，以滑动结构的模具而不以强制脱模地制造具有与图1的强制脱模成型品10相同形状的试验片。对于得到的各试验片，用株式会社東京精密制的正圆度测定机Roncom NEX100SD-11，由沿膨胀部顶点测定的外周形状求出平均直径(膨胀部外径)。图3中示出针对变形率的测定方法的说明图。如图3所示那样，将基于滑动结构模具的成型品的膨胀部外径设为A(单位：mm)、基于强制脱模模具的成型品的膨胀部外径设为B(单位：mm)，另外，由基于滑动结构模具的成型品的膨胀部的高度h(膨胀部的外径A与膨胀部以外的圆筒部的外径R1(参照图1的(b))，基于以(A-R1)/2求出的值(单位：mm))，算出((A-B)/2h)×100(％)，将其作为变形率。

(变形恢复率)

图4中示出针对变形恢复率的测定方法的说明图。对于实施例和比较例中得到的树脂组合物的粒料，以140℃进行3小时干燥后，在机筒温度320℃、模具温度150℃的条件下，注射成型为ISO3167中规定的弯曲试验片200(80mm×10mm×4mm)，根据ISO178中规定的弯曲试验方法，在环境温度150℃下，赋予载荷直至变形量成为5.9mm(附加应变量3.45％)后除载，然后在环境温度150℃下放置10分钟后，测定变形的残留量Y(mm)。使用该残余变形量Y，算出(5.9-Y)/5.9×100(％)，将其作为变形恢复率。

(高膨胀部脱模时的裂纹发生)

对于实施例和比较例中得到的树脂组合物的粒料，以140℃进行3小时干燥后，在机筒温度320℃、模具温度150℃的条件下进行注射成型，以强制脱模来制造使图1的试验片的膨胀部的高度从1mm变更为1.6mm的形状的试验片，以目视观察脱模后的成型品的裂纹的有无。对于各树脂组合物，制造3个试验片，将3个成型品中的全部未产生裂纹的情况记作1、至少1个成型品中产生了裂纹的情况记作2。

[表1]

如表1所示那样，对于实施例1～6的树脂组合物，变形率为38％以下，可以防止强制脱模成型品的脱模所导致的变形，且变形恢复率大，在对通过与其他构件的嵌合、紧固而受到的应变所导致的变形的耐性的方面也是有利的。进一步，23℃下的弯曲模量为8GPa以上，因此，成型品具有优异的刚性。即，通过使常温下的弯曲模量为规定的范围，且使常温下的弯曲模量与高温下的弯曲模量为规定的关系，从而可以防止强制脱模成型品的脱模所导致的变形，且可以满足得到的强制脱模成型品的刚性。需要说明的是，变形恢复率换言之为体现对变形的阻力的指标，原本弹性模量越高，变形时的反作用越大，除载时恢复也越大，即，认为变形恢复率与弹性模量成比例，但此次预料之外的是，弹性模量低的材料中，成为变形恢复率更高的结果。

附图标记说明

10、100 强制脱模成型品

11、101 膨胀部

20 模具

21 可动侧模具

22 可动芯板

23 浇口

24 凹部

25 推出器顶套

Claims (13)

1.一种强制脱模成型品用树脂组合物，其依据ISO178测得的23℃下的弯曲模量为8GPa以上，根据ISO178中规定的弯曲试验方法以环境温度为150℃而测得的弯曲模量不足依据ISO178测得的23℃下的弯曲模量的40％。

2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，根据ISO178中规定的弯曲试验方法以环境温度为150℃而测得的弯曲模量为5GPa以下。

3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，根据ISO178中规定的弯曲试验方法以环境温度为150℃而测得的弯曲断裂应变为4％以上，且依据ISO178中规定的弯曲试验方法以环境温度为150℃，在附加应变量3.45％下赋予载荷直至变形量成为5.9mm后除载，然后在环境温度150℃下放置10分钟后测定得到残余变形量Y(mm)，用得到的残余变形量Y(mm)，以(5.9-Y)/5.9×100(％)算出的变形恢复率为80％以上。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，其中，根据ISO178中规定的弯曲试验方法以环境温度为150℃测得的弯曲模量为依据ISO178测得的23℃下的弯曲模量的35％以下。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物，其中，依据ISO178测得的23℃下的弯曲模量为10GPa以上。

6.根据权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物，其中，根据ISO178中规定的弯曲试验方法以环境温度为150℃测得的弯曲断裂应变为5.5％以上。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的树脂组合物，其包含选自聚芳硫醚和聚酰胺中的至少一种树脂。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的树脂组合物，其包含熔融粘度为100Pa·s以上且200Pa·s以下的至少一种树脂。

9.一种强制脱模成型品，其是使用权利要求1～8中任一项所述的树脂组合物而得到的。

10.根据权利要求9所述的强制脱模成型品，其在外表面具有高度0.5mm以上的膨胀部。

11.根据权利要求9或10所述的强制脱模成型品，其为流体配管用端口部件。

12.一种成型品的制造方法，其具备如下工序：将权利要求1～8中任一项所述的树脂组合物进行注射成型的工序；和，通过强制脱模方式使得到的成型品从模具脱模的工序。

13.根据权利要求12所述的制造方法，其中，得到具有高度0.5mm以上的膨胀部的成型品。

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