CN111051351A - 医疗用/美容材料的制造方法和医疗用/美容材料 - Google Patents

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Abstract

提供:对皮肤等的密合性、佩戴感优异、且缓慢地释放功能性成分而能持续地供给至处置部等的医疗用/美容片的简便的制造方法、和通过该制造方法而制造的医疗用/美容片。一种医疗用/美容材料的制造方法,其具备如下工序:将含有粘均分子量为10000以下的第1聚阴离子性多糖类的水溶性盐、和粘均分子量为50000以上的第2聚阴离子性多糖类的水溶性盐的原材料进行成型,得到水溶性成型体。另外,通过该制造方法而制造的医疗用/美容材料。

Description

医疗用/美容材料的制造方法和医疗用/美容材料
技术领域
本发明涉及医疗用/美容材料的制造方法和医疗用/美容材料。
背景技术
已知透明质酸、海藻酸等聚阴离子多糖类显示出适度的粘性、粘合性、保湿性和生物适应性。因此,这些聚阴离子多糖类及其盐被广泛用作医疗用材料、食品用材料和化妆品用材料等的原材料。其中,透明质酸由于保水性等特征性的物性优异且安全性和生物适应性高,因此被用于食品、化妆品和药品等各种用途。
另外,出于对皮肤赋予湿润、防止皱纹等目的的美容片(化妆片)备受关注。例如提出了一种皱纹改善片,其是在源自木材纤维的纸上粘贴保湿剂等而得到的(专利文献1)。另外,提出了一种化妆用片,其是使保湿剂保持于由透明质酸制的纳米纤维形成的网状结构体而得到的(专利文献2)。进而,提出了一种电场纺丝片,其在由透明质酸等水溶性多糖类形成的基材中含有保湿成分(专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第3215852号公报
专利文献2:日本特开2008-179629号公报
专利文献3:国际公开第2009/036120号
发明内容
发明要解决的问题
然而,专利文献1中提出的皱纹改善片的基材为纸,因此,容易破裂,另外,对皮肤的密合性、佩戴感不足。另外,专利文献2和3中提出的片必须通过静电纺丝法、电场纺丝法等方法而制造,因此,制造工序复杂。另外,与专利文献1中提出的皱纹防止片同样地,对皮肤的密合性、佩戴感不足。
需要说明的是,期望透明质酸等聚阴离子性多糖类和其盐等功能性成分缓慢地被释放,持续地供给至处置部、患处。然而,专利文献1~3中提出的片对于功能性成分的缓释性未进行任何研究。
本发明是鉴于这样的现有技术所存在的问题而作出的,其课题在于,提供:对皮肤等的密合性、佩戴感优异、且缓慢地释放功能性成分而能持续地供给至处置部等的医疗用/美容片的简便的制造方法。另外,本发明的课题在于,提供:对皮肤等的密合性、佩戴感优异、且缓慢地释放功能性成分而能持续地供给至处置部等的医疗用/美容片。
用于解决问题的方案
即,根据本发明,提供一种医疗用/美容材料的制造方法(以下,也记作“第1制造方法”),其具备如下工序:将含有粘均分子量为10000以下的第1聚阴离子性多糖类的水溶性盐、和粘均分子量为50000以上的第2聚阴离子性多糖类的水溶性盐的原材料进行成型,得到水溶性成型体。
另外,根据本发明,提供一种医疗用/美容材料的制造方法(以下,也记作“第2制造方法”),其具备如下工序:将含有粘均分子量为10000以下的第1聚阴离子性多糖类的水溶性盐、和粘均分子量为50000以上的第2聚阴离子性多糖类的水溶性盐的原材料进行成型,得到水溶性成型体的工序;和,对得到的前述水溶性成型体进行水不溶化处理的工序。
进而,根据本发明,提供一种医疗用/美容材料(以下,也记作“第1医疗用/美容材料”),其是通过上述第1制造方法而制造的。
另外,根据本发明,提供一种医疗用/美容材料(以下,也记作“第2医疗用/美容材料”),其是通过上述第2制造方法而制造的。
发明的效果
根据本发明,可以提供:对皮肤等的密合性、佩戴感优异、且缓慢地释放功能性成分而能持续地供给至处置部等的医疗用/美容片的简便的制造方法。另外,根据本发明,可以提供:对皮肤等的密合性、佩戴感优异、且缓慢地释放功能性成分而能持续地供给至处置部等的医疗用/美容片。
附图说明
图1为对粘均分子量1500000(150万Da)和10000(1万Da)的透明质酸钠进行分析而得到的色谱图。
图2为示出从实施例1中制造的膜中溶出的透明质酸钠的浓度的经时变化的图。
图3为示出从实施例3中制造的膜中溶出的透明质酸钠的浓度的经时变化的图。
图4为示出从实施例2中制造的膜中溶出的透明质酸钠的浓度的经时变化的图。
图5为示出从实施例4中制造的膜中溶出的透明质酸钠的浓度的经时变化的图。
图6为用于说明实施例5中使用的托盘的形状的示意图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明,但本发明不限定于以下的实施方式。
<医疗用/美容材料和其制造方法>
本发明的医疗用/美容材料的制造方法(第1制造方法)具备如下工序:将含有粘均分子量为10000以下的第1聚阴离子性多糖类的水溶性盐、和粘均分子量为50000以上的第2聚阴离子性多糖类的水溶性盐的原材料进行成型,得到水溶性成型体。另外,本发明的第1医疗用/美容材料是通过上述第1制造方法而制造的。进而,本发明的医疗用/美容材料的制造方法(第2制造方法)具备如下工序:将含有粘均分子量为10000以下的第1聚阴离子性多糖类的水溶性盐、和粘均分子量为50000以上的第2聚阴离子性多糖类的水溶性盐的原材料进行成型,得到水溶性成型体的工序;和,对得到的水溶性成型体进行水不溶化处理的工序。而且,本发明的第2医疗用/美容材料是通过上述第2制造方法而制造的。以下,对本发明的医疗用/美容材料和其制造方法的详细情况进行说明。
水溶性成型体是使用含有聚阴离子性多糖类的水溶性盐的原材料而形成的。聚阴离子性多糖类为在其分子结构中具有羧基、磺酸基等带有负电荷的1个以上的阴离子性基团的多糖类。另外,聚阴离子性多糖类的水溶性盐是聚阴离子性多糖类中的阴离子性基团的至少一部分形成盐。需要说明的是,聚阴离子性多糖类中的阴离子性基团可以被导入至多糖类的分子中。
作为聚阴离子性多糖类的具体例,可以举出羧甲基纤维素、羧乙基纤维素等羧基烷基纤维素、羧甲基淀粉、羧甲基直链淀粉、硫酸软骨素(包含软骨素-4-硫酸和软骨素-6-硫酸)、透明质酸、肝素、肝素硫酸、乙酰肝素硫酸、海藻酸、果胶、角叉菜胶、皮肤素硫酸、和皮肤素-6-硫酸等。这些聚阴离子性多糖类可以单独使用一种或组合两种以上而使用。
作为聚阴离子性多糖类的水溶性盐,可以举出无机盐、铵盐、和有机胺盐等。作为无机盐的具体例,可以举出钠、钾等的碱金属盐;钙盐等碱土金属盐;锌、铁等的金属盐等。
第1聚阴离子性多糖类的水溶性盐的粘均分子量为10000以下、优选1000~5000。另外,第2聚阴离子性多糖类的水溶性盐的粘均分子量为50000以上、优选100000~2000000。如此,通过将粘均分子量不同的二种聚阴离子性多糖类的水溶性盐组合,从而可以得到对皮肤等的密合性、佩戴感优异、且能缓慢地释放功能性成分而持续地供给至处置部等的、本发明的医疗用/美容片。
粘均分子量可以通过公知的测定方法而求出。具体而言,粘均分子量可以如下算出:使聚阴离子性多糖类或其盐(干燥物)溶解于0.2M氯化钠溶液,用乌氏粘度计求出30±0℃下的特性粘度(η),基于Laurent的式(η(特性粘度)=3.6×10-4·M0.78(M:粘均分子量))而算出粘均分子量。特性粘度(η)通过第16修订日本药典的一般试验法粘度测定法第1法:毛细管粘度计法而测定。
第1制造方法的情况下,更具体而言,通过粘均分子量相对大的高分子量的第2聚阴离子性多糖类的水溶性盐,可以形成对皮肤等的密合性、佩戴感优异的基材。而且,可以将粘均分子量相对小的低分子量的第1聚阴离子性多糖类的水溶性盐保持在所形成的基材上。因此认为,第1聚阴离子性多糖类的水溶性盐从基材缓慢地被释放,变得持续地供给至处置部等。
另外,第2制造方法的情况下,更具体而言,通过粘均分子量相对大的高分子量的第2聚阴离子性多糖类的水溶性盐形成的基材经水不溶化处理,从而可以形成对皮肤等的密合性、佩戴感优异的水不溶性的基材。另一方面,更低分子量的第1聚阴离子性多糖类的水溶性盐由于粘均分子量相对小,因此,即使经水不溶化处理也基本不构成基材,成为保持于通过高分子量的第2聚阴离子性多糖类形成的基材的状态。因此认为,低分子量的聚阴离子性多糖类从基材缓慢地被释放,变得持续地供给至处置部等。
用于得到水溶性成型体(第1医疗用/美容材料)的原材料中所含的第1聚阴离子性多糖类的水溶性盐的量相对于第2聚阴离子性多糖类的水溶性盐100质量份,优选设为1~150质量份、进一步优选设为10~100质量份。第1聚阴离子性多糖类的水溶性盐的量相对于第2聚阴离子性多糖类的水溶性盐100质量份低于1质量份时,所释放的功能性成分的量变少,作为医疗用/美容片的效果有时稍不足。另一方面,第1聚阴离子性多糖类的水溶性盐的量相对于第2聚阴离子性多糖类的水溶性盐100质量份超过150质量份时,保持功能性成分的基材的量变少,因此,操作性、强度有时稍降低。
作为水溶性成型体的第1医疗用/美容材料例如可以如下得到:使聚阴离子性多糖类的水溶性盐溶解于水而得到原材料(水溶液),将得到的原材料(水溶液)成型为期望的形状后,进行干燥等,从而可以得到。作为水溶性成型体的形状,例如可以举出片状、薄膜状、海绵状、粉末状、绳状等。通过对这些形状的水溶性成型体进行水不溶化处理,从而可以得到片状、薄膜状、海绵状、粉末状、绳状等符合用途的形状的第2医疗用/美容材料。需要说明的是,根据需要,可以将得到的医疗用/美容材料进一步成型并加工成期望的形状。
例如,将原材料(水溶液)流入适当的容器后,通过进行干燥或冷冻干燥,从而可以得到片状、薄膜状、或海绵状的水溶性成型体。通过从喷嘴中将原材料(水溶液)挤出至不良溶剂中,从而可以得到纤维状的水溶性成型体。将原材料(水溶液)填充至适当的管后,进行干燥或冷冻干燥,从而可以得到绳状的原料成型体。如此,根据本发明的制造方法,可以得到符合用途的形状的医疗用/美容材料。
第2制造方法中,对水溶性成型体进行水不溶化处理的手法没有特别限定,可以采用以往公知的手法。作为对水溶性成型体进行水不溶化处理的手法的具体例,可以举出如下方法:用交联剂以化学的方式进行交联而进行水不溶化的方法;照射电子束进行交联而进行水不溶化的方法;用多价金属离子通过离子键进行交联而进行水不溶化的方法;与包含酸酐的处理液进行接触而进行水不溶化的方法;等。其中,使原料成型体与包含酸酐的处理液接触的方法简便、而且充分且可以迅速地对水溶性成型体进行水不溶化处理,故优选。需要说明的是,对用聚阴离子性多糖类的水溶性盐形成的水溶性成型体用包含乙酸酐等酸酐的处理液进行处理的情况下,对于假定的反应机制等,例如在国际公开第2015/029892号、日本特开2016-163695号公报等中有公开。
作为处理液中使用的酸酐的具体例,可以举出乙酸酐、丙酸酐、琥珀酸酐、丁酸酐、邻苯二甲酸酐、和马来酸酐等。其中,优选乙酸酐和丙酸酐。这些酸酐可以单独使用一种或组合两种以上而使用。
处理液优选还包含水和水溶性有机溶剂中的至少任意介质,且使酸酐溶解或分散于该介质中。通过使用这种在介质中溶解或分散有酸酐的处理液,从而可以使水溶性成型体充分且迅速地水不溶化。
作为水溶性有机溶剂的具体例,可以举出甲醇、乙醇、丙醇、二甲基亚砜(DMSO)、乙腈、和四氢呋喃等。其中,优选甲醇、乙醇、和二甲基亚砜。这些水溶性有机溶剂可以单独使用一种或组合两种以上而使用。
处理液中的酸酐的浓度通常为0.1~50质量%,优选5~30质量%。酸酐的浓度低于0.1质量%时,存在得到的第2医疗用/美容材料的水不溶化的程度变得不充分,或者水不溶化需要较长时间的倾向。另一方面,酸酐的浓度超过50质量%时,存在效果达到最大限度的倾向。
需要说明的是,聚阴离子性多糖类的亲水性高,因此,从使水溶性成型体更充分且迅速地水不溶化的观点出发,处理液优选含有水作为介质。处理液中的水的含量优选设为水溶性成型体不溶解或不溶胀的程度。具体而言,处理液中的水的含量优选0.01~50质量%、进一步优选5~20质量%。处理液中的水的含量低于0.01质量%时,对于除甲醇以外的溶剂,水不溶化有时变得不充分。另外,处理液中的水的含量超过50质量%时,得到的医疗用/美容材料的形状维持有时变困难。
水不溶化工序中,优选的是,使水溶性成型体与包含酸酐的处理液接触,对水溶性成型体进行水不溶化。通过使水溶性成型体与处理液接触,从而可以维持其形状不变地使水溶性成型体进行水不溶化,可以得到对应的形状的医疗用/美容材料。使水溶性成型体与处理液接触的方法没有特别限定,优选的是,使水溶性成型体的整体与处理液接触,且进行处理使得处理液渗透至水溶性成型体的内部。作为具体的处理方法,可以举出如下方法:使水溶性成型体浸渍于处理液中、对水溶性成型体涂布或吹送(喷雾)处理液等方法。
水不溶化处理时的温度只要为不超过处理液的沸点的温度就没有特别限定。从抑制聚阴离子性多糖类的分解改性的观点、和抑制介质、副产物等的挥散的观点出发,处理时的温度优选设为0~80℃、进一步优选设为0~70℃、特别优选设为室温(25℃)~60℃。其中,通过处理时处理液不挥散的条件、例如通过热压机、热辊等进行处理,则不产生分解改性等,可以在更短时间内进行处理。例如通过热压机、热辊等进行处理的情况下,处理时的温度优选设为50~90℃,处理时间优选设为30分钟以下。第2制造方法中,水不溶化处理后,根据需要用水、水溶性有机溶剂等进行清洗等,从而可以得到第2医疗用/美容材料。
与包含酸酐的处理液接触而对水溶性成型体进行水不溶化处理、即在不使用交联剂的情况下对水溶性成型体进行水不溶化处理时,源自交联剂的官能团等结构不会掺入至构成得到的医疗用/美容材料的分子中。因此,与包含酸酐的处理液接触而对水溶性成型体进行水不溶化处理得到的第2医疗用/美容材料可以保持作为原料的聚阴离子性多糖类原本的特性,且安全性更高,因此,更适合作为医疗用/美容材料。需要说明的是,医疗用/美容材料的厚度没有特别限定,优选20~200μm、进一步优选60~120μm。
本说明书中的“水不溶性”是指,不容易溶解于水的性质。更具体而言,对于本发明的第2医疗用/美容材料,重复通过水形成溶胀状态后干燥的操作2次得到的干燥体的质量为该操作前的干燥质量的80%以上。
本发明的第2医疗用/美容材料的溶胀率优选6000质量%以下、进一步优选900质量%以下、特别优选100~500质量%、最优选150~350质量%。本说明书中的“溶胀率”是指,“水分保持后(溶胀后)的第2医疗用/美容材料的质量”相对于“水分保持前(溶胀前)的第2医疗用/美容材料的质量”的比率(质量%)。需要说明的是,例如以不超过20质量%的范围增加水不溶化工序中使用的处理液中的水的量,从而可以制造溶胀率较低的(例如6000质量%以下的)第2医疗用/美容材料。另外,增加(例如上限20质量%)处理液中的酸酐的量,从而可以制造溶胀率较低的(例如6000质量%以下的)第2医疗用/美容材料。
使水溶性成型体与包含酸酐的处理液接触而对水溶性成型体进行水不溶化的情况下,构成得到的第2医疗用/美容材料的聚阴离子性多糖类的分子实质上不会发生交联。进而,聚阴离子性多糖类中,实质上不形成新的共价键。但推测在聚阴离子性多糖类的分子之间形成氢键、疏水键、和范德华力等物理键。关于这种在聚阴离子性多糖类的分子之间形成物理键的情况,可以通过测定红外吸收光谱而确认。
本发明的第2医疗用/美容材料在酸性至碱性的宽范围的pH区域内稳定为水不溶性者。但例如接触或浸渍于pH12以上的水性介质的情况下,有可能分子间彼此的物理键解离而容易溶解。另外,与第2聚阴离子性多糖类的水溶性盐相比,第1聚阴离子性多糖类的水溶性盐不易被水不溶化。因此,对于本发明的第2医疗用/美容材料,第1聚阴离子性多糖类的水溶性盐较容易从由水不溶化后的第2聚阴离子性多糖类形成的基材中溶出。
实施例
以下,基于实施例对本发明具体地进行说明,但本发明不限定于这些实施例。需要说明的是,实施例、比较例中的“份”和“%”只要没有特别限定就是质量基准。
<医疗用/美容材料的制造(1)>
(实施例1)
将透明质酸钠(粘均分子量150万Da、Kikkoman Biochemifa Company制)的粉末1g、透明质酸钠(粘均分子量1万Da、Kikkoman Biochemifa Company制)的粉末1g、甘油(日本药典)0.5g、和水97.5g进行混合,制备水溶液100g。使制备好的水溶液100g流入纵12cm×横10cm的不锈钢托盘,在20℃的恒温槽内进行干燥,得到含有甘油的厚度约50μm的膜(水溶性膜)。
(实施例2)
使实施例1中制造的水溶性膜浸渍于处理液(乙酸酐:乙醇=20:80),在50℃下放置1小时,进行水不溶化处理,得到厚度约55μm的膜。
(实施例3)
将透明质酸钠(粘均分子量150万Da、Kikkoman Biochemifa Company制)的粉末1g、透明质酸钠(粘均分子量1万Da、Kikkoman Biochemifa Company制)的粉末1g、和水98g进行混合,制备水溶液100g。使制备好的水溶液流入不锈钢制棒,在-30℃下使其冷冻后,在板加热温度120℃下进行冷冻干燥,得到海绵状的成型体(水溶性成型体)。
(实施例4)
使实施例3中制造的水溶性成型体浸渍于处理液(乙酸酐:甲醇=10:90),在室温下放置18小时进行水不溶化处理。接着,依次用甲醇、80体积%甲醇水溶液、和水进行清洗,得到海绵状的成型体。
<评价>
(透明质酸钠浓度的测定)
使用以下所示的构成的HPLC系统,测定使测定对象物溶解于0.3%NaOH水溶液而制备的试样(10μL)中的透明质酸钠的浓度。将对粘均分子量1500000(150万Da)和10000(1万Da)的透明质酸钠进行分析而得到的色谱图示于图1。
[HPLC系统]
泵:商品名“PU-980”(日本分光株式会社制)
自动进样器:商品名“AS-950-10”(日本分光株式会社制)
柱温箱:商品名“CO-965”(日本分光株式会社制)
UV检测器:商品名“UV-970”(日本分光株式会社制)
GPC柱:商品名“TSKgel PWXL”(直径4.6mm×300mm×2根、东曹株式会社制)
流动相:0.1N NaCl水溶液
流速:1.0mL/分钟
柱温:40℃
(溶解试验(1))
切断实施例1和3中制造的膜而制作2cm×2cm的试验片。在直径3.5cm、深度1.5cm的容器中放入制作好的试验片,加入PBS缓冲液(pH6.8)5mL。将该容器放入调整至37℃的恒温槽并静置。对缓冲液经时地取出缓冲液,测定透明质酸钠浓度。将缓冲液的透明质酸钠浓度的测定结果示于图2和3。如图2和3所示那样,对于实施例1和3中制造的膜,低分子量的透明质酸钠迅速地溶出后,高分子量的透明质酸钠缓慢地溶出。由此可知,可以提供:对皮肤的渗透性高的低分子量的透明质酸钠迅速地被释放,且高分子量的透明质酸钠缓慢地溶解成为覆膜状的、能保护皮肤表面等的医疗用/美容片。
(溶解试验(2))
切断实施例2和4中制造的膜而制作2cm×2cm的试验片。在直径3.5cm、深度1.5cm的容器中放入制作好的试验片,加入PBS缓冲液(pH6.8)5mL。将该容器放入调整为37℃的恒温槽,用振荡机,以10~20rpm振荡24小时。经时地取出缓冲液,测定透明质酸钠浓度。将缓冲液的透明质酸钠浓度的测定结果示于图4和5。如图4和5所示那样,对于实施例2和4中制造的膜,检测到低分子量的透明质酸钠的溶出,但未检测到高分子量的透明质酸钠的溶出。由此可知,可以提供:迅速地释放低分子量的透明质酸钠而持续地供给至处置部等、且能由高分子量的透明质酸钠保护皮肤、脏器表面的医疗用/美容片。
<医疗用/美容材料的制造(2)>
(实施例5)
将透明质酸钠(粘均分子量150万Da、Kikkoman Biochemifa Company制)的粉末1g、透明质酸钠(粘均分子量0.5万Da、Kikkoman Biochemifa Company制)的粉末0.5g、和水98.5g进行混合,制备水溶液100g。准备图6所示的、具备20个一边1.5cm、深度1cm的孔5的聚对苯二甲酸乙二醇酯制的托盘10。在该托盘10的孔5中流入制备好的水溶液各1mL后,载置于-80℃的冰箱内使其冷冻。将得到的冷冻物进行真空冷冻干燥(真空度-20Pa、板温度25℃),得到海绵状固体物20片。使得到的海绵状固体物的1片载置于手背,用化妆水展开。由此可知,低分子量的透明质酸钠被供给至皮肤,且可以得到高分子量的透明质酸钠所产生的皮肤的保护和保湿效果。
(实施例6)
使用海藻酸钠(粘均分子量40万Da、和光纯药工业株式会社制)代替透明质酸钠(粘均分子量150万Da),除此之外,与前述实施例5同样地,得到由高分子量海藻酸钠-低分子量透明质酸钠形成的海绵状固体物。
(实施例7)
使用羧甲基纤维素钠(粘均分子量15万Da、东京化成工业株式会社制)代替透明质酸钠(粘均分子量150万Da),除此之外,与前述实施例5同样地,得到由高分子量羧甲基纤维素钠-低分子量透明质酸钠形成的海绵状固体物。
产业上的可利用性
对于本发明的医疗用/美容材料,容易渗透至皮肤的低分子量的聚阴离子性多糖类(或其盐)容易有效地溶出,可以历经长时间地将保护效果高的高分子量的聚阴离子性多糖类(或其盐)维持在处置部,因此,作为医疗用/美容材料是有用的。
附图标记说明
5:孔
10:托盘

Claims (8)

1.一种医疗用/美容材料的制造方法,其具备如下工序:将含有粘均分子量为10000以下的第1聚阴离子性多糖类的水溶性盐、和粘均分子量为50000以上的第2聚阴离子性多糖类的水溶性盐的原材料进行成型,得到水溶性成型体。
2.一种医疗用/美容材料的制造方法,其具备如下工序:将含有粘均分子量为10000以下的第1聚阴离子性多糖类的水溶性盐、和粘均分子量为50000以上的第2聚阴离子性多糖类的水溶性盐的原材料进行成型,得到水溶性成型体的工序;和,对得到的所述水溶性成型体进行水不溶化处理的工序。
3.根据权利要求2所述的医疗用/美容材料的制造方法,其中,与包含酸酐的处理液接触,对所述水溶性成型体进行水不溶化处理。
4.根据权利要求3所述的医疗用/美容材料的制造方法,其中,所述酸酐为乙酸酐和丙酸酐中的至少任意者。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的医疗用/美容材料的制造方法,其中,所述水溶性成型体的形状为片状、薄膜状、海绵状、粉末状或绳状。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的医疗用/美容材料的制造方法,其中,所述聚阴离子性多糖类为选自由透明质酸、羧甲基纤维素和海藻酸组成的组中的至少一种。
7.一种医疗用/美容材料,其是通过权利要求1、5和6中任一项所述的制造方法而制造的。
8.一种医疗用/美容材料,其是通过权利要求2~6中任一项所述的制造方法而制造的。
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