CN111050852A - 用于暂时改变含角蛋白的材料的颜色的防水型化妆剂ii - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于暂时改变角蛋白表面，特别是人类头发和人类皮肤的颜色的化妆剂，其含有阴离子聚合物A和两性聚合物B以及至少一种颜料的组合。这些化妆剂显示出非常好的防水性，但是在含有表面活性剂的清洁剂的一次施用中可以除去而不留下残留物。此外，本发明涉及通过使用这些化妆剂对角蛋白纤维和皮肤暂时染色的方法。最后，本发明涉及阴离子聚合物A和两性聚合物B的组合在含有颜料的化妆剂中用于改进这些化妆剂的防水性的用途。

Description

用于暂时改变含角蛋白的材料的颜色的防水型化妆剂II
本申请涉及用于暂时改变含有角蛋白的材料特别是人类皮肤和/或人类头发的颜色的防水型化妆剂的技术主题。本申请的主题是含有至少一种基于丙烯酸和丙烯酸酯的阴离子聚合物A、至少一种两性聚合物B以及至少一种颜料的化妆剂。最后，本申请的主题是通过施用这些试剂对角蛋白纤维和皮肤暂时染色的方法，以及阴离子聚合物A和两性聚合物B的组合在含颜料的化妆剂中改进这些试剂的防水性的用途。
改变角蛋白表面尤其是人类皮肤和/或头发的颜色代表了现代化妆品的重要领域。专家们知晓根据需要用于改变头发颜色的各种染色体系。氧化染料用于永久性强烈染色，具有良好的坚牢度特性和良好的灰白发覆盖作用。这些染料通常含有氧化着色剂前体、所谓的显色剂组分和偶合剂组分，它们在氧化剂，比如过氧化氢的影响下彼此结合形成实际的着色剂。氧化染料的特征在于极其持久的颜色结果。
在施用直接着色剂时，已经完全形成的着色剂从染料扩散到头发纤维中。与氧化性头发着色剂相比，用直接着色剂获得的染色耐久性较差且很快就会被洗掉。用直接着色剂染色通常在头发上保持5到20次洗发的时间段。
在现有技术中已知用于改变肤色，特别是用于让皮肤变成古铜色或用于减少不希望的老年斑的各种方法。可以例如通过使用穿透皮肤层并产生持久古铜色的着色剂来实现让皮肤变成古铜色。为了减少老年斑，施用穿透皮肤并破坏引起老年斑的黑色素聚集的活性物质。在这种情况下，也可以实现皮肤颜色的持久改变，这种改变不能去除或者只能通过清洁皮肤艰难地去除。
在现代时尚潮流中，也需要仅在头发和/或皮肤上保持较短时间，然后通过用含表面活性剂的清洁剂单次清洗从头发和/或皮肤上完全除去而没有残留物的染色效果。然而，当遇到水或汗时，必须保持染色效果，从而防止颜色在比如雨或汗的环境影响下逸失。直接着色剂会或多或少极力地扩散到头发纤维或皮肤表面中并且持续数次用含表面活性剂的清洁剂清洗。因此，这类着色剂不适于通过用含表面活性剂的清洁剂单次清洗除去染色效果而无残留物。
已知将有色颜料用于暂时改变头发和/或皮肤的颜色。通常将有色颜料认为是指不溶性的给色物质。这些物质在有色制剂中以小颗粒的形式不溶解地存在，并且仅沉积在头发纤维和/或皮肤表面的外侧。因此，可以通过用含表面活性剂的清洁剂单次清洗除去这些颜料而无残留物。这种类型的各种产品在市场上可以以商品名“一次性染发剂(hairmascara)”获得。
由于可以通过清洗头发来去除一次性染发剂，它们通常被设计为“免洗型”产品。对于“免洗型”产品的使用者来说，如果他们能够在暂时改变颜色的同时对头发稍微暂时重新造型，则是特别有利的。暂时重新造型涉及例如卷曲、拉直、逆梳或甚至定型等样式。暂时重新造型可通过例如定型剂，比如发胶、发蜡、啫喱膏、电烫药水、吹风机、定型喷雾等实现。暂时重新造型也称为头发定型或定型，造型剂也称为定型剂。
在现有技术中，允许暂时改变角蛋白表面的颜色和/或形状的产品是已知的。这些产品主要含有成膜聚合物和颜料的混合物。然而，产品的防水性不足。
本发明的目的包含提供一种一次性染色产品(mascara product)，其能够以多种方式施用并且能够暂时改变头发和/或皮肤的颜色。该产品的适应性使得其可以使用海绵、刷子或喷雾来施用。颜色改变容易且无损伤的，并且能够通过用含有表面活性剂的清洁剂单次清洗将该产品从头发和/或皮肤上除去而无残留物。在进行下一次清洗之前，角蛋白表面上的产品对外界影响极具抵抗力，即不会发生由于水或汗液的作用、纺织品或梳子上的磨损而导致的产品掉色或其他掉落情况。同时，变色的角蛋白表面具有良好的化妆品特性。
令人惊讶的是，已经表明可以通过使用有色颜料以及阴离子聚合物A和两性聚合物B的组合来实现这些目的。该聚合物组合的使用使得化妆剂具有高防水性，然而对这些试剂的化妆品特性没有任何不利影响。此外，通过用含表面活性剂的清洁剂单次清洗可以除去颜色而不留下残留物，并且与用氧化着色剂和直接着色剂染色或用氧化剂漂白相反，其仅导致角蛋白表面，特别是皮肤和/或头发的暂时染色。
因此，本发明的第一个主题是包含以下物质的化妆剂：
a)至少一种阴离子聚合物A，其包含至少一种式(I)的结构单元和至少一种式(II)的结构单元以及至少一种式(III)的结构单元，
Figure BDA0002397982840000031
其中
R1、R3和R5彼此独立地表示氢或C1-C4-烷基，
R2表示支化饱和C6-C12-烷基，
R4表示支化饱和C2-C5-烷基，
R6表示氢、C1-C4-烷基或C2-C8-羟烷基；和
A和X彼此独立地表示氧、硫或NH基团，
b)至少一种两性聚合物B，其包含至少一种式(IV)的结构单元和至少一种式(V)的结构单元：
Figure BDA0002397982840000032
其中
R7和R9彼此独立地表示氢或C1-C4-烷基，
R8表示直链饱和C1-C30烷基，并且
R10和R11彼此独立地表示C1-C4-烷基；
c)至少一种颜料。
根据上述式和所有后续式，用符号“*”表示的化学键表示相应结构片段的自由价。自由价在这里应被认为是在用符号“*”表示的位置处源自相应结构片段的原子键的数目。在本发明中，原子键优选来源于用符号“*”表示的结构片段到其他结构片段的位置。
在本发明中，术语“阴离子聚合物”应被认为是指在标准条件下在质子溶剂中携带至少一个具有永久阴离子基团的结构单元的那些聚合物，其中阴离子基团必须被抗衡离子补偿，同时保持电中性。在本发明中，阴离子基团特别包括羧基。
在本发明中，“两性聚合物”应被认为是指在标准条件下在质子溶剂中携带至少一个永久阴离子基团和至少一个永久阳离子基团的那些聚合物。永久基团阴离子和阳离子基团可以位于聚合物的相同结构单元内或不同结构单元内。优选的两性基团由烷基胺氧化物表示。
除非另有说明，本文中术语wt.-％是基于本发明化妆剂的总重量，其中本发明试剂的所有成分的总和为100wt.-％。如果本发明的化妆剂包含至少一种推进剂，则术语wt.-％是基于包含所述推进剂的化妆品的总重量。
作为第一必须组分a)，本发明的化妆剂含有至少一种阴离子聚合物A，其包含至少一种式(I)至(III)的结构单元。在式(I)至(III)的结构单元中，基团R1、R2、R5和R6可以表示C1-C4-烷基。这类基团的示例是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基。此外，式(I)和式(II)结构单元中的基团R2和R4可以表示支化C2-C12-烷基。这种类型的基团是例如叔丁基、异丁基和2,2,4-三甲基戊基。结构式(III)中的基团R6可以表示C2-C8-羟烷基。这种类型的基团是例如2-羟丙基、羟基丁基和羟基戊基。
在本发明中，优选式(I)至(III)中的基团R1、R3和R5表示某些基团。因此，本发明主题的优选设计模型的特征在于：在式(I)和式(II)的结构单元中，基团R1和R3在每种情况下彼此独立地表示甲基，并且在式(III)的结构单元中，基团R5表示氢。因此，优选使用基于甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺、丙烯酸和丙烯酸酯的阴离子聚合物。这种类型的阴离子聚合物与两性聚合物B组合使用使本发明的化妆剂具有特别高的防水性。
此外，已经证明如果式(I)的结构单元中的基团R2表示某些基团，则在本发明中是有利的。因此，优选在式(I)的结构单元中，基团R2表示支化饱和C6-C10烷基，特别是*-C(CH3)2-CH2-C(CH2)3-基团。在此，*符号表示基团R2与式(I)的结构单元的基团A的连接。因此，基团R2通过CH2-基团与式(I)的结构单元的基团A结合。
此外，在本发明中优选式(I)和式(II)结构单元中的A分别表示NH基团。因此，优选的阴离子聚合物含有丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。基于丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的阴离子聚合物A与两性聚合物B的组合的施用导致改进的对外部环境影响的抗性，而对使用含表面活性剂的清洁剂的可清洗性没有不利影响。
此外，如果式(III)的结构单元中的基团X表示氧原子，则已证明在本发明中是有利的。因此，在本发明中优选式(III)的结构单元中的X表示氧原子。因此，优选阴离子聚合物A含有丙烯酸及其酯或甲基丙烯酸及其酯作为式(III)的结构单元。
式(II)的结构单元中的基团R4表示支化饱和C2-C5-烷基。然而，在本发明中优选基团R4表示某些支化饱和C2-C5-烷基。因此，本发明的第一主题的优选设计模型的特征在于：在式(II)的结构单元中，基团R4表示支化饱和C2-C5-烷基，特别是表示*-C(CH3)3-基团。其中*符号表示基团R4与式(II)的结构单元的基团A的连接。因此，基团R4经由叔碳原子与式(II)的结构单元的基团A结合。含有支化烷基氨基烷基丙烯酸酯的阴离子聚合物A与两性聚合物B一起施用已证明就防水和用含表面活性剂的清洁剂除去而不留下残留物而言是有利的。
优选式(III)的结构单元是丙烯酸或甲基丙烯酸。因此，如果式(III)的结构单元中的基团R6表示氢，则在本发明中是有利的。
除了具有基团R1至R6的上述含义的式(I)至式(III)的结构单元之外，如果阴离子聚合物A含有基于丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的其他结构单元，则在本发明中可以是有利的。因此，本发明的第一主题的优选设计模型的特征在于：阴离子聚合物A另外具有至少一种式(IIIa)的结构单元，
Figure BDA0002397982840000051
其中
R5’表示氢或甲基，特别是甲基；以及
R6’表示甲基。
就化妆剂的防水性但不会对用含表面活性剂的清洁剂实现完全去除的能力产生不利影响而言，已经证明阴离子聚合物A(其与式(I)至式(III)的结构单元一起还含有基于丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的式(IIIa)的其他结构单元)与最少一种两性聚合物B的组合施用是特别有利的。
此外，在本发明中可以优选的是，除了具有上述基团R1至R6的式(I)至式(III)的结构单元之外，阴离子聚合物A还包含基于丙烯酸2-羟丙基酯和/或甲基丙烯酸2-羟丙基酯的结构单元(IIIb)。因此，在本发明中特别优选阴离子聚合物A另外具有至少一种式(IIIb)的结构单元，
Figure BDA0002397982840000061
其中
R5”表示氢或甲基，特别是甲基；以及
R6”表示2-羟丙基。
就化妆剂的防水性但不会对用含表面活性剂的清洁剂实现完全除去的能力产生不利影响而言，已经发现除了式(I)至式(III)和(IIIa)的结构单元之外，还包含基于丙烯酸2-羟丙基酯和/或甲基丙烯酸2-羟丙基酯的式(IIIb)的其他结构单元的阴离子聚合物A与至少一种两性聚合物B的组合施用是特别有利的。
在本文中，特别优选含有结构单元(I)至(III)和(IIIa)和(IIIb)的阴离子聚合物A。因此，在本发明中，使用含有至少一种式(I)的结构单元、至少一种式(II)的结构单元、至少一种式(III)的结构单元、至少一种式(IIIa)的结构单元和至少一种式(IIIb)的结构单元的阴离子聚合物A是特别有利的，
Figure BDA0002397982840000062
其中
R1和R3各自表示甲基，
R5和R6彼此独立地表示氢，
R5’和R5”彼此独立地表示氢或甲基，特别是甲基，
R2表示*-C(CH3)2-CH2-C(CH2)3-基团，
R4表示*-C(CH3)3-基团，
A表示NH基团，
X表示氧，
R6’表示甲基，且
R6”表示2-羟丙基。
已经证明，这种类型的阴离子聚合物A与两性聚合物B的组合施用一方面在抵御外部环境影响方面特别有利，另一方面本发明的化妆剂通过含表面活性剂的清洁剂的可清洗性方面特别有利。因此，这种阴离子聚合物A与两性聚合物B组合在含颜料的化妆剂中的施用导致角蛋白表面的防水型暂时染色，其可以通过单次施用含表面活性剂的清洁剂来除去。此外，该聚合物组合可以实现高度柔韧性发型保持，其在暴露于湿气时不会变得发粘，进而产生不自然的印象。
本发明优选的化妆剂含有相对于化妆剂的总重量的总量为0.1-10wt％，优选0.5-8.0wt％，优选1.0-5.5wt％，特别优选1.0-2.5wt％的最少一种阴离子聚合物A。这些量的阴离子聚合物A与两性聚合物B组合使用导致对外部环境影响的高抗性，但不会不利地影响这些试剂的施用性和它们在储存中的稳定性。当在用于同时暂时改变头发的颜色和形状的试剂中施用这些量的聚合物时，除了防水型染色之外，还可以高度柔韧地保持发型。
作为第二必要组分b)，本发明的化妆剂含有至少一种两性聚合物B，其含有至少一种式(IV)和式(V)的结构单元。在式(IV)的结构单元中，基团R8可以表示直链C1-C30烷基。这些基团的示例是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基(octyl)、壬基、癸基、辛基(capryl)、癸基(caprin-)、月桂基、肉豆蔻基和硬脂基。
在本发明中，优选式(IV)和式(V)中的基团R7和R9表示某些基团。因此，本发明的第一主题的优选设计模型的特征在于，在式(IV)和式(V)的结构单元中，基团R7和R9彼此独立地表示甲基。因此优选使用基于甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酰胺氧化物的两性聚合物B。这种类型的两性聚合物B与上述阴离子聚合物A的组合使用导致本发明中化妆剂特别高的防水性。
此外，已经证明，如果式(IV)的结构单元中的基团R8表示某些基团，则在本发明中是有利的。因此，优选在式(IV)的结构单元中，基团R8表示甲基。已经证明，将含有甲基丙烯酸甲酯的两性聚合物B与优选的阴离子聚合物A一起施用，一方面对耐水性和另一方面对用含表面活性剂的清洁剂洗净颜料的能力是特别有利的。
此外，在本发明中优选基团R10和R11彼此独立地表示甲基。因此，优选的两性聚合物B含有至少一种基于甲基丙烯酰胺氧化物的结构单元。基于甲基丙烯酰胺氧化物的两性聚合物B与上述阴离子聚合物A的组合的施用导致改进的对外部环境影响的抗性，然而没有对用含表面活性剂的清洁剂洗净的能力产生不利影响。
除了在本发明中具有基团R7至R11的上述含义的式(IV)和式(V)的结构单元之外，如果两性聚合物B含有基于甲基丙烯酸酯的其他结构单元，则可能是有利的。因此，在本发明中优选两性聚合物B另外具有至少一个式(IVa)的结构单元，
Figure BDA0002397982840000081
其中
R7’表示甲基，且
R8’表示直链饱和C18-烷基，包含。已经证明，就化妆剂的防水性但不会不利地影响用含表面活性剂的清洁剂完全除去的能力而言，除了式(IV)和式(V)的结构单元之外，还含有基于甲基丙烯酸硬脂基酯的式(IVa)的其他结构单元的两性聚合物B与最少一种上述阴离子聚合物A组合的施用是特别有利的。
因此，在本发明中，特别有利地使用含有至少一种式(IV)的结构单元、至少一种式(IVa)的结构单元和至少一种式(V)的结构单元的那些两性聚合物B，
Figure BDA0002397982840000082
其中
R7、R7’和R8彼此独立地表示甲基，
R8表示甲基，
R8’表示直链饱和C18-烷基，和
R10和R11彼此独立地表示甲基。
已经证明，这种类型的基于甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸硬脂基酯和甲基丙烯酸乙胺氧化物的两性聚合物B与上述阴离子聚合物A的组合施用在一方面抵御外部环境影响，和在另一方面用含表面活性剂的清洁剂对本发明的化妆剂的可洗性是特别有利的。因此，这种类型的两性聚合物B与上述阴离子聚合物A组合在含颜料的化妆剂中的施用导致角蛋白表面的防水性暂时染色，其可以通过单次施用含表面活性剂的清洁剂来除去。此外，该聚合物组合可实现高度柔韧的发型保持，其在暴露于湿气时不会变得发粘，从而产生不自然的印象。
本发明优选的化妆剂含有相对于化妆品的总重量的总量为0.1-10wt.-％，优选0.5-8.0wt.-％，优选1.0-5.5wt.-％，特别是1.0-2.0wt.-％的最少一种两性聚合物B。将这些量的两性聚合物B与阴离子聚合物A组合使用导致对外部环境影响的高抗性，然而不会不利地影响这些试剂的施用性和储存稳定性。当这些量的聚合物用于同时暂时改变头发的颜色和形状的试剂中时，除了防水型染色之外，还可以实现高度柔韧地保持发型。这些量的两性聚合物B与阴离子聚合物A的组合使用导致对外部环境影响的高抗性，然而不会不利地影响这些试剂的施用性和它们在储存中的稳定性。当这些量的聚合物用于同时暂时改变头发的颜色和形状的试剂中时，除了防水性染色之外，还可以实现高度柔韧地保持发型。
在本发明中，已经证明如果阴离子聚合物A和两性聚合物B以一定的重量比施用是特别有利的。因此，本发明的第一主题的优选设计模型的特征在于化妆剂中至少一种阴离子聚合物A与至少一种两性聚合物B的重量比为4:1-1:1，优选3:1-1:1，优选2:1-1:1，特别是1:0.75。上述重量比是指聚合物A和聚合物B的总量。如果因此使用不同聚合物A和/或B的混合物，则使用不同聚合物A的混合物和/或不同聚合物B的混合物的总量以便计算重量比。通过使用上述阴离子聚合物A与两性聚合物B的重量比，可以显著提高对外部环境影响的抵御力，特别是防水性，而不会不利地影响用含有表面活性剂的清洁剂去除而不留下残留物。如果化妆剂是用于角蛋白纤维的定型剂，则该聚合物组合不仅实现了用于染色的高防水性，而且实现了高度柔韧和防湿气地保持发型。
作为第三必要组分c)，本发明中的化妆剂含有至少一种颜料。本发明意义上的颜料应被认为是指在20℃下在水中溶解度小于0.1g/l的染色化合物。例如，使用下述方法可以确定水溶性：称量0.1g颜料到烧杯中。称量0.1g颜料到烧杯中。加入搅拌棒。然后用蒸馏水(20℃)将其补足至1升。搅拌1小时。如果在这段时间之后，在混合物中仍然可见颜料的未溶解组分，则颜料的溶解度低于0.1g/l。
本发明中的化妆剂应优选产生“金属”效果形式的暂时染色。白色颜料不属于有色颜料的定义。白色颜料是具有高折射率(通常大于1.8)的消色差无机颜料，其通常通过合成制备并且尤其是在油漆中或作为填料(例如在塑料中)产生光学白度。因此，白色颜料，比如二氧化钛或二氧化锌明确地不包括在有色颜料的定义中。
有色颜料以小的未溶解颗粒的形式存在于试剂中，该颗粒不扩散到角蛋白表面中，但其积聚在由组分b)在角蛋白表面外侧形成的聚合物膜中。
合适的有色颜料可以是有机或无机来源的。优选的有色颜料选自合成或天然无机颜料。天然来源的有机有色颜料可以例如由以下物质制备：白垩、赭石、棕土、绿土、烧陶土(burnt terra di Siena)或石墨。此外，黑色颜料比如黑色氧化铁，彩色颜料比如群青或氧化铁红以及荧光或磷光颜料可用作无机有色颜料。
因此，本发明的第一主题的优选设计模型的特征在于化妆剂含有至少一种无机有色颜料作为有色颜料(b)，该无机有色颜料选自(i)彩色金属氧化物、(ii)金属氢氧化物、(iii)金属氧化物水合物、(iv)硅酸盐、(v)金属硫化物、(vi)复合金属氰化物、(vii)金属硫酸盐、(viii)青铜颜料和/或(ix)涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物的基于云母或云母的彩色颜料，及(x)其混合物。
有色金属氧化物、氢氧化物和氧化物水合物、混合相颜料、含硫硅酸盐、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、铬酸盐和/或钼酸盐是特别合适的。黑色氧化铁(C.I.77499)、黄色氧化铁(C.I.77492)、红色和棕色氧化铁(C.I.77491)、锰紫(C.I.77742)、群青(硫化硅酸铝钠、C.I.77007，颜料蓝29)、氧化铬水合物(C.I.77289)、铁蓝(亚铁氰化铁、C.I.77510)和胭脂红(胭脂虫红)都是特别优选的颜料。
本发明特别优选的有色颜料是彩色珠光颜料。这些通常基于云母和/或云母并且可以涂覆有一种或多种金属氧化物。云母是层状硅酸盐。这些硅酸盐最重要的示例是白云母、金云母、钠云母、黑云母、锂云母和珍珠云母。为了生产与金属氧化物结合的珠光颜料，云母(主要是白云母或金云母)涂覆有金属氧化物。
作为天然云母的替代物，涂覆有一种或多种金属氧化物的合成云母也可用作珠光颜料。特别优选的珠光颜料基于天然或合成云母(云母)并且涂覆有一种或多种前述金属氧化物。可以通过改变一种或多种金属氧化物层的厚度来改变给定颜料的颜色。
因此，在本发明中特别优选的是，最少一种颜料是基于云母或云母的彩色颜料，其涂覆有一种或多种选自以下组的金属氧化物：二氧化钛(CI 77891)、黑色氧化铁(CI77499)和黄色氧化铁(CI 77492)、红色和/或棕色氧化铁(CI 77491、CI 77499)、锰紫(CI77742)、群青(硫化硅酸铝钠、CI 77007、颜料蓝29)、氧化铬水合物(CI 77289)、氧化铬(CI77288)和/或铁蓝(亚铁氰化铁、CI 77510)。
特别合适的有色颜料的示例可例如以商品名
Figure BDA0002397982840000111
Figure BDA0002397982840000112
和
Figure BDA0002397982840000113
购自Merck、以商品名
Figure BDA0002397982840000114
和
Figure BDA0002397982840000115
购自Sensient、以商品名
Figure BDA0002397982840000116
购自Eckart Cosmetic Colors和以商品名
Figure BDA0002397982840000117
购自Sunstar。
特别优选的商品名为
Figure BDA0002397982840000118
的有色颜料是例如：
Colorona Copper、Merck、MICA、CI 77491(铁氧化物)
Colorona Passion Orange、Merck、MICA、CI 77491(铁氧化物)、氧化铝
Colorona Patina Silver、Merck、MICA、CI 77499(铁氧化物)、CI 77891(二氧化钛)
Colorona RY、Merck、CI 77891(二氧化钛)、MICA、CI 75470(胭脂红)
Colorona Oriental Beige、Merck、MICA、CI 77891(二氧化钛)、CI 77491(铁氧化物)
Colorona Dark Blue、Merck、MICA、二氧化钛、亚铁氰化铁
Colorona Chameleon、Merck、CI 77491(铁氧化物)、MICA
Colorona Aborigine Amber、Merck、MICA、CI 77499(铁氧化物)、CI 77891(二氧化钛)
Colorona BlackStar Blue、Merck、CI 77499(铁氧化物)、MICA
Colorona Patagonian Purple、Merck、MICA、CI 77491(铁氧化物)、CI 77891(二氧化钛)、CI 77510(亚铁氰化铁)
Colorona Red Brown、Merck、MICA、CI 77491(铁氧化物)、CI 77891(二氧化钛)
Colorona Russet、Merck、CI 77491(二氧化钛)、MICA、CI 77891(铁氧化物)
Colorona Imperial Red、Merck、MICA、二氧化钛(CI 77891)、D&C RED NO.30(CI73360)
Colorona Majestic Green、Merck、CI 77891(二氧化钛)、MICA、CI 77288(氧化铬绿)
Colorona Light Blue、Merck、MICA、二氧化钛(CI 77891)、亚铁氰化铁(CI77510)
Colorona Red Gold、Merck、MICA、CI 77891(二氧化钛)、CI 77491(铁氧化物)
Colorona Gold Plus MP25、Merck、MICA、二氧化钛(CI 77891)、铁氧化物(CI77491)
Colorona Carmine Red、Merck、Mica、二氧化钛、胭脂红
Colorona BlackStar Green、Merck、MICA、CI 77499(铁氧化物)
Colorona Bordeaux、Merck、MICA、CI 77491(铁氧化物)
Colorona Bronze、Merck、MICA、CI 77491(铁氧化物)
Colorona Bronze Fine、Merck、MICA、CI 77491(铁氧化物)
Colorona Fine Gold MP20、Merck、MICA、CI 77891(二氧化钛)、CI 77491(铁氧化物)
Colorona Sienna Fine、Merck、CI 77491(铁氧化物)、MICA
Colorona Sienna、Merck、MICA、CI 77491(铁氧化物)
Colorona Precious Gold、Merck、Mica、CI 77891(二氧化钛)、二氧化硅、CI77491(铁氧化物)、氧化锡
Colorona Sun Gold Sparkle MP29、Merck、MICA、二氧化钛、铁氧化物、MICA、CI77891、CI 77491(EU)
Colorona Mica Black、Merck、CI 77499(铁氧化物)、Mica、CI 77891(二氧化钛)
Colorona Bright Gold、Merck、MICA、CI 77891(二氧化钛)、CI 77491(铁氧化物)
Colorona BlackStar Gold、Merck、MICA、CI 77499(铁氧化物)
具有商品名
Figure BDA0002397982840000131
的其他特别优选的有色颜料是例如：
Xirona Golden Sky、Merck、二氧化硅、CI 77891(二氧化钛)、氧化锡
Xirona Caribbean Blue、Merck、Mica、CI 77891(二氧化钛)、二氧化硅、氧化锡
Xirona Kiwi Rose、Merck、二氧化硅、CI 77891(二氧化钛)、氧化锡
Xirona Magic Mauve、Merck、二氧化硅、CI 77891(二氧化钛)、氧化锡。
此外，具有商品名
Figure BDA0002397982840000132
的特别优选的有色颜料是例如：
Unipure Red LC 381EM、Sensient CI 77491(铁氧化物)、二氧化硅
Unipure Black LC 989EM、Sensient、CI 77499(铁氧化物)、二氧化硅
Unipure Yellow LC 182EM、Sensient、CI 77492(铁氧化物)、二氧化硅
其表面已经疏水化的上述有色颜料也特别适用于一些形式的用途。已经发现这些颜料有时是有利的，特别是在极端条件下储存时。
例如，硅氧烷适合作为防水剂。
用疏水表面处理的有色颜料描述于例如DE102009051171中，其内容通过引用明确并入本文。
由于它们优异的耐光性、耐候性和/或耐温性，特别优选在本发明的试剂中使用上述无机有色颜料。另外优选的是，使用的颜料具有一定粒度。该粒度一方面导致颜料在所形成的聚合物膜中均匀分布，另一方面避免在施用化妆剂后头发或皮肤的粗糙感。因此，如果至少一种颜料具有1.0-50μm，优选5.0-45μm，优选10-40μm，特别是14-30μm的平均粒度D50，则在本发明中是有利的。可以例如使用动态光散射(DLS)测定平均粒度D50。
根据角蛋白表面上所需的颜色改变，可以以不同的量使用至少一种有色颜料c)。使用的有色颜料越多，颜色改变的程度越大。然而，就使用一定量而言，颜料对角蛋白纤维的粘附达到一个极限，超过该极限就不再可能通过进一步增加所用颜料的量来增加颜色改变的程度。施加的有色颜料越多，通常颜色改变就越大。然而，高于一定量的施加量，颜料对角蛋白纤维的粘附性遇到限制，高于该限制，则不再可能通过进一步增加施加的颜料的量来增加颜色改变的程度。
在本文中，已经表明，在本发明的聚合物组合(特别是所述的优选和特别优选的示例)的施用可以在角蛋白表面上形成膜，其允许颜料以特别大的量保持在表面上。本发明的第一主题的特别优选的设计模型的特征在于：所含的至少一种颜料总量在每种情况下相对于化妆剂的总重量分别为1.0-25.0wt.-％，优选5.0-20.0wt.-％，优选7.0-18.0wt.-％，特别是8.5-15.5wt.-％。
因此，本发明的第一主题的特别优选的设计模型是用于暂时改变角蛋白纤维的化妆剂，其含有以下成分：
a)至少一种阴离子聚合物A，包含至少一种式(I)的结构单元和至少一种式(II)的结构单元以及至少一种式(III)的结构单元和至少一种式(IIIa)的结构单元以及至少一种式(IIIb)的结构单元，
Figure BDA0002397982840000141
其中
R1和R3各自表示甲基，
R5和R6彼此独立地表示氢，
R5’和R5”彼此独立地表示氢或甲基，特别是甲基，
R2表示*-C(CH3)2-CH2-C(CH2)3-基团，
R4表示*-C(CH3)3-基团，
A表示NH基团，
X表示氧，
R6’表示甲基，且
R6”表示2-羟基丙基，
b)至少一种两性聚合物，包含至少一种式(IV)的结构单元、至少一种式(IVa)的结构单元和至少一种式(V)的结构单元，
Figure BDA0002397982840000151
其中
R7、R7’和R8彼此独立地表示甲基，
R8表示甲基，
R8’表示直链饱和C18-烷基，和
R10和R11彼此独立地表示甲基，和
c)至少一种颜料，选自基于云母或云母的彩色颜料，该彩色颜料涂覆有一种或多种选自以下组的金属氧化物：二氧化钛(CI 77891)、黑色氧化铁(CI 77499)、黄色氧化铁(CI 77492)、红色和/或棕色氧化铁(CI 77491、CI 77499)、锰紫(CI 77742)、群青(硫化硅酸铝钠、CI 77007、颜料蓝29)、氧化铬水合物(CI 77289)、氧化铬(CI 77288)和/或铁蓝(亚铁氰化铁，CI 77510)。
这种类型的化妆剂对外部环境影响(例如雨水、汗液、纺织品和梳子的摩擦)具有高抗性，但是仍然可以通过单次施用含表面活性剂的清洁剂除去而不留下残留物。当施用于角蛋白纤维，特别是头发时，也实现优异的保持程度和高耐湿性。高耐湿性防止头发在暴露于湿气时变得发粘。当施用于皮肤时，这些试剂具有良好的化妆性能并且不会导致皮肤干燥或油腻。
本发明的试剂在一种载体中含有所有必需组分。特别地，可以使用含水、含水醇和醇载体。特别优选醇载体。这样的载体含有至少一种具有2-8个碳原子的脂族和/或芳族醇，其总量相对于化妆剂的总重量分别为40-98wt.-％，优选50-95wt.-％，优选60-90wt.-％，特别是70-90wt.-％。
如果某些脂族和/或芳族醇用作载体，则在本发明中是有利的。因此，在本文中，优选具有2-8个碳原子的脂族和/或芳族醇选自乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇、正戊醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、甘油、苯甲醇、苯氧基乙醇、苯乙醇及其混合物。
乙醇特别优选作为醇载体。已经表明，使用乙醇会导致特别好的成膜性，并因此导致颜料在角蛋白表面上特别高的粘附性。在这种情况下，颜色结果特别均匀，并且实现了对比如雨水、汗液和磨损的外部环境影响的高抗性。因此，在本发明中优选的是，乙醇的总量相对于化妆剂的总重量分别为40-98wt.-％，优选50-95wt.-％，优选60-90wt.-％，特别是70-90wt.-％。如果向乙醇中加入具有较低挥发性的另外的多元醇，例如1,2-丙二醇或甘油，也可以进一步改进上述性能。因此，在本文中，优选的是，另外含有相对于化妆剂的总重量的总量分别为0.1-7.0wt％，优选0.5-5.5wt％，优选1.0-3.5wt％，特别是1.5wt％-2.5wt％的1,2-丙二醇和/或甘油。
颜料在角蛋白表面上的沉积和阴离子聚合物A和两性聚合物B的成膜也可受到载体含水量的影响。如果含水量太高，则存在产品干燥不够快的风险。特别地，如果将试剂设定为较低粘度(例如因为它们将被喷射)，则颜色结果可能不均匀。因此，根据本发明优选的是，化妆剂包含相对于化妆品的总重量的总量为0-30wt.-％，优选0-20wt.-％，优选0-10wt.-％，特别是0-2.0wt.-％的水。如果含水量太高，则存在产品干燥不够快的危险。特别地，如果将试剂设定为粘度较低(例如因为它们将被喷射)，则颜色结果可能不均匀。因此，在本发明中优选的是，化妆剂包含相对于化妆剂的总重量，总量分别为0至30wt.-％，优选0至20wt.-％，优选0至10wt.-％，特别是0至2.0wt.-％的水。
本发明的化妆剂可同时用于暂时改变角蛋白纤维，特别是头发的颜色和形状。这些试剂也可用于暂时改变皮肤的颜色。为此，它们可以以常规形式装配，例如作为凝胶、喷雾、泡沫或蜡。装配作为喷雾的是优选的。这种类型的喷雾可以是气溶胶和非气溶胶的形式，并且可以从专家熟悉的容器中喷出。如果试剂装配成气溶胶，则还包括至少一种推进剂。适用于本发明的推进剂可以选自例如N2O、二甲醚、CO2、空气、具有3至5个碳原子的烷烃，比如丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷和异戊烷，及其混合物。二甲醚最特别优选用作推进剂。然而，本发明还明确地包括使用氯氟烃类型的推进剂，特别是碳氟化合物。优选分别以相对于化妆剂的总重量的30-70wt.-％，优选35-75wt.-％，特别是40-60wt.-％的总量包含这些推进剂。
现有技术中已知的一次性染色产品(mascara products)通常含有脂肪物质。这些脂肪物质还可以在角蛋白表面上形成膜，其保护颜料在施用后免受磨损或被水洗掉。然而，脂肪物质的主要缺点是它们在角蛋白表面上产生次优的触感，特别是坚硬感和油腻感。角蛋白表面看起来加重下坠并且还产生视觉上油腻的印象。
因此，在本发明中优选化妆剂仅含有小比例的脂肪物质。因此，本发明的第一主题的优选设计模型的特征在于：化妆剂含有的脂肪物质的总量相对于化妆剂的总重量分别为0-2.5wt.-％，优选0-1.5wt.-％，优选0-0.5wt.-％，更优选0-0.1wt.-％，特别是0wt.-％。为了实现本发明的目的，“脂肪物质”被认为在室温(22℃)和大气压(760mmHg)下在水中的溶解度小于1wt.-％，优选小于0.1wt％的有机化合物。脂肪组分的定义明确地仅包括不带电荷(即非离子)的化合物。带电荷化合物比如脂肪酸及其盐不认为是脂肪组分。本发明意义上的脂肪物质具有至少一个具有至少12个碳原子的饱和或不饱和烷基。如果脂肪物质含有不饱和烷基，则其可具有一个或多个双键。脂肪组分的分子量最大为5000g/mol，优选最大为2500g/mol，特别优选最大为1000g/mol。脂肪组分既不是聚氧化烷基化的也不是聚甘油化的化合物。因此，用至少两个氧基烷基或至少两个甘油单元酯化或醚化的脂肪醇或脂肪酸不落入脂肪物质的定义。
优选包含总量至多2.5wt.-％的脂肪物质选自(i)C12-C30脂肪醇；(ii)C12-C30脂肪酸甘油三酯；(iii)1当量乙二醇(1,2-乙二醇)与2当量脂肪酸的二酯(乙二醇二脂肪酸酯)；(iv)蜡；(v)具有至少12个碳原子的烃；及(vi)其混合物。C12-C30脂肪醇是具有12-30个C原子的饱和、单不饱和或多不饱和、直链或支化脂肪醇。这类C12-C30脂肪醇的示例是十二烷-1-醇(十二烷醇、月桂醇)、十四烷-1-醇(十四烷醇、肉豆蔻醇)、十六烷-1-醇(十六烷醇、鲸蜡醇、棕榈醇)、十八烷-1-醇(十八烷醇、硬脂醇)、花生醇(二十烷-1-醇)、二十一烷醇(二十一烷-1-醇)和/或山嵛醇(二十二烷-1-醇)。支化脂肪醇的示例是2-辛基-十二烷醇、2-己基-十二烷醇和/或2-丁基-十二烷醇。C12-C30脂肪酸甘油三酯被认为是三元醇甘油与3当量脂肪酸的单酯、二酯和三酯。甘油三酯分子内结构相同和不同的脂肪酸都可以参与酯的形成。蜡被认为是C12-C30脂肪酸与C12-C30脂肪醇的酯。根据本发明，烃被认为是仅由碳原子和氢原子组成的化合物。烃的示例是矿物油、液体石蜡油(例如：石蜡油或凡士林油)、异链烷烃油、半固体石蜡油、石蜡、硬石蜡(石蜡固体)、凡士林和聚癸烯。硅氧烷不包括在脂肪物质的定义中。
因此，根据本发明，不存在或包含在上述范围内的优选脂肪物质选自C12-C30脂肪醇、C12-C30脂肪酸甘油三酯、C12-C30脂肪酸甘油二酯、C12-C30脂肪酸甘油单酯、乙二醇二脂肪酸酯、蜡、烃及其混合物。
下表列出了根据本发明的化妆剂的特别优选的设计模型AF 1至AF 80(所有数据以wt.-％计)。
Figure BDA0002397982840000181
Figure BDA0002397982840000191
Figure BDA0002397982840000201
Figure BDA0002397982840000211
1)包含式(I)至式(III)的结构单元，其中R1、R3和R5各自＝H或C1-C4-烷基，R2＝支化饱和C6-C12-烷基，R4＝支化饱和C2-C5-烷基，R6＝氢，C1-C4-烷基或C2-C8-羟烷基，A和X各自＝O、S或NH，
2)含有式(IV)和式(V)的结构单元，其中R7和R9各自＝H或C1-C4-烷基，R8＝直链饱和C1-C30-烷基，R10和R11各自＝C1-C4-烷基，
3)含水、含水醇或醇载体，
4)含有式(I)至(III)的结构单元，其中R1和R3各自＝甲基，R2＝*-C(CH3)2-CH2-C(CH2)3-基团，R4＝*-C(CH3)3-基团，R5和R6各自＝H，A＝NH和X＝O，
5)含有式(I)、(II)、(III)、(IIIa)和(IIIb)的结构单元，其中R1和R3各自＝甲基，R2＝*-C(CH3)2-CH2-C(CH2)3-基团，R4＝*-C(CH3)3-基团，R5和R6各自＝H，A＝NH，X＝O，R5’和R5”各自＝甲基，R6’＝甲基，R6”＝2-羟丙基，
6)含有式(IV)和式(V)的结构单元，其中R7和R9各自＝甲基，R8＝甲基，R10和R11各自＝甲基，
7)含有式(IV)、(IVa)和(V)的结构单元，其中R7、R7’和R9各自＝甲基，R8＝甲基，R8’＝直链饱和C18-烷基，R10和R11各自＝甲基，
8)选自基于云母或云母的彩色颜料，其涂覆有一种或多种选自以下组的金属氧化物：二氧化钛(CI 77891)、黑色氧化铁(CI 77499)、黄色氧化铁(CI 77492)、红色和/或棕色氧化铁(CI 77491、CI 77499)、锰紫(CI 77742)、群青(硫化硅酸铝钠、CI 77007、颜料蓝29)、氧化铬水合物(CI 77289)、氧化铬(CI 77288)和/或铁蓝(亚铁氰化铁、CI 77510)，
9)分别相对于相应设计模型的总重量，含有70-90wt.-％乙醇和1.5wt.-％至2.5wt.-％的1,2-丙二醇和/或甘油。
设计模型AF1至AF80含有0wt.-％的选自C12-C30脂肪醇、C12-C30脂肪酸甘油三酯、C12-C30脂肪酸甘油二酯、C12-C30脂肪酸甘油单酯、乙二醇二脂肪酸酯、蜡、烃及其混合物的脂肪物质。此外，这些设计模型包含总量(分别相对于设计模型的总重量)为0至2.0重量.-％的水。此外，这些实施方案优选阴离子聚合物A与两性聚合物B的重量比为1：0.75。此外，这些设计模型优选阴离子聚合物A与两性聚合物B的重量比为1：0.75。
通过使用特定阴离子聚合物A与某些两性聚合物B的组合，形成均匀的防水的含颜料膜。该膜对外部环境影响比如水、汗和磨损非常稳定，但可通过单次使用含表面活性剂的清洁剂从角蛋白表面除去而不留下残留物。此外，使用这种聚合物组合导致所形成的聚合物膜的高保持性和高柔韧性。当将这些试剂施用于头发时，在暂时改变颜色的同时也实现了高度防湿的保持。此外，这些试剂在施用于皮肤和头发后具有良好的化妆性能。
除了上述组分之外，本发明中的化妆剂还可以含有其他成分。这些其他成分的组特别包括化妆品活性助剂和添加剂，比如表面活性剂、护理成分、增稠剂和pH剂。
本发明的试剂可另外含有至少一种非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂是具有脂肪醇和脂肪酸的烷基多糖苷和环氧烷添加剂，每摩尔脂肪醇或脂肪酸各自具有2-30摩尔环氧乙烷。如果它们含有已经与至少2摩尔环氧乙烷反应的乙氧基化甘油的脂肪酸酯作为非离子表面活性剂，则同样获得具有良好性能的制剂。以相对于试剂总重量的0.1-45wt.-％，优选1-30wt.-％，最优选1-15wt.-％的总量使用非离子表面活性剂。
根据本发明的试剂可以另外含有至少一种阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂应被认为是指各自具有一个或多个正电荷的表面活性剂，即在表面上具有活性的化合物。阳离子表面活性剂仅含有正电荷。这些表面活性剂通常由疏水性部分和亲水性头部基团组成，其中疏水性部分通常包含烃骨架(例如由一个或两个直链或支化烷基链组成)，并且一个或多个正电荷位于亲水性头部基团中。
阳离子表面活性剂的示例是
-季铵化合物，其可以携带一个或两个链长为8至28个碳原子的烷基链作为疏水性基团，
-季鏻盐，其被一个或多个链长为8至28个碳原子的烷基链取代，或
-叔锍盐。
此外，阳离子电荷也可以是作为鎓结构组分的杂环(例如咪唑鎓环或吡啶鎓环)的一部分。除了带有阳离子电荷的功能单元之外，阳离子表面活性剂还可以含有另外的不带电荷的官能团，例如在酯季铵盐的情况下。以相对于试剂的总重量的0.1-45wt.-％，优选1-30wt.-％，最优选1-15wt.-％的总量使用阳离子表面活性剂。
已经表明阴离子表面活性剂的使用对于角蛋白纤维上颜料的耐磨性会产生负面影响。因此，优选在本发明的试剂中不使用阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂被定义为仅具有阴离子电荷(被相应的抗衡阳离子中和)的在表面上具有活性的试剂。阴离子表面活性剂的示例是脂肪酸、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐和醚羧酸，在烷基中具有12-20个碳原子和至多16个二醇醚基团。
在另外优选的设计模型中，本发明中的试剂的特征在于它们含有总量相对于化妆剂的总重量分别为0-2.5wt.-％，优选0-1.5wt.-％，优选0-0.5wt.-％，更优选0-0.1wt.-％，特别是0wt.-％的阴离子表面活性剂。
本发明中的试剂还可以含有至少一种两性离子和/或两性表面活性剂。合适的两性离子表面活性剂是甜菜碱、N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸铵、N-酰基氨基丙基-N,N-二甲基甘氨酸铵和2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基-咪唑啉。已知优选的两性离子表面活性剂的INCI名称为椰油酰胺丙基甜菜碱。合适的两性表面活性剂是N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰胺丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特别优选的表面活性剂是N-椰油烷基氨基丙酸酯、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸酯和C12-C18-酰基肌氨酸。
以基于试剂总重量的0.1-45wt.-％，优选1-30wt.-％，最优选1-15wt.-％的总量使用两性和/或两性离子表面活性剂。
本发明试剂的优点在于它们可以以各种形式组合。当使用海绵或小刷子时，可以实现非常均匀的染色效果以及耐水和耐摩擦染色。然而，也可以将本发明中的试剂装配成喷雾。特别地，由喷雾施用产生的染色也是显著均匀和耐水的。
根据所选择的施用形式，将本发明中的试剂设定为具有一定的粘度。这通常通过使用一种或多种增稠剂来完成。原则上，增稠剂的选择是不受限制的。可以使用有机增稠剂或纯无机增稠剂。
合适的增稠剂是阴离子合成聚合物；阳离子合成聚合物；天然存在的增稠剂，比如非离子瓜耳胶、硬葡聚糖胶或黄原胶、阿拉伯胶、茄替胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、角叉菜胶、琼脂、刺槐豆胶、果胶、藻酸盐、淀粉级分和衍生物，比如直链淀粉、支化淀粉和糊精，以及纤维素衍生物，比如甲基纤维素、羧烷基纤维素和羟烷基纤维素；非离子的全合成聚合物，比如聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮；以及无机增稠剂，特别是层状硅酸盐，比如膨润土，特别是蒙脱石，比如蒙脱土或水辉石。
可以通过多糖，特别是选自羧基-C1-C6-烷基纤维素、羟基-C2-C8-烷基纤维素、藻酸和/或黄原胶的多糖特别简单和可重复地设置试剂的粘度。
通过改变所用多糖的量，可以将试剂装配成用于刷子或海绵施用的凝胶或低粘度可喷雾的溶液。配方的其他成分或用量不必在此调节，这对于试剂的生产是特别有利的。因此，在另一个特别优选的设计模型中，本发明的试剂的特征在于它还含有至少一种选自如下组的多糖：羧基-C1-C6-烷基纤维素、羟基-C2-C8-烷基纤维素，包括藻酸和/或黄原胶。
在最特别优选的设计模型中，本发明的试剂的特征在于它还含有至少一种选自羟基-C2-C8-烷基纤维素的多糖作为增稠剂。
一种或多种增稠剂可以以相对于试剂总重量的0.1-4.5wt.-％，优选0.15-3.5wt.-％，特别优选0.2-2.0wt.-％的总量用于本发明的试剂。
本发明中的试剂可以含有一种或多种碱化试剂以调节pH。
可用于本发明以设定所需pH值的碱化剂可选自以下组：氨、烷醇胺、碱性氨基酸和无机碱化剂，比如碱(土)金属氢氧化物、碱(土)金属硅酸盐、碱(土)金属磷酸盐和碱(土)金属磷酸氢盐。为了调节pH，本发明的试剂可以含有一种或多种酸。合适的酸是例如有机酸，比如α-羟基羧酸或无机酸。
此外，试剂可以含有一种或多种非离子聚合物。合适的非离子聚合物是例如：
-乙烯吡咯烷酮/乙烯基酯共聚物，
-淀粉及其衍生物，特别是淀粉醚，
-虫胶
-聚乙烯吡咯烷酮。
此外，本发明的试剂还可以含有其他活性成分、助剂和添加剂，比如线性阳离子聚合物，比如季铵化纤维素醚、具有季铵基团的聚硅氧烷、用硫酸二乙酯季铵化的二甲胺-甲基丙烯酸乙酯-乙烯吡咯烷酮共聚物、乙烯吡咯烷酮-咪唑啉鎓-乙烯基氯化物和甲基氯化物共聚物；两性离子和两性聚合物(其不同于本发明的聚合物)；阴离子聚合物，比如聚丙烯酸或交联聚丙烯酸；结构化剂(structurants)，比如葡萄糖、马来酸和乳酸、头发调理化合物，比如磷脂，例如卵磷脂和脑磷脂；芳香油、二甲基异山梨醇酯和环糊精；改进纤维结构的活性成分，特别是单糖、二糖和寡糖，比如葡萄糖、半乳糖、果糖、水果糖和乳糖；用于使所述试剂着色的染料；去头皮屑剂，比如吡罗克酮乙醇胺、暗罗素和氯咪巴唑、氨基酸和寡肽；基于动物和/或植物的蛋白质水解产物，以及它们的脂肪酸缩合产物或任选地，阴离子或阳离子改性的衍生物的形式；光稳定剂和UV阻断剂；活性成分，比如泛醇、泛酸、泛内酯、尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其盐和没药醇；多酚，特别是羟基肉桂酸、6,7-二羟基香豆素、羟基苯甲酸、儿茶素、cannins、无色花色素、花色素、黄烷酮、黄酮和黄烷醇；神经酰胺或假神经酰胺；维生素、维生素原和维生素前体；植物提取物；脂肪和蜡，比如脂肪醇、蜂蜡、褐煤蜡和石蜡；溶胀和渗透物质，比如甘油、丙二醇单乙醚、碳酸盐、碳酸氢盐、胍、脲以及伯、仲和叔磷酸盐；遮光剂，比如胶乳、苯乙烯/PVP和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物和PEG-3二硬脂酸酯；推进剂，比如丙烷-丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2和空气。
专家们将根据试剂的期望属性选择这些另外的物质。关于其他任选组分和这些组分的用量，特别参考专家已知的相关手册。另外的活性成分和助剂应当优选以相对于化妆剂的总重量的0.0001-25wt.-％，特别是0.0005-15wt.-％的量用于本发明的试剂。
当以泵喷雾或气溶胶喷雾的形式使用时，使用者可以将本发明的试剂直接喷雾到干燥的头发或皮肤上，从而产生期望的暂时的颜色改变。为了在头发上使用，使用者可以首先例如通过梳理、逆梳，或通过使用卷发器来定型头发，然后喷雾试剂。同样可以首先喷雾试剂，同时定型头发，或随后使用上述方法。
因此，本发明的第二个主题是暂时改变和染色角蛋白纤维的方法，其中该方法包含以下步骤：
a)以凝胶、泵喷雾或气溶胶喷雾的形式提供本发明中的化妆剂，
b)将步骤a)中提供的化妆剂施用，特别是通过喷雾施用到角蛋白纤维上，
c)将步骤b)中施用的化妆剂分布到角蛋白纤维上并将角蛋白纤维重新造型为期望的形式。
基本上认为含角蛋白的纤维是指所有动物毛发，例如羊毛、马毛、安哥拉毛、毛皮、羽毛和由它们制成的产品或纺织品。然而，角蛋白纤维应该优选是人类头发。关于本发明方法的另外优选的设计模型，特别是关于在此使用的化妆剂，关于本发明中的试剂的陈述同样适用。
本发明的第三个主题是一种用于皮肤的暂时染色的方法，其中该方法包含以下工艺步骤：
a)以凝胶、泵喷雾或气溶胶形式提供本发明的化妆剂，
b)将步骤a)中提供的化妆剂施用特别是通过喷雾施用到皮肤上，
c)将步骤b)中施用的化妆剂分布到皮肤上。
关于本发明方法的另外优选的设计模型，特别是关于在此使用的化妆剂，关于本发明中的试剂的陈述同样适用。
最后，本发明的另一个主题是a)和b)的组合在含颜料的化妆品中改进这些产品的防水性的用途：
a)至少一种阴离子聚合物A，包含至少一种式(I)的结构单元和至少一种
式(II)的结构单元以及至少一种式(III)的结构单元，
Figure BDA0002397982840000261
其中
R1、R3和R5彼此独立地表示氢或C1-C4-烷基，
R2表示支化饱和C6-C12-烷基，
R4表示支化饱和C2-C5-烷基，
R6表示氢、C1-C4-烷基或C2-C8-羟烷基；和
A表示氧、硫或NH基团，
b)至少一种两性聚合物B，包含至少一种式(IV)的结构单元和至少一种
式(V)的结构单元：
Figure BDA0002397982840000262
其中
R7和R9彼此独立地表示氢或C1-C4-烷基，
R8表示直链饱和C1-C30烷基，并且
R10和R11彼此独立地表示C1-C4-烷基。
根据本发明，防水性的改进意味着使用这些聚合物导致使用水时洗去的沉积在表面上的颜料的减少或完全没有。
在本发明的该主题的优选设计模型中，使用以下聚合物组合：
a)至少一种阴离子聚合物A，包含至少一种式(I)的结构单元和至少一种式(II)的结构单元以及至少一种式(III)的结构单元和至少一种式(IIIa)的结构单元以及至少一种式(IIIb)的结构单元，
Figure BDA0002397982840000271
其中
R1和R3各自表示甲基，
R5和R6彼此独立地表示氢，
R5’和R5”彼此独立地表示氢或甲基，特别是甲基，
R2表示*-C(CH3)2-CH2-C(CH2)3-基团，
R4表示*-C(CH3)3-基团，
A表示NH基团，
X表示氧，
R6’表示甲基，且
R6”表示2-羟基丙基，
b)包含至少一种式(IV)结构单元、至少一种式(IVa)结构单元和至少一种式(V)结构单元的至少一种两性聚合物：
Figure BDA0002397982840000272
其中
R7、R7’和R8彼此独立地表示甲基，
R8表示甲基，
R8’表示直链饱和C18-烷基，和
R10和R11彼此独立地表示甲基。
关于本发明方法的另外优选的设计模型，特别是关于其中使用的聚合物，关于本发明中的化妆剂的陈述照样适用。
以下实施例举例说明本发明，但不限于此。
实施例：
制备以下组合物：
原料 wt.％
变性乙醇99％ 79.7
阴离子聚合物A<sup>1)</sup> 0.97
两性聚合物B<sup>2)</sup> 2.5
颜料<sup>3)</sup> 11
AMP Ultra PC 2000 0.09
PVP/VA-共聚物60/40W NP 1.0
甘油99.5％ 2.0
D-泛醇75％ 0.20
Dehyquart ACA<sup>4)</sup> 0.45
硬脂酰胺丙基二甲胺 1.3
香精 0.65
1)含有式(I)、(II)、(III)、(IIIa)和(IIIb)的结构单元，其中R1和R3各自＝甲基、R2＝＝*-C(CH3)2-CH2-C(CH2)3-基团、R4＝*-C(CH3)3-基团、R5和R6各自＝H，A＝NH，X＝O，R5’和R5”各自＝甲基、R6’＝甲基、R6”＝2-羟丙基，
2)含有式(IV)、(IVa)和(V)的结构单元，其中R7、R7’和R9各自＝甲基、R8＝甲基、R8’＝直链饱和C18-烷基，R10和R11各自＝甲基，
3)Colorona深蓝色，INCI名称：MICA、CI 77491(铁氧化物)、CI 77891(二氧化钛)、CI 77510(亚铁氰化铁)(Merck)
3)INCI-名称：AQUA(水)，西曲氯铵(BASF)。
通过混合上述成分获得化妆剂并施用到发束(Kerling 6-0，浅棕色)上。干燥后，获得具有金属光泽的均匀的暗紫色。然后用水清洗发绺。没有发现对染色的影响。然而，染色可以用含有表面活性剂的清洁组合物(洗发剂)一次去除而没有残留物。因此，使用特定聚合物组合物导致暂时头发着色的高防水性，但不会不利地影响用含有表面活性剂的清洗剂的可清洗性。

Claims (10)

1.一种化妆剂，包含
a)至少一种阴离子聚合物A，其包含至少一种式(I)的结构单元和至少一种式(II)的结构单元以及至少一种式(III)的结构单元，
Figure FDA0002397982830000011
其中
R1、R3和R5彼此独立地表示氢或C1-C4-烷基，
R2表示支化饱和C6-C12-烷基，
R4表示支化饱和C2-C5-烷基，
R6表示氢、C1-C4-烷基或C2-C8-羟烷基；以及
A和X彼此独立地表示氧、硫或NH基团；
b)至少一种两性聚合物B，其包含至少一种式(IV)的结构单元和至少一种式(V)的结构单元：
Figure FDA0002397982830000012
其中
R7和R9彼此独立地表示氢或C1-C4-烷基，
R8表示直链饱和C1-C30烷基，并且
R10和R11彼此独立地表示C1-C4-烷基；以及
c)至少一种颜料。
2.根据权利要求1所述的化妆剂，其特征在于，在所述式(II)的所述结构单元中，基团R4表示支化饱和C2-C5-烷基，特别是表示*-C(CH3)3-基团。
3.根据权利要求1或2所述的化妆剂，其特征在于，相对于所述化妆剂的总重量，包含总量为0.1-10wt.-％，优选0.5-8.0wt.-％，优选1.0-5.5wt.-％，特别是1.0-2.5wt.-％的至少一种阴离子聚合物A。
4.根据前述权利要求中任一项所述的化妆剂，其特征在于，在所述式(V)的所述结构单元中，基团R10和R11彼此独立地表示甲基。
5.根据前述权利要求中任一项所述的化妆剂，其特征在于，相对于所述化妆品的总重量，包含总量为0.1-10wt.-％，优选0.5-8.0wt.-％，优选1.0-5.5wt.-％，特别是1.0-2.0wt.-％的至少一种两性聚合物B。
6.根据前述权利要求中任一项所述的化妆剂，其特征在于，所述至少一种颜料是云母或基于云母的彩色颜料并且涂覆有一种或多种选自以下组的金属氧化物：二氧化钛(CI77891)、黑色氧化铁(CI 77499)、黄色氧化铁(CI 77492)、红色和/或棕色氧化铁(CI77491、CI 77499)、锰紫(CI 77742)、群青(硫化硅酸铝钠、CI 77007、颜料蓝29)、氧化铬水合物(CI 77289)、氧化铬(CI 77288)和/或铁蓝(亚铁氰化铁、CI 77510)。
7.根据前述权利要求中任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，相对于所述化妆品的总重量，包含总量为1.0-25.0wt.-％，优选5.0-20.0wt.-％，优选7.0-18.0wt.-％，特别是8.5-15.5wt.-％的所述至少一种颜料。
8.一种用于暂时重新造型和染色角蛋白纤维的方法，所述方法包含以下步骤：
a)以凝胶、泵喷雾或气溶胶喷雾形式提供根据权利要求1至7所述的化妆剂，
b)将步骤a)中提供的所述化妆剂施用特别是通过喷雾施用到所述角蛋白纤维上，
c)将步骤b)中施用的所述化妆剂分布到所述角蛋白纤维上并将所述角蛋白纤维重新造型为期望的形式。
9.一种用于皮肤染色的方法，该方法包括以下步骤
a)以凝胶、泵喷雾或气溶胶喷雾形式提供根据权利要求1至7所述的化妆剂，
b)将步骤a)中提供的所述化妆剂施用特别是通过喷雾施用到皮肤上，
c)将步骤b)中施用的化妆剂分布到皮肤上。
10.a)至少一种阴离子聚合物A和b)至少一种两性聚合物B的组合在含颜料的化妆剂中改进这些化妆剂的防水性的用途，
a)至少一种阴离子聚合物A，包含至少一种式(I)的结构单元和至少一种式(II)的结构单元以及至少一种式(III)的结构单元，
Figure FDA0002397982830000031
其中
R1、R3和R5彼此独立地表示氢或C1-C4-烷基，
R2表示支化饱和C6-C12-烷基，
R4表示支化饱和C2-C5-烷基，
R6表示氢、C1-C4-烷基或C2-C8-羟烷基；和
A表示氧、硫或NH基团，
b)至少一种两性聚合物B，包含至少一种式(IV)的结构单元和至少一种式(V)的结构单元：
Figure FDA0002397982830000032
其中
R7和R9彼此独立地表示氢或C1-C4-烷基，
R8表示直链饱和C1-C30烷基，并且
R10和R11彼此独立地表示C1-C4-烷基。
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