WO2020187735A1 - Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, eines effektpigments und eines versiegelungsreagenz vi - Google Patents

Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, eines effektpigments und eines versiegelungsreagenz vi Download PDF

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Gabriele Weser
Claudia Kolonko
Caroline KRIENER
Ulrike Schumacher
Marc NOWOTTNY
Juergen Schoepgens
Phillip Jaiser
Carsten MATHIASZYK
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Definitions

  • the present application relates to a method for treating keratinous material, in particular human hair, which comprises the use of two agents (a) and (b).
  • the agent (a) is characterized by its content of at least one organic silicon compound (a1) and at least one selected coloring compound (a2).
  • the means (b) contains at least one sealing reagent.
  • kits-of-parts for coloring keratinous material, in particular human hair, which comprises at least four means (a), (a ”) and (b) separately made up.
  • the means (a) used in the method described above can be prepared from means (a ‘) and (a“).
  • Oxidation dye precursors so-called developer components and coupler components, which, under the influence of oxidizing agents such as hydrogen peroxide, form the actual dyes with one another.
  • Oxidation dyes are characterized by very long-lasting coloring results.
  • Color pigments known. Color pigments are generally understood to mean insoluble, coloring substances. These are present undissolved in the form of small particles in the coloring formulation and are only deposited on the outside of the hair fibers and / or the skin surface. Therefore, they can usually be removed without residue by a few washes with detergents containing surfactants. Various products of this type are available on the market under the name of hair mascara. If the user wants particularly long-lasting coloring, the use of oxidative coloring agents has so far been his only option. However, despite multiple attempts at optimization, an unpleasant smell of ammonia or amine cannot be completely avoided with oxidative hair coloring. The hair damage still associated with the use of oxidative coloring agents also has an adverse effect on the user's hair.
  • EP 2168633 B1 deals with the problem of producing long-lasting hair colorations using pigments.
  • the document teaches that when the combination of a pigment, an organic silicon compound, a film-forming polymer and a solvent is used, the hair can be colored which is particularly resistant to shampooing.
  • Metallic luster pigments or metallic effect pigments are widely used in many areas of technology. They are used, for example, for coloring paints, printing inks, inks,
  • Plastics, glasses, ceramic products and preparations of decorative cosmetics such as nail polish are used. They are characterized above all by their beloved angle-dependent
  • the object of the present invention was to provide a coloring system with effect pigments which has fastness properties that are comparable to oxidative coloring.
  • the wash fastness should be outstanding, but the use of the oxidation dye precursors usually used for this purpose should be dispensed with.
  • the first agent (a) here contains at least one organic compound
  • Silicon compound from the group of the silanes with one, two or three silicon atoms, and furthermore at least one selected coloring compound.
  • the mean (a) is thus the organic silicon compound and the coloring compound assembled together.
  • the second means (b) contains at least one sealing reagent.
  • keratinic material could be dyed with a particularly high color intensity.
  • a first object of the present invention is a method for coloring keratinic material, in particular human hair, comprising the following steps:
  • an agent (a) to the keratinic material, the agent (a) comprising:
  • agent (b) to the keratinic material, the agent (b) containing:
  • This special type of packaging i.e. the joint application of silane (a1) and coloring compound (a2) and separate application of the sealing reagent (b1) - the film system produced in this way showed an improved resistance to external influences.
  • the coloring compounds (a2) were permanently fixed on the keratin material in this way, so that extremely washfast coloring with good resistance to shampooing could be obtained.
  • Keratinic material is understood to mean hair, skin, and nails (such as fingernails and / or toenails, for example). Furthermore, wool, furs and feathers also fall under the definition of keratinic material. Keratinic material is preferably understood to mean human hair, human skin and human nails, in particular fingernails and toenails. Keratinic material is very particularly preferably understood to mean human hair.
  • agents (a) and (b) are applied to the keratinic material, in particular the human hair.
  • the two means (a) and (b) are different from each other.
  • a first object of the present invention is a method for
  • Treating keratinic material, especially human hair comprising the following steps:
  • an agent (a) to the keratinic material, the agent (a) comprising:
  • agent (b) to the keratinic material, the agent (b) containing:
  • the agent (a) preferably contains the ingredients (a1) and (a2) essential to the invention in a cosmetic carrier, particularly preferably in an aqueous or aqueous-alcoholic cosmetic carrier.
  • This cosmetic carrier can be liquid, gel-like or cream-like.
  • Pasty, solid or powdery cosmetic carriers can also be used for the production of the agent (a).
  • such carriers are, for example, creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions, such as shampoos, foam aerosols, foam formulations or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • the cosmetic carrier preferably contains - based on its weight - at least 2% by weight of water.
  • the water content is more preferably above 10% by weight, even more preferably above 20% by weight and particularly preferably above 40% by weight.
  • the cosmetic carrier can also be aqueous-alcoholic.
  • aqueous-alcoholic solutions are to be understood as meaning aqueous solutions containing 2 to 70% by weight of a Ci-C 4 alcohol, in particular ethanol or isopropanol.
  • the agents according to the invention can additionally contain further organic solvents, such as methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1,2-propylene glycol. All water-soluble organic solvents are preferred.
  • the agent (a) contains at least one organic silicon compound from the group of the silanes with one, two or three silicon atoms.
  • the agent (a) particularly preferably contains at least one organic silicon compound (a1) which is selected from silanes having one, two or three silicon atoms, the organic
  • Silicon compound comprises one or more hydroxyl groups and / or hydrolyzable groups per molecule.
  • organic silicon compounds (a1) or organic silanes contained in the agent (a) are reactive compounds.
  • Organic silicon compounds which are alternatively referred to as organosilicon compounds, are compounds that either have a direct silicon-carbon bond (Si-C) or in which the carbon is attached to the silicon via an oxygen, nitrogen or sulfur atom. Atom is linked.
  • the organic silicon compounds of the present invention are compounds containing one to three silicon atoms. Particularly preferably contain the organic
  • Silicon compounds one or two silicon atoms.
  • silane stands for a group of chemical compounds based on a silicon backbone and hydrogen.
  • the hydrogen atoms have been completely or partially replaced by organic groups such as, for example, (substituted) alkyl groups and / or alkoxy groups.
  • organic silanes some of the hydrogen atoms can also be replaced by hydroxyl groups.
  • a method according to the invention is characterized by the use of an agent (a) on the keratinous material, the agent (a) containing at least one organic silicon compound (a1) selected from silanes with one, two or three silicon atoms wherein the organic silicon compound further comprises one or more hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule.
  • an agent (a) on the keratinous material the agent (a) containing at least one organic silicon compound (a1) selected from silanes with one, two or three silicon atoms wherein the organic silicon compound further comprises one or more hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule.
  • an agent (a) on the keratinic material characterized by the application of an agent (a) on the keratinic material, the agent (a) containing at least one organic silicon compound (a1) selected from silanes having one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound also having one or several basic chemical functions and one or more
  • This basic group or basic chemical function can be, for example, an amino group, an alkylamino group or a dialkylamino group, which is preferably connected to a silicon atom via a linker.
  • the basic group is preferably an amino group, a Ci-C6-alkylamino group or a di (Ci-C6) alkylamino group.
  • the hydrolyzable group (s) is preferably a Ci-C6-alkoxy group, in particular an ethoxy group or a methoxy group. It is preferred if the hydrolyzable group is bonded directly to the silicon atom. If, for example, the hydrolyzable group is an ethoxy group, the organic silicon compound preferably contains a structural unit R’R “R“ ‘Si-0-CH2-CH3. The radicals R ‘, R“ and R “‘ represent the three remaining free valences of the silicon atom.
  • a very particularly preferred method according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound selected from silanes with one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound preferably having one or more basic chemical functions and one or more Includes hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule.
  • agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (I) and / or (II).
  • the compounds of the formulas (I) and (II) are organic silicon compounds which are selected from silanes having one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound comprising one or more hydroxyl groups and / or hydrolyzable groups per molecule.
  • the method is characterized in that an agent is applied to the keratinous material (or the human hair), the agent (a) at least one organic silicon compound (a) of the formula (I) and / or (II) contains,
  • R 2 independently represent a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • - L stands for a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group
  • R3 stands for a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • - a stands for an integer from 1 to 3
  • - b stands for the whole number 3 - a
  • R5 ‘, R5“ independently of one another represent a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group
  • R6 ‘and R6“ independently represent a Ci-C6-alkyl group
  • a ‘, A”, A “‘ and A ““ independently of one another represent a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group
  • R7 and Re independently of one another represent a hydrogen atom, a Ci-C6-alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a C2-C6-alkenyl group, an amino-Ci-C6-alkyl group or a grouping of the formula (III ) stand
  • Ci-C6-alkyl group examples are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, s-butyl and t-butyl, n-pentyl and n-hexyl. Propyl, ethyl and methyl are preferred alkyl radicals.
  • Examples of a C2-C6-alkenyl group are vinyl, allyl, but-2-enyl, but-3-enyl and isobutenyl, preferred C2-C6-alkenyl radicals are vinyl and allyl.
  • a hydroxy-Ci-C6-alkyl group are a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 2-hydroxypropyl, a 3-hydroxypropyl, a 4-hydroxybutyl group, a 5-hydroxypentyl and a 6-hydroxyhexyl group; a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • Examples of an amino-Ci-C6-alkyl group are the aminomethyl group, the 2-aminoethyl group and the 3-aminopropyl group. The 2-aminoethyl group is particularly preferred.
  • Examples of a linear divalent Ci-C2o-alkylene group are for example the methylene group (-CH2-), the ethylene group (-CH2-CH2-), the propylene group (-CH2-CH2-CH2-) and the butylene group (-CH2-CH2-CH2-CH2-).
  • the propylene group (-CH2-CH2-CH2-) is particularly preferred.
  • divalent alkylene groups can also be branched. Examples of branched, divalent C3-C2o-alkylene groups are (-CH2-CH (CH3) -) and (-CH2-CH (CH 3 ) -CH 2 -).
  • the radicals Ri and R 2 independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group.
  • the radicals Ri and R 2 are very particularly preferably both a hydrogen atom.
  • the organic silicon compound In the middle part of the organic silicon compound is the structural unit or the linker -L- which stands for a linear or branched, divalent Ci-C 2 o-alkylene group.
  • a divalent Ci-C 2 o -alkylene group can alternatively also be referred to as a divalent or double-bonded C 1 -C 2 o-alkylene group, which means that each group L can form two bonds. One bond is from the amino group R1 R2N to the linker L, and the second bond is between the linker L and the silicon atom.
  • -L- is preferably a linear, divalent (ie divalent) Ci-C 2 o-alkylene group. More preferably -L- stands for a linear divalent Ci-C6-alkylene group. -L- particularly preferably stands for a methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2-CH2-), a propylene group (-CH2-CH2- CH2-) or a butylene group (-CH2-CH2-CH2-) . L very particularly preferably represents a propylene group (-CH2-CH2-CH2-).
  • the linear propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -) can alternatively also be referred to as propane-1,3-diyl group.
  • the radical R3 stands for a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • the radical R 4 stands for a Ci-C6-alkyl group.
  • R3 and R4 independently represent a methyl group or an ethyl group.
  • a stands for an integer from 1 to 3
  • b stands for the integer 3 - a. If a is 3, then b is 0. If a is 2, b is 1. If a is 1, b is 2.
  • the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (I) in which the radicals R3, R4 independently of one another represent a methyl group or an ethyl group.
  • the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (I) in which the radicals R3, R4 independently represent a methyl group or represent an ethyl group.
  • the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (I) in which the radical a stands for the number 3. In this case, the remainder b stands for the number 0.
  • the agent (a) used in the process is characterized in that it contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (I), where
  • R3, R4 independently of one another represent a methyl group or an ethyl group
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (I),
  • R2 both stand for a hydrogen atom
  • - L stands for a linear, divalent Ci-C6-alkylene group, preferably for a propylene group (-CH2- CH2-CH2-) or for an ethylene group (-CH2-CH2-),
  • R3 represents a hydrogen atom, an ethyl group or a methyl group
  • R4 stands for a methyl group or for an ethyl group
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) which is selected from the group of
  • organic silicon compounds of the formula (I) are commercially available.
  • (3-Aminopropyl) trimethoxysilane can be purchased from Sigma-Aldrich, for example.
  • (3-Aminopropyl) triethoxysilane is also commercially available from Sigma-Aldrich.
  • the agent according to the invention contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (II)
  • organosilicon compounds of the formula (II) each have the silicon-containing groups (R50) c (R6) dSi and -Si (R6 ') d' (OR5 ') c at their two ends
  • each of the radicals e, f, g and h can independently represent the number 0 or 1, with the proviso that at least one of the radicals e, f, g and h is different from 0.
  • Silicon compound of the formula (II) at least one group from the group consisting of - (A) - and - [NR7- (A ') j- and - [0- (A ") j- and - [NR 8 - (A'" )] -
  • radicals R5, R5', R5 "independently of one another represent a hydrogen atom or a Ci-C6- Alkyl group.
  • the radicals R6, R6 'and R6 ′′ stand independently of one another for a Ci-C6-alkyl group.
  • c stands for an integer from 1 to 3, and d stands for the integer 3 - c. If c is 3, then d is 0. If c is 2, d is 1. If c is 1, d is 2.
  • d‘ stands for the integer 3 - c ‘. If c ‘stands for the number 3, then d‘ equals 0. If c clergy stands for the number 2, then d ‘equals 1. If c ‘stands for the number 1, then d‘ is 2.
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (II),
  • R5 and R5 ‘independently represent a methyl group or an ethyl group
  • the organic silicon compounds according to the invention correspond to the formula (IIIa) (R50) 3Si- (A) e- [NR7- (A ')] f- [0- (A ”)] g- [NR8- (A'”)] h-Si (OR5 ') 3 (lla) .
  • the radicals e, f, g and h can independently represent the number 0 or 1, at least one radical from e, f, g and h being different from zero.
  • the abbreviations e, f, g and h therefore define which of the groupings - (A) e - and - [NR7- (A ')] f - and - [0- (A ”)] g - and - [ NR8- (A ”')] h - are located in the central part of the organic silicon compound of the formula (II).
  • the radicals A, A ‘, A”, A “‘ and A ““ stand independently of one another for a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group.
  • the radicals A, A ‘, A ′′, A ′′ and A ′′ ′′ are preferably, independently of one another, a linear, divalent Ci-C20-alkylene group.
  • the radicals A, A ‘, A ′′, A ′′ A and A ′′ ′′ are more preferably, independently of one another, a linear divalent Ci-C6-alkylene group.
  • the radicals A, A ', A “, A”' and A “” are particularly preferably, independently of one another, a methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2-CH2-), a propylene group (-CH2-CH2-CH2) -) or a butylene group (-CH2-CH2-CH2-).
  • the radicals A, A ‘, A ′′, A ′′ and A ′′ ′′ are very particularly preferably a propylene group (-CH2-CH2-CH2-).
  • the divalent Ci-C2o-alkylene group can alternatively be referred to as a divalent or divalent C1-C20-alkylene group, which means that each grouping A, A ‘, A”, A “‘ and A ““ can form two bonds.
  • the linear propylene group (-CH2-CH2-CH2-) can alternatively also be referred to as propane-1,3-diyl group.
  • Silicon compound of formula (II) has a structural grouping - [NR7- (A ’)] -.
  • Silicon compound of the formula (II) has a structural grouping - [NR8- (A ”')] -.
  • R? and Rs independently of one another for a hydrogen atom, a C1-C6-alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a C2-C6-alkenyl group, an amino-Ci-C6-alkyl group or a grouping of the formula (III)
  • radicals R7 and R8 very particularly preferably stand independently of one another
  • Hydrogen atom a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or for a grouping of the formula (III).
  • the organic silicon compound according to the invention contains the grouping [NR7- (A ')], but not the grouping - [NR8- (A ”')] now the radical R7 represents a grouping of the formula (III), then the agent (a) contains an organic silicon compound with 3 reactive silane groups.
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (II),
  • R7 represents a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a grouping of the formula (III).
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (II), where
  • - A and A ‘independently represent a methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2- CH2-) or a propylene group (-CH2-CH2-CH2),
  • R7 represents a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a grouping of the formula (III).
  • Organic silicon compounds of the formula (II) which are well suited for achieving the object of the invention are - 3- (Trimethoxysilyl) -N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
  • Bis (trimethoxysilylpropyl) amine with the CAS number 82985-35-1 can be purchased from Sigma-Aldrich, for example.
  • Bis [3- (triethoxysilyl) propyl] amine with the CAS number 13497-18-2 can be purchased from Sigma-Aldrich, for example.
  • N-methyl-3- (trimethoxysilyl) -N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine is alternatively referred to as bis (3-trimethoxysilylpropyl) -N-methylamine and can be purchased commercially from Sigma-Aldrich or Fluorochem .
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) which is selected from the group of
  • the agent (a) applied to the keratinous material in the process contains at least one organic silicon compound of the formula (IV)
  • the compounds of the formula (IV) are organic silicon compounds which are selected from silanes having one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound comprising one or more hydroxyl groups and / or hydrolyzable groups per molecule.
  • organic silicon compound (s) of the formula (IV) can also be referred to as silanes of the alkyl-alkoxy-silane or alkyl-hydroxy-silane type,
  • Rg stands for a Ci-Ci8-alkyl group
  • - Rio stands for a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • the process is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (IV)
  • Rg stands for a Ci-Ci8-alkyl group
  • R11 stands for a Ci-C6-alkyl group k is an integer from 1 to 3, and
  • m stands for the integer 3 - k.
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one further organic silicon compound of the formula (IV) in addition to the organic silicon compound or compounds of the formula (I)
  • Rg stands for a Ci-Ci8-alkyl group
  • - Rio stands for a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one further organic silicon compound of the formula (IV) in addition to the organic silicon compound or compounds of the formula (II)
  • Rg stands for a Ci-Ci8-alkyl group
  • - Rio stands for a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one further organic silicon compound of the formula (IV) in addition to the organic silicon compound or compounds of the formula (I) and / or (II)
  • Rg stands for a Ci-Ci8-alkyl group
  • - Rio stands for a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • Rg stands for a C1-C18-alkyl group.
  • This Ci-Ci8-alkyl group is saturated and can be linear or branched.
  • Rg is preferably a linear Ci-Ci8-alkyl group.
  • Rg is preferably a methyl group, a
  • Rg particularly preferably represents a methyl group, an ethyl group, an n-hexyl group or an n-octyl group.
  • the radical R10 represents a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group.
  • R10 particularly preferably represents a methyl group or an ethyl group.
  • the radical Rn stands for a Ci-C6-alkyl group.
  • Rn particularly preferably represents a methyl group or an ethyl group.
  • k stands for an integer from 1 to 3, and m stands for the integer 3 - k. If k is the number 3, then m is 0. If k is the number 2, then m is 1. If k is the number 1, then m is 2.
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (IV) which is selected from the group from
  • the organic silicon compounds described above are reactive compounds. In this context, it has been found to be preferred if the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - has one or more organic
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - has one or more organic silicon compounds (a1) in a total amount of 0.1 to 20% by weight , preferably 1 to 15% by weight and particularly preferably 2 to 8% by weight.
  • the agent (a) particularly preferably contains - based on the total weight of the agent (a) - one or more organic silicon compounds of the formula (I) and / or (II) in a total amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight and particularly preferably 0.5 to 3% by weight.
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - has one or more organic silicon compounds of the formula (I) and / or (II) in a total amount of 0 , 1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight and particularly preferably 0.5 to 3% by weight.
  • the organic silicon compound or compounds of the formula (IV) are also contained in the agent (a) in certain quantity ranges.
  • the agent (a) particularly preferably contains - based on the total weight of the agent (a) - one or more organic silicon compounds of the formula (IV) in one
  • Total amount from 0.1 to 20% by weight, preferably 2 to 15% by weight and particularly preferably 4 to 9% by weight.
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - has one or more organic silicon compounds of the formula (IV) in a total amount of 0.1 to 20 wt. -%, preferably 2 to 15% by weight and particularly preferably 3.2 to 10% by weight.
  • keratinic material particularly stable and uniform films could also be obtained when the agent (a) contains two structurally different organic silicon compounds.
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least two structurally different organic silicon compounds.
  • a method is characterized in that an agent (a) is applied to the keratinic material, which is at least one organic
  • a method according to the invention is characterized in that an agent (a) which contains at least one organic silicon compound of the formula (I) selected from the group is used on the keratinic material (3-aminopropyl) triethoxysilane and (3-aminopropyl) trimethoxysilane is selected, and additionally contains at least one organic silicon compound of the formula (IV), which is selected from the group consisting of methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane and hexyltriethoxysilane.
  • a method is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - contains:
  • At least one first organic silicon compound (a1) selected from the group consisting of (3-aminopropyl) trimethoxysilane, (3-aminopropyl) triethoxysilane, (2-aminoethyl) trimethoxysilane, (2-aminoethyl) ) triethoxysilane, (3-dimethylaminopropyl) trimethoxysilane, (3-dimethylaminopropyl) triethoxysilane, (2-dimethylaminoethyl) trimethoxysilane and (2-dimethylaminoethyl) triethoxysilane, and
  • At least one second organic silicon compound (a1) selected from the group consisting of methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, octyltrimethoxysilane,
  • the agent (a) contains one or more organic radicals
  • Silicon compounds of a first group in a total amount of 0.5 to 3% by weight are selected from the group consisting of (3-aminopropyl) trimethoxysilane, (3-aminopropyl) triethoxysilane, (2-aminoethyl) trimethoxysilane, (2- aminoethyl) triethoxysilane, (3-dimethylaminopropyl) trimethoxysilane, (3- Dimethylaminopropyl) triethoxysilane (2-dimethylaminoethyl) trimethoxysilane and / or (2-dimethylaminoethyl) triethoxysilane.
  • the agent (a) contains one or more organic radicals
  • Silicon compounds of a second group in a total amount of 3.2 to 10% by weight.
  • the organic silicon compounds of this second group are selected from the group consisting of methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane,
  • hydrolysis products and / or organic silicon compounds with at least one hydroxyl group can be in a
  • organosilicon compounds with at least one hydrolyzable group as well as their Hydrolysis and / or condensation products can be contained in the agent (a).
  • organosilicon compounds with at least one hydroxyl group both the organic silicon compounds with at least one hydroxyl group and their
  • Condensation products may be contained in the agent (a).
  • a condensation product is understood to mean a product that is formed by the reaction of at least two organic silicon compounds each having at least one hydroxyl group or hydrolyzable group per molecule with elimination of water and / or with elimination of an alkanol.
  • the condensation products can be, for example, dimers, but also trimers or oligomers, the condensation products being in equilibrium with the monomers. Depending on the amount of water used or consumed in the hydrolysis, the equilibrium shifts from monomeric organic silicon compounds to condensation product.
  • Embodiment includes.
  • the organic silicon compound (s) (a1) which comprise one or more hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule, are first hydrolyzed and oligomerized or polymerized in the presence of water.
  • the hydrolysis products or oligomers formed in this way have a particularly high affinity for the surface of the keratinous material.
  • Due to the simultaneous presence of the coloring compounds (a2) in the means (a) these are integrated into the resulting oligomers or polymers, so that a colored film is produced on the keratinous material.
  • the agent (b) is now applied.
  • the successive application of means (a) and (b) creates a color that is particularly resistant to external influences.
  • the coloring compounds included in these resistant films have good wash fastness.
  • the agent (a) used in the dyeing process therefore contains at least one coloring compound, comprising at least one pigment based on a substrate platelet, which comprises a vacuum metallized pigment.
  • the substrate platelets have an average thickness of at most 50 nm, preferably less than 30 nm, particularly preferably at most 25 nm and particularly preferably at most 20 nm.
  • the average thickness of the substrate platelets is at least 1 nm, preferably at least 2.5 nm, particularly preferably at least 5 nm, for example at least 10 nm.
  • Preferred ranges for the thickness of the substrate platelets are 2.5 to 50 nm, 5 to 50 nm, 10 to 50 nm; 2.5 to 30 nm, 5 to 30 nm, 10 to 30 nm; 2.5 to 25 nm, 5 to 25 nm, 10 to 25 nm, 2.5 to 20 nm, 5 to 20 nm and 10 to 20 nm.
  • Each substrate plate preferably has a thickness that is as uniform as possible.
  • the pigment is particularly thick
  • the substrate platelets are monolithic.
  • monolithic means consisting of a single closed unit without breaks, layers or inclusions, although changes in structure can occur within the substrate platelets.
  • the substrate platelets are preferably constructed homogeneously, i. E. that no concentration gradient occurs within the platelets.
  • the substrate platelets are not constructed in layers and have no particles or particles distributed therein.
  • the size of the substrate platelet can be matched to the particular application, in particular the desired effect on the keratinic material.
  • the substrate platelets have a mean largest diameter of about 2 to 200 ⁇ m, in particular about 5 to 100 ⁇ m.
  • the aspect ratio expressed by the ratio of the mean size to the average thickness, is at least 80, preferably at least 200, more preferably at least 500, particularly preferably more than 750.
  • the average size of the uncoated substrate platelets is the d50 value of the uncoated
  • Sample preparation the sample to be examined is predispersed in isopropanol for a period of 3 minutes.
  • the substrate platelets can be constructed from any material that can be brought into platelet form.
  • the substrate platelets can be of natural origin, but also synthetically produced.
  • Materials from which the substrate platelets can be constructed are, for example, metals and metal alloys, metal oxides, preferably aluminum oxide, inorganic compounds and minerals such as mica and (semi) precious stones, as well as plastics.
  • the substrate platelets are preferably made of
  • Metal built up. Any metal suitable for metallic luster pigments can be considered as the metal. Such metals include iron and steel, as well as all air and water-resistant (semi) metals such as platinum, zinc, chromium, molybdenum and silicon, and their alloys such as
  • Aluminum bronze and brass are aluminum, copper, silver and gold.
  • Preferred substrate flakes are aluminum flakes and brass flakes, where
  • Substrate platelets made of aluminum are particularly preferred.
  • Vacuum metallized pigments can be obtained, for example, by releasing metals, metal alloys or metal oxides from appropriately coated foils. They are distinguished by a particularly small thickness of the substrate platelets in the range from 5 to 50 nm and by a particularly smooth surface with increased reflectivity. Substrate platelets which comprise a pigment metallized in a vacuum are also referred to in this application as VMP substrate platelets. VMP substrate platelets made of aluminum can be obtained, for example, by releasing aluminum from metallized foils.
  • the substrate platelets made of metal or metal alloy can be passivated, for example by anodizing (oxide layer) or chromating.
  • Uncoated VMP substrate platelets especially those made of metal or metal alloy, reflect the incident light to a high degree and produce a light-dark flop, but no color impression.
  • a color impression can be generated, for example, due to optical interference effects.
  • Such pigments can be based on at least once coated substrate platelets. These show interference effects due to the superposition of differently refracted and reflected light beams.
  • preferred pigments are pigments based on a coated VMP substrate platelet.
  • the substrate platelet preferably has at least one coating B made of a high-index metal oxide with a coating thickness of at least 50 nm.
  • a further coating A is preferably located between the coating B and the surface of the substrate platelet.
  • another coating C which is different from the layer B below, is located on the layer B.
  • Suitable materials for the coatings A, B and C are all substances that can be applied permanently and in film form to the substrate platelets and, in the case of the layers A and B, have the required optical properties.
  • a coating of part of the surface of the substrate flakes is sufficient to obtain a pigment with a glossy effect.
  • the entire surface is of the optionally passivated substrate platelets, including the side surfaces, covered by coating B.
  • the substrate platelets are therefore completely encased by coating B. This improves the optical properties of the pigment and increases the mechanical and chemical resistance of the pigments.
  • the coated substrate platelets preferably each have only one coating A, B and, if present, C.
  • the coating B is made up of at least one high-index metal oxide.
  • High refractive index materials have a refractive index of at least 1.9, preferably at least 2.0 and particularly preferably at least 2.4.
  • the coating B preferably comprises at least 95% by weight, particularly preferably at least 99% by weight, of high-index metal oxide (s).
  • the coating B has a thickness of at least 50 nm.
  • the thickness of coating B is preferably not more than 400 nm, particularly preferably at most 300 nm.
  • High refractive index metal oxides suitable for coating B are preferably selective
  • metal oxides such as iron (III) oxide (a- and y-Fe203, red), cobalt (II) oxide (blue), chromium (III) oxide (green), titanium (III) oxide (blue) , is usually in a mixture with titanium oxynitrides and titanium nitrides) and vanadium (V) oxide (orange) and mixtures thereof.
  • Colorless, high-index oxides such as titanium dioxide and / or zirconium oxide are also suitable.
  • Coating B can contain a selectively absorbing dye, preferably 0.001 to 5% by weight, particularly preferably 0.01 to 1% by weight, based in each case on the total amount of coating B.
  • Organic and inorganic dyes that are stable in the have a metal oxide coating installed.
  • the coating A preferably has at least one low refractive index metal oxide and / or metal oxide hydrate.
  • Coating A preferably comprises at least 95% by weight, particularly preferably at least 99% by weight, of low-refractive-index metal oxide (hydrate).
  • Materials have a refractive index of at most 1.8, preferably at most 1.6.
  • the low-refractive index metal oxides which are suitable for coating A include, for example, silicon (di) oxide, silicon oxide hydrate, aluminum oxide, aluminum oxide hydrate, boron oxide, germanium oxide, manganese oxide, magnesium oxide and mixtures thereof, silicon dioxide being preferred.
  • the coating A preferably has a thickness of 1 to 100 nm, particularly preferably 5 to 50 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.
  • the distance between the surface of the substrate platelets and the inner surface of coating B is preferably at most 100 nm, particularly preferably at most 50 nm, particularly preferably at most 20 nm. Because the thickness of coating A and thus the distance between the surface of the substrate platelets and of a coating B is in the range specified above, it can be ensured that the pigments have a high hiding power.
  • the pigment based on a VMP substrate flake has only one layer A, it is preferred for the pigment to have a VMP substrate flake made of aluminum and a layer A made of silicon dioxide. If the pigment based on a VMP substrate flake has a layer A and a layer B, it is preferred for the pigment to have a VMP substrate flake made of aluminum, a layer A made of silicon dioxide and a layer B made of iron oxide.
  • the pigments have a further coating C made of a metal oxide (hydrate), which is different from the coating B below.
  • Suitable metal oxides are, for example, silicon (di) oxide, silicon oxide hydrate, aluminum oxide, aluminum oxide hydrate, zinc oxide, tin oxide, titanium dioxide, zirconium oxide, iron (III) oxide and chromium (III) oxide. Silica is preferred.
  • the coating C preferably has a thickness of 10 to 500 nm, particularly preferably 50 to 300 nm.
  • Layers A and C serve in particular as protection against corrosion and also for chemical and physical stabilization. Layers A and C are particularly preferably contained
  • Silicon dioxide or aluminum oxide which are applied by the sol-gel process.
  • This method comprises dispersing the uncoated VMP substrate flakes or the VMP substrate flakes already coated with layer A and / or layer B in a solution of a
  • Metal alkoxide such as tetraethyl orthosilicate or aluminum triisopropoxide (usually in a solution of organic solvent or a mixture of organic solvent and water with at least 50% by weight organic solvent such as a C1 to C4 alcohol), and adding a weak base or acid to hydrolyze the metal alkoxide whereby a film of the metal oxide forms on the surface of the (coated) substrate platelets.
  • the layer B can, for example, by hydrolytic decomposition of one or more organic metal compounds and / or by precipitation of one or more dissolved metal salts and, if necessary, subsequent aftertreatment (for example conversion of a hydroxide-containing compound formed
  • each of the coatings A, B and / or C can be built up from a mixture of two or more metal oxides (hydrate), each of the coatings is preferably built up from a metal oxide (hydrate).
  • the pigments based on coated VMP substrate platelets preferably have a thickness of 70 to 500 nm, particularly preferably 100 to 400 nm, particularly preferably 150 to 320 nm, for example 180 to 290 nm. Due to the small thickness of the substrate platelets, the pigment has a particularly high hiding power. The small thickness of the coated VMP substrate platelets
  • Substrate platelets are achieved in particular in that the thickness of the uncoated
  • the substrate platelet is small, but also because the thicknesses of the coatings A and, if present, C are set to the smallest possible value.
  • the thickness of coating B determines the color impression of the pigment.
  • the adhesion and abrasion resistance of pigments based on coated VMP substrate platelets in the keratinous material can be significantly increased by adding organic compounds such as silanes to the outermost layer, depending on the structure of layer A, B or C,
  • Phosphoric acid esters, titanates, borates or carboxylic acids is modified.
  • the organic compounds are bound to the surface of the outermost layer A, B or C, preferably containing metal oxide.
  • the outermost layer designates the layer which is spatially furthest away from the VMP substrate plate.
  • the organic compounds are preferably functional silane compounds which can bind to the layer A, B or C containing metal oxide. These can be either mono- or bifunctional compounds.
  • bifunctional organic compounds are methacryloxypropenyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3- acryloxypropyltrimethoxysilane, 2-acryloxyethyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 2-Methacryloxyethyl- triethoxysilane, 2-acryloxyethyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltris (methox- yethoxyjsilan, 3- methacryloxypropyltris ( butoxyethoxy) silane, 3-methacryloxypropyltris (propoxy) silane, 3- methacryloxypropyltris (butoxy) silane, 3-acryloxypropyltris (methoxyethoxy) silane, 3- acryloxypropyltris (butoxyethoxy) silane, 3-acryloxypropyltris
  • a modification with a monofunctional silane or, in particular an arylsilane can be performed lie.
  • This has only one functional group which can covalently bind pigments based on coated VMP substrate platelets (ie to the outermost metal oxide-containing layer) or, if not completely covered, to the metal surface.
  • the hydrocarbon residue of the silane faces away from the pigment.
  • a different degree of hydrophobicity of the pigment is achieved. Examples of such silanes are Hexadecyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, etc.
  • Pigments based on silicon dioxide-coated aluminum substrate platelets are surface-modified with a monofunctional silane. Octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane,
  • Abrasion resistance and alignment in the application can be achieved.
  • the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - has one or more pigments based on a VMP substrate platelet in a total amount of 0.01 to 10% by weight, preferably of 0.1 to 8% by weight, more preferably from 0.2 to 6% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight.
  • Pigments based on a substrate platelet which comprises a vacuum metallized pigment
  • a substrate platelet which comprises a vacuum metallized pigment
  • Pigments based on a VMP substrate platelet have a defined particle size in terms of thickness and particle area. With an appropriate amount used, this enables the keratinic material to be completely covered. In addition, dyeings with pigments based on VMP substrate platelets have a very high rub and wash fastness due to their smooth surface structure.
  • the agent (a) can comprise further coloring compounds selected from the group consisting of pigments and / or substantive dyes.
  • a process is characterized in that the agent (a) contains at least one further coloring compound (a2) from the group of pigments.
  • Pigments in the context of the present invention are understood to mean coloring compounds which, at 25 ° C., have a solubility in water of less than 0.5 g / l, preferably of less than 0.1 g / L, even more preferably less than 0.05 g / L.
  • the water solubility can be achieved, for example, using the method described below: Weigh out 0.5 g of the pigment in a beaker. A stir fry is added. Then one liter of distilled water is added. This mixture is heated to 25 ° C. for one hour while stirring on a magnetic stirrer. Are still undissolved in the mixture after this period
  • the solubility of the pigment is below 0.5 g / L.
  • the mixture is filtered. If a proportion of undissolved pigments remains on the filter paper, the solubility of the pigment is below 0.5 g / L.
  • Suitable color pigments can be of inorganic and / or organic origin.
  • the agent according to the invention is characterized in that the agent (a) has at least one further coloring compound (a2) from the group of
  • Preferred color pigments are selected from synthetic or natural inorganic pigments.
  • Inorganic color pigments of natural origin can be made from chalk, ocher, umber, green earth, burnt Terra di Siena or graphite, for example.
  • black pigments such as B. iron oxide black, colored pigments such.
  • B. ultramarine or iron oxide red and fluorescent or phosphorescent pigments can be used.
  • Colored metal oxides, hydroxides and oxide hydrates, mixed-phase pigments, sulfur-containing silicates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, metal chromates and / or molybdates are particularly suitable.
  • Particularly preferred color pigments are black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and brown iron oxide (CI 77491), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, Pigment Blue 29), chromium oxide hydrate
  • Color pigments which are likewise particularly preferred according to the invention are colored pearlescent pigments. These are usually based on mica and / or mica and can be coated with one or more metal oxides. Mica is one of the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To produce the pearlescent pigments in conjunction with metal oxides, the mica, predominantly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide. As an alternative to natural mica, synthetic mica coated with one or more metal oxide (s) can also be used as a pearlescent pigment. Particularly preferred pearlescent pigments are based on natural or synthetic mica (mica) and are coated with one or more of the aforementioned metal oxides. The color of the respective pigments can be varied by varying the layer thickness of the metal oxide (s).
  • pigments based on mica are synthetically produced mica flakes coated with metal oxide, in particular based on synthetic fluorophlogopite (INCI:
  • Synthetic fluorophlogopite The synthetic fluorophlogopite platelets are coated, for example, with tin oxide, iron oxide (s) and / or titanium dioxide.
  • the metal oxide layers can also have pigments such as iron (II l) hexacyanidoferrate (l l / l II) or carmine red.
  • Such mica pigments are available, for example, under the name SYNCRYSTAL from Eckart.
  • the method is characterized in that the agent (a) contains at least one further coloring compound (a2) from the group of inorganic pigments, which is selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides , complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and / or colored pigments based on mica or mica coated with at least one metal oxide and / or metal oxychloride.
  • the agent (a) contains at least one further coloring compound (a2) from the group of inorganic pigments, which is selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides , complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and / or colored pigments based on mica or mica coated with at least one metal oxide and / or metal oxychloride.
  • the method is characterized in that the agent (a) contains at least one further coloring compound (a2) from the group of pigments, which is selected from pigments based on mica or mica, those with one or more
  • borosilicates are based on metal oxide-coated platelet-shaped borosilicates. These are coated, for example, with tin oxide, iron oxide (s), silicon dioxide and / or titanium dioxide. Such borosilicate-based pigments are available, for example, under the name MIRAGE from Eckart or Reflecks from BASF SE.
  • Colorona® Xirona®
  • Dichrona® and Timiron® from Merck
  • Ariabel® and Unipure® from Sensient
  • Prestige® from Eckart Cosmetic Colors
  • Flamenco® Cellini®
  • Cloisonne® Duocrome®
  • Gemtone® Timica®
  • MultiReflections Chione from BASF SE and Sunshine® from Sunstar.
  • Particularly preferred color pigments with the trade name Colorona® are, for example:
  • the agent (a) can also contain one or more coloring compounds from the group of organic pigments as a further coloring compound (a2).
  • the organic pigments are correspondingly insoluble, organic dyes or color lakes, for example from the group of nitroso, nitro, azo, xanthene, anthraquinone, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene , Diketopyrrolopyorrole, indigo, thioindido, dioxazine, and / or triarylmethane compounds can be selected.
  • Particularly suitable organic pigments are, for example, carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the Color Index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the Color Index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, red pigments with the color index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least one further coloring compound (a2) from the group of organic pigments, which is selected from the group of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorgho, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, red pigments with the color index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12
  • the organic pigment can also be a colored lacquer.
  • the term “colored varnish” is understood to mean particles which comprise a layer of absorbed dyes, the unit of particles and dyestuff being covered by the above.
  • the particles can, for example, be inorganic substrates, which can be aluminum, silica, calcium borosilicate, calcium aluminum borosilicate or also aluminum.
  • the alizarin color varnish for example, can be used as the color varnish.
  • the use of the aforementioned pigments in the agent (a) is particularly preferred. It is also preferred if the pigments used have a certain particle size. This particle size leads, on the one hand, to a uniform distribution of the pigments in the polymer film formed and, on the other hand, avoids a rough hair or skin feel after the cosmetic agent has been applied. It is therefore advantageous according to the invention if the at least one pigment has an average particle size D50 of 1 to 50 ⁇ m, preferably 5 to 45 ⁇ m, more preferably 10 to 40 ⁇ m, in particular 14 to 30 ⁇ m.
  • the mean particle size D50 can be determined, for example, using dynamic light scattering (DLS).
  • the agent (a) can contain other effect pigments, such as pigments based on lamellar substrate platelets and / or pigments based on lenticular substrate platelets, as further coloring compound (s) (a2).
  • the method is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - contains one or more further pigments a total amount of 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 8% by weight, more preferably from 0.2 to 6% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight .-% contains.
  • the agents (a) used in the process can also contain one or more substantive dyes as further coloring compound (s) (a2).
  • Substantive dyes are dyes that are absorbed directly onto the hair and do not require an oxidative process to develop the color.
  • Substantive dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones, triarylmethane dyes or indophenols.
  • the substantive dyes for the purposes of the present invention have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 0.5 g / L and are therefore not to be regarded as pigments.
  • the substantive dyes for the purposes of the present invention preferably have a
  • Substantive dyes can be divided into anionic, cationic and nonionic substantive dyes.
  • the process is characterized in that the agent (a) contains at least one anionic, cationic and / or nonionic substantive dye as a further coloring compound (a2).
  • the method is characterized in that the agent (a) contains at least one further coloring compound (a2) from the group of anionic, nonionic and / or cationic substantive dyes.
  • Suitable cationic substantive dyes are, for example, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347 / Dystar), HC Blue No. 16, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Orange 31, Basic Red 51 Basic Red 76
  • nonionic substantive dyes for example, nonionic nitro and
  • Direct dyes are those under the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10 , HC Red 1 1, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 1 1, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 known compounds, as well 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis- (2-hydroxyethyl) -amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (2-hydroxyethyl) -aminophenol, 2- (2-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1 -methylbenzene, 1-amino-4- (2-hydroxyethyl) - amino-5-chloro-2-nitrobenzene,
  • agents (a) which contain at least one anionic substantive dye dyeings with particularly high color intensity can be produced.
  • the method is therefore characterized in that the agent (a) also contains at least one anionic substantive dye.
  • Anionic substantive dyes are also referred to as acid dyes.
  • Acid dyes are substantive dyes understood that at least one
  • Carboxylic acid grouping (-COOH) and / or a sulfonic acid grouping (-SO3H).
  • the protonated forms (-COOH, -SO3H) of the carboxylic acid or sulfonic acid groups are in equilibrium with their deprotonated forms (-COO-, -S03 _ ).
  • the proportion of protonated forms increases with decreasing pH. If substantive dyes are used in the form of their salts, the carboxylic acid groups or
  • Sulphonic acid groups are present in deprotonated form and are neutralized with corresponding stoichiometric equivalents of cations in order to maintain electroneutrality.
  • Acid dyes according to the invention can also be used in the form of their sodium salts and / or their potassium salts.
  • the acid dyes for the purposes of the present invention have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 0.5 g / L and are therefore not to be regarded as pigments.
  • the acid dyes preferably have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 1 g / l.
  • alkaline earth salts such as calcium salts and magnesium salts
  • aluminum salts of acid dyes often have a poorer solubility than the corresponding alkali salts. If the solubility of these salts is below 0.5 g / L (25 ° C, 760 mmHg), they do not fall under the definition of a substantive dye.
  • An essential feature of the acid dyes is their ability to form anionic charges, the carboxylic acid or sulfonic acid groups responsible for this usually being linked to different chromophoric systems.
  • Suitable chromophoric systems can be found, for example, in the structures of nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, Anthraquinone dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, rhodamine dyes, oxazine dyes and / or indophenol dyes.
  • a method for coloring keratinic material is therefore preferred, which is characterized in that the agent (a) furthermore contains at least one anionic substantive dye selected from the group of
  • Acid Yellow 1 (D&C Yellow 7, Citronin A, Ext. D&C Yellow No. 7, Japan Yellow 403, CI 10316, COLIPA n ° B001), Acid Yellow 3 (COLIPA n °: C 54, D&C Yellow N ° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (CI 13015), Acid Yellow 17 (CI 18965), Acid Yellow 23 (COLIPA n ° C 29, Covacap Jaune W 1 100 (LCW), Sicovit Tartrazine 85 E 102 (BASF), Tartrazine, Food Yellow 4, Japan Yellow 4, FD&C Yellow No.
  • Acid Yellow 1 (D&C Yellow 7, Citronin A, Ext. D&C Yellow No. 7, Japan Yellow 403, CI 10316, COLIPA n ° B001), Acid Yellow 3 (COLIPA n °: C 54, D&C Yellow N ° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (CI 13015), Acid Yellow 17 (CI 18965), Acid Yellow 23 (COLIPA
  • Acid Yellow 36 (CI 13065), Acid Yellow 121 ( CI 18690), Acid Orange 6 (CI 14270), Acid Orange 7 (2-Naphthol orange, Orange II, CI 15510, D&C Orange 4, COLIPA n ° C015), Acid Orange 10 (Cl 16230; Orange G sodium salt), Acid Orange 1 1 (CI 45370), Acid Orange 15 (CI 50120), Acid Orange 20 (CI 14600), Acid Orange 24 (BROWN 1; CI 20170; KATSU201; nosodiumsalt; Brown No.201; RESORCIN BROWN; ACID ORANGE 24 ; Japan Brown 201; D & C Brown No.1), Acid Red 1 4 (CI14720), acid red 18 (E124, red 18; CI 16255), Acid Red 27 (E 123, CI 16185, C-Red 46, Echtrot D, FD&C Red Nr.2, Food Red 9, Naphtholrot S), Acid Red 33 (Red 33, Fuchsia Red, D&C Red 33, CI
  • Acid Green 50 (Brillantklare indispensable BS, Cl 44090, Acid Brilliant Green BS, E 142), Acid Black 1 (Black n ° 401, Naphthalene Black 10B, Amido Black 10B, CI 20 470, COLIPA n ° B15), Acid Black 52 (CI 1571 1), Food Yellow 8 (CI 14270), Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 1 1, D&C Red 21, D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 and / or D&C Brown 1.
  • the water solubility of the anionic substantive dyes can be determined, for example, in the following way. 0.1 g of the anionic substantive dye are placed in a beaker. A stir bar is added. Then 100 ml of water are added. This mixture is heated to 25 ° C. on a magnetic stirrer while stirring. It is stirred for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. If there are still undissolved residues, the amount of water is increased - for example in steps of 10 ml. Water is added until the amount of dye used has completely dissolved. If the dye-water mixture cannot be assessed visually due to the high intensity of the dye, the mixture is filtered.
  • the solubility test is repeated with a larger amount of water. If 0.1 g of the anionic substantive dye dissolves in 100 ml of water at 25 ° C., the solubility of the dye is 1 g / L.
  • Acid Yellow 1 is called 8-hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonic acid disodium salt and has a solubility in water of at least 40 g / L (25 ° C).
  • Acid Yellow 3 is a mixture of the sodium salts of mono- and disulfonic acids of 2- (2-quinolyl) -1 H-indene-1, 3 (2H) -dione and has a water solubility of 20 g / L (25 ° C).
  • Acid Yellow 9 is the disodium salt of 8-hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonic acid, its water solubility is above 40 g / L (25 ° C).
  • Acid Yellow 23 is the trisodium salt of 4,5-dihydro-5-oxo-1 - (4-sulfophenyl) -4 - ((4-sulfophenyl) azo) - 1 H-pyrazole-3-carboxylic acid and at 25 ° C well in Water soluble.
  • Acid Orange 7 is the sodium salt of 4 - [(2-Hydroxy-1-naphthyl) azo] benzene sulfonate. Its water solubility is more than 7 g / L (25 ° C).
  • Acid Red 18 is the trisodium salt of 7-hydroxy-8 - [(E) - (4-sulfonato-1-naphthyl) -diazenyl)] - 1,3-naphthalenedisulfonate and has a very high solubility in water of more than 20 wt. %.
  • Acid Red 33 is the disodium salt of 5-amino-4-hydroxy-3- (phenylazo) -naphthalene-2,7-disulphonate, its water solubility is 2.5 g / L (25 ° C).
  • Acid Red 92 is the disodium salt of 3,4,5,6-tetrachloro-2- (1,4,5,8-tetrabromo-6-hydroxy-3-oxoxanthen-9-yl) benzoic acid, its water solubility is specified with greater than 10 g / L (25 ° C).
  • Acid Blue 9 is the disodium salt of 2 - ( ⁇ 4- [N-ethyl (3-sulfonatobenzyl] amino] phenyl ⁇ ⁇ 4 - [(N-ethyl (3-sulfonatobenzyl) imino] -2,5-cyclohexadiene-1 - ylidene ⁇ methyl) benzene sulfonate and has a water solubility of more than 20% by weight (25 ° C).
  • a very particularly preferred method is therefore characterized in that the agent (a) has at least one further coloring compound (a2) from the group of anionic contains substantive dyes, which is selected from the group of Acid Yellow 1, Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Yellow 121, Acid Orange 6,
  • Acid Orange 7 Acid Orange 10, Acid Orange 1 1, Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Red 14, Acid Red, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 51, Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Violet 50, Acid Blue 1, Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 104, Acid Blue 9, Acid Blue 62,
  • the substantive dye or dyes in particular the anionic substantive dyes, can be used in various amounts in the means (a) depending on the desired color intensity. Particularly good results could be obtained if the agent (a) - based on its total weight - has one or more substantive dyes (a2) in a total amount of 0.01 to 10 wt.%, Preferably 0.1 to 8 wt. -%, more preferably from 0.2 to 6% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight.
  • the method is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - also has one or more substantive dyes as a further coloring compound (a2) in a total amount of 0.01 to 10 % By weight, preferably from 0.1 to 8% by weight, more preferably from 0.2 to 6% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight.
  • the agent (a) used in the process additionally contains at least one silicone polymer (a3).
  • Silicone polymers which can alternatively be called silicones for short, are understood as poly (organo) siloxanes. Silicone polymers are understood to be a group of synthetic polymers in which silicon atoms are linked via oxygen atoms.
  • Silicone polymers are generally macromolecules with a molecular weight of at least 500 g / mol, preferably at least 1000 g / mol, more preferably at least 2500 g / mol, particularly preferably at least 5000 g / mol, which comprise repeating organic units.
  • the maximum molecular weight of the silicone polymer depends on the degree of polymerisation (number of polymerised monomers) and the batch size and is also determined by the polymerisation method. For the purposes of the present invention, it is preferred if the maximum Molecular weight of the silicone polymer is not more than 10 7 g / mol, preferably not more than 10 6 g / mol and particularly preferably not more than 10 5 g / mol.
  • the silicone polymers comprise many Si — O repeat units, it being possible for the Si atoms to carry organic radicals such as, for example, alkyl groups or substituted alkyl groups.
  • the silicone polymers are based on more than 10 Si-O repeat units, preferably more than 50 Si-O repeat units and particularly preferably more than 100 Si-O repeat units, very particularly preferably more than 500 Si-O repeat units .
  • the silicone polymers (a3) contained in the agent (a) are therefore different from the silanes (a1) likewise contained in the agent (a).
  • a method for coloring keratinic material is preferred, which is characterized in that the agent (a) contains:
  • the film produced by the oligomerization or polymerization of the organosilicon compounds (silanes) (a1) can - especially when higher amounts of silanes (a1) are used - have a certain stickiness or softness, which on the one hand has a detrimental effect on the feel of the keratinic materials on the other hand, it can also have a negative effect on the durability of the film. Without being tied to this theory, it is assumed that the joint use of the silane (a1) and the silicone polymer (a3) leads on average (a) to a reaction or interaction of the two components with one another.
  • the silanes appear to form a film, as described above, in which the silicone polymers are either embedded or on which the silicone polymers agglomerate. It has been found that the film formed in this way is much more pliable, flexible, durable and less brittle.
  • the rheological properties of the film produced with the agent (a) can be greatly improved by adding at least one silicone polymer (a3).
  • the film became stronger or more rigid, so that the colored keratinic materials left a less sticky, smoother and more pleasant impression.
  • the higher strength of the film also had positive effects on the fastness properties of the keratin materials, in particular on their rub fastness. Since the dyed films were more resistant on contact with combs, brushes and textiles, less severe abrasion was found on contact with these objects.
  • the advantages described above were particularly pronounced. It has therefore been found to be particularly preferred if the agents (a) used in the process contain at least one alkoxy-modified silicone polymer and / or at least one amino-modified silicone polymer (a3).
  • a method for coloring keratinic material is preferred, which is characterized in that the agent (a) contains:
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least one alkoxy-modified silicone polymer.
  • Alkoxy-modified silicones are understood as meaning silicones whose structure comprises at least one structural alkoxy unit.
  • This structural alkoxy unit can be, for example, an alkoxy group.
  • Alkoxy groups are understood to mean C2-Cio-alkoxy groups.
  • the alkoxy group can be at the end of the silicone (i.e. it can be present as a group -O-CH3 or as a group -O-CH2-CH3).
  • the alkoxy group itself also carries a substituent; in this case, under an alkoxy modification, at least one group on the silicone such as (-CH2-CH2-0-), (-CH2-CH2-CH2-0-), (-CH (CH3) -CH2-0- ), (-CH2-CH (CH3) -CH2-0-) or (-CH2-CH2-CH2-CH2-0-).
  • the alkoxy-modified silicones (A) preferably have at least one grouping (-CH2-CH2-0-) and / or (-CH2-CH2-CH2-0-)
  • the alkoxy groups can be linked to the silicone either via a carbon atom or via an oxygen atom, for example the silicones can carry the structural units of the formula (Sa), (S-b), (Sc) and / or (Sd):
  • the alkoxy-modified silicone polymer or polymers (a3) carry more than one alkoxy group, ie if the silicone polymers (a3) are polyalkoxylated.
  • Polyalkoxylated silicones carry polyoxyalkylene groups as structural units, in particular polyoxyethylene groups (ie groups of the [-CH2-CH2-0-] m type ) and / or polyoxypropylene groups (ie groups of the [-CH (CH3) -CH2-0-] m and / or type [-CH2-CH2-CH2-0-] m ). The number is preferably
  • Polyoxyalkyl units in the silicone polymer is at least 2. m is therefore an integer greater than or equal to 2.
  • the alkoxy-modified silicone (a3) is particularly preferably a nonionic silicone.
  • Nonionic silicones carry neither positive nor negative charges.
  • Very particularly suitable polyalkoxylated silicones (a3) comprise at least one
  • n for an integer from 2 to 20, preferably for an integer from 4 to 18, more preferably for an integer from 6 to 16, even more preferably for an integer from 8 to 14 and very particularly preferably for the number 12 stands.
  • a method for coloring keratinic material is preferred, which is characterized in that the agent (a) contains:
  • n for an integer from 2 to 20, preferably for an integer from 4 to 18, more preferably for an integer from 6 to 16, even more preferably for an integer from 8 to 14 and very particularly preferably for the number 12 stands.
  • a preferred alkoxy-modified silicone polymer (a3) can in addition to one or more
  • Structural units of the general formula (S-l) also contain further structural units which differ structurally from the units of the formula (S-l).
  • the alkoxy-modified silicone polymer particularly preferably additionally comprises one or more dimethylsiloxane units. Depending on whether the silicone according to the invention is linear or branched, it has two (in the case of one
  • a silicone polymer (a3) according to the invention has a trimethylsilyloxy group (i.e. a -0-Si (CH3) 3 group) as end groups.
  • the method is therefore characterized in that the agent (a) contains at least one silicone polymer (a3) which is composed of structural units of the formula (S1), the formula (S-II), the formula (S -Ill) and the formula (S-IV),
  • a silicone polymer (a3) which is composed of structural units of the formula (SI), the formula (S-II), the formula (S-II I) and the formula (S-IV) is understood in this context to be a silicone , which exclusively (in each case one or more) structural units of the formulas (S1), (S-II), (S-II I) and (S-IV) has.
  • the silicone can also contain various structural units of the formula (S-1), which each differ in their number n.
  • a 3 which is composed of structural units of the formula (S1), the formula (S-II), the Formula (Sl II) and the formula (S-IV) composed, which have the following structure:
  • x and y are selected depending on the desired molecular weight of the silicone, and n represents one of the preferred or particularly preferred integers according to the invention described above.
  • silicone polymers (a3) Both low molecular weight and higher molecular weight alkoxy-modified silicones can be used as silicone polymers (a3). Particularly advantageous effects were found with silicone polymers (a3) with a molar mass of 800 to 10,000 g / mol, preferably from 1,000 to 9,000 g / mol, more preferably from 2,000 to 8,000 g / mol and particularly preferably from 2,500 to 5,000 g / mol observed.
  • Particularly suitable silicone polymers are, for example:
  • an agent (a) was used in the process which contains an amino-modified silicone polymer (a3).
  • the amino-modified silicone polymer can alternatively also be referred to as an amino-functionalized silicone polymer or also as an amino silicone.
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one amino-modified silicone polymer.
  • the agent (a) can contain one or more different amino-modified silicone polymers (a3).
  • Such silicones can e.g. by the formula (S-V)
  • Q is a polar radical of the general formula -R 1 HZ, where R 1 is a divalent linking group bonded to hydrogen and the radical Z, composed of carbon and hydrogen atoms, carbon -, hydrogen and oxygen atoms or carbon, hydrogen and nitrogen atoms, and Z is an organic, amino-functional radical which contains at least one amino-functional group;
  • "a” takes values in the range of about 0 to about 2
  • "b” takes values in the range of about 1 to about 3
  • "a” + “b” is less than or equal to 3
  • "c” is a number in the range from about 1 to about 3
  • x is a number in the range from 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50, and most preferably from about 3 to about 25
  • y is a number in the range from about 20 to about 10,000 , preferably from about 125 to about 10,000, and most preferably from about 150 to about 1,000
  • M is a suitable silicone
  • Alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl groups such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl residues, benzyl residues, halogenated hydrocarbon residues such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and similar as well as sulfur-containing residues such as mercaptoethyl,
  • R is an alkyl radical containing 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R is methyl.
  • R 1 include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH3) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH 2 CH2CH2- , -CH 2 CH (CH3) C (0) 0CH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (0) 0CH 2 CH 2 -, -C6H 4C6H4-, -C6H 4 CH 2 C 6 H4-; and - (CH (CH3)
  • Z is an organic, amino-functional radical containing at least one functional amino group.
  • One possible formula for Z is NH (CH 2 ) Z NH 2 , where z is 1 or more.
  • Another possible formula for Z is -NH (CH 2 ) z (CH 2 ) ZZ NH, where both z and zz are independently 1 or more, this structure including diamino ring structures such as piperazinyl.
  • Most preferably Z is an -NHCH 2 CH 2 NH 2 radical.
  • Another possible formula for Z is - N (CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NX 2 or -NX 2 , wherein each X of X 2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, and zz is 0.
  • Q is most preferably a polar, amine-functional radical of the formula -CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 .
  • "a” takes values in the range from about 0 to about 2
  • "b” takes values in the range from about 2 to about 3
  • "a” + “b” is less than or equal to 3
  • the molar ratio of the R a Qb SiO ( 4-a -b) / 2 units to the R c SiO ( 4-C) / 2 units is in the range of about 1: 2 to 1:65, preferably from about 1: 5 to about 1:65, and most preferably from about 1:15 to about 1:20. If one or more silicones of the above formula are used, the various variable substituents In the above formula, the different silicone components that are present in the silicone mixture may be different.
  • a method according to the invention is characterized by the use of an agent (a) on the keratinous material, the agent (a) being an amino-modified silicone polymer (a3) of the formula (S-VI)
  • G is -H, a phenyl group, -OH, -O-CH3, -CH 3 , -0-CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 3 , -0-CH 2 CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -0-CH (CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) 2 , -O-CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , -O- CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -0-CH (CH 3 ) CH 2 CH3, -CH (CH 3 ) CH 2 CH3, -0-C (CH 3 ) 3, -C (CH 3 ) 3 a stands for a number between 0 and 3, in particular 0;
  • b stands for a number between 0 and 1, in particular 1,
  • n and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n is preferably values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10 assumes
  • R ' is a monovalent radical selected from
  • each Q represents a chemical bond, -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -C (CH3) 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, - CH 2 C (CH 3 ) 2 -, -CH (CH 3 ) CH 2 CH 2 -,
  • R stands for identical or different radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, -CH 2 - CH (CH 3 ) Ph, the Ci- 2 o-alkyl radicals, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3 , and A represents an anion, which is preferably selected from chloride, bromide, iodide or methosulfate.
  • a method is characterized by the use of an agent (a) on the keratinous material, the agent (a) containing at least one amino-modified silicone polymer (a3) of the formula (S-VII),
  • m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n is preferably values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10 assumes.
  • silicones are referred to as trimethylsilylamodimethicones according to the INCI declaration.
  • a method is characterized by the use of an agent (a) on the keratinous material, the agent (a) containing at least one amino-modified silicone polymer (a3) of the formula (S-VII I) (S- Vlll), where R is -OH, -0-CH 3 or a -CH 3 group and m, n1 and n2 are numbers whose sum (m + n1 + n2) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150 , the sum (n1 + n2) preferably assuming values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
  • amino-modified or amino-functionalized silicone polymers are referred to as amodimethicones according to the INCI declaration.
  • agents (a) which contain an amino-modified silicone polymer whose amine number is above 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g and in particular above 0.4 meq / g.
  • the amine number stands for the milli-equivalents of amine per gram of the amino-functional silicone. It can be determined by titration and also given in the unit mg KOH / g.
  • a method is characterized by the use of an agent (a) on the keratinous material, the agent (a) containing at least one amino-modified silicone polymer (a3) of the formula of the formula (S-IX),
  • n + m and n mean numbers that are chosen so that the sum (n + m) is in the range from 1 to 1000,
  • n is a number in the range from 0 to 999 and m is a number in the range from 1 to 1000,
  • agent (a) on the keratinic material the agent (a) at least amino-functional silicone polymer of the formula of the formula (SX)
  • - p is a number in the range from 0 to 999 and q is a number in the range from 1 to 1000,
  • R1 and R2 which are different, denote a hydroxyl group or a C1-4 alkoxy group, where at least one of the groups R1 to R2 denotes a hydroxyl group.
  • the silicones of the formulas (S-IX) and (SX) differ in the grouping on the Si atom that carries the nitrogen-containing group:
  • R2 denotes a hydroxyl group or a C1-4 alkoxy group
  • the Radical in formula (SX) is a methyl group.
  • A represents a group -OH, -0-Si (CH3) 3, -0-Si (CH 3 ) 2 0H, -0-Si (CH 3 ) 2 0CH3,
  • D is a group -H, -Si (CH3) 3, -Si (CH 3 ) 2 0H, -Si (CH 3 ) 2 0CH 3 ,
  • b, n and c stand for whole numbers between 0 and 1000,
  • the individual siloxane units with the indices b, c and n are randomly distributed, i.e. they do not necessarily have to be block copolymers.
  • This very particularly preferred amino-functionalized silicone polymer comprises at least one structural unit of the formula (S-XIII)
  • a method for coloring keratinic material is preferred, which is characterized in that the agent (a) contains:
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (a) is at least one amino-modified
  • a very particularly preferred, amino-functionalized silicone polymer is known under the name Amodimethicone / Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer and is commercially available from Wacker in the form of the raw material Belsil ADM 8301 E.
  • the 4-morpholinomethyl-substituted silicone that can be used, for example, is a silicone which has structural units of the formulas (S-XII), (S-XII l ') and (S-XIV')
  • R1 is -CH 3 , -OH, -OCH3, -O-CH2CH3, -O-CH2CH2CH3, or -O-0H (OH 3 ) 2 ;
  • R2 stands for -CH3, -OH, or -OCH3.
  • Particularly preferred agents (a) according to the invention contain at least one 4-morpholinomethyl-substituted silicone of the formula (S-XV)
  • R1 is -CH 3 , -OH, -OCH3, -O-CH2CH3, -O-CH2CH2CH3, or -0-CH (CH 3 ) 2;
  • R2 stands for -CH3, -OH, or -OCH3.
  • B is a group -OH, -0-Si (CH3) 3, -0-Si (CH 3 ) 2 0H, -0-Si (CH 3 ) 2 0CH3,
  • D is a group -H, -Si (CH3) 3, -Si (CH 3 ) 2 0H, -Si (CH 3 ) 2 0CH 3 ,
  • a, b and c independently represent integers between 0 and 1000, with the
  • n and n stand independently of each other for integers, numbers between 1 and 1000 with the proviso that
  • the units a, b, c, m and n are distributed randomly or in blocks in the molecule.
  • Structural formula (Si-VI) is intended to make it clear that the siloxane groups n and m do not necessarily have to be bound directly to an end grouping B or D. Rather, in preferred formulas (Si-VI) a> 0 or b> 0 and in particularly preferred formulas (Si-VI) a> 0 and c> 0, ie the terminal grouping B or D is preferably on a dimethylsiloxy grouping bound. In formula (Si-VI) too, the siloxane units a, b, c, m and n are preferably distributed randomly.
  • the means (a) contains the one or more
  • Silicone polymers especially the alkoxy-modified and / or the amino-modified
  • Silicone polymers preferably in certain quantity ranges.
  • Particularly flexible films of low tack were obtained when an agent (a) was used in the process which - based on the total weight of the agent (a) - contains one or more silicone polymers (a3) in a total amount of 0.1 to 8 wt. -%, preferably 0.1 to 5% by weight, more preferably from 0.1 to 3% by weight and very particularly preferably from 0.1 to 0.5% by weight.
  • a method is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - one or more
  • a method is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - one or more alkoxy-modified silicone polymers in a total amount of 0.1 to 15 wt. %, preferably 0.5 to 12% by weight, more preferably from 1 to 10% by weight and very particularly preferably from 2 to 8% by weight.
  • a method is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - one or several amino-modified silicone polymers in a total amount of 0.1 to 15% by weight, preferably 0.5 to 12% by weight, more preferably from 1 to 10% by weight and very particularly preferably from 2 to 8% by weight. -% contains. pH of the agent (a)
  • agent (a) is packaged in the form of a water-containing agent which is adjusted to an alkaline pH.
  • the agent (a) can contain at least one alkalizing agent.
  • the agents (a) can therefore also contain at least one alkalizing agent.
  • the pH values in the context of the present invention are pH values that were measured at a temperature of 22 ° C.
  • the agent (a) can contain, for example, ammonia, alkanolamines and / or basic amino acids as the alkalizing agent.
  • the alkanolamines which can be used in the agent are preferably selected from primary amines with a C2-C6-alkyl parent structure which carries at least one hydroxyl group.
  • Preferred alkanolamines are selected from the group which is formed from 2-aminoethan-1 -ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1 -ol, 4-aminobutan-1 -ol, 5-aminopentan-1 -ol, 1-aminopropane -2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1 - Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropan-1, 2-diol, 2-amino-2-methylpropan-1, 3-diol.
  • Particularly preferred alkanolamines are selected from 2-aminoethan-1-ol and / or 2-amino-2-methylpropan-1 -ol.
  • a particularly preferred embodiment is therefore characterized in that the agent according to the invention contains an alkanolamine selected from 2-aminoethan-1-ol and / or 2-amino-2-methylpropan-1 -ol as alkalizing agent.
  • an amino acid is an organic compound which, in its structure, contains at least one protonatable amino group and at least one —COOH or one —SO ⁇ H group.
  • Preferred amino acids are aminocarboxylic acids, in particular a- (alpha) - aminocarboxylic acids and w-aminocarboxylic acids, with a-aminocarboxylic acids being particularly preferred.
  • Basic amino acids are to be understood as meaning those amino acids which have an isoelectric point p1 greater than 7.
  • Basic ⁇ -aminocarboxylic acids contain at least one asymmetric carbon atom.
  • both possible enantiomers can be used equally as specific compounds or mixtures thereof, in particular as racemates.
  • the basic amino acids are preferably selected from the group that is formed from arginine, lysine, ornithine and histidine, particularly preferably from arginine and lysine.
  • a method is therefore characterized in that the alkalizing agent is a basic amino acid from the group arginine, lysine,
  • the agent can contain other alkalizing agents, in particular inorganic ones
  • Inorganic alkalizing agents which can be used according to the invention are preferably selected from the group formed from sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, sodium phosphate, potassium phosphate, sodium silicate,
  • alkalizing agents are ammonia and 2-aminoethan-1-ol
  • Acidifying agents suitable according to the invention are, for example, citric acid, lactic acid, acetic acid or else dilute mineral acids (such as, for example, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid).
  • a method is characterized in that the total amount of the organic acids contained in the agent (a) from the group of citric acid, tartaric acid, malic acid and lactic acid at a content below 1% by weight, preferably below 0, 7% by weight, more preferably below 0.5% by weight, even more preferably below 0.1% by weight and very particularly preferably below 0.01% by weight.
  • a method is characterized in that the total amount of the inorganic acids contained in the agent (a) from the group of hydrochloric acid, sulfuric acid and phosphoric acid at a content below 1 wt .-%, preferably below 0.7 wt .-%, more preferably below 0.5% by weight, even more preferably below 0.1% by weight and very particularly preferably below 0.01% by weight.
  • the method for the treatment of keratinic material comprises not only the application of the agent (a) but also the application of the agent (b).
  • the agent (b) used in the method is characterized in that it contains at least one sealing reagent (b1).
  • the agent (b) is an aftertreatment agent and the application of the agent (b) to the keratinic material treated with agent (a) has the effect that the colorations achieved in the process are made more durable.
  • the wash fastness and the rub fastness of the dyeings obtained in the process can be improved by using the agent (b).
  • the sealing reagent (b1) comprises a compound selected from the group consisting of film-forming polymers, alkalizing agents, acidifying agents and mixtures thereof.
  • the sealing reagent (b1) comprises a film-forming polymer.
  • Polymers are understood to mean macromolecules with a molecular weight of at least 1000 g / mol, preferably of at least 2500 g / mol, particularly preferably of at least 5000 g / mol, which consist of identical, repeating organic units.
  • the polymers of the present invention can be synthetically produced polymers that are structurally formed by polymerizing one type of monomer or by polymerizing different ones different types of monomers are produced. If the polymer is produced by polymerizing one type of monomer, it is called a homo-polymer. If structurally different types of monomers are used in the polymerization, the resulting polymer is referred to as a copolymer.
  • the maximum molecular weight of the polymer depends on the degree of polymerisation (number of polymerised monomers) and the batch size and is also determined by the polymerisation method. For the purposes of the present invention, it is preferred if the maximum
  • Molecular weight of the film-forming, hydrophobic polymer is not more than 10 7 g / mol, preferably not more than 10 6 g / mol and particularly preferably not more than 10 5 g / mol.
  • a film-forming polymer is understood to mean a polymer which is capable of forming a film on a substrate, for example on a keratin material or a keratin fiber.
  • the formation of a film can be detected, for example, by viewing the keratinic material treated with the polymer under a microscope.
  • the film-forming polymers in means (b) can be hydrophilic or hydrophobic.
  • sealing reagent (b1) in the means (b).
  • a hydrophobic polymer is understood to mean a polymer that has a solubility in water at 25 ° C. (760 mmHg) of less than 1% by weight.
  • the water solubility of the film-forming, hydrophobic polymer can be determined, for example, in the following way. 1 g of the polymer is placed in a beaker. Make up to 100 g with water. A stir bar is added and the mixture is warmed to 25 ° C on a magnetic stirrer while stirring. It is stirred for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. If the polymer-water mixture cannot be assessed visually due to the high turbidity of the mixture, the mixture is filtered. If a proportion of undissolved polymer remains on the filter paper, the solubility of the polymer is less than 1% by weight.
  • the polymers of the acrylic acid type, the polyurethanes, the polyesters, the polyamides, the polyureas, the cellulose polymers, the nitro-cellulose polymers, the silicone polymers, the polymers of the acrylamide type and the polyisoprenes can be mentioned here in particular .
  • Particularly suitable film-forming, hydrophobic polymers are, for example, polymers from the group of copolymers of acrylic acid, copolymers of methacrylic acid, homopolymers or copolymers of acrylic acid esters, homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters, homopolymers or copolymers of acrylic acid amides, homopolymers or copolymers of methacrylic acid amides, copolymers of vinyl pyrrolidone, copolymers of vinyl alcohol, copolymers of vinyl acetate, homopolymers or copolymers of ethylene, homopolymers or copolymers of propylene, homopolymers or copolymers of styrene, polyurethanes, polyesters and / or the polyamides.
  • a method is characterized in that the agent (b) contains at least one film-forming, hydrophobic polymer as sealing reagent (b1), which is selected from the group of copolymers of acrylic acid, the copolymers of
  • Methacrylic acid the homopolymers or copolymers of acrylic acid esters, the homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters, the homopolymers or copolymers of acrylic acid amides, the homopolymers or copolymers of methacrylic acid amides, the copolymers of
  • Vinyl pyrrolidone copolymers of vinyl alcohol, copolymers of vinyl acetate,
  • Homopolymers or copolymers of ethylene homopolymers or copolymers of propylene, homopolymers or copolymers of styrene, polyurethanes, polyesters and / or polyamides.
  • the film-forming hydrophobic polymers which are selected from the group of synthetic polymers, the polymers obtainable by free radical polymerization or the natural polymers have proven particularly suitable for achieving the object of the invention.
  • suitable film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homopolymers or copolymers of olefins, such as cycloolefins, butadiene, isoprene or styrene, vinyl ethers, vinyl amides, the esters or amides of (meth) acrylic acid with at least one Ci-C2o-alkyl group, an aryl group or a C2-Cio-hydroxyalkyl group.
  • olefins such as cycloolefins, butadiene, isoprene or styrene
  • vinyl ethers vinyl amides
  • esters or amides of (meth) acrylic acid with at least one Ci-C2o-alkyl group, an aryl group or a C2-Cio-hydroxyalkyl group such as cycloolefins, butadiene, isoprene or styrene
  • vinyl ethers such as vinyl ethers
  • Further film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homo- or
  • Further film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homo- or
  • anionic copolymers are, for example, copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their Ci-C6-alkyl esters, as described under the INCI declaration Acrylates
  • Copolymers are sold.
  • a suitable commercial product is, for example Aculyn ® 33 from Rohm & Haas.
  • copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their Ci-C6-alkyl esters and the esters of an ethylenically unsaturated acid and an alkoxylated fatty alcohol are also preferred.
  • Suitable ethylenically unsaturated acids are, in particular, acrylic acid, methacrylic acid and itaconic acid;
  • suitable alkoxylated fatty alcohols are, in particular, steareth-20 or ceteth-20.
  • Particularly preferred polymers on the market are, for example, Aculyn® 22 (Acrylates / Steareth-20 Methacrylate Copolymer), Aculyn® 28 (Acrylates / Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), Structure 2001® (Acryla-tes / Steareth-20 Itaconate Copolymer) , Structure 3001®
  • Suitable polymers based on vinyl monomers include, for example, the homo- and copolymers of N-vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, vinyl (C1 -C6) alkyl pyrrole, vinyl oxazole, vinyl thiazole, vinyl pyrimidine or des Vinylimidazole.
  • copolymers octylacrylamide / acrylates /
  • butylaminoethyl methacrylate copolymer as it is, for example, under the trade name
  • AMPHOMER® or LOVOCRYL® 47 is sold commercially by NATIONAL STARCH, or the copolymers of acrylates / octylacrylamides which are sold under the trade names DERMACRYL® LT and DERMACRYL® 79 by NATIONAL STARCH.
  • Suitable polymers based on olefins are the homo- and copolymers of ethylene, propylene, butene, isoprene and butadiene.
  • block copolymers which comprise at least one block made of styrene or the derivatives of styrene can be used as film-forming hydrophobic polymers.
  • These block copolymers can be copolymers which, in addition to a styrene block, contain one or more other blocks, such as, for example, styrene / ethylene, styrene / ethylene / butylene, styrene / butylene, styrene / isoprene, styrene / butadiene.
  • Corresponding polymers are sold commercially by BASF under the trade name “Luvitol HSB”.
  • the agent (b) contained at least one film-forming polymer as sealing reagent (b1), which was selected from the group of homopolymers and copolymers of acrylic acid, the homopolymers and copolymers of methacrylic acid, the homopolymers and copolymers of acrylic acid esters, the homopolymers and copolymers of methacrylic acid esters, the homopolymers and copolymers of acrylic acid amides, the
  • Homopolymers and copolymers of methacrylic acid amides homopolymers and copolymers of vinyl pyrrolidone, homopolymers and copolymers of vinyl alcohol, homopolymers and copolymers of vinyl acetate, homopolymers and copolymers of ethylene, homopolymers and copolymers of propylene, homopolymers and copolymers of styrene, of polyurethanes, polyesters and polyamides.
  • a method is characterized in that the agent (b) contains at least one film-forming polymer as sealing reagent (b1), which is selected from the group of homopolymers and copolymers of acrylic acid, the
  • Homopolymers and copolymers of vinyl alcohol homopolymers and copolymers of vinyl acetate, homopolymers and copolymers of ethylene, homopolymers and copolymers of propylene, homopolymers and copolymers of styrene, polyurethanes, polyesters and polyamides.
  • sealing reagent (b1) in the means (b).
  • a hydrophilic polymer is understood to mean a polymer that has a solubility in water at 25 ° C. (760 mmHg) of more than 1% by weight, preferably more than 2% by weight.
  • the water solubility of the film-forming hydrophilic polymer can be determined, for example, in the following way. 1 g of the polymer is placed in a beaker. Make up to 100 g with water. A stir bar is added and the mixture is warmed to 25 ° C on a magnetic stirrer while stirring. It is stirred for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. A completely dissolved polymer appears macroscopically homogeneous. If the polymer-water mixture cannot be assessed visually due to the high turbidity of the mixture, the mixture is filtered. If no undissolved polymer remains on the filter paper, then the solubility of the polymer is more than 1% by weight.
  • Nonionic, anionic and cationic polymers can be used as film-forming, hydrophilic polymers.
  • Suitable film-forming, hydrophilic polymers can, for example, from the group of
  • Polyvinylpyrrolidone (co) polymers polyvinyl alcohol (co) polymers, vinyl acetate (co) polymers, carboxyvinyl (co) polymers, acrylic acid (co) polymers, methacrylic acid (co) polymers, natural rubbers , the polysaccharides and / or the acrylamide (co) polymers can be selected.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • / or a vinylpyrrolidone-containing copolymer as the film-forming hydrophilic polymer.
  • a method is characterized in that the agent (b) at least one film-forming, hydrophilic polymer as
  • Sealing reagent (b1) which is selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidone (PVP) and the copolymers of polyvinylpyrrolidone.
  • the agent contains polyvinylpyrrolidone (PVP) as the film-forming, hydrophilic polymer.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • polyvinylpyrrolidones are available, for example, under the name Luviskol® K from BASF SE, in particular Luviskol® K 90 or Luviskol® K 85 from BASF SE.
  • the polymer PVP K30 which is sold by Ashland (ISP, POI Chemical), can also be used as another polyvinylpyrrolidone (PVP) that is explicitly very particularly suitable.
  • PVP K 30 is a polyvinylpyrrolidone which is very soluble in cold water and has the CAS number 9003-39-8.
  • the molecular weight of PVP K 30 is approx. 40,000 g / mol.
  • polyvinylpyrrolidones are the substances known under the trade names LUVITEC K 17, LUVITEC K 30, LUVITEC K 60, LUVITEC K 80, LUVITEC K 85, LUVITEC K 90 and LUVITEC K 115 and available from BASF.
  • film-forming hydrophilic polymers as sealing reagent (b1) from the group of copolymers of polyvinylpyrrolidone has also led to particularly good and washable color results.
  • Particularly suitable film-forming, hydrophilic polymers that can be mentioned in this context are vinylpyrrolidone-vinyl ester copolymers, such as those listed under the Trademark Luviskol ® (BASF). Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73, each vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymers, are particularly preferred nonionic polymers.
  • styrene / VP copolymer and / or a vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer and / or a VP / DMAPA acrylates copolymer and / or a VP / vinyl caprolactam / DMAPA acrylates copolymer are very particularly preferably used in the cosmetic compositions .
  • Vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers are sold under the name Luviskol® VA by BASF SE.
  • a VP / vinyl caprolactam / DMAPA Acrylates copolymer is sold by Ashland Inc. under the trade name Aquaflex® SF-40.
  • a VP / DMAPA Acrylates copolymer is sold, for example, under the name Styleze CC-10 by Ashland and is a highly preferred vinylpyrrolidone-containing copolymer.
  • copolymers of polyvinylpyrrolidone that can be mentioned are the copolymers which are obtained by reacting N-vinylpyrrolidone with at least one further monomer from the group of V-vinylformamide, vinyl acetate, ethylene, propylene, acrylamide, vinyl caprolactam,
  • Vinyl caprolactone and / or vinyl alcohol can be obtained.
  • a method is characterized in that the agent (b) at least one film-forming, hydrophilic polymer as
  • Sealing reagent (b1) which is selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidone (PVP), vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, vinylpyrrolidone / styrene copolymers,
  • Vinyl pyrrolidone / vinyl caprolactam copolymers, vinyl pyrrolidone / vinyl formamide copolymers and / or vinyl pyrrolidone / vinyl alcohol copolymers are examples of vinyl pyrrolidone / vinyl caprolactam copolymers, vinyl pyrrolidone / vinyl formamide copolymers and / or vinyl pyrrolidone / vinyl alcohol copolymers.
  • the agent (b) can contain at least one nonionic, film-forming, hydrophilic polymer as sealing reagent (b1).
  • a nonionic polymer is understood to mean a polymer that does not contain any in a protic solvent - such as water, for example - under standard conditions Structural units with permanent cationic or anionic groups which carry through
  • Cationic groups include, for example, quaternized ammonium groups, but not protonated amines.
  • Anionic groups include, for example, carboxyl and sulfonic acid groups.
  • the agents are very particularly preferred which contain, as the nonionic, film-forming, hydrophilic polymer, at least one polymer selected from the group consisting of
  • Carbon atoms in particular from N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate,
  • copolymers of N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate are used, it is again preferred if the molar ratio of the structural units contained in the monomer N-vinylpyrrolidone to the structural units of the polymer contained in the monomer vinyl acetate is in the range from 20:80 to 80:20, in particular from 30 to 70 to 60 to 40.
  • Vinylpyrrolidone and vinyl acetate are available, for example, under the trademarks Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 64 and Luviskol® VA 73 from BASF SE.
  • Another particularly preferred polymer is selected from the polymers of the INCI name VP / Methacrylamide / Vinyl Imidazole Copolymer, for example under the
  • Luviset Clear is available from BASF SE.
  • Another very particularly preferred nonionic, film-forming, hydrophilic polymer is a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N, N-dimethylaminiopropyl methacrylamide, which
  • Styleze® CC 10 is sold by ISP.
  • a cationic polymer is the copolymer of N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N- (3-dimethylaminopropyl) methacrylamide and 3- (methacryloylamino) propyl-lauryl-dimethylammonium chloride (INCI name: Polyquaternium-69), which is available for example under the trade name AquaStyle ® 300 (28-32% by weight active substance in an ethanol-water mixture,
  • hydrophilic polymers are, for example Vinylpyrrolidone-vinylimidazolium methochloride copolymers, as offered under the names Luviquat ® FC 370, FC 550 and the INCI name Polyquaternium-16 as well as FC 905 and HM 552,
  • Vinylpyrrolidone-vinylcaprolactam-acrylate terpolymers such as those with acrylic acid esters and
  • Acrylic acid amides are commercially available as a third monomer component, for example under the name Aquaflex ® SF 40.
  • Polyquaternium-1 1 is the reaction product of diethyl sulfate with a copolymer of
  • Vinyl pyrrolidone and dimethylaminoethyl methacrylate are available, for example, under the names Dehyquart® CC 11 and Luviquat® PQ 11 PN from BASF SE or Gafquat 440, Gafquat 734, Gafquat 755 or Gafquat 755N from Ashland Inc.
  • Polyquaternium-46 is the reaction product of vinyl caprolactam and vinyl pyrrolidone with
  • Methyl vinylimidazolium methosulfate and is available, for example, under the name Luviquat® Hold from BASF SE.
  • Polyquaternium-46 is preferably used in an amount of 1 to 5% by weight, based on the total weight of the cosmetic composition. It is very particularly preferred that Polyquaternium-46 is used in combination with a cationic guar compound. It is even highly preferred that Polyquaternium-46 is used in combination with a cationic guar compound and Polyquaternium-11.
  • Acrylic acid polymers for example, which can be present in uncrosslinked or crosslinked form, can be used as suitable anionic film-forming, hydrophilic polymers.
  • Suitable film-forming, hydrophilic polymers from the group of natural gums are xanthan gum, gellan gum, carob gum.
  • Suitable film-forming, hydrophilic polymers from the group of the polysaccharides are hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, ethyl cellulose and carboxymethyl cellulose.
  • Suitable film-forming, hydrophilic polymers from the group of acrylamides are, for example, polymers which are produced from monomers of (meth) acrylamido-C1-C4-alkyl-sulfonic acid or the salts thereof.
  • Corresponding polymers can be selected from the polymers of polyacrylamidomethanesulfonic acid, polyacrylamidoethanesulfonic acid,
  • Polyacrylamidopropanesulfonic acid Poly2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, poly-2-methylacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and / or poly-2-methylacrylamido-n-butanesulfonic acid.
  • Preferred polymers of the poly (meth) arylamido-C1-C4-alkyl-sulfonic acids are crosslinked and at least 90% neutralized. These polymers can be crosslinked or also uncrosslinked.
  • Crosslinked and completely or partially neutralized polymers of the poly-2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid type are known under the INCI names "Ammonium Polyacrylamido-2-methylpropanesulphonate” or "Ammonium Polyacryldimethyltauramide”.
  • Another preferred polymer of this type is the crosslinked poly-2-acrylamido-2methyl-propanesulphonic acid polymer sold by Clariant under the trade name Hostacerin AMPS, which is partially neutralized with ammonia.
  • a method is characterized in that the agent (b) has at least one anionic, film-forming polymer as
  • agent (b) contains at least one film-forming polymer as sealing reagent (b1) which comprises at least one structural unit of the formula (P-I) and at least one structural unit of the formula (P-II)
  • M stands for a hydrogen atom or for ammonium (NH4), sodium, potassium, magnesium or calcium.
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (b) contains at least one film-forming polymer as sealing reagent (b1) which comprises at least one structural unit of the formula (P-I) and at least one structural unit of the formula (P-II)
  • M for a hydrogen atom or for ammonium (NFU), sodium, potassium, or magnesium Calcium stands.
  • the structural unit of the formula (P-1) is based on the ammonium salt of acrylic acid.
  • the structural unit of the formula (P-1) is based on the magnesium salt of acrylic acid.
  • the structural unit of the formula (P-1) is based on the calcium salt of acrylic acid.
  • the film-forming polymer (s) are preferably used in certain quantity ranges in the agent (b).
  • the solution according to the invention has been found
  • a method is characterized in that the agent (b) - based on the total weight of the agent (b) - has one or more film-forming polymers as sealing reagent (b1) in a total amount of 0.1 to 18 wt. %, preferably from 1 to 16% by weight, more preferably from 5 to 14.5% by weight and very particularly preferably from 8 to 12% by weight.
  • the colored film initially produced by the application of the agent (a) is intended to be sealed and / or fixed.
  • the second agent (b) with a film-forming polymer as sealing reagent (b1), the film-forming polymer is deposited in the form of a further film on the colored film produced in the first layer.
  • the multi-layer film system produced in this way has improved resistance to external influences.
  • the film produced by means (b) comprising a film-forming polymer as sealing reagent (b1) is preferably not itself colored.
  • the sealing reagent (b1) contains an alkalizing agent.
  • the alkalizing agent is particularly preferably selected from the group consisting of ammonia, C2-C6 alkanolamines, basic amino acids, alkali metal hydroxides and alkaline earth metal hydroxides.
  • a method is characterized in that the agent (b) contains at least one alkalizing agent as sealing reagent (b1) which is selected from the group of ammonia, C2-C6-alkanolamines, basic amino acids, alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides , Alkali metal silicates,
  • Alkali metal metasilicates alkaline earth metal silicates, alkaline earth metal metasilicates, alkali metal carbonates and alkaline earth metal carbonates.
  • composition (b) contains ammonia as sealing reagent (b1).
  • composition (b) as
  • Sealing reagent (b1) contained at least one C2-C6-alkanolamine.
  • the alkanolamines which can be used in composition (b) can be selected, for example, from the group of primary amines with a C2-C6-alkyl parent structure which carries at least one hydroxyl group.
  • Preferred alkanolamines are selected from the group that is formed from 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1-aminopropane -2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1 -Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropan-1,2-diol, 2-amino-2-methylpropan-1,3-diol.
  • a method according to the invention is characterized in that the composition (b) is used as sealing reagent (b1) at least one Contains alkalizing agent from the group of alkanolamines, which is preferably selected from the group of 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol , 1-aminopropan-2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1 -ol, 1-amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropane-1, 2-diol and 2-amino-2-methylpropan-1, 3-diol.
  • alkalizing agent from the group of alkanolamines, which is preferably selected from the group of 2-aminoethan
  • composition (b) as
  • Sealing reagent (b1) contained at least one basic amino acid.
  • amino acid in the context of the invention is an organic compound which in its structure contains at least one protonatable amino group and at least one —COOH or one —SOsH group.
  • Preferred amino acids are aminocarboxylic acids, in particular ⁇ - (alpha) -aminocarboxylic acids and w-aminocarboxylic acids, ⁇ -aminocarboxylic acids being particularly preferred.
  • basic amino acids are to be understood as meaning those amino acids which have an isoelectric point p1 of greater than 7.0.
  • Basic ⁇ -aminocarboxylic acids contain at least one asymmetric carbon atom.
  • both possible enantiomers can be used equally as specific compounds or mixtures thereof, in particular as racemates.
  • the basic amino acids are preferably selected from the group that is formed from arginine, lysine, ornithine and histidine, particularly preferably from arginine and lysine.
  • the method is therefore characterized in that the sealing reagent (b1) is an alkalizing agent comprising a basic one
  • the method is characterized in that the agent (b) contains as sealing reagent (b1) at least one alkalizing agent from the group of basic amino acids, which is preferably selected from the group of arginine, lysine, ornithine and histidine.
  • the agent (b) contains as sealing reagent (b1) at least one alkalizing agent from the group of basic amino acids, which is preferably selected from the group of arginine, lysine, ornithine and histidine.
  • agent (b) contains at least one alkali metal hydroxide as the sealing reagent (b1).
  • Sodium hydroxide and potassium hydroxide for example, can be mentioned as very suitable alkali metal hydroxides.
  • Good results could also be obtained when the composition (b) is an alkalizing agent comprising at least one as sealing reagent (b1)
  • Alkaline earth metal hydroxide Magnesium hydroxide, calcium hydroxide and barium hydroxide can be mentioned as well-suited alkaline earth metal hydroxides.
  • agent (b) contained at least one alkali metal silicate and / or alkali metal metasilicate as sealing reagent (b1). Suitable
  • Alkali metal silicates are, for example, sodium silicate and potassium silicate. Suitable
  • alkali metal metasilicates examples include sodium metasilicate and potassium metasilicate.
  • agent (b) contained at least one alkali metal carbonate and / or alkaline earth metal carbonate as sealing reagent (b1).
  • Suitable alkali metal carbonates are, for example, sodium carbonate and potassium carbonate.
  • Alkaline earth metal carbonates are, for example, magnesium carbonate and calcium carbonate.
  • Alkalizing agents ammonia, C2-C6-alkanolamines, basic amino acids and alkali metal hydroxides have proven to be particularly suitable.
  • the method is characterized in that the agent (b) acts as a sealing reagent (b1) at least one
  • Alkalizing agents selected from the group consisting of ammonia, C2-C6-alkanolamines, basic amino acids and alkali metal hydroxides.
  • the method is characterized in that the agent (b) acts as a sealing reagent (b1) at least one
  • alkalizing agent selected from the group consisting of ammonia, 2-aminoethan-1 -ol, 3-aminopropan-1 -ol, 4-aminobutan-1 -ol, 5-aminopentan-1 -ol, 1-aminopropane-2- ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1-amino 2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropan-1, 2-diol, 2-amino-2-methylpropan-1, 3-diol, arginine, lysine, ornithine, histidine, sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • the agent (b) contains the alkalizing agent as a sealing reagent (b1) in a cosmetic carrier, preferably in an aqueous cosmetic carrier.
  • the agent (b) - based on the total weight of the agent (b) - 5.0 to 99.0 wt .-%, preferably 15.0 to 97.0 wt .-% %, more preferably 25.0 to 97.0% by weight, even more preferably 35.0 to 97.0% by weight and very particularly preferably 45.0 to 97.0% by weight of water.
  • the method is characterized in that the agent (b) - based on the total weight of the agent (b) - 5.0 to 99.0 wt .-%, preferably 15.0 to 97.0 wt .-% %, more preferably 25.0 to 97.0% by weight, even more preferably 35.0 to 97.0% by weight and very particularly preferably 45.0 to 97.0% by weight of water.
  • the alkalizing agents contained in the agent (b) exert an influence on the pH of the agent (b). It was found here that certain alkaline pH values in particular have an advantageous effect on the dyeing performance that can be achieved in the process and the fastness properties of the dyeings.
  • the agent (b), comprising an alkalizing agent as sealing reagent (b1) has a pH of from 7.0 to 12.0, preferably from 7.5 to 11.5, more preferably from 8.0 to 11.0 and very particularly preferably from 8.5 to 9.5.
  • the pH value can be measured using the usual methods known from the prior art, such as, for example, pH value measurement using glass electrodes using single-rod electrodes or using pH indicator paper.
  • the method is characterized in that the agent (b) contains an alkalizing agent as sealing reagent (b1) and has a pH of 7.0 to 12.0, preferably from 7.5 to 11 .5, more preferably from 8.0 to 11.0 and very particularly preferably from 8.5 to 9.5.
  • the pH values in the context of the present invention are pH values that were measured at a temperature of 22 ° C.
  • the sealing reagent (b1) contains an acidifying agent.
  • the acidifying agent is particularly preferably selected from the group consisting of inorganic acids, organic acids and mixtures thereof.
  • the agent (b) contains at least one inorganic acid as the sealing reagent (b1).
  • Suitable inorganic acids are, for example, phosphoric acid, sulfuric acid and / or hydrochloric acid, sulfuric acid being particularly preferred.
  • the method is characterized in that the agent (b) is used as a sealing reagent (b1) at least one acidifying agent from the group of Contains inorganic acids, which is preferably selected from the group consisting of
  • Phosphoric acid sulfuric acid, hydrochloric acid and mixtures thereof.
  • the method is thereby
  • the agent (b) contains sulfuric acid as the sealing reagent (b1).
  • the agent (b) contains at least one organic acid as the sealing reagent (b1).
  • the organic acid is preferably selected from the group consisting of formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, propic acid, azelaic acid, Crotonic acid, isocrotonic acid, elaidic acid, maleic acid, fumaric acid, muconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, camphoric acid, benzoic acid, o, m, p-phthalic acid, naphthoic acid, toluic acid, hydratropic acid, atropic acid, cinnamic acid, isonicotinic acid, nicotinic acid,
  • Citric acid and mixtures thereof.
  • the method is characterized in that the agent (b) contains at least one acidifying agent from the group of organic acids as sealing reagent (b1), the organic acid preferably being selected from the group consisting of formic acid, acetic acid, propionic acid , Butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, propiolic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleinic acid, mesaconic acid, muconic acid, maleinic acid , Camphoric acid, benzoic acid, o, m, p-phthalic acid, naphthoic acid, toluic acid, hydratropic acid, atropic acid, cinnamic acid
  • the organic acid
  • the method is thereby
  • agent (b) contains acetic acid as a sealing reagent (b1).
  • suitable acidifying agents include methanesulfonic acid and / or 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid.
  • Acidifying agents sulfuric acid and / or acetic acid have proven to be particularly well suited.
  • the method is characterized in that the agent (b) acts as a sealing reagent (b1) at least one
  • Acidifying agents selected from the group consisting of sulfuric acid, acetic acid and mixtures thereof.
  • the agent (b) contains the acidifying agent as sealing reagent (b1) in a cosmetic carrier, preferably in an aqueous cosmetic carrier.
  • the acidifying agents contained in the agent (b) exert an influence on the pH of the agent (b). It was found here that acidic pH values also have an advantageous effect on the dyeing performance that can be achieved in the process and the fastness properties of the dyeings.
  • the agent (b), comprising an acidifying agent as sealing reagent (b1) has a pH of 2.0 to 6.5, preferably from 3.0 to 6.0, more preferably from 4 , 0 to 6.0 and very particularly preferably from 4.5 to 5.5.
  • the pH value can be measured using the usual methods known from the prior art, such as, for example, pH value measurement using glass electrodes using single-rod electrodes or using pH indicator paper.
  • the method is characterized in that the agent (b) contains an acidifying agent as sealing reagent (b1) and has a pH of 2.0 to 6.5, preferably from 3.0 to 6, 0, more preferably from 4.0 to 6.0 and very particularly preferably from 4.5 to 5.5.
  • the pH values in the context of the present invention are pH values that were measured at a temperature of 22 ° C.
  • the means (a) and (b) described above can also contain one or more optional ingredients.
  • the agents can additionally contain one or more surfactants.
  • surfactants is understood to mean surface-active substances. A distinction is made between anionic surfactants consisting of a hydrophobic residue and a negatively charged hydrophilic head group, amphoteric surfactants, which carry both a negative and a compensating positive charge, cationic surfactants, which have a positively charged hydrophilic group in addition to a hydrophobic residue, and nonionic surfactants, which have no charges but rather strong dipole moments and are strongly hydrated in aqueous solution.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds which have at least one quaternary ammonium group and at least one -COO () - or -S03 (_) - group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example coconut alkyl dimethylammonium glycinate, N-acyl aminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example cocoacylaminopropyl dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl -3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and that
  • Cocoacylaminoethyl hydroxyethyl carboxymethyl glycinate Cocoacylaminoethyl hydroxyethyl carboxymethyl glycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known under the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a Cs-C 24 -alkyl or -acyl group, contain at least one free amino group and at least one —COOH or —SOsH group and are capable of forming internal salts.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids, each with about 8 to 24 C. Atoms in the alkyl group.
  • Typical examples of amphoteric or zwitterionic surfactants are alkyl betaines, alkyl amido betaines, aminopropionates, aminoglycinates,
  • Imidazolinium betaines and sulfobetaines.
  • ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, the
  • Cocoacylaminoethylaminopropionate and the C 12 - Cis acyl sarcosine Cocoacylaminoethylaminopropionate and the C 12 - Cis acyl sarcosine.
  • the agents can also contain at least one nonionic surfactant.
  • Suitable nonionic surfactants are alkyl polyglycosides and alkylene oxide addition products with fatty alcohols and fatty acids with 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid. Preparations with good properties are also obtained if, as nonionic surfactants, they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol which have been reacted with at least 2 mol of ethylene oxide.
  • the agents can also contain at least one cationic surfactant.
  • Cationic surfactants are understood to mean surfactants, that is to say surface-active compounds, each with one or more positive charges. Cationic surfactants only contain positive charges.
  • surfactants are usually composed of a hydrophobic part and a hydrophilic head group, the hydrophobic part usually consisting of a hydrocarbon structure (e.g. consisting of one or two linear or branched alkyl chains), and the positive charge (s) are located in the hydrophilic head group.
  • hydrophobic part usually consisting of a hydrocarbon structure (e.g. consisting of one or two linear or branched alkyl chains)
  • positive charge (s) are located in the hydrophilic head group.
  • cationic surfactants are examples of cationic surfactants.
  • Quaternary ammonium compounds which can carry one or two alkyl chains with a chain length of 8 to 28 carbon atoms as hydrophobic radicals,
  • the cationic charge can also be part of a heterocyclic ring (e.g. an imidazolium ring or a pyridinium ring) in the form of an onium structure.
  • the cationic surfactant can also contain other uncharged functional groups, as is the case, for example, with esterquats.
  • the cationic surfactants are used in a total amount of 0.1 to 45% by weight, preferably 1 to 30% by weight and very particularly preferably 1 to 15% by weight, based on the total weight of the respective agent.
  • the agents can also contain at least one anionic surfactant.
  • Anionic surfactants are surface-active agents with exclusively anionic charges (neutralized by a corresponding counter cation).
  • anionic surfactants are fatty acids, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates and ether carboxylic acids with 12 to 20 carbon atoms in the alkyl group and up to 16 glycol ether groups in the molecule.
  • the anionic surfactants are used in a total amount of 0.1 to 45% by weight, preferably 1 to 30% by weight and very particularly preferably 1 to 15% by weight, based on the total weight of the respective agent.
  • the agent (a) and / or the agent (b) can also contain a matting agent.
  • Suitable matting agents include, for example, (modified) starches, waxes, talc and / or (modified) silicas.
  • the amount of matting agent is preferably between 0.1 and 10% by weight based on the total amount of agent (a) or agent (b).
  • Agent (a) preferably contains a matting agent.
  • the agents can also contain other active ingredients, auxiliaries and additives, such as solvents, fat components such as, for example, the C8-C30 fatty acid triglycerides, the C8-C30 fatty acid monoglycerides, the C8-C3o fatty acid diglycerides and / or the hydrocarbons;
  • Structurants such as glucose, maleic acid and lactic acid, hair conditioning compounds such as phospholipids, for example lecithin and cephalins; Perfume oils, dimethyl isosorbide and
  • Cyclodextrins fiber structure-improving active ingredients, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as, for example, glucose, galactose, fructose, fruit sugar and lactose; Dyes for coloring the agent; Anti-dandruff ingredients such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole;
  • Amino acids and oligopeptides Protein hydrolyzates based on animals and / or plants, and in the form of their fatty acid condensation products or optionally anionically or cationically modified derivatives; vegetable oils; Sunscreens and UV blockers; Active ingredients such as panthenol, pantothenic acid, pantolactone, allantoin, pyrrolidinone carboxylic acids and their salts, and bisabolol; Polyphenols, in particular hydroxycinnamic acids, 6,7-dihydroxycoumarins, hydroxybenzoic acids, catechins, tannins, leucoanthocyanidins, anthocyanidins, flavanones, flavones and flavonols; Ceramides or pseudoceramides; Vitamins, provitamins and vitamin precursors; Plant extracts; Fats and waxes such as fatty alcohols, beeswax, montan wax and paraffins; Source and
  • Penetrants such as glycerine, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, hydrogen carbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates; Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers; Pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3 distearate; and propellants such as propane-butane mixtures, N2O, dimethyl ether, CO2 and air.
  • Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
  • Pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3 distearate
  • propellants such as propane-butane mixtures, N2O, dimethyl ether, CO2 and air.
  • additional active ingredients and auxiliaries are preferably used in the preparations according to the invention in amounts of 0.0001 to 25% by weight, in particular 0.0005 to 15% by weight, based on the total weight of the respective agent.
  • agents (a) and (b) are applied to the keratinic materials, in particular to human hair.
  • means (a) and (b) are the means ready to use.
  • the means (a) and (b) are different from each other.
  • the means (a) and (b) can in principle be used simultaneously or successively, the successive application being preferred. The best results could be obtained if the agent (a) was first applied to the keratinic materials in a first step and the agent (b) was applied in a second step.
  • a method for treating keratin material, in particular for dyeing keratin material, in particular human hair, is therefore very particularly preferred, comprising the following steps in the order given:
  • means (a) and (b) are also particularly preferably used within one and the same dyeing process, which means that between the use of means (a) and (b ) is a maximum of a few hours.
  • the method is characterized in that the agent (a) is applied first and then the agent (b) is applied, the period between the application of the agents (a) and (b) being a maximum of 24 hours , preferably a maximum of 12 hours and particularly preferably a maximum of 6 hours.
  • a characteristic feature of the agent (a) is its content of at least one reactive organic silicon compound (a1).
  • the reactive organic silicon compound or compounds (a1) enter into an oligomerization or polymerization reaction and in this way functionalize the hair surface as soon as they come into contact with it. In this way a first film is formed.
  • the coloring compounds (a2) are incorporated into the film so that it is colored.
  • a second agent (b) is then applied to the hair.
  • the agent (b) comprising at least one film-forming polymer as sealing reagent (b1), this interacts with the silane film and is thus bound to the keratinic materials.
  • the agent (b) comprising at least one alkalizing agent or acidifying agent as
  • Rinsing out the keratinic material with water in steps (3) and (6) of the method is understood according to the invention to mean that only water is used for the rinsing process, without any further means other than means (a) and (b) would be used.
  • the agent (a) is first applied to the keratinic materials, in particular the human hair.
  • the agent (a) is allowed to act on the keratinic materials.
  • exposure times of 10 seconds to 10 minutes, preferably from 20 seconds to 5 minutes and very particularly preferably from 30 seconds to 2 minutes on the hair have proven to be particularly advantageous.
  • the agent (a) can now be rinsed out of the keratinic materials before the agent (b) is applied to the hair in the subsequent step.
  • step (4) the agent (b) is now applied to the keratinic materials. After application, the agent (b) is now allowed to act on the hair.
  • agent (b) Even if the agent (b) is left to act for a short time, the process allows dyeings to be produced with particularly good intensity and washfastness. Contact times of 10 seconds to 10 minutes, preferably of 20 seconds to 5 minutes and very particularly preferably of 30 seconds to 3 minutes on the hair have proven to be particularly advantageous.
  • agent (b) (and any agent (a) that is still present) is then rinsed out of the keratinic material with water.
  • the sequence of steps (1) to (6) takes place preferably within 24 hours.
  • the agent (a) contains the organic silicon compound (s) a class of
  • Silicon compounds form a film on the keratinous material.
  • the first agent (a ‘) contains at least one organic silicon compound (a1) from the group of the silanes with one, two or three silicon atoms, and
  • the second agent (a ) contains at least one coloring compound (a2), comprising at least one pigment based on a substrate platelet, which comprises a vacuum metallized pigment,
  • the agent (a ‘) itself is preferably formulated with a low water content or anhydrous.
  • a multi-component packaging unit (kit-of-parts) is characterized in that the agent (a ') - based on the total weight of the agent (a') - preferably has a water content of 0.001 to 10% by weight from 0.5 to 9% by weight, more preferably from 1 to 8% by weight and very particularly preferably from 1.5 to 7% by weight.
  • the agent (a “) contains water.
  • a multi-component packaging unit (kit-of-parts) is characterized in that the agent (a ”) - based on the total weight of the agent (a2) - has a water content of 15 to 100% by weight, preferably from 35 to 100% by weight, more preferably from 55 to 100% by weight, even more preferably from 65 to 100% by weight and very particularly preferably from 75 to 100% by weight.
  • the ready-to-use agent (a) is now produced by mixing the agents (a ‘) and (a“).
  • the user can first stir or spill the agent (a ‘), which contains the organic silicon compound (s) (a1), with the aqueous, coloring agent-containing agent (a“).
  • This mixture of (a ‘) and (a“) can now be applied to the keratinic materials by the user - either immediately after its manufacture or after a short reaction time of 10 seconds to 20 minutes.
  • the user can then use means (b) as described above.
  • the optionally contained silicone polymer (a3) can be contained in the agent (a ‘) or in the agent (a“).
  • the silicone polymer (a3) is preferably contained in the agent (a ”).
  • the first agent (a ‘) contains at least one organic silicon compound (a1) from the group of the silanes with one, two or three silicon atoms and furthermore at least one silicone polymer (a3), and
  • the second agent (a ) contains at least one coloring compound (a2), comprising at least one pigment based on a substrate platelet, which comprises a vacuum metallized pigment,
  • the first agent (a ‘) contains at least one organic silicon compound (a1) from the group of the silanes with one, two or three silicon atoms, and
  • the second agent (a ) contains at least one coloring compound (a2), comprising at least one pigment based on a substrate platelet, which comprises a vacuum metallized pigment, and furthermore contains at least one silicone polymer (a3),
  • a method can also be characterized in that the silicone polymer or polymers (a3) are separated in a third
  • the first agent (a ‘) contains at least one organic silicon compound (a1) from the group of the silanes having one, two or three silicon atoms, and
  • the second agent (a ”) contains at least one coloring compound (a2) comprising at least one pigment based on a substrate platelet, which comprises a vacuum metallized pigment, and
  • the third agent (a “‘) contains at least one silicone polymer (a3),
  • Multi-component packaging unit (kit-of-parts)
  • the user is preferably provided with all the necessary means in the form of a multi-component packaging unit (kit-of-parts).
  • a second subject of the present invention is therefore a multi-component packaging unit (kit-of-parts) for coloring keratinic material, comprehensively packaged separately from one another
  • a third container with a means (b), the means (b) containing:
  • the organic silicon compounds (a1) contained in the mean (a ‘) of the kit from the group of the silanes with one, two or three silicon atoms correspond to the organic silicon compounds which were also used in the mean (a) of the method described above.
  • the coloring compound (a2) contained in the mean (a ′′) of the kit comprising at least one pigment based on a substrate platelet, which comprises a vacuum metallized pigment, correspond to the pigments based on VMP substrate platelets, which are also based on the mean (a) of the procedure described above were used.
  • the sealing reagent (b1) contained in the middle (b) of the kit corresponds to the
  • a multi-component packaging unit for coloring keratinous material is packaged comprehensively separately from one another
  • a multi-component packaging unit for coloring keratinous material is packaged comprehensively separately from one another
  • a fourth container with a means (b), the means (b) containing:
  • the means (a ‘) and (a ′′) have a low water content.
  • the agents (a ‘), (a“) and (a “‘) are mixed.
  • the means (a “‘) represents a water-based cosmetic carrier.
  • a multi-component packaging unit for coloring keratinous material is packaged comprehensively separately from one another
  • (a2) at least one coloring compound, comprising at least one pigment based on a substrate platelet, which comprises a vacuum metallized pigment, and furthermore at least one silicone polymer (a3), and
  • a third container with a means (b), the means (b) containing: (b1) at least one sealing reagent,
  • a multi-component packaging unit for coloring keratinous material is packaged comprehensively separately from one another
  • a fourth container with a means (b), the means (b) containing:
  • the ready-to-use agent (a) was prepared by mixing 5 g of the agent (a ‘) and 20 g of the agent (a“).
  • the pH of the agent (a) was determined by adding ammonia or
  • Lactic acid adjusted to a value of 10.5. Then the agent (a) was left to stand for about 5 minutes.
  • the agent (a) was massaged into a strand of hair (Kerling, Euronaturhaar, white) and allowed to act for 1 minute. The agent (a) was then rinsed out with water.
  • the agent (b) was applied to the strand of hair, left to act for 1 minute and then also rinsed out with water. The tresses were then assessed visually. A whitish-metallic coloring of the hair with high intensity and fastness was obtained.

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte: - Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält: (a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und (a2) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein Pigment auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst, und - Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält: (b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz.

Description

Verfahren zum Färben von keratinischem Material, umfassend die Anwendung von einer siliciumorganischen Verbindung, eines Effektpigments und eines Versiegelungsreagenz VI
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zum Behandeln von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, welches die Anwendung von zwei Mitteln (a) und (b) umfasst. Das Mittel (a) ist durch seinen Gehalt an mindestens einer organische Siliciumverbindung (a1) und mindestens einer ausgewählten farbgebenden Verbindung (a2) gekennzeichnet. Das Mittel (b) enthält mindestens ein Versiegelungsreagenz.
Ein weiterer Gegenstand dieser Anmeldung ist eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of- parts) zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, welche getrennt voneinander konfektioniert mindestens vier Mittel (a‘), (a“) und (b) umfasst. Aus den Mitteln (a‘) und (a“) kann das im oben beschriebenen Verfahren angewendete Mittel (a) hergestellt werden.
Die Veränderung von Form und Farbe von keratinischen Fasern, insbesondere von Haaren, stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Zur Veränderung der Haarfarbe kennt der Fachmann je nach Anforderung an die Färbung diverse Färbesysteme. Für permanente, intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften und guter Grauabdeckung werden üblicherweise Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise
Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten, die unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie beispielsweise Wasserstoffperoxid untereinander die eigentlichen Farbstoffe ausbilden. Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch sehr langanhaltende Färbeergebnisse aus.
Bei dem Einsatz von direktziehenden Farbstoffen diffundieren bereits fertig ausgebildete Farbstoffe aus dem Färbemittel in die Haarfaser hinein. Im Vergleich zur oxidativen Haarfärbung weisen die mit direktziehenden Farbstoffen erhaltenen Färbungen eine geringere Haltbarkeit und schnellere Auswaschbarkeit auf. Färbungen mit direktziehenden Farbstoffen verbleiben üblicherweise für einen Zeitraum zwischen 5 und 20 Haarwäschen auf dem Haar.
Für kurzzeitige Farbveränderungen auf dem Haar und/oder der Haut ist der Einsatz von
Farbpigmenten bekannt. Unter Farbpigmenten werden im Allgemeinen unlösliche, farbgebende Substanzen verstanden. Diese liegen ungelöst in Form kleiner Partikel in der Färbeformulierung vor und lagern sich lediglich von außen auf den Haarfasern und/oder der Hautoberfläche ab. Daher lassen sie sich in der Regel durch einige Wäschen mit Tensid-haltigen Reinigungsmitteln wieder rückstandslos entfernen. Unter dem Namen Haar-Mascara sind verschiedene Produkte dieses Typs auf dem Markt erhältlich. Wünscht sich der Anwender besonders langanhaltende Färbungen, so ist die Verwendung von oxidativen Färbemitteln bislang seine einzige Option. Doch trotz vielfacher Optimierungsversuche lässt sich bei der oxidativen Haarfärbung ein unangenehmer Ammoniakgeruch bzw. Amingeruch nicht vollständig vermeiden. Auch die mit dem Einsatz der oxidativen Färbemittel nach wie vor verbundene Haarschädigung wirkt sich auf das Haar des Anwenders nachteilig aus.
EP 2168633 B1 beschäftigt sich mit der Aufgabenstellung, langanhaltende Haarfärbungen unter Einsatz von Pigmenten zu erzeugen. Die Schrift lehrt, dass sich bei Verwendung der Kombination aus einem Pigment, einer organischer Silicium-Verbindung, einem filmbildenden Polymer und einem Lösungsmittel auf Haaren Färbungen erzeugen lassen, die gegenüber Shampoonierungen besonders widerstandsfähig sind.
Metallische Glanzpigmente oder Metalleffektpigmente finden breite Anwendung in vielen Bereichen der Technik. Sie werden beispielsweise zur Einfärbung von Lacken, Druckfarben, Tinten,
Kunststoffen, Gläsern keramischen Produkten und Zubereitungen der dekorativen Kosmetik wie Nagellack eingesetzt. Sie zeichnen sich vor allem durch ihren reizvollen winkelabhängigen
Farbeindruck (Goniochromie) und ihren metallartig wirkenden Glanz aus.
Haare mit einem Metallic Finish oder metallischen Reflexen sind im Trend. Durch den Metallic-Ton wirkt das Haar dicker und glänzender.
Es besteht Bedarf, Haarfärbungen mit Effektpigmenten bereitzustellen, die einerseits eine hohe Wasch- und Reibechtheit und andererseits die Haareigenschaften wie Handhabbarkeit und Haptik nicht negativ beeinträchtigen. Dazu wäre es wünschenswert, wenn die eingesetzten Effektpigmente eine hohe Deckkraft aufwiesen und in dünnen Schichten auf dem Haar aufgebracht werden könnten.
Entsprechend war die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Färbesystem mit Effektpigmenten bereitzustellen, das mit der oxidativen Färbung vergleichbare Echtheitseigenschaften besitzt.
Insbesondere die Waschechtheiten sollten herausragend sein, hierbei sollte jedoch auf den Einsatz der sonst zu diesem Zweck üblicherweise eingesetzten Oxidationsfarbstoffvorprodukte verzichtet werden.
Überraschenderweise hat sich nun herausgestellt, dass die vorgenannte Aufgabe hervorragend gelöst werden kann, wenn keratinische Materialien, insbesondere menschliche Haare, mit einem Verfahren gefärbt werden, bei welchem mindestens zwei Mittel (a) und (b) auf die keratinischen Materialien (Haare) appliziert werden. Hierbei enthält das erste Mittel (a) mindestens eine organische
Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und weiterhin mindestens eine ausgewählte farbgebende Verbindung. Im Mittel (a) sind damit die organische Siliciumverbindung und die farbgebende Verbindung zusammen konfektioniert. Das zweite Mittel (b) enthält mindestens ein Versiegelungsreagenz.
Bei Einsatz der zwei Mittel (a) und (b) in einem Färbe verfahren konnte keratinisches Material in besonders hoher Farbintensität gefärbt werden.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und
(a2) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein Pigment auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst, und
Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz.
Bei den zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat sich herausgestellt, dass die bevorzugt sukzessive Anwendung der Mittel (a) und (b) die Erzeugung von sehr stabilen und waschechten Färbungen auf den keratinischen Materialien ermöglicht. Ohne auf diese Theorie eingeschränkt zu sein, wird in diesem Zusammenhang vermutet, dass die gemeinsame Anwendung von organischer Siliciumverbindung (a1) und farbgebender Verbindung (a2) zur Ausbildung eines besonders resistenten ersten Films auf dem keratinischen Material führt. Mit Applikation des zweiten Mittels (b) wird die erste Schicht versiegelt. So lagert sich beispielsweise auf dieser ersten Schicht nun ein filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) in Form eines weiteren Films ab.
Durch diese spezielle Art der Konfektionierung - d.h. die gemeinsame Anwendung von Silan (a1) und farbgebender Verbindung (a2) und davon separierter Anwendung des Versiegelungsreagenz (b1) - wies das auf diese Weise erzeugte Filmsystem eine verbesserte Widerstandsfähigkeit gegenüber äußeren Einflüssen auf. Die farbgebenden Verbindungen (a2) wurden auf diesem Wege dauerhaft auf dem keratinischen Material fixiert, so dass überaus waschechte Färbungen mit guter Resistenz gegenüber Shampoonierungen erhalten werden konnten.
Keratinisches Material
Unter keratinischem Material sind Haare, die Haut, die Nägel (wie beispielsweise Fingernägel und/oder Fußnägel) zu verstehen. Weiterhin fallen auch Wolle, Pelze und Federn unter die Definition des keratinischen Materials. Bevorzugt werden unter keratinischem Material das menschliche Haar, die menschliche Haut und menschliche Nägel, insbesondere Finger- und Fußnägel, verstanden. Ganz besonders bevorzugt wird unter keratinischem Material das menschliche Haar verstanden.
Mittel (a) und (bl
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Mittel (a) und (b) auf dem keratinischen Material, insbesondere den menschlichen Haaren, appliziert. Die zwei Mittel (a) und (b) sind voneinander verschieden.
Mit anderen Worten ist ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zum
Behandeln von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und
(a2) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein Pigment auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst, und
Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz.
Mittel (a)
Bevorzugt enthält das Mittel (a) die erfindungswesentlichen Inhaltsstoffe (a1) und (a2) in einem kosmetischen Träger, besonders bevorzugt in einem wässrigen oder wässrig-alkoholischen kosmetischen Träger. Dieser kosmetische Träger kann flüssig, gelartig oder cremeförmig sein. Auch pastöse, feste oder pulverförmige kosmetische Träger können für die Herstellung des Mittels (a) verwendet werden. Zum Zwecke der Haarbehandlung, insbesondere Haarfärbung, sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch Tensid-haltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole, Schaum-formulierungen oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.
Bevorzugt enthält der kosmetische Träger - bezogen auf sein Gewicht - mindestens 2 Gew.-% Wasser. Weiter bevorzugt liegt der Wassergehalt oberhalb von 10 Gew.-%, noch weiter bevorzugt oberhalb von 20 Gew.-% und besonders bevorzugt oberhalb von 40 Gew.-%. Der kosmetische Träger kann auch wässrig-alkoholisch sein. Unter wässrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend 2 bis 70 Gew.-% eines Ci-C4-Alkohols, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1 ,2-Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel. Organische Siliciumverbindunqen aus der Gruppe der Silane (a1)
Als erfindungswesentlichen Inhaltsstoff (a1) enthält das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen.
Besonders bevorzugt enthält das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1), die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt ist, wobei die organische
Siliciumverbindung eine oder mehrere Hydroxylgruppen und/oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
Diese im Mittel (a) enthaltenen organischen Siliciumverbindungen (a1) bzw. organischen Silane sind reaktive Verbindungen.
Organische Siliciumverbindungen, die alternativ auch als siliciumorganische Verbindungen bezeichnet werden, sind Verbindungen, die entweder eine direkte Silicium-Kohlenstoff-Bindung (Si-C) aufweisen oder in denen der Kohlenstoff über ein Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefel-Atom an das Silicium- Atom geknüpft ist. Die erfindungsgemäßen organische Siliciumverbindungen sind Verbindungen, die eine bis drei Siliciumatome enthalten. Besonders bevorzugt enthalten die organische
Siliciumverbindungen ein oder zwei Siliciumatome.
Die Bezeichnung Silan steht nach den lUPAC-Regeln für eine Stoffgruppe chemischer Verbindungen, die auf einem Silicium-Grundgerüst und Wasserstoff basieren. Bei organischen Silanen sind die Wasserstoff-Atome ganz oder teilweise durch organische Gruppen wie beispielsweise (substituierte) Alkylgruppen und/oder Alkoxygruppen ersetzt. In den organischen Silanen kann auch ein Teil der Wasserstoffatome durch Hydroxygruppen ersetzt sein.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch die Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) enthält, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt ist, wobei die organische Siliciumverbindung außerdem eine oder mehrere Hydroxylgruppen oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes
Verfahren gekennzeichnet durch die Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) enthält, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt ist, wobei die organische Siliciumverbindung außerdem eine oder mehrere basische chemische Funktionen und eine oder mehrere
Hydroxylgruppen oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst. Bei dieser basischen Gruppe oder basischen chemischen Funktion kann es sich beispielsweise um eine Aminogruppe, eine Alkylaminogruppe oder um eine Dialkylaminogruppe handeln, die bevorzugt über einen Linker mit einem Siliciumatom verbunden ist. Bevorzugt handelt es sich bei der basischen Gruppe um eine Aminogruppe, eine Ci-C6-Alkylaminogruppe oder um eine Di(Ci- C6)alkylaminogruppe.
Bei der oder den hydrolysierbaren Gruppen handelt es sich bevorzugt um eine Ci-C6-Alkoxygruppe, insbesondere um eine Ethoxygruppe oder um eine Methoxygruppe. Es ist bevorzugt, wenn die hydrolysierbare Gruppe direkt an das Siliciumatom gebunden vorliegt. Handelt es sich beispielsweise bei der hydrolysierbaren Gruppe um eine Ethoxygruppe, so enthält die organische Siliciumverbindung bevorzugt eine Struktureinheit R’R“R“‘Si-0-CH2-CH3. Die Reste R‘, R“ und R“‘ stellen hierbei die drei übrigen freien Valenzen des Siliciumatoms dar.
Ein ganz besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung enthält, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt ist, wobei die organische Siliciumverbindung bevorzugt eine oder mehrere basische chemische Funktionen und eine oder mehrere Hydroxylgruppen oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
Ganz besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (I) und/oder (II) enthält.
Die Verbindungen der Formeln (I) und (II) sind organische Siliciumverbindungen, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt sind, wobei die organische Siliciumverbindung eine oder mehrere Hydroxylgruppen und/oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass auf dem keratinischen Material (oder den menschlichen Haaren) ein Mittel angewendet wird, wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a) der Formel (I) und/oder (II) enthält,
RiR2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I),
wobei
- Ri, R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen,
- L für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe steht,
- R3 für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- R4 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- a, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - b für die ganze Zahl 3 - a steht,
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(R6,)d (0R5,)c· (II), wobei
- R5, R5‘, R5“ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder für eine C1-C6- Alkylgruppe stehen,
- R6, R6‘ und R6“ unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen,
- A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe stehen,
- R7 und Re unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl-gruppe oder eine Gruppierung der Formel (III) stehen
- (A““)-Si(R6“)d“(OR5“ (III),
- c, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d für die ganze Zahl 3 - c steht,
- c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d‘ für die ganze Zahl 3 - c‘ steht,
- c“ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d“ für die ganze Zahl 3 - c“ steht,
- e für 0 oder 1 steht,
- f für 0 oder 1 steht,
- g für 0 oder 1 steht,
- h für 0 oder 1 steht,
- mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus e, f, g und h von 0 verschieden ist.
Die Substituenten Ri , R2, R3, R4, Rs, Rs‘, Rs“, R6, R6‘, Re“, R7, Rs, L, A, A‘, A“, A“‘ und A““ in den Verbindungen der Formel (I) und (II) sind nachstehend beispielhaft erläutert:
Beispiele für eine Ci-C6-Alkylgruppe sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, s-Butyl und t-Butyl, n-Pentyl und n-Hexyl. Propyl, Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Beispiele für eine C2-C6-Alkenylgruppe sind Vinyl, Allyl, But-2-enyl, But-3-enyl sowie Isobutenyl, bevorzugte C2-C6- Alkenylreste sind Vinyl und Allyl. Bevorzugte Beispiele für eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe sind eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 2-Hydroxypropyl, eine 3-Hydroxypropyl-, eine 4- Hydroxybutylgruppe, eine 5-Hydroxypentyl- und eine 6-Hydroxyhexylgruppe; eine 2- Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für eine Amino-Ci-C6-alkyl-gruppe sind die Aminomethylgruppe, die 2-Aminoethylgruppe, die 3-Aminopropylgruppe. Die 2-Aminoethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für eine lineare zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe sind beispielsweise die Methylen-gruppe (-CH2-), die Ethylengruppe (-CH2-CH2-), die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) und die Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) ist besonders bevorzugt. Ab einer Kettenlänge von 3 C-Atomen können zweiwertige Alkylengruppen auch verzweigt sein. Beispiele für verzweigte, zweiwertige C3-C2o-Alkylengruppen sind (-CH2-CH(CH3)-) und (-CH2- CH(CH3)-CH2-).
In den organischen Siliciumverbindungen der Formel (I)
RiR2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I), stehen die Reste Ri und R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6- Alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste Ri und R2 beide für ein Wasserstoffatom.
Im Mittelteil der organischen Siliciumverbindung befindet sich die Struktureinheit oder der Linker -L- der für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe steht.
Eine zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe kann alternativ auch als eine divalente oder zweibindige C1- C2o-Alkylengruppe bezeichnet werden, womit gemeint ist, dass jede Gruppierung L zwei Bindungen eingehen kann. Eine Bindung erfolgt von der Aminogruppe R1 R2N zum Linker L, und die zweite Bindung besteht zwischen dem Linker L und dem Siliciumatom.
Bevorzugt steht -L- für eine lineare, zweiwertige (d.h. divalente) Ci-C2o-Alkylengruppe. Weiter bevorzugt steht -L- für eine lineare zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe. Besonders bevorzugt steht -L- für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), eine Propylengruppe (-CH2-CH2- CH2-) oder eine Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Ganz besonders bevorzugt steht L für eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-).
Die lineare Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) kann alternativ auch als Propan-1 ,3-diylgruppe bezeichnet werden.
Die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindungen der Formel (I)
RiR2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I), tragen jeweils ein einem Ende die Silicium-haltige Gruppierung -Si(OR3)a(R4)b
In der endständigen Struktureinheit -Si(OR3)a(R4)b steht der Rest R3 für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe, und der Rest R4 steht für eine Ci-C6-Alkylgruppe. Besonders bevorzugt stehen R3 und R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe. Hierbei steht a für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und b steht für die ganze Zahl 3 - a. Wenn a für die Zahl 3 steht, dann ist b gleich 0. Wenn a für die Zahl 2 steht, dann ist b gleich 1. Wenn a für die Zahl 1 steht, dann ist b gleich 2.
Besonders widerstandsfähige Filme konnten erzeugt werden, wenn das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (I) enthält, in welcher die Reste R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen.
Bei Einsatz des erfindungsgemäßen Verfahrens zum Färben von keratinischen Material konnten analog dann Färbungen mit den besten Waschechtheiten erhalten werden, wenn das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält, in welcher die Reste R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen.
Weiterhin konnten Färbungen mit den besten Waschechtheiten erhalten werden, wenn das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält, in welcher der Rest a für die Zahl 3 steht. In diesem Fall steht der Rest b für die Zahl 0.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das in dem Verfahren eingesetzte Mittel (a) dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (I) enthält, wobei
- R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen und
- a für die Zahl 3 steht und
- b für die Zahl 0 steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (I) enthält,
RiR2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I),
wobei
- Ri, R2 beide für ein Wasserstoffatom stehen, und
- L für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe, bevorzugt für eine Propylengruppe (-CH2- CH2-CH2-) oder für eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), steht,
- R3 für ein Wasserstoffatom, eine Ethylgruppe oder eine Methylgruppe steht,
- R4 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe steht,
- a für die Zahl 3 steht und
- b für die Zahl 0 steht. Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung besonders gut geeignete organische Siliciumverbindungen der Formel (I) sind
- (3-Aminopropyl)triethoxysilan
Figure imgf000011_0001
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan
Figure imgf000011_0002
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan
Figure imgf000011_0003
- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan
Figure imgf000011_0004
-1 -(2-Aminoethyl)silantriol - (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan
Figure imgf000012_0001
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan
Figure imgf000012_0002
-1 -(3-Dimethylaminopropyl)silantriol
Figure imgf000012_0003
- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan.
Figure imgf000012_0004
- (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und
Figure imgf000013_0001
-1 -(2-Dimethylaminoethyl)silantriol
Figure imgf000013_0002
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- (3-Aminopropyl)triethoxysilan
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan
-1 -(3-Aminopropyl)silantriol
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan
- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan
-1 -(2-Aminoethyl)silantriol
- (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan
-1 -(3-Dimethylaminopropyl)silantriol
- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan.
- (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und/oder
-1 -(2-Dimethylaminoethyl)silantriol.
Die vorgenannten organischen Siliciumverbindungen der Formel (I) sind kommerziell erhältlich. (3-Aminopropyl)trimethoxysilan kann beispielsweise von Sigma-Aldrich käuflich erworben werden. Auch (3-Aminopropyl)triethoxysilan ist kommerziell bei der Firma Sigma-Aldrich erwerblich.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (II)
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(R6>(0R5’)c· (II). Die erfindungsgemäßen siliciumorganischen Verbindungen der Formel (II) tragen jeweils an ihren beiden Enden die Silicium-haltigen Gruppierungen (R50)c(R6)dSi- und -Si(R6’)d'(OR5’)c
Im Mittelteil des Moleküls der Formel (II) befinden sich die Gruppierungen -(A)e- und -[NR7-(A’)]f und -[0-(A”)]g- und -[NR8-(A’”)]h- Hierbei kann jeder der Reste e, f, g und h unabhängig voneinander für die Zahl 0 oder 1 stehen, wobei die Maßgabe besteht, dass mindestens einer der Reste e, f, g und h von 0 verschieden ist. Mit anderen Worten enthält eine erfindungsgemäße organischen
Siliciumverbindung der Formel (II) mindestens eine Gruppierung aus der Gruppe aus -(A)- und -[NR7- (A’)j- und -[0-(A”)j- und -[NR8-(A’”)]-
In den beiden endständigen Struktureinheiten (R50)c(R6)dSi- und - Si(R6’)d'(OR5’)c stehen die Reste R5, R5‘, R5“ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder für eine Ci-C6-Alkylgruppe. Die Reste R6, R6‘ und R6“ stehen unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe.
Hierbei steht c für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und d steht für die ganze Zahl 3 - c. Wenn c für die Zahl 3 steht, dann ist d gleich 0. Wenn c für die Zahl 2 steht, dann ist d gleich 1. Wenn c für die Zahl 1 steht, dann ist d gleich 2.
Analog steht c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und d‘ steht für die ganze Zahl 3 - c‘. Wenn c‘ für die Zahl 3 steht, dann ist d‘ gleich 0. Wenn c‘ für die Zahl 2 steht, dann ist d‘ gleich 1 . Wenn c‘ für die Zahl 1 steht, dann ist d‘ gleich 2.
Filme mit der höchsten Stabilität bzw. Färbungen mit den besten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn die Reste c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen. In diesem Fall stehen d und d‘ beide für die Zahl 0.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (II) enthält,
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6>(0R5’)c· (I I), wobei
- R5 und R5‘ unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe stehen,
- c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen und
- d und d‘ beide für die Zahl 0 stehen.
Wenn c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen und d und d‘ beide für die Zahl 0 stehen, entsprechen die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindung der Formel (lla) (R50)3Si-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(0R5’)3 (lla).
Die Reste e, f, g und h können unabhängig voneinander für die Zahl 0 oder 1 stehen, wobei mindestens ein Rest aus e, f, g und h von null verschieden ist. Durch die Kürzel e, f, g und h wird demnach definiert, welche der Gruppierungen -(A)e- und -[NR7-(A’)]f- und -[0-(A”)]g- und -[NR8-(A”’)]h- sich im Mittelteil der organischen Siliciumverbindung der Formel (II) befinden.
In diesem Zusammenhang hat sich die Anwesenheit bestimmter Gruppierungen als besonders vorteilhaft im Hinblick auf die Erhöhung der Waschechtheit erwiesen. Besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn mindestens zwei der Reste e, f, g und h für die Zahl 1 stehen. Ganz besonders bevorzugt stehen e und f beide für die Zahl 1. Weiterhin ganz besonders bevorzugt stehen g und h beide für die Zahl 0.
Wenn e und f beide für die Zahl 1 stehen und g und h beide für die Zahl 0 stehen, entsprechen die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindung der Formel (Mb)
(R50)c(R6)dSi-(A)-[NR7-(A’)]-Si(R6>(0R5’)c· (Mb).
Die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ stehen unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe. Bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe. Weiter bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe.
Besonders bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) oder eine Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ für eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-).
Die zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe kann alternativ auch als eine divalente oder zweibindige C1-C20- Alkylengruppe bezeichnet werden, womit gemeint ist, dass jede Gruppierung A, A‘, A“, A“‘ und A““ zwei Bindungen eingehen kann.
Die lineare Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) kann alternativ auch als Propan-1 ,3-diylgruppe bezeichnet werden.
Wenn der Rest f für die Zahl 1 steht, dann enthält die erfindungsgemäße organische
Siliciumverbindung der Formel (II) eine strukturelle Gruppierung -[NR7-(A’)]-.
Wenn der Rest h für die Zahl 1 steht, dann enthält die erfindungsgemäße organische
Siliciumverbindung der Formel (II) eine strukturelle Gruppierung -[NR8-(A”’)]-. Hierbei stehen die Reste R? und Rs unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6- Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl- gruppe oder eine Gruppierung der Formel (III)
- (A““)-Si(R6“)d“(OR5“ (HO-
Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste R7 und R8 unabhängig voneinander für ein
Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2-Alkenylgruppe, eine 2- Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (III).
Wenn der Rest f für die Zahl 1 steht und der Rest h für die Zahl 0 steht, enthält die erfindungsgemäße organische Siliciumverbindung die Gruppierung [NR7-(A’)], aber nicht die Gruppierung -[NR8-(A”’)] Steht nun der Rest R7 für eine Gruppierung der Formel (III), so enthält das Mittel (a) eine organische Siliciumverbindung mit 3 reaktiven Silan-Gruppen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (II) enthält,
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(R6 (0R5’)c· (II),
wobei
- e und f beide für die Zahl 1 stehen,
- g und h beide für die Zahl 0 stehen,
- A und A‘ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe stehen und
- R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2- Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (III) steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (II) enthält, wobei
- e und f beide für die Zahl 1 stehen,
- g und h beide für die Zahl 0 stehen,
- A und A‘ unabhängig voneinander für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2- CH2-) oder eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2) stehen,
und
- R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2- Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (III) steht.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung gut geeignete organische Siliciumverbindungen der Formel (II) sind - 3-(Trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000017_0001
- 3-(Triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000017_0002
- N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000017_0003
- N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000017_0004
- 2-[Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000018_0001
- 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin - N1 ,N1 -Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-ethanediamin,
Figure imgf000019_0001
- N1 ,N1 -Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 ,2-ethanediamin,
Figure imgf000019_0002
- N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-propen-1 -amin
Figure imgf000020_0001
- N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-propen-1 -amin
Figure imgf000020_0002
Die vorgenannten organische Siliciumverbindung der Formel (II) sind kommerziell erhältlich.
Bis(trimethoxysilylpropyl)amine mit der CAS-Nummer 82985-35-1 kann beispielsweise von Sigma- Aldrich käuflich erworben werden.
Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amine mit der CAS-Nummer 13497-18-2 kann zum Beispiel von Sigma- Aldrich käuflich erworben werden.
N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]- 1 -propanamin wird alternativ auch als Bis(3- trimethoxysilylpropyl)-N-methylamin bezeichnet und kann bei Sigma-Aldrich oder Fluorochem kommerziell erworben werden.
3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin mit der CAS-Nummer 18784-74-2 kann beispielsweise von Fluorochem oder Sigma-Aldrich käuflich erworben werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- 3-(Trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 3-(Triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin - N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 2-[Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 2-[Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
- 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
- N1 ,N1 -Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
- N1 ,N1 -Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
- N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1 -amin und/oder
- N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1 -amin.
In weiteren Versuchen, insbesondere Färbeversuchen, hat es sich ebenfalls als ganz besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn das in dem Verfahren auf dem keratinischen Material angewendete Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält
RgSi(ORio)k(Rll)m (IV).
Die Verbindungen der Formel (IV) sind organische Siliciumverbindungen, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt sind, wobei die organische Siliciumverbindung eine oder mehrere Hydroxylgruppen und/oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
Das bzw. die organischen Siliciumverbindungen der Formel (IV) können auch als Silane vom Typ der Alkyl-alkoxy-silane oder der Alkyl-hydroxy-silane bezeichnet werden,
R9Si(ORio)k(Rn)m (IV),
wobei
- Rg für eine Ci-Ci8-Alkylgruppe steht,
- Rio für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
- m für die ganze Zahl 3 - k steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (IV) enthält
RgSi(ORio)k(Rll)m (IV),
wobei
Rg für eine Ci-Ci8-Alkylgruppe steht,
Rio für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
m für die ganze Zahl 3 - k steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) zusätzlich zu der oder den organischen Siliciumverbindungen der Formel (I) mindestens eine weitere organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält
R9Si(ORio)k(Ri i)m (IV),
wobei
- Rg für eine Ci-Ci8-Alkylgruppe steht,
- Rio für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
- m für die ganze Zahl 3 - k steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) zusätzlich zu der oder den organischen Siliciumverbindungen der Formel (II) mindestens eine weitere organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält
R9Si(ORio)k(Rn)m (IV),
wobei
- Rg für eine Ci-Ci8-Alkylgruppe steht,
- Rio für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
- m für die ganze Zahl 3 - k steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) zusätzlich zu der oder den organischen Siliciumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) mindestens eine weitere organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält
RgSi(ORio)k(Rn)m (IV),
wobei
- Rg für eine Ci-Ci8-Alkylgruppe steht,
- Rio für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
- m für die ganze Zahl 3 - k steht. In den organischen Siliciumverbindungen der Formel (IV) steht der Rest Rg für eine C1-C18- Alkylgruppe. Diese Ci-Ci8-Alkylgruppe ist gesättigt und kann linear oder verzweigt sein. Bevorzugt steht Rg für eine lineare Ci-Ci8-Alkylgruppe. Bevorzugt steht Rg für eine Methylgruppe, eine
Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine n-Pentylgruppe, eine n-Hexylgruppe, eine n-Octylgruppe, eine n-Dodecylgruppe oder eine n-Octadecylgruppe. Besonders bevorzugt steht Rg für eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Hexylgruppe oder eine n-Octylgruppe.
In den organischen Siliciumverbindungen der Form (IV) steht der Rest R10 für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe. Besonders bevorzugt steht R10 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe.
In den organischen Siliciumverbindungen der Form (IV) steht der Rest Rn für eine Ci-C6-Alkylgruppe. Besonders bevorzugt steht Rn für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe.
Weiterhin steht k für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und m steht für die ganze Zahl 3 - k. Wenn k für die Zahl 3 steht, dann ist m gleich 0. Wenn k für die Zahl 2 steht, dann ist m gleich 1. Wenn k für die Zahl 1 steht, dann ist m gleich 2.
Besonders stabile Filme, d.h. Färbungen mit besonders guten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn im Verfahren ein Mittel (a) eingesetzt wurde, welches mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (IV) enthält, in welcher der Rest k für die Zahl 3 steht. In diesem Fall steht der Rest m für die Zahl 0.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung besonders gut geeignete organische
Siliciumverbindungen der Formel (IV) sind
- Methyltrimethoxysilan
Figure imgf000023_0001
- Methyltriethoxysilan - Ethyltriethoxysilan
Figure imgf000024_0001
- n-Hexyltriethoxysilan
- n-Octyltriethoxysilan
Figure imgf000025_0001
- n-Dodecyltrimethoxysilan und/oder
Figure imgf000025_0002
- n-Dodecyltriethoxysilan.
Figure imgf000026_0001
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (IV) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- Methyltrimethoxysilan
- Methyltriethoxysilan
- Ethyltrimethoxysilan
- Ethyltriethoxysilan
- Hexyltrimethoxysilan
- Hexyltriethoxysilan
- Octyltrimethoxysilan
- Octyltriethoxysilan
- Dodecyltrimethoxysilan
- Dodecyltriethoxysilan
- Octadecyltrimethoxysilan und/oder
- Octadecyltriethoxysilan.
Bei den zuvor beschriebenen organischen Siliciumverbindungen handelt es sich um reaktive Verbindungen. In diesem Zusammenhang hat es sich als bevorzugt herausgestellt, wenn das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische
Siliciumverbindungen (a1) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 8 Gew.-% enthält.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen (a1) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 8 Gew.-% enthält.
Zur Erzielung von besonders guten Färbeergebnissen ist es insbesondere von Vorteil, die organische Siliciumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) in bestimmten Mengenbereichen im Mittel (a) einzusetzen. Besonders bevorzugt enthält das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - ein oder mehrere organische Siliciumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-%.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-% enthält.
Weiterhin hat es sich als ganz besonders bevorzugt herausgestellt, wenn auch das oder die organische Siliciumverbindungen der Formel (IV) in bestimmten Mengenbereichen im Mittel (a) enthalten sind. Besonders bevorzugt enthält das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen der Formel (IV) in einer
Gesamtmenge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 4 bis 9 Gew.-%.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen der Formel (IV) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 3,2 bis 10 Gew.-% enthält.
Im Zuge der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat sich herausgestellt, dass auf dem
keratinischen Material auch dann besonders stabile und gleichmäßige Filme erhalten werden konnten, wenn das Mittel (a) zwei strukturell voneinander verschiedene organische Siliciumverbindungen enthält.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens zwei strukturell voneinander verschiedene organische Siliciumverbindungen enthält.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass auf dem keratinischen Material ein Mittel (a) angewendet wird, welches mindestens eine organische
Silicumverbindungen der Formel (I) und mindestens eine organische Silicumverbindungen der Formel (IV) enthält.
In einer explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass auf dem keratinischen Material ein Mittel (a) angewendet wird, welches mindestens eine organische Siliciumverbindungen der Formel (I) enthält, welche aus der Gruppe aus (3-Aminopropyl)triethoxysilan und (3-Aminopropyl)trimethoxysilan ausgewählt ist, und zusätzlich mindestens eine organische Siliciumverbindungen der Formel (IV) enthält, welche aus der Gruppe bestehend aus Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan, Ethyltriethoxysilan, Hexyltrimethoxysilan und Hexyltriethoxysilan ausgewählt ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - enthält:
- 0,5 bis 5 Gew.-% mindestens einer ersten organischen Siliciumverbindung (a1) die ausgewählt ist aus der Gruppe aus (3-Aminopropyl)trimethoxysilan, (3-Aminopropyl)triethoxysilan, (2- Aminoethyl)trimethoxysilan, (2-Aminoethyl)triethoxysilan, (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan, (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und (2- Dimethylaminoethyl)triethoxysilan, und
- 3,2 bis 10 Gew.-% mindestens einer zweiten organischen Siliciumverbindung (a1) die ausgewählt ist aus der Gruppe aus Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan, Ethyltriethoxysilan, Hexyltrimethoxysilan, Hexyltriethoxysilan, Octyltrimethoxysilan,
Octyltriethoxysilan, Dodecyltrimethoxysilan, Dodecyltriethoxysilan, Octadecyltrimethoxysilan und Octadecyltriethoxysilan .
Im Rahmen dieser Ausführungsform enthält das Mittel (a) eine oder mehrere organischen
Siliciumverbindungen einer ersten Gruppe in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 3 Gew.-%. Die organischen Siliciumverbindungen dieser ersten Gruppe sind ausgewählt aus der Gruppe aus (3- Aminopropyl)trimethoxysilan, (3-Aminopropyl)triethoxysilan, (2-Aminoethyl)trimethoxysilan, (2- Aminoethyl)triethoxysilan, (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan, (3- Dimethylaminopropyl)triethoxysilan (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und/oder (2- Dimethylaminoethyl)triethoxysilan.
Im Rahmen dieser Ausführungsform enthält das Mittel (a) eine oder mehrere organischen
Siliciumverbindungen einer zweiten Gruppe in einer Gesamtmenge von 3,2 bis 10 Gew.-%. Die organischen Siliciumverbindungen dieser zweiten Gruppe sind ausgewählt aus der Gruppe aus Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan, Ethyltriethoxysilan,
Hexyltrimethoxysilan, Hexyltriethoxysilan, Octyltrimethoxysilan, Octyltriethoxysilan,
Dodecyltrimethoxysilan, Dodecyltriethoxysilan, Octadecyltrimethoxysilan und/oder
Octadecyltriethoxysilan .
Bereits der Zusatz geringer Wassermengen führt bei organischen Siliciumverbindungen mit mindestens einer hydrolysierbaren Gruppe zur Hydrolyse. Die Hydrolyseprodukte und/oder organischen Siliciumverbindungen mit mindestens einer Hydroxygruppe können in einer
Kondensationsreaktion miteinander reagieren. Aus diesem Grund können sowohl die
siliciumorganischen Verbindungen mit mindestens einer hydrolysierbaren Gruppe als auch deren Hydrolyse- und/oder Kondensationsprodukte in dem Mittel (a) enthalten sein. Bei Verwendung von siliciumorganischen Verbindungen mit mindestens einer Hydroxylgruppe können sowohl die organischen Siliciumverbindungen mit mindestens einer Hydroxylgruppe als auch deren
Kondensationsprodukte in dem Mittel (a) enthalten sein.
Unter einem Kondensationsprodukt wird ein Produkt verstanden, dass durch Reaktion von mindestens zwei organischen Siliciumverbindungen mit jeweils mindestens einer Hydroxylgruppen oder hydrolysierbaren Gruppen pro Molekül unter Abspaltung von Wasser und/oder unter Abspaltung von einem Alkanol entsteht. Die Kondensationsprodukte können beispielsweise Dimere, aber auch Trimere oder Oligomere sein, wobei die Kondensationsprodukte mit den Monomeren im Gleichgewicht stehen. Abhängig von der eingesetzten oder in der Hydrolyse verbrauchten Wassermenge verschiebt sich das Gleichgewicht von monomerer organischen Siliciumverbindungen zu Kondensationsprodukt.
Ganz besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn in dem Verfahren organischen Siliciumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) eingesetzt wurden. Da wie bereits zuvor beschrieben bereits bei Spuren von Feuchtigkeit eine Hydrolyse/Kondensation einsetzt, sind auch die
Kondensationsprodukte der organischen Siliciumverbindungen (I) und/oder (II) von dieser
Ausführungsform mit umfasst.
Farbgebende Verbindungen (a2)
Bei der Anwendung des Mittels (a) auf dem keratinischen Material werden zunächst die organische(n) Siliciumverbindung(en) (a1), die eine oder mehrere Hydroxylgruppen oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfassen, in Anwesenheit des Wassers hydrolysiert und oligomerisiert oder polymerisiert. Die auf diese Weise entstehenden Hydrolyseprodukte oder Oligomere besitzen eine besonders hohe Affinität zur Oberfläche des keratinischen Materials. Durch die gleichzeitige Anwesenheit der farbgebenden Verbindungen (a2) im Mittel (a) werden diese in die entstehenden Oligomere oder Polymere integriert, so dass auf dem keratinischen Material ein gefärbter Film entsteht. Im Anschluss an die Anwendung des Mittels (a) wird nun das Mittel (b) appliziert. Durch die sukzessive Anwendung der Mittel (a) und (b) entsteht so eine Färbung, die gegenüber äußeren Einflüssen besonders widerstandfähig ist. Die in diesen resistenten Filmen eingeschlossenen farbgebenden Verbindungen weisen eine gute Waschechtheit auf.
Als erfindungswesentlichen Bestandteil (a2) enthält das in dem Färbe verfahren angewendete Mittel (a) daher mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein Pigment auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst.
Die Substratplättchen weisen eine durchschnittliche Dicke von höchstens 50 nm, vorzugsweise weniger als 30 nm, besonders bevorzugt höchstens 25 nm und insbesondere bevorzugt höchstens 20 nm auf. Die durchschnittliche Dicke der Substratplättchen beträgt mindestens 1 nm, vorzugsweise mindestens 2,5 nm, besonders bevorzugt mindestens 5 nm, beispielsweise mindestens 10 nm.
Bevorzugte Bereiche für die Dicke der Substratplättchen sind 2,5 bis 50 nm, 5 bis 50 nm, 10 bis 50 nm; 2,5 bis 30 nm, 5 bis 30 nm, 10 bis 30 nm; 2,5 bis 25 nm, 5 bis 25 nm, 10 bis 25 nm, 2,5 bis 20 nm, 5 bis 20 nm und 10 bis 20 nm. Vorzugsweise weist jedes Substratplättchen eine möglichst einheitliche Dicke auf.
Durch die geringe Dicke der Substratplättchen weist das Pigment ein besonders hohes
Deckvermögen auf.
Die Substratplättchen sind monolithisch aufgebaut. Monolithisch bedeutet in diesem Zusammenhang aus einer einzigen abgeschlossenen Einheit ohne Brüche, Schichtungen oder Einschlüsse bestehend, wobei jedoch innerhalb der Substratplättchen Gefügewechsel auftreten können. Die Substratplättchen sind vorzugsweise homogen aufgebaut, d.h. dass innerhalb der Plättchen kein Konzentrationsgradient auftritt. Insbesondere sind die Substratplättchen nicht schichtartig aufgebaut und weisen keine darin verteilten Teilchen oder Partikel auf.
Die Größe des Substratplättchens kann auf den jeweiligen Anwendungszweck, insbesondere dem gewünschten Effekt auf dem keratinischen Material, abgestimmt werden. In der Regel haben die Substratplättchen einen mittleren größten Durchmesser von etwa 2 bis 200 pm, insbesondere etwa 5 bis 100 pm.
In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt der Formfaktor (Aspect Ratio), ausgedrückt durch das Verhältnis der mittleren Größe zur durchschnittlichen Dicke, mindestens 80, vorzugsweise mindestens 200, mehr bevorzugt mindestens 500, besonders bevorzugt mehr als 750, beträgt. Dabei wird als mittlere Größe der unbeschichteten Substratplättchen der d50-Wert der unbeschichteten
Substratplättchen verstanden. Der d50- Wert wurde, soweit nicht anders angegeben, mit einem Gerät des Typs Sympatec Helos mit Quixel-Nassdispergierung bestimmt. Dabei wurde zur
Probenvorbereitung die zu untersuchende Probe für eine Dauer von 3 Minuten in Isopropanol vordispergiert.
Die Substratplättchen können aus jedem Material, das in Plättchenform gebracht werden kann, aufgebaut sein.
Sie können natürlichen Ursprungs, aber auch synthetisch hergestellt sein. Materialien, aus denen die Substratplättchen aufgebaut sein können, sind beispielsweise Metalle und Metalllegierungen, Metalloxide, vorzugsweise Aluminiumoxid, anorganische Verbindungen und Mineralien wie Glimmer und (Halb)Edelsteine, sowie Kunststoffe. Vorzugsweise sind die Substratplättchen aus
Metall(legierung)en aufgebaut. Als Metall kommt jedes für metallische Glanzpigmente geeignete Metall in Betracht. Derartige Metalle sind unter anderem Eisen und Stahl, sowie alle luft- und wasserbeständigen (Halb)metalle wie beispielsweise Platin, Zink, Chrom, Molybdän und Silicium, sowie deren Legierungen wie
Aluminiumbronzen und Messing. Bevorzugte Metalle sind Aluminium, Kupfer, Silber und Gold.
Bevorzugte Substratplättchen sind Aluminiumplättchen und Messingplättchen, wobei
Substratplättchen aus Aluminium besonders bevorzugt sind.
Vakuum metallisierte Pigmente ( vacuum metallized pigments, VMP) können beispielsweise durch das Freisetzen von Metallen, Metalllegierungen oder Metalloxiden von entsprechend beschichteten Folien gewonnen werden. Sie zeichnen sich durch eine besonders geringe Dicke der Substratplättchen im Bereich von 5 bis 50 nm und durch eine besonders glatte Oberfläche mit erhöhter Reflektivität aus. Substratplättchen, welche ein im Vakuum metallisiertes Pigment umfassen, werden im Rahmen dieser Anmeldung auch als VMP-Substratplättchen bezeichnet. VMP-Substratplättchen aus Aluminium können beispielsweise durch Freisetzen von Aluminium von metallisierten Folien gewonnen werden.
Die Substratplättchen aus Metall oder Metalllegierung können passiviert sein, beispielsweise durch Eloxieren (Oxidschicht) oder Chromatieren.
Un beschichtete VMP-Substratplättchen, insbesondere solche aus Metall oder Metalllegierung, reflektieren das einfallende Licht in hohem Maße und erzeugen einen Hell-Dunkel-Flop, aber keinen Farbeindruck.
Ein Farbeindruck kann beispielsweise aufgrund optischer Interferenzeffekte erzeugt werden. Derartige Pigmente können auf mindestens einfach beschichteten Substratplättchen beruhen. Diese zeigen Interferenzeffekte durch Überlagerung von verschieden gebrochenen und reflektierten Lichtstrahlen.
Entsprechend sind bevorzugte Pigmente, Pigmente auf Basis eines beschichteten VMP- Substratplättchens. Das Substratplättchen weist vorzugsweise mindestens eine Beschichtung B aus einem hochbrechenden Metalloxid mit einer Beschichtungsdicke von mindestens 50 nm auf. Zwischen der Beschichtung B und der Oberfläche des Substratplättchens befindet sich vorzugsweise noch eine Beschichtung A. Gegebenenfalls befindet sich auf der Schicht B eine weitere Beschichtung C, die von der darunterliegenden Schicht B verschieden ist.
Als Materialien für die Beschichtungen A, B und C eignen sich alle Substanzen, die filmartig und dauerhaft auf die Substratplättchen aufgebracht werden können und, im Fall der Schichten A und B, die erforderlichen optischen Eigenschaften aufweisen. Allgemein ist eine Beschichtung eines Teils der Oberfläche der Substratplättchen ausreichend, um ein Pigment mit einem glänzenden Effekt zu erhalten. So können beispielsweise lediglich die obere und/oder untere Seite der Substratplättchen beschichtet sein, wobei die Seitenfläche(n) ausgespart sind. Vorzugsweise ist die gesamte Oberfläche der gegebenenfalls passivierten Substratplättchen, einschließlich der Seitenflächen, von Beschichtung B bedeckt. Die Substratplättchen sind also vollständig von Beschichtung B umhüllt. Dies verbessert die optischen Eigenschaften des Pigments und erhöht die mechanische und chemische Belastbarkeit der Pigmente. Das Vorstehende gilt auch für die Schicht A und vorzugsweise auch für die Schicht C, falls vorhanden.
Obwohl jeweils mehrere Beschichtungen A, B und/oder C vorhanden sein können, weisen die beschichteten Substratplättchen vorzugsweise jeweils nur eine Beschichtung A, B und, falls vorhanden, C auf.
Die Beschichtung B ist aus mindestens einem hochbrechenden Metalloxid aufgebaut. Hochbrechende Materialien weisen einen Brechungsindex von mindestens 1 ,9, bevorzugt mindestens 2,0 und besonders bevorzugt mindestens 2,4 auf. Vorzugsweise umfasst die Beschichtung B mindestens 95 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 99 Gew.-% an hochbrechenden Metalloxid(en).
Die Beschichtung B weist eine Dicke von mindestens 50 nm auf. Vorzugsweise beträgt die Dicke von Beschichtung B nicht mehr als 400 nm, besonders bevorzugt höchstens 300 nm.
Für Beschichtung B geeignete hochbrechende Metalloxide sind vorzugsweise selektiv
lichtabsorbierende (d.h. farbige) Metalloxide, wie beispielsweise Eisen(lll)oxid (a- und y-Fe203, rot), Cobalt(ll)oxid (blau), Chrom(lll)oxid (grün),Titan(lll)oxid (blau, liegt üblicherweise im Gemisch mit Titanoxynitriden und Titannitriden vor) und Vanadium(V)oxid (orange) sowie deren Gemische. Es eignen sich auch farblose hochbrechende Oxide wie Titandioxid und/oder Zirkonoxid.
Beschichtung B kann einen selektiv absorbierenden Farbstoff enthalten, vorzugsweise 0,001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der Beschichtung B. Geeignet sind organische und anorganische Farbstoffe, die sich stabil in eine Metalloxidbeschichtung einbauen lassen.
Die Beschichtung A weist vorzugsweise mindestens ein niedrigbrechendes Metalloxid und/oder Metalloxidhydrat auf. Vorzugsweise umfasst Beschichtung A mindestens 95 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 99 Gew.-% niedrigbrechendes Metalloxid(hydrat). Niedrigbrechende
Materialien weisen einen Brechungsindex von höchstens 1 ,8, bevorzugt höchstens 1 ,6 auf.
Zu den niedrigbrechenden Metalloxiden, die für die Beschichtung A geeignet sind, zählen beispielsweise Silicium(di)oxid, Siliciumoxidhydrat, Aluminiumoxid, Aluminiumoxidhydrat, Boroxid, Germaniumoxid, Manganoxid, Magnesiumoxid und deren Gemische, wobei Siliciumdioxid bevorzugt ist. Die Beschichtung A weist bevorzugt eine Dicke von 1 bis 100 nm, besonders bevorzugt 5 bis 50 nm, insbesondere bevorzugt 5 bis 20 nm, auf. Vorzugsweise beträgt der Abstand zwischen der Oberfläche der Substratplättchen und der inneren Oberfläche von Beschichtung B höchstens 100 nm, besonders bevorzugt höchstens 50 nm, insbesondere bevorzugt höchstens 20 nm. Dadurch, dass die Dicke von Beschichtung A und somit der Abstand zwischen der Oberfläche der Substratplättchen und einer Beschichtung B im oben angegebenen Bereich liegt, kann sichergestellt werden, dass die Pigmente ein hohes Deckvermögen aufweisen.
Weist das Pigment auf Basis eines VMP-Substratplättchens nur eine Schicht A auf, ist es bevorzugt, dass das Pigment ein VMP-Substratplättchen aus Aluminium und eine Schicht A aus Siliciumdioxid aufweist. Weist das Pigment auf Basis eines VMP-Substratplättchens eine Schicht A und eine Schicht B auf, ist es bevorzugt, dass das Pigment ein VMP-Substratplättchen aus Aluminium, eine Schicht A aus Siliciumdioxid und eine Schicht B aus Eisenoxid aufweist.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform weisen die Pigmente eine weitere Beschichtung C aus einem Metalloxid(hydrat), die von der darunterliegenden Beschichtung B verschieden ist, auf.
Geeignete Metalloxide sind beispielsweise Silicium(di) oxid, Siliciumoxidhydrat, Aluminiumoxid, Aluminiumoxidhydrat, Zinkoxid, Zinnoxid, Titandioxid, Zirkonoxid, Eisen(lll)oxid und Chrom(lll)oxid. Bevorzugt ist Siliciumdioxid.
Die Beschichtung C weist vorzugsweise eine Dicke von 10 bis 500 nm, besonders bevorzugt 50 bis 300 nm auf. Durch das Vorsehen der Beschichtung C, beispielsweise auf Basis von T1O2, kann eine bessere Interferenz erzielt werden, wobei ein hohes Deckvermögen gewährleistet bleibt.
Die Schichten A und C dienen insbesondere als Korrosionsschutz als auch der chemischen und physikalischen Stabilisierung. Besonders bevorzugt enthalten die Schichten A und C sind
Siliciumdioxid oder Aluminiumoxid, die nach dem Sol-Gel-Verfahren aufgebracht werden. Dieses Verfahren umfasst das Dispergieren der unbeschichteten VMP-Substratplättchen oder der bereits mit Schicht A und/oder Schicht B beschichteten VMP-Substratplättchen in einer Lösung eines
Metallalkoxids wie Tetraethylorthosilikat oder Aluminiumtriisopropanolat (üblicherweise in einer Lösung von organischem Lösungsmittel oder einer Mischung von organischem Lösungsmittel und Wasser mit mindestens 50 Gew.-% organisches Lösungsmittel wie ein C1 bis C4-Alkohol), und Zugabe einer schwachen Base oder Säure zur Hydrolysierung des Metallalkoxids, wodurch ein Film des Metalloxids auf der Oberfläche der (beschichteten) Substratplättchen entsteht.
Die Schicht B kann beispielsweise durch hydrolytische Zersetzung einer oder mehrerer organischer Metallverbindungen und/oder durch Fällung eines oder mehrerer gelöster Metallsalze sowie eine ggf. anschließende Nachbehandlung (zum Beispiel Überführen einer gebildeten hydroxidhaltigen
Schichten in die Oxidschichten durch Tempern) hergestellt werden. Obwohl jede der Beschichtungen A, B und/oder C aus einem Gemisch von zwei oder mehreren Metalloxid(hydrat)en aufgebaut sein kann, ist jede der Beschichtungen vorzugsweise aus einem Metalloxid(hydrat) aufgebaut.
Die Pigmente auf Basis von beschichteten VMP-Substratplättchen weisen vorzugsweise eine Dicke von 70 bis 500 nm, besonders bevorzugt 100 bis 400 nm, insbesondere bevorzugt 150 bis 320 nm, beispielsweise 180 bis 290 nm, auf. Aufgrund der geringen Dicke der Substratplättchen weist das Pigment ein besonders hohes Deckvermögen auf. Die geringe Dicke der beschichteten
Substratplättchen wird insbesondere dadurch erzielt, dass die Dicke der unbeschichteten
Substratplättchen gering ist, aber auch dadurch, dass die Dicken der Beschichtungen A und, falls vorhanden, C auf einen möglichst kleinen Wert eingestellt werden. Die Dicke von Beschichtung B bestimmt den Farbeindruck des Pigments.
Die Haftung und Abriebbeständigkeit von Pigmenten auf Basis von beschichteten VMP- Substratplättchen im keratinischen Material kann deutlich erhöht werden, in dem die äußerste Schicht, je nach Aufbau Schicht A, B oder C, zusätzlich durch organische Verbindung wie Silane,
Phosphorsäureester, Titanate, Borate oder Carbonsäuren modifiziert wird. Dabei sind die organischen Verbindungen an die Oberfläche der äußersten, vorzugsweise Metalloxid-haltigen, Schicht A, B oder C gebunden. Die äußerste Schicht bezeichnet die Schicht, die räumlich am weitesten von dem VMP- Substratplättchen entfernt ist. Bei den organischen Verbindungen handelt es sich vorzugsweise um funktionelle Silanverbindungen, die an die Metalloxid-haltige Schicht A, B oder C binden können. Hierbei kann es sich entweder um mono- als auch um bifunktionelle Verbindungen handeln. Beispiele für bifunktionelle organische Verbindungen sind Methacryloxypropenyltrimethoxysilan, 3- Methacryloxypropyltrimethoxysilan, 3- Acryloxypropyltrimethoxysilan, 2-Acryloxyethyltrimethoxysilan, 3-Methacryloxypropyltriethoxysilan, 3-Acryloxypropyltrimethoxysilan, 2-Methacryloxyethyl- triethoxysilan, 2-Acryloxyethyltriethoxysilan, 3-Methacryloxypropyltris(methox- yethoxyjsilan, 3- Methacryloxypropyltris(butoxyethoxy)silan, 3-Methacryloxypropyltris(propoxy)silan, 3- Methacryloxypropyltris(butoxy)silan, 3-Acryloxy- propyltris(methoxyethoxy)silan, 3- Acryloxypropyltris(butoxyethoxy)silan, 3-Acryloxypropyltris(butoxy)silan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Vinylethyl- dichlorsilan, Vinylmethyldiacetoxysilan, Vinylmethyldichlorsilan, Vinylmethyldiethoxysilan, Vinyltriacetoxysilan, Vinyltrichlorsilan, Phenylvinyldiethoxysilan, oder Phenylallyldichlorsilan. Des Weiteren kann eine Modifizierung mit einem monofunktionellen Silan, insbesondere eines Alkylsilans oder Arylsilans, erfolgen. Dieses weist nur eine funktionelle Gruppe auf, welche kovalent an die Oberfläche Pigments auf Basis von beschichteten VMP- Substratplättchens (d.h. an die äußerste Metalloxid-haltige Schicht) oder, bei nicht ganz vollständiger Bedeckung, an die Metalloberfläche anbinden kann. Der Kohlenwasserstoffrest des Silans weist vom Pigment weg. Je nach der Art und Beschaffenheit des Kohlenwasserstoffrests des Silans wird ein unterschiedlicher Grad der Hydrophobierung des Pigments erreicht. Beispiele für solche Silane sind Hexadecyltrimethoxysilan, Propyltrimethoxysilan, etc. Besonders bevorzugt sind Pigmente auf Basis von Siliciumdioxid-beschichteten Aluminiumsubstratplättchen mit einem monofunktionellen Silan oberflächenmodifiziert. Besonders bevorzugt sind Octyltrimethoxysilan, Octyltriethoxysilan,
Hecadecyltrimethoxysilan sowie Hecadecyltriethoxysilan. Durch die veränderten
Oberflächeneigenschaften / Hydrophobierung kann eine Verbesserung bezüglich Haftung,
Abriebfestigkeit und Ausrichtung in der Anwendung erzielt werden.
Es hat sich gezeigt, dass Pigmente auf Basis von VMP-Substratplättchen mit einer solchen
Oberflächenmodifikation auch eine bessere Kompatibilität mit den eingesetzten siliciumorganischen Verbindungen und/oder deren Kondensations- oder Polymerisationsprodukten zeigen.
Besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - ein oder mehrere Pigmente auf Basis eines VMP-Substratplättchens in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthält.
Pigmente auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst, sind beispielsweise unter der Bezeichnung Alegrace® Marvelous von der Firma Schlenk Metallic Pigments GmbH erhältlich.
Pigmente auf Basis eines VMP-Substratplättchens weisen eine definierte Partikelgrößen hinsichtlich Dicke und Partikelfläche auf. Dies ermöglicht bei entsprechender Einsatzmenge eine vollständige Abdeckung des keratinischen Materials. Zusätzlich weisen Färbungen mit Pigmenten auf Basis von VMP-Substratplättchen aufgrund ihrer glatten Oberflächenstruktur eine sehr hohe Reib- und Waschechtheit auf.
Zusätzlich zu dem Pigment auf Basis eines VMP-Substratplättchens kann das Mittel (a) weitere farbgebende Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten und/oder direktziehenden Farbstoffen umfassen.
Der Einsatz von Pigmenten hat sich in diesem Zusammenhang als ganz besonders bevorzugt herausgestellt.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine weitere farbgebende Verbindung (a2) aus der Gruppe der Pigmente enthält.
Unter Pigmenten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden farbgebende Verbindungen verstanden, welche bei 25 °C in Wasser eine Löslichkeit von weniger als 0,5 g/L, bevorzugt von weniger als 0,1 g/L, noch weiter bevorzugt von weniger als 0,05 g/L besitzen. Die Wasserlöslichkeit kann beispielsweise mittels der nachfolgend beschriebenen Methode erfolgen: 0,5 g des Pigments werden in einem Becherglas abgewogen. Ein Rührfisch wird hinzugefügt. Dann wird ein Liter destilliertes Wasser hinzugegeben. Dieses Gemisch wird unter Rühren auf einem Magnetrührer für eine Stunde auf 25 °C erhitzt. Sind in der Mischung nach diesem Zeitraum noch ungelöste
Bestandteile des Pigments sichtbar, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L.
Sofern sich die Pigment-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intensität des gegebenenfalls feindispergiert vorliegenden Pigments nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Pigmenten zurück, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L.
Geeignete Farbpigmente können anorganischen und/oder organischen Ursprungs sein.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist en erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine weitere farbgebende Verbindung (a2) aus der Gruppe der
anorganischen und/oder organischen Pigmente enthält.
Bevorzugte Farbpigmente sind ausgewählt aus synthetischen oder natürlichen anorganischen Pigmenten. Anorganische Farbpigmente natürlichen Ursprungs können beispielsweise aus Kreide, Ocker, Umbra, Grünerde, gebranntem Terra di Siena oder Graphit hergestellt werden. Weiterhin können als anorganische Farbpigmente Schwarzpigmente wie z. B. Eisenoxidschwarz, Buntpigmente wie z. B. Ultramarin oder Eisenoxidrot sowie Fluoreszenz- oder Phosphoreszenzpigmente eingesetzt werden.
Besonders geeignet sind farbige Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Silicate, Metallsulfide, komplexe Metallcyanide, Metallsulfate, -Chromate und/oder -molybdate. Insbesondere bevorzugte Farbpigmente sind schwarzes Eisenoxid (CI 77499), gelbes Eisenoxid (CI 77492), rotes und braunes Eisenoxid (CI 77491), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat
(CI77289), Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI77510) und/oder Carmine (Cochineal).
Erfindungsgemäß ebenfalls besonders bevorzugte Farbpigmente sind farbige Perlglanzpigmente. Diese basieren üblicherweise auf Mica- und/oder Glimmerbasis und können mit einem oder mehreren Metalloxiden beschichtet sein. Glimmer gehört zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet. Alternativ zu natürlichem Glimmer kann auch ggfs mit einem oder mehrere Metalloxide(en) beschichtetes, synthetisches Mica als Perlglanzpigment verwendet werden. Besonders bevorzugte Perlglanzpigmente basieren auf natürlichem oder synthetischem Mica (Glimmer) und sind mit einem oder mehreren der zuvor genannten Metalloxide beschichtet. Die Farbe der jeweiligen Pigmente kann durch Variation der Schichtdicke des oder der Metalloxids(e) variiert werden.
Ebenfalls bevorzugte Pigmente auf Glimmerbasis sind mit Metalloxid beschichtete synthetisch hergestellte Glimmerplättchen, insbesondere basierend auf synthetischem Fluorphlogopit (INCI:
Synthetic Fluorphlogopite). Die synthetischen Fluorphlogopitplättchen sind beispielsweise mit Zinnoxid, Eisenoxid(en) und/oder Titandioxid beschichtet. Die Metalloxidschichten können ferner Pigmente wie Eisen(ll l)-hexacyanidoferrat(l l/l II) oder Karminrot aufweisen. Solche Glimmerpigmente sind beispielsweise unter der Bezeichnung SYNCRYSTAL von Eckart erhältlich.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine weitere farbgebende Verbindung (a2) aus der Gruppe der anorganischen Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine weitere farbgebende Verbindung (a2) aus der Gruppe der Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit einem oder mehreren
Metalloxiden aus der Gruppe aus Titandioxid (CI 77891), schwarzem Eisenoxid (CI 77499), gelbem Eisenoxid (CI 77492), rotem und/oder braunem Eisenoxid (CI 77491 , CI 77499), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI 77289), Chromoxid (CI 77288) und/oder Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI 77510) beschichtet sind.
Weitere geeignete Pigmente basieren auf Metalloxid-beschichteten plättchenförmigen Borosilikaten. Diese sind beispielsweise mit Zinnoxid, Eisenoxid(en), Siliciumdioxid und/oder Titandioxid beschichtet. Solche Borosilikat-basierten Pigmente sind beispielsweise unter der Bezeichnung MIRAGE von Eckart oder Reflecks von BASF SE erhältlich.
Beispiele für besonders geeignete Farbpigmente sind im Handel beispielsweise unter den
Handelsbezeichnungen Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® und Timiron® von der Firma Merck, Ariabel® und Unipure® von der Firma Sensient, Prestige® von der Firma Eckart Cosmetic Colors, Flamenco®, Cellini®, Cloisonne®, Duocrome®, Gemtone®, Timica®, MultiReflections, Chione von der Firma BASF SE und Sunshine® von der Firma Sunstar erhältlich. Ganz besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Colorona® sind beispielsweise:
Colorona Copper, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Passion Orange, Merck, Mica, CI 77491 (Iran Oxides), Alumina
Colorona Patina Silver, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona RY, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 75470 (CARMINE)
Colorona Oriental Beige, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Dark Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, FERRIC FERROCYANIDE
Colorona Chameleon, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Aborigine Amber, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Blackstar Blue, Merck, CI 77499 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Patagonian Purple, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM
DIOXIDE), CI 77510 (FERRIC FERROCYANIDE)
Colorona Red Brown, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Russet, Merck, CI 77491 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77891 (IRON OXIDES)
Colorona Imperial Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), D&C RED NO. 30 (CI 73360) Colorona Majestic Green, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77288
(CHROMIUM OXIDE GREENS)
Colorona Light Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), FERRIC FERROCYANIDE (CI 77510)
Colorona Red Gold, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Gold Plus MP 25, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), IRON OXIDES (CI 77491) Colorona Carmine Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, CARMINE
Colorona Blackstar Green, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES)
Colorona Bordeaux, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze Fine, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Fine Gold MP 20, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Sienna Fine, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Sienna, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Precious Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), Silica, CI 77491 (Iran oxides), Tin oxide
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, IRON OXIDES, MICA, CI 77891 , CI 77491 (EU)
Colorona Mica Black, Merck, CI 77499 (Iran oxides), Mica, CI 77891 (Titanium dioxide)
Colorona Bright Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), CI 77491 (Iran oxides)
Colorona Blackstar Gold, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES)
Colorona SynCopper, Merck, Synthetic Fluorphlogopite (and) Iran Oxides Colorona SynBronze, Merck, Synthetic Fluorphiogopite (and) Iron Oxides
Weiterhin besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Xirona® sind beispielsweise:
Xirona Golden Sky, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Silica, Tin Oxide
Xirona Kiwi Rose, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Magic Mauve, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide.
Xirona Le Rouge, Merck, Iron Oxides (and) Silica
Zudem sind besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Unipure®
beispielsweise:
Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491 (Iron Oxides), Silica
Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499 (Iron Oxides), Silica
Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492 (Iron Oxides), Silica
Ebenfalls besonders bevorzugte Pigmente mit der Handelsbezeichnung Flamenco® sind
beispielsweise:
Flamenco® Summit Turquoise T30D, BASF, Titanium Dioxide (and) Mica
Flamenco® Super Violet 530Z, BASF, Mica (and) Titanium Dioxide
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform des Verfahrens kann das Mittel (a) auch ein oder mehrere farbgebende Verbindungen aus der Gruppe der organischen Pigmente als weitere farbgebende Verbindung (a2) enthalten.
Bei den organischen Pigmenten handelt es sich um entsprechend unlösliche, organische Farbstoffe oder Farblacke, die beispielsweise aus der Gruppe der Nitroso-, Nitro- Azo-, Xanthen-, Anthrachinon-, Isoindolinon-, Isoindolin-, Chinacridon-, Perinon-, Perylen- , Diketo-pyrrolopyorrol-, Indigo-, Thioindido- , Dioxazin-, und/oder Triarylmethan-Verbindungen ausgewählt sein können.
Als besonders gut geeignete organische Pigmente können beispielsweise Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470 genannt werden. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine weitere farbgebende Verbindung (a2) aus der Gruppe der organischen Pigmente enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470.
Bei dem organischen Pigment kann es sich weiterhin auch um einen Farblack handeln. Unter der Bezeichnung Farblack werden im Sinn der Erfindung Partikel verstanden, welche eine Schicht aus absorbierten Farbstoffen umfassen, wobei die Einheit aus Partikel und Farbstoff unter den o.g.
Bedingungen unlöslich ist. Bei den Partikeln kann es sich beispielsweise um anorganische Substrate handeln, die Aluminium, Silica, Calciumborosilikat, Calciumaluminiumborosilikat oder auch Aluminium sein können.
Als Farblack kann beispielsweise der Alizarin-Farblack eingesetzt werden.
Aufgrund ihrer ausgezeichneten Licht- und Temperaturbeständigkeit ist die Verwendung der zuvor genannten Pigmente in dem Mittel (a) besonders bevorzugt. Weiterhin ist es bevorzugt, wenn die eingesetzten Pigmente eine bestimmte Teilchengröße aufweisen. Diese Teilchengröße führt einerseits zu einer gleichmäßigen Verteilung der Pigmente in dem gebildeten Polymerfilm und vermeidet andererseits ein raues Haar- oder Hautgefühl nach dem Aufträgen des kosmetischen Mittels. Es ist daher erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das mindestens eine Pigment eine mittlere Teilchengröße D50 von 1 bis 50 pm, vorzugsweise von 5 bis 45 gm, bevorzugt von 10 bis 40 pm, insbesondere von 14 bis 30 pm, aufweist. Die mittlere Teilchengröße D50 kann beispielsweise unter Verwendung von dynamischer Lichtstreuung (DLS) bestimmt werden.
Neben dem Pigment auf Basis eines VMP-Substratplättchens, kann das Mittel (a) als weitere farbgebende Verbindung(en) (a2) andere Effektpig mente wie beispielsweise Pigmente, auf Basis von lamellaren Substratplättchen und/oder Pigmente auf Basis von lentikulären Substratplättchen enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - ein oder mehrere weitere Pigmente in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthält.
Als weitere farbgebende Verbindung(en) (a2) können die in dem Verfahren angewendeten Mittel (a) auch einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe enthalten. Bei direktziehenden Farbstoffen handelt es sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone, Triarylmethanfarbstoffe oder Indophenole.
Die direktziehenden Farbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 0,5 g/L und sind daher nicht als Pigmente anzusehen. Bevorzugt besitzen die direktziehenden Farbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung eine
Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 1 g/L.
Direktziehende Farbstoffe können in anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe unterteilt werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) als weitere farbgebende Verbindung (a2) mindestens einen anionischen, kationischen und/oder nichtionischen direktziehenden Farbstoff enthält.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine weitere farbgebende Verbindung (a2) aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen, und/oder kationischen direktziehenden Farbstoffe enthält.
Geeignete kationische direktziehende Farbstoffe sind beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347 / Dystar), HC Blue No. 16, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Orange 31 , Basic Red 51 Basic Red 76
Als nichtionische direktziehende Farbstoffe können beispielsweise nichtionische Nitro- und
Chinonfarbstoffe und neutrale Azofarbstoffe eingesetzt werden. Geeignete nichtionische
direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1 , HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 1 1 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(2- hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino- 4,6-dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1 -methylbenzol, 1 -Amino-4-(2-hydroxyethyl)- amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1 -(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 2-[(4- Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4- naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3- nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol.
Im Zuge der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat sich herausgestellt, dass insbesondere mit Mitteln (a), die mindestens einen anionischen direktziehenden Farbstoff enthalten, Färbungen mit besonders hoher Farbintensität erzeugt werden können.
In einer explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren daher dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) ferner mindestens einen anionischen direktziehenden Farbstoff enthält.
Anionische direktziehende Farbstoffe werden auch als Säurefarbstoffe bezeichnet. Unter
Säurefarbstoffen werden direktziehende Farbstoffe verstanden, die mindestens eine
Carbonsäuregruppierung (-COOH) und/oder eine Sulfonsäuregruppierung (-SO3H) besitzen. In Abhängigkeit vom pH-Wert liegen die protonierten Formen (-COOH, -SO3H) der Carbonsäure- bzw. Sulfonsäuregruppierungen mit ihren deprotonierten Formen (-COO-, -S03_vor) im Gleichgewicht vor. Mit abnehmendem pH-Wert steigt der Anteil der protonierten Formen. Werden direktziehende Farbstoffe in Form ihrer Salze eingesetzt, so liegen die Carbonsäuregruppen bzw.
Sulfonsäuregruppen in deprotonierter Form vor und sind zur Einhaltung der Elektroneutralität mit entsprechenden stöchiometrischen Äquivalente an Kationen neutralisiert. Erfindungsgemäße Säurefarbstoffe können auch in Form ihrer Natriumsalze und/oder ihrer Kaliumsalze eingesetzt werden.
Die Säurefarbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 0,5 g/L und sind daher nicht als Pigmente anzusehen. Bevorzugt besitzen die Säurefarbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 1 g/L.
Die Erdalkalisalze (wie beispielsweise Calciumsalze und Magnesiumsalze) bzw. Aluminiumsalze von Säurefarbstoffen besitzen oftmals eine schlechtere Löslichkeit als die entsprechenden Alkalisalze. Sofern die Löslichkeit dieser Salze unterhalb von 0,5 g/L (25 °C, 760 mmHg) liegt, fallen diese nicht unter die Definition eines direktziehenden Farbstoffes.
Ein wesentliches Merkmal der Säurefarbstoffe ist ihr Vermögen, anionische Ladungen auszubilden, wobei die hierfür verantwortlichen Carbonsäure- bzw. Sulfonsäuregruppen üblicherweise an verschiedene Chromophore Systeme geknüpft sind. Geeignete Chromophore Systeme finden sich beispielsweise in den Strukturen von Nitrophenylendiaminen, Nitroaminophenolen, Azofarbstoffen, Anthrachinonfarbstoffen, Triarylmethanfarbstoffen, Xanthen-Farbstoffen, Rhodamin-Farbstoffen, Oxazinfarbstoffen und/oder Indophenolfarbstoffen.
Im Rahmen einer Ausführungsform bevorzugt ist damit ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das Mittel (a) ferner mindestens einen anionischen direktziehenden Farbstoff enthält, der ausgewählt ist aus der Gruppe der
Nitrophenylendiamine, der Nitroaminophenole, der Azofarbstoffe, der Anthrachinonfarbstoffe, der Triarylmethanfarbstoffe, der Xanthen-Farbstoffe, der Rhodamin-Farbstoffe, der Oxazinfarbstoffen und/oder der Indophenolfarbstoffe, wobei die Farbstoffe aus der vorgenannten Gruppe jeweils mindestens eine Carbonsäuregruppe (-COOH), eine Natriumcarboxylatgruppe (-COONa), eine Kaliumcarboxylatgruppe (-COOK), eine Sulfonsäuregruppe (-SO3H) eine Natriumsulfonatgruppe (- SOsNa) und/oder eine Kaliumsulfonatgruppe (-SO3K) besitzen.
Als besonders gut geeignete Säurefarbstoffe können beispielsweise eine oder mehrere Verbindungen aus der folgenden Gruppe ausgewählt werden: Acid Yellow 1 (D&C Yellow 7, Citronin A, Ext. D&C Yellow No. 7, Japan Yellow 403, CI 10316, COLIPA n° B001), Acid Yellow 3 (COLIPA n° : C 54, D&C Yellow N° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (CI 13015), Acid Yellow 17 (CI 18965), Acid Yellow 23 (COLIPA n° C 29, Covacap Jaune W 1 100 (LCW), Sicovit Tartrazine 85 E 102 (BASF), Tartrazine, Food Yellow 4, Japan Yellow 4, FD&C Yellow No. 5), Acid Yellow 36 (CI 13065), Acid Yellow 121 (CI 18690), Acid Orange 6 (CI 14270), Acid Orange 7 (2-Naphthol orange, Orange II, CI 15510, D&C Orange 4, COLIPA n° C015), Acid Orange 10 (C.l. 16230; Orange G sodium salt), Acid Orange 1 1 (CI 45370), Acid Orange 15 (CI 50120), Acid Orange 20 (CI 14600), Acid Orange 24 (BROWN 1 ;CI 20170;KATSU201 ;nosodiumsalt;Brown No.201 ;RESORCIN BROWN;ACID ORANGE 24;Japan Brown 201 ;D & C Brown No.1), Acid Red 14 (C.l.14720), Acid Red 18 (E124, Red 18; CI 16255), Acid Red 27 (E 123, CI 16185, C-Rot 46, Echtrot D, FD&C Red Nr.2, Food Red 9, Naphtholrot S), Acid Red 33 (Red 33, Fuchsia Red, D&C Red 33, CI 17200), Acid Red 35 (CI C.l.18065), Acid Red 51 (CI 45430, Pyrosin B, Tetraiodfluorescein, Eosin J, lodeosin), Acid Red 52 (CI 45100, Food Red 106, Solar Rhodamine B, Acid Rhodamine B, Red n° 106 Pontacyl Brilliant Pink), Acid Red 73 (CI CI 27290), Acid Red 87 (Eosin, CI 45380), Acid Red 92 (COLIPA n° C53, CI 45410), Acid Red 95 (CI 45425, Erythtosine.Simacid Erythrosine Y), Acid Red 184 (CI 15685), Acid Red 195, Acid Violet 43 (Jarocol Violet 43, Ext. D&C Violet n° 2, C.l. 60730, COLIPA n° C063), Acid Violet 49 (CI 42640), Acid Violet 50 (CI 50325), Acid Blue 1 (Patent Blue, CI 42045), Acid Blue 3 (Patent Blau V, CI 42051), Acid Blue 7 (CI 42080), Acid Blue 104 (CI 42735), Acid Blue 9 (E 133, Patentblau AE, Amidoblau AE, Erioglaucin A, CI 42090, C.l. Food Blue 2), Acid Blue 62 (CI 62045), Acid Blue 74 (E 132, CI 73015), Acid Blue 80 (CI 61585), Acid Green 3 (CI 42085, Foodgreenl), Acid Green 5 (CI 42095), Acid Green 9 (C.1.42100), Acid Green 22 (C.1.42170), Acid Green 25 (CI 61570, Japan Green 201 , D&C Green No. 5), Acid Green 50 (Brillantsäuregrün BS, C.l. 44090, Acid Brilliant Green BS, E 142), Acid Black 1 (Black n° 401 , Naphthalene Black 10B, Amido Black 10B, CI 20 470, COLIPA n° B15), Acid Black 52 (CI 1571 1), Food Yellow 8 (CI 14270), Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 1 1 , D&C Red 21 , D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 und/oder D&C Brown 1 .
Die Wasserlöslichkeit der anionischen direktziehenden Farbstoffe kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 0,1 g des anionischen direktziehenden Farbstoffes werden in ein Becherglas gegeben. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben. Dann werden 100 ml Wasser hinzugefügt. Diese Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Sind noch ungelöste Reste vorhanden, wird die Wassermenge - beispielsweise in Schritten von 10 ml - erhöht. Es wird solange Wasser zugegeben, bis sich die eingesetzte Farbstoffmenge komplett gelöst hat. Sofern sich die Farbstoff- Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intensität des Farbstoffes nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Farbstoffen zurück, wird der Löslichkeitsversuch mit einer höheren Wassermenge wiederholt. Lösen sich 0,1 g des anionischen direktziehenden Farbstoffes bei 25 °C in 100 ml Wasser, so liegt die Löslichkeit des Farbstoffes bei 1 g/L.
Acid Yellow 1 trägt den Namen 8-Hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonsäure Dinatriumsalz und besitzt eine Löslichkeit in Wasser von mindestens 40 g/L (25°C).
Acid Yellow 3 ist ein Gemisch der Natriumsalze von Mono- und Disulfonsäuren von 2-(2-Chinolyl)-1 H- indene-1 ,3(2H)-dion und besitzt eine Wasserlöslichkeit von 20 g/L (25 °C).
Acid Yellow 9 ist das Dinatriumsalz der 8-Hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonsäure, seine Wasserlöslichkeit liegt oberhalb von 40 g/L (25 °C).
Acid Yellow 23 ist das Trinatriumsalz der4,5-Dihydro-5-oxo-1 -(4-sulfophenyl)-4-((4-sulfophenyl)azo)- 1 H-pyrazole-3-carbonsäure und bei 25 °C gut in Wasser löslich.
Acid Orange 7 ist das Natriumsalz des 4-[(2-Hydroxy-1 -naphthyl)azo]benzensulfonats. Seine Wasserlöslichkeit beträgt mehr als 7 g/L (25 °C).
Acid Red 18 ist das Trinatriumsalz von 7-Hydroxy-8-[(E)-(4-sulfonato-1 -naphthyl)-diazenyl)]-1 ,3- naphthalenedisulfonat und besitzt eine sehr hohe Wasserlöslichkeit von mehr als 20 Gew.-%.
Acid Red 33 ist das Dinatriumsalz des 5-Amino-4-hydroxy-3-(phenylazo)-naphthalene-2,7- disulphonats, seine Wasserlöslichkeit liegt bei 2,5 g/L (25 °C).
Bei Acid Red 92 handelt es sich um das Dinatriumsalz der 3,4,5,6-Tetrachloro-2-(1 ,4,5,8-tetrabromo- 6-hydroxy-3-oxoxanthen-9-yl)benzoesäure, dessen Wasserlöslichkeit mit größer 10 g/L angegeben wird (25 °C).
Acid Blue 9 ist das Dinatriumsalz von 2-({4-[N-ethyl(3-sulfonatobenzyl]amino]phenyl}{4-[(N-ethyl(3- sulfonatobenzyl)imino]-2,5-cyclohexadien-1 -ylidene}methyl)-benzenesulfonat und besitzt eine Wasserlöslichkeit von mehr als 20 Gew.-% (25 °C).
Ein ganz besonders bevorzugtes Verfahren ist daher dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine weitere farbgebende Verbindung (a2) aus der Gruppe der anionischen direktziehenden Farbstoffe enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus Acid Yellow 1 , Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Yellow 121 , Acid Orange 6,
Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 1 1 , Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Red 14, Acid Red, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 51 , Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Violet 50, Acid Blue 1 , Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 104, Acid Blue 9, Acid Blue 62,
Acid Blue 74, Acid Blue 80, Acid Green 3, Acid Green 5, Acid Green 9, Acid Green 22, Acid Green 25, Acid Green 50, Acid Black 1 , Acid Black 52, Food Yellow 8, Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 1 1 , D&C Red 21 , D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 und/oder D&C Brown 1 .
Der oder die direktziehenden Farbstoffe, insbesondere die anionischen direktziehenden Farbstoffe, können je nach erwünschter Farbintensität in verschiedenen Mengen im Mittel (a) eingesetzt werden. Besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (a) - bezogen auf sein Gesamtgewicht - ein oder mehrere direktziehende Farbstoffe (a2) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthält.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - ferner ein oder mehrere direktziehende Farbstoffe als weitere farbgebende Verbindung (a2) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthält.
Silikonpolvmere (a3)
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das in dem Verfahren eingesetzte Mittel (a) zusätzlich mindestens ein Silikonpolymer (a3).
Unter Silikonpolymeren, die alternativ verkürzt auch Silikone genannt werden können, werden Poly(organo)siloxane verstanden. Unter Silikonpolymeren wird eine Gruppe synthetischer Polymere verstanden, bei denen Siliciumatome über Sauerstoffatome verknüpft sind.
Silikonpolymere sind im allgemeinen Makromoleküle mit einem Molekulargewicht von mindestens 500 g/mol, bevorzugt mindestens 1000 g/mol, weiter bevorzugt von mindestens 2500 g/mol, besonders bevorzugt von mindestens 5000 g/mol, welche sich wiederholende organische Einheiten umfassen.
Das maximale Molekulargewicht des Silikonpolymers hängt von dem Polymerisationsgrad (Anzahl der polymerisierten Monomere) und der Ansatzgröße ab und wird durch die Polymerisationsmethode mitbestimmt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, wenn das maximale Molekulargewicht des Silikonpolymers nicht mehr als 107 g/mol, bevorzugt nicht mehr als 106 g/mol und besonders bevorzugt nicht mehr als 105 g/mol beträgt.
Die Silikonpolymere umfassen viele Si-O-Wiederholungseinheiten, wobei die Si-Atome organische Reste wie beispielsweise Alkylgruppen oder substituierte Alkylgruppen tragen können.
In Entsprechung des hohen Molekulargewichts der Silikonpolymere basieren diese auf mehr als 10 Si- O Wiederholungseinheiten, bevorzugt mehr als 50 Si-O-Wederholungseinheiten und besonders bevorzugt mehr als 100 Si-O-Wederholungseinheiten, ganz besonders bevorzugt mehr als 500 Si-O- Wederholungseinheiten.
Die im Mittel (a) enthaltenen Silikonpolymere (a3) sind daher von den ebenfalls im Mittel (a) enthaltenen Silanen (a1) verschieden.
Im Rahmen einer Ausführungsform bevorzugt ist damit ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das Mittel (a) enthält:
(a3) mindestens ein Silikonpolymer.
In den zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat sich herausgestellt, dass die Einarbeitung des Silikonpolymers (a3) in das Mittel (a) zu einer Verbesserung des Haargefühls führte.
Der durch die Oligomerisierung bzw. Polymerisierung der siliciumorganischen Verbindungen (Silane) (a1) erzeugte Film kann - insbesondere bei höheren Einsatzmengen an Silanen (a1) - eine gewisse Klebrigkeit oder auch Weichheit aufweisen, die sich zum einen nachteilig auf die Haptik der keratinischen Materialien, zum anderen aber auch negativ auf die Beständigkeit des Films auswirken kann. Ohne auf diese Theorie festgelegt zu sein, wird vermutet, dass die gemeinsame Anwendung des Silans (a1) und des Silikonpolymers (a3) im Mittel (a) zu einer Reaktion oder Interaktion der beiden Komponenten miteinander führt. Bei gemeinsamer Anwendung von Silan und Silikonpolymer scheinen die Silane wie zuvor beschrieben einen Film auszubilden, in den die Silikonpolymere entweder eingelagert werden, oder an den die Silikonpolymere agglomerieren. Es hat sich herausgestellt, dass der auf diese Weise ausgebildete Film wesentlich geschmeidiger, flexibler, beständiger und weniger brüchig ist.
Demzufolge konnte beobachtet werden, dass die rheologischen Eigenschaften des mit dem Mittel (a) erzeugten Films sich durch den Zusatz mindestens eines Silikonpolymers (a3) stark verbessern ließen. In Anwesenheit der Silikonpolymere (a3) wurde der Film fester bzw. rigider, so dass die gefärbten keratinischen Materialien einen weniger klebrigen, glatteren und angenehmeren Eindruck hinterließen. Des Weiteren hatte die höhere Festigkeit des Films auch positive Auswirkungen auf die Echtheitseigenschaften der keratinischen Materialien, insbesondere auf deren Reibechtheiten. Da die gefärbten Filme bei Kontakt mit Kamm, Bürste und Textilien widerstandsfähiger waren, zeigte sich bei Kontakt mit diesen Gegenständen ein weniger starker Abrieb.
Bei Einsatz von bestimmten Silikonpolymeren (a3) waren die zuvor beschriebenen Vorteile ganz besonders ausgeprägt. Es hat sich daher als ganz besonders bevorzugt herausgestellt, wenn die im Verfahren eingesetzten Mittel (a) mindestens ein alkoxy-modifiziertes Silikonpolymer und/oder mindestens ein amino-modifiziertes Silikonpolymer (a3) enthalten.
Im Rahmen einer Ausführungsform bevorzugt ist damit ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das Mittel (a) enthält:
(a3) mindestens ein alkoxy-modifiziertes und/oder amino-modifiziertes Silikonpolymer.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens ein alkoxy-modifiziertes Silikonpolymer enthält.
Unter alkoxy-modifizierten Silikonen werden Silikone verstanden, deren Struktur mindestens eine strukturelle Alkoxy-Einheit umfasst. Diese strukturelle Alkoxy-Einheit kann beispielsweise eine Alkoxy- Gruppe sein. Unter Alkoxygruppen werden C2-Cio-Alkoxygruppen verstanden. Die Alkoxygruppe kann sich endständig am Silikon befinden (d.h. zum Beispiel als Gruppe -O-CH3 oder als Gruppe -O-CH2- CH3 vorliegen). Ebenso ist es aber erfindungsgemäß, wenn die Alkoxygruppe selbst noch einen Substituenten trägt; in diesem Fall wird unter einer Alkoxy-Modifizierung mindestens eine am Silikon befindliche Gruppierung wie beispielsweise (-CH2-CH2-0-), (-CH2-CH2-CH2-0-), (-CH(CH3)-CH2-0- ), (-CH2-CH(CH3)-CH2-0-) oder (-CH2-CH2-CH2-CH2-0-) verstanden. Bevorzugt tragen die alkoxy- modifizierten Silikone (A) mindestens eine Gruppierung (-CH2-CH2-0-) und/oder (-CH2-CH2-CH2-0- )
Die Alkoxygruppen können entweder über ein Kohlenstoffatom oder über ein Sauerstoffatom mit dem Silikon verknüpft sein, beispielsweise können die Silikone die Struktureinheiten der Formel (S-a), (S- b), (S-c) und/oder (S-d) tragen:
Figure imgf000048_0001
Besonders bevorzugt ist es, wenn das bzw. die alkoxy-modifizierten Silikonpolymere (a3) mehr als eine Alkoxy-Gruppe tragen, d.h. wenn die Silikonpolymere (a3) polyalkoxyliert sind. Polyalkoxylierte Silikone tragen als Struktureinheiten Polyoxyalkylengruppen, insbesondere Polyoxyethylengruppen (d.h. Gruppen des Typs [-CH2-CH2-0-]m) und/oder Polyoxypropylengruppen (d.h. Gruppen des Typs [-CH(CH3)-CH2-0-]m und/oder [-CH2-CH2-CH2-0-]m). Bevorzugt liegt die Zahl der
Polyoxyalkyleineinheiten im Silikon-Polymer liegt bei mindestens 2. m ist daher eine ganze Zahl größer oder gleich 2.
Besonders bevorzugt handelt es sich bei dem alkoxy-modifizierten Silikon (a3) um ein nichtionisches Silikon. Nichtionische Silikone tragen weder positive noch negative Ladungen.
Ganz besonders gut geeignete polyalkoxylierte Silikone (a3) umfassen mindestens eine
Struktureinheit der Formel (S-l)
Figure imgf000049_0001
worin
n für eine ganze Zahl von 2 bis 20, bevorzugt für eine ganze Zahl von 4 bis 18, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 6 bis 16, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 8 bis 14 und ganz besonders bevorzugt für die Zahl 12 steht.
Die mit einem Stern * gekennzeichneten Stellen in den o.g. Formeln stehen hierbei für die freien Valenzen der entsprechenden Bindungen, wobei die Bindung zu einem weiteren Si-Atom, einem weiteren O-Atom und/oder einem weiteren C-Atom erfolgen kann.
Im Rahmen einer Ausführungsform bevorzugt ist damit ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das Mittel (a) enthält:
(a3) mindestens ein Silikonpolymer, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (S-l) umfasst
Figure imgf000049_0002
worin n für eine ganze Zahl von 2 bis 20, bevorzugt für eine ganze Zahl von 4 bis 18, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 6 bis 16, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 8 bis 14 und ganz besonders bevorzugt für die Zahl 12 steht.
Ein bevorzugtes alkoxy-modifiziertes Silikonpolymer (a3) kann neben einer oder mehrerer
Struktureinheiten der allgemeinen Formel (S-l) auch weitere Struktureinheiten enthalten, die sich strukturell von den Einheiten der Formel (S-l) unterscheiden. Besonders bevorzugt umfasst das alkoxy-modifizierte Silikonpolymer zusätzlich ein oder mehrere Dimethylsiloxaneinheiten. Je nachdem, ob das erfindungsgemäße Silikon linear oder verzweigt ist, besitzt es zwei (im Falle eines
kettenförmigen, linearen Silikons) oder mehrere (im Falle eines verzweigten Silikons) Endgruppen. Als besonders vorteilhaft hat es sich herausgestellt, wenn ein erfindungsgemäßes Silikonpolymer (a3) als Endgruppen jeweils eine Trimethylsilyloxy-Gruppe (d.h. eine Gruppe -0-Si(CH3)3) besitzt.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren daher dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens ein Silikonpolymer (a3) enthält, welches sich aus Struktureinheiten der Formel (S-l), der Formel (S-Il), der Formel (S-Ill) und der Formel (S-IV) zusammensetzt,
Figure imgf000050_0001
Figure imgf000051_0001
worin n - unabhängig in jeder Struktureinheit (S-l) - jeweils für eine ganze Zahl von 2 bis 20, bevorzugt für eine ganze Zahl von 4 bis 18, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 6 bis 16, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 8 bis 14 und ganz besonders bevorzugt für die Zahl 12 steht.
Unter einem Silikonpolymer (a3), das sich aus Struktureinheiten der Formel (S-l), der Formel (S-Il), der Formel (S-Il I) und der Formel (S-IV) zusammensetzt, wird in diesem Zusammenhang ein Silikon verstanden, welches ausschließlich (jeweils eine oder mehrere) Struktureinheiten der Formeln (S-l), (S-Il), (S-Il I) und (S-IV) besitzt. Hierbei kann das Silikon auch verschiedene Struktureinheiten der Formel (S-l) enthalten, die sich jeweils durch ihre Zahl n unterscheiden.
Die in den vorgenannten Struktureinheiten mit einem Stern gekennzeichneten Positionen stellen jeweils die Verknüpfungsstellen zu den anderen Struktureinheiten dar. Beispielsweise kann ein ganz besonders bevorzugtes Silikonpolymer (a3), welches sich aus Struktureinheiten der Formel (S-l), der Formel (S-Il), der Formel (S-l II) und der Formel (S-IV) zusammensetzt, die folgende Struktur besitzen:
Figure imgf000051_0002
x und y werden hierbei abhängig vom gewünschten Molekulargewicht des Silikons gewählt, und n stellt eine der oben beschriebenen erfindungsgemäßen, bevorzugten oder besonders bevorzugten ganzen Zahlen dar.
Als Silikonpolymere (a3) können sowohl niedermolekulare als auch höhermolekulare alkoxy- modifizierte Silikone eingesetzt werden. Besonders vorteilhafte Effekte wurden bei Silikonpolymeren (a3) mit einer Molmasse von 800 bis 10.000 g/mol, bevorzugt von 1 .000 bis 9.000 g/mol, weiter bevorzugt von 2.000 bis 8.000 g/mol und besonders bevorzugt von 2.500 bis 5.000 g/mol beobachtet. Besonders gut geeignete Silikonpolymere sind beispielsweise:
Abil B 8843 der Firma Evonik, PEG-14 DIMETHICONE
Xiameter OFX 0193 Fluid der Firma Dow Corning, PEG-12 Dimethicone
Weiterhin konnten auch ganz besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn in dem Verfahren ein Mittel (a) eingesetzt wurde, welches ein amino-modifiziertes Silikonpolymer (a3) enthält. Das amino-modifizierte Silikonpolymer kann alternativ auch als aminofunktionalisiertes Silikonpolymer oder auch als Aminosilikon bezeichnet werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens ein amino-modifiziertes Silikonpolymer enthält.
Das Mittel (a) kann ein oder mehrere verschiedene amino-modifizierte Silikonpolymere (a3) enthalten. Solche Silicone können z.B. durch die Formel (S-V)
M(RaQbSiO(4-a-b)/2)x(RcSiO(4-c)/2)yM (S-V) beschrieben werden, wobei in der obigen Formel R ein Kohlenwasserstoff oder ein
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, Q ein polarer Rest der allgemeinen Formel -R1HZ ist, worin R1 eine zweiwertige, verbindende Gruppe ist, die an Wasserstoff und den Rest Z gebunden ist, zusammengesetzt aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen, Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen oder Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Stickstoffatomen, und Z ein organischer, aminofunktioneller Rest ist, der mindestens eine aminofunktionelle Gruppe enthält; "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 annimmt, "b" Werte im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 annimmt, "a" + "b" kleiner als oder gleich 3 ist, und "c" eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 ist, und x eine Zahl im Bereich von 1 bis etwa 2.000, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 50 und am bevorzugtesten von etwa 3 bis etwa 25 ist, und y eine Zahl im Bereich von etwa 20 bis etwa 10.000, vorzugsweise von etwa 125 bis etwa 10.000 und am bevorzugtesten von etwa 150 bis etwa 1.000 ist, und M eine geeignete Silicon-Endgruppe ist, wie sie im Stand der Technik bekannt ist, vorzugsweise Trimethylsiloxy. Nicht einschränkende Beispiele der durch R repräsentierten Reste schließen
Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, Allyl, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3-Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-T rifluorpro pyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl,
Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2- , -CH2CH(CH3)C(0)0CH2-, -(CH2)3 CC(0)0CH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH
2)3C(0)SCH2CH2- ein.
Z ist ein organischer, aminofunktioneller Rest, enthaltend mindestens eine funktionelle Aminogruppe. Eine mögliche Formel für Z ist NH(CH2 )ZNH2, worin z 1 oder mehr ist. Eine andere mögliche Formel für Z ist -NH(CH2)z(CH 2)ZZNH, worin sowohl z als auch zz unabhängig 1 oder mehr sind, wobei diese Struktur Diamino-Ringstrukturen umfasst, wie Piperazinyl. Z ist am bevorzugtesten ein -NHCH2CH 2NH2-Rest. Eine andere mögliche Formel für Z ist - N(CH2)Z(CH2)ZZNX2 oder -NX2, worin jedes X von X2 unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, und zz 0 ist.
Q ist am bevorzugtesten ein polarer, aminfunktioneller Rest der Formel -CH2CH2CH2NHCH2CH2NH 2. In den Formeln nimmt "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 an, "b" nimmt Werte im Bereich von etwa 2 bis etwa 3 an, "a" + "b" ist kleiner als oder gleich 3, und "c" ist eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3. Das molare Verhältnis der RaQb SiO(4-a-b)/2-Einheiten zu den RcSiO (4-C)/2-Einheiten liegt im Bereich von etwa 1 : 2 bis 1 : 65, vorzugsweise von etwa 1 : 5 bis etwa 1 : 65 und am bevorzugtesten von etwa 1 : 15 bis etwa 1 : 20. Werden ein oder mehrere Silicone der obigen Formel eingesetzt, dann können die verschiedenen variablen Substituenten in der obigen Formel bei den verschiedenen Silikonkomponenten, die in der Silikonmischung vorhanden sind, verschieden sein.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch die Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) ein amino-modifiziertes Silikonpolymer (a3) der Formel (S-Vl)
R'aG3 a-Si(OSiG 2)n-(OSiG bR'2- b)m-0-SiG3-a-R'a (S-Vl), enthält, worin bedeutet:
G ist-H, eine Phenylgruppe, -OH, -O-CH3, -CH3, -0-CH2CH3, -CH2CH3, -0-CH2CH2CH3,- CH2CH2CH3, -0-CH(CH3)2, -CH(CH3)2, -O-CH2CH2CH2CH3, -CH2CH2CH2CH3, -O- CH2CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -0-CH(CH3)CH2CH3, -CH(CH3)CH2CH3, -0-C(CH3)3, -C(CH3)3 a steht für eine Zahl zwischen 0 und 3, insbesondere 0;
b steht für eine Zahl zwischen 0 und 1 , insbesondere 1 ,
m und n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt,
R' ist ein monovalenter Rest ausgewählt aus
o -Q-N(R")-CH2-CH2-N(R")2
o -Q-N(R")2 o -Q-N+(R")3A- o -Q-N+H(R")2 A- o -Q-N+H2(R")A- o -Q-N(R")-CH2-CH2-N+R"H2A- ,
wobei jedes Q für eine chemische Bindung, -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2CH2CH2-, -C(CH3)2-, - CH2CH2CH2CH2-, -CH2C(CH3)2-, -CH(CH3)CH2CH2- steht,
R" für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, -CH2- CH(CH3)Ph, der Ci-2o-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, - CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, steht und A ein Anion repräsentiert, welches vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, lodid oder Methosulfat.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren gekennzeichnet durch die Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) mindestens ein amino-modifiziertes Silikonpolymer (a3) der Formel (S-Vll) enthält,
Figure imgf000054_0001
worin m und n Zahlen sind, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.
Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Trimethylsilylamodimethicone bezeichnet.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren gekennzeichnet durch die Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) mindestens ein amino-modifiziertes Silikonpolymer (a3) der Formel (S-Vll I) enthält (S-Vlll),
Figure imgf000054_0002
enthalten, worin R für -OH, -0-CH3 oder eine -CH3-Gruppe steht und m, n1 und n2 Zahlen sind, deren Summe (m + n1 + n2) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei die Summe (n1 + n2) vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt. Diese amino-modifiziertes oder auch aminofunktionalisierten Silikonpolymere werden nach der INCI- Deklaration als Amodimethicone bezeichnet.
Unabhängig davon, welche amino-modifizierten Silicone eingesetzt werden, sind Mittel (a) bevorzugt, die ein amino-modifiziertes Silikonpolymer enthalten, dessen Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere oberhalb von 0,4 meq/g liegt. Die Aminzahl steht dabei für die Milli-Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktionellen Silicons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren gekennzeichnet durch die Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) mindestens ein amino-modifiziertes Silikonpolymer (a3) der Formel der Formel (S-IX) enthält,
Figure imgf000055_0001
wobei
m und n bedeuten Zahlen, die so gewählt sind, dass die Summe (n + m) im Bereich von 1 bis 1000 liegt,
n ist eine Zahl im Bereich von 0 bis 999 und m ist eine Zahl im Bereich von 1 bis 1000,
R1 , R2 und R3, die gleich oder verschieden sind, bedeuten eine Hydroxygruppe oder eine C1 - 4-Alkoxygruppe,
wobei mindestens eine der Gruppen R1 bis R3 eine Hydroxygruppe bedeutet;
Weitere bevorzugte Verfahren sind gekennzeichnet durch die Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) mindestens aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel der Formel (S-X)
Figure imgf000056_0001
enthält, in der
- p und q bedeuten Zahlen, die so gewählt sind, dass die Summe (p + q) im Bereich von 1 bis 1000 liegt,
- p ist eine Zahl im Bereich von 0 bis 999 und q ist eine Zahl im Bereich von 1 bis 1000,
- R1 und R2, die verschieden sind, bedeuten eine Hydroxygruppe oder eine C1 -4- Alkoxygruppe, wobei mindestens eine der Gruppen R1 bis R2 eine Hydroxygruppe bedeutet.
Die Silikone der Formeln (S-IX) und (S-X) unterscheiden sich durch die Gruppierung am Si-Atom, das die stickstoffhaltige Gruppe trägt: In Formel (S-IX) bedeutet R2 eine Hydroxygruppe oder eine C1 -4- Alkoxygruppe, während der Rest in Formel (S-X) eine Methylgruppe ist. Die einzelnen Si- Gruppierungen, die mit den Indices m und n bzw. p und q gekennzeichnet sind, müssen nicht als Blöcke vorliegen, vielmehr können die einzelnen Einheiten auch statistisch verteilt vorliegen, d.h. in den Formeln (S-IX) und (S-X) ist nicht zwingend jedes R1 -Si(CH3)2-Gruppe an eine -[0-Si(CH3)2]- Gruppierung gebunden.
Als besonders wirkungsvoll im Hinblick auf die gewünschten Effekte haben sich auch Verfahren erwiesen, in welchen ein Mittel (a) auf den Keratinfasern appliziert wird, welches mindestens ein amino-modifiziertes Silikonpolymer (a3) der Formel der Formel (S-Xl) enthält
Figure imgf000056_0002
in der
A für eine Gruppe -OH, -0-Si(CH3)3,-0-Si(CH3)20H ,-0-Si(CH3)20CH3 steht,
D für eine Gruppe -H, -Si(CH3)3,-Si(CH3)20H, -Si(CH3)20CH3 steht,
b, n und c für ganze Zahlen zwischen 0 und 1000 stehen,
mit den Maßgaben - n > 0 und b + c > 0
- mindestens eine der Bedingungen A = -OH bzw. D = -H ist erfüllt.
In der vorstehend genannten Formel (S-Xl) sind die einzelnen Siloxaneinheiten mit den Indices b, c und n statistisch verteilt, d.h. es muss sich nicht zwingend um Blockcopolymere handeln.
Sehr gute Effekte im Hinblick auf die Verbesserung der Reibechtheit konnten dann beobachtet werden, wenn in den Verfahren ein Mittel (a) auf dem keratinischen Material appliziert wurde, welches ein spezielles 4-Morpholinomethyl-substituiertes Silikonpolymer (a3) enthielt. Dieses ganz besonders bevorzugte aminofunktionalisierte Silikonpolymer umfasst mindestens eine Struktureinheit der Formel (S-Xlll)
Figure imgf000057_0001
Im Rahmen einer Ausführungsform bevorzugt ist damit ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das Mittel (a) enthält:
(a3) mindestens ein Silikonpolymer, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (S-Xlll) umfasst
Figure imgf000057_0002
Besonders gute Effekte im Hinblick auf die Verbesserung der Reibechtheit konnten auch dann beobachtet werden, wenn in den Verfahren ein Mittel (a) auf dem keratinischen Material appliziert wurde, welches ein spezielles 4-Morpholinomethyl-substituiertes Silikonpolymer (a3) enthielt. Dieses ganz besonders bevorzugte aminofunktionalisierte Silikonpolymer umfasst Struktureinheiten der Formeln (S-Xll) und der Formel (S-Xlll)
Figure imgf000058_0001
Xlll).
Im Rahmen einer explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens ein amino-modifiziertes
Silikonpolymer (a3) enthält, das Struktureinheiten der Formel (S-Xll) und der Formel (S-Xlll) umfasst
Figure imgf000058_0002
Xlll).
Entsprechende 4-Morpholinomethyl-substituiertes Silikonpolymere werden im Folgenden beschrieben.
Ein ganz besonders bevorzugtes, aminofunktionalisiertes Silikonpolymer ist unter dem Namen Amodimethicone/Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer bekannt und in Form des Rohstoffes Belsil ADM 8301 E von Wacker kommerziell erhältlich.
Als 4-morpholinomethyl-substituiertes Silikon kann beispielsweise ein Silikon eingesetzt werden, welches Struktureinheiten der Formeln (S-Xll), (S-Xll l‘) und (S-XIV‘) aufweist
Figure imgf000059_0001
in denen
R1 für -CH3, -OH, -OCH3, -O-CH2CH3, -O-CH2CH2CH3, oder -O-0H(0H3)2 steht;
R2 für -CH3, -OH, oder -OCH3 steht.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel (a) enthalten mindestens ein 4-morpholinomethyl- substituierten Silikons der Formel (S-XV)
Figure imgf000059_0002
(S-V)
in der
R1 für -CH3, -OH, -OCH3, -O-CH2CH3, -O-CH2CH2CH3, oder -0-CH(CH3)2 steht;
R2 für -CH3, -OH, oder -OCH3 steht.
B für eine Gruppe -OH, -0-Si(CH3)3,-0-Si(CH3)20H ,-0-Si(CH3)20CH3 steht,
D für eine Gruppe -H, -Si(CH3)3,-Si(CH3)20H, -Si(CH3)20CH3 steht,
a, b und c unabhängig voneinander für ganze Zahlen zwischen 0 und 1000 stehen, mit der
Maßgabe a + b + c > 0
m und n unabhängig voneinander für ganze, Zahlen zwischen 1 und 1000 stehen mit den Maßgabe, dass
mindestens eine der Bedingungen B = -OH bzw. D = -H erfüllt ist,
die Einheiten a, b, c, m und n statistisch oder blockweise im Molekül verteilt vorliegen. Strukturformel (Si-Vl) soll verdeutlichen, dass die Siloxangruppen n und m nicht zwingend direkt an eine Endgruppierung B bzw. D gebunden sein müssen. Vielmehr gilt in bevorzugten Formeln (Si-Vl) a > 0 oder b > 0 und in besonders bevorzugten Formeln (Si-Vl) a > 0 und c > 0, d.h. die terminale Gruppierung B bzw. D ist vorzugsweise an eine Dimethylsiloxy-Gruppierung gebunden. Auch in Formel (Si-Vl) sind die Siloxaneinheiten a, b, c, m und n vorzugsweise statistisch verteilt.
Die durch Formel (Si-Vl) dargestellten erfindungsgemäß eingesetzten Silikone können trimethylsilyl- terminiert sein (D oder B = -Si(CH3)3), sie können aber auch zweiseitig dimethylsilylhydroxy- oder einseitig dimethylsilylhydroxy- und dimethylsilylmethoxy-terminiert sein. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt eingesetzte Silikone sind ausgewählt aus Silikonen, in denen
B = -0-Si(CH3)20H und D = -Si(CH3)3
B = -0-Si(CH3)20H und D = -Si(CH3)2OH
B = -0-Si(CH3)20H und D = -Si(CH3)20CH3
B = -0-Si(CH3)3 und D = -Si(CH3)2OH
B = -0-Si(CH3)20CH3 und D = -Si(CH3)2OH
bedeutet.
Zur Erzeugung besonders widerstandsfähiger Filme enthält das Mittel (a) das oder die
Silikonpolymere, insbesondere die alkoxy-modifizierten und/oder die amino-modifizierten
Silikonpolymere, bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen.
Besonders flexible Filme geringer Klebrigkeit wurden erhalten, wenn in dem Verfahren ein Mittel (a) eingesetzt wurde, welches - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - ein oder mehrere Silikonpolymere (a3) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 8 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,1 bis 3 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 0,5 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - ein oder mehrere
Silikonpolymere in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 12 Gew.-%, weiter bevorzugt von 1 bis 10 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 2 bis 8 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - ein oder mehrere alkoxy-modifizierte Silikonpolymere in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 12 Gew.-%, weiter bevorzugt von 1 bis 10 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 2 bis 8 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - ein oder mehrere amino-modifizierte Silikonpolymere in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 12 Gew.-%, weiter bevorzugt von 1 bis 10 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 2 bis 8 Gew.-% enthält. pH-Wert des Mittels (a)
Es hat sich als bevorzugt herausgestellt, wenn das Mittel (a) in Form eines wasserhaltigen Mittels konfektioniert wird, das auf einen alkalischen pH-Wert eingestellt wird.
Zur Einstellung des pH-Wertes kann das Mittel (a) mindestens ein Alkalisierungsmittel enthalten.
Zur Einstellung des gewünschten pH-Wertes können die Mittel (a) daher auch mindestens ein Alkalisierungsmittel enthalten. Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22°C gemessen wurden.
Als Alkalisierungsmittel kann das Mittel (a) beispielsweise Ammoniak, Alkanolamine und/oder basische Aminosäuren enthalten.
Die in dem Mittel einsetzbaren Alkanolamine werden bevorzugt ausgewählt aus primären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird aus 2-Aminoethan-1 -ol (Monoethanolamin), 3- Aminopropan-1 -ol, 4-Aminobutan-1 -ol, 5-Aminopentan-1 -ol, 1 -Aminopropan-2-ol, 1 -Aminobutan-2-ol, 1 -Aminopentan-2-ol, 1 -Aminopentan-3-ol, 1 -Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1 -ol, 1 - Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol.
Besonders bevorzugte Alkanolamine werden ausgewählt aus 2-Aminoethan-1 -ol und/oder 2-Amino-2- methylpropan-1 -ol. Eine besonders bevorzugte Ausführungsform ist daher dadurch gekennzeichnet, dass das erfindungsgemäße Mittel als Alkalisierungsmittel ein Alkanolamin ausgewählt aus 2- Aminoethan-1 -ol und/oder 2-Amino-2-methylpropan-1 -ol enthält.
Als Aminosäure im Sinne der Erfindung gilt eine organische Verbindung, die in ihrer Struktur mindestens eine protonierbare Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder eine -SOßH-Gruppe enthält. Bevorzugte Aminosäuren sind Aminocarbonsäuren, insbesondere a-(alpha)- Aminocarbonsäuren und w-Aminocarbonsäuren, wobei a-Aminocarbonsäuren besonders bevorzugt sind.
Unter basischen Aminosäuren sind solche Aminosäuren zu verstehen, welche einen isoelektrischen Punkt pl von größer 7 besitzen. Basische a-Aminocarbonsäuren enthalten mindestens ein asymmetrisches Kohlenstoffatom. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können beide möglichen Enantiomere als spezifische Verbindung oder auch deren Gemische, insbesondere als Racemate, gleichermaßen eingesetzt werden. Es ist jedoch besonders vorteilhaft, die natürlich bevorzugt vorkommende Isomerenform, üblicherweise in L- Konfiguration, einzusetzen.
Die basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, besonders bevorzugt aus Arginin und Lysin. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren daher dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Alkalisierungsmittel um eine basische Aminosäure aus der Gruppe Arginin, Lysin,
Ornithin und/oder Histidin handelt.
Darüber hinaus kann das Mittel weitere Alkalisierungsmittel, insbesondere anorganische
Alkalisierungsmittel enthalten. Erfindungsgemäß einsetzbare, anorganische Alkalisierungsmittel sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat,
Natriummetasilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat.
Ganz besonders bevorzugte Alkalisierungsmittel sind Ammoniak, 2-Aminoethan-1 -ol
(Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1 -ol, 4-Aminobutan-1 -ol, 5-Aminopentan-1 -ol, 1 -Aminopropan-2- ol, 1 -Aminobutan-2-ol, 1 -Aminopentan-2-ol, 1 -Aminopentan-3-ol, 1 -Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2- methylpropan-1 -ol, 1 -Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2-methylpropan- 1 ,3-diol, Arginin, Lysin, Ornithin, Histidin, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Natriummetasilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat.
Obwohl die Mittel (a) bevorzugt auf pH-Werte im alkalischen Bereich eingestellt werden, kann es dennoch prinzipiell notwendig sein, zur Feinjustierung des gewünschten pH-Wertes in geringen Mengen auch Acidifizierungsmittel einzusetzen. Erfindungsgemäß geeignete Acidifizierungsmittel sind beispielsweise Zitronensäure, Milchsäure, Essigsäure oder auch verdünnte Mineralsäuren (wie beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure).
Im Rahmen der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat es sich jedoch herausgestellt, dass die Gegenwart des Alkalisierungsmittels bzw. die Einstellung des alkalischen pH-Wertes für die
Ausbildung von resistenten Filmen auf dem keratinischen Material essentiell ist. Die Gegenwart zu großer Mengen an Säuren kann sich hierbei negativ auf die Festigkeit der Filme auswirken. Aus diesem Grund hat es sich als bevorzugt herausgestellt, die Einsatzmengen an Säuren im Mittel (a) möglichst gering zu halten. Aus diesem Grund ist es von Vorteil, wenn die Gesamtmenge der im Mittel (a) enthaltenen organischen und/oder anorganischen Säuren einen bestimmten Wert nicht überschreitet.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge der im Mittel (a) enthaltenen organischen Säuren aus der Gruppe aus Citronensäure, Weinsäure, Äpfelsäure und Milchsäure bei einem Gehalt unterhalb von 1 Gew.-%, bevorzugt unterhalb von 0,7 Gew.-%, weiter bevorzugt unterhalb von 0,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt unterhalb von 0,1 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt unterhalb von 0,01 Gew.-% liegt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge der im Mittel (a) enthaltenen anorganischen Säuren aus der Gruppe aus Salzsäure, Schwefelsäure und Phosphorsäure bei einem Gehalt unterhalb von 1 Gew.-%, bevorzugt unterhalb von 0,7 Gew.-%, weiter bevorzugt unterhalb von 0,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt unterhalb von 0,1 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt unterhalb von 0,01 Gew.-% liegt.
Die zuvor angegebenen maximalen Gesamtmengen der im Mittel (a) enthaltenen Säuren ist hierbei immer auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) bezogen.
Mittel (bl
Das Verfahren zur Behandlung von keratinischen Material umfasst neben der Anwendung des Mittels (a) auch die Anwendung des Mittels (b). Das in dem Verfahren eingesetzte Mittel (b) ist dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Versieglungsreagenz (b1) enthält.
Das Mittel (b) ist ein Nachbehandlungsmittel und die Anwendung des Mittels (b) auf das mit Mittel (a) behandelte keratinische Material führt dazu, dass die in dem Verfahren erzielten Färbungen haltbarer gemacht werden. Insbesondere kann durch Anwendung des Mittels (b) die Waschechtheit und die Reibechtheit der im Verfahren erhaltenen Färbungen verbessert werden.
Es ist bevorzugt, dass das Versiegelungsreagenz (b1) eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus filmbildenden Polymeren, Alkalisierungsmitteln, Acidifizierungsmittel und Mischungen daraus umfasst.
Es kann bevorzugt sein, dass das Versiegelungsreagenz (b1) ein filmbildendes Polymer umfasst.
Unter Polymeren werden Makromoleküle mit einem Molekulargewicht von mindestens 1000 g/mol, bevorzugt von mindestens 2500 g/mol, besonders bevorzugt von mindestens 5000 g/mol, verstanden, welche aus gleichen, sich wiederholenden organischen Einheiten bestehen. Bei den Polymeren der vorliegenden Erfindung kann es sich um synthetisch hergestellte Polymere handeln, die durch Polymerisation eines Monomertyps oder durch Polymerisation verschiedener, strukturell voneinander unterschiedlicher Monomertypen hergestellt werden. Wird das Polymer durch Polymerisation eines Monomertyps hergestellt, spricht man von Homo-Polymeren. Werden strukturell unterschiedliche Monomertypen in der Polymerisation eingesetzt, wird das resultierende Polymer als Copolymer bezeichnet.
Das maximale Molekulargewicht des Polymers hängt von dem Polymerisationsgrad (Anzahl der polymerisierten Monomere) und der Ansatzgröße ab und wird durch die Polymerisationsmethode mitbestimmt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, wenn das maximale
Molekulargewicht des filmbildenden, hydrophoben Polymers nicht mehr als 107 g/mol, bevorzugt nicht mehr als 106 g/mol und besonders bevorzugt nicht mehr als 105 g/mol beträgt.
Unter einem filmbildenden Polymer wird im Sinne der Erfindung ein Polymer verstanden, welches in der Lage ist, auf einem Substrat, beispielsweise auf einem keratinischen Material oder einer keratinischen Faser, einen Film auszubilden. Die Ausbildung eines Films kann beispielsweise durch Betrachtung des mit dem Polymer behandelten keratinischen Materials unter einem Mikroskop nachgewiesen werden.
Die filmbildenden Polymere im Mittel (b) können hydrophil oder hydrophob sein.
Im Rahmen einer ersten Ausführungsform kann es bevorzugt sein, im Mittel (b) mindestens ein hydrophobes, filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) einzusetzen.
Unter einem hydrophoben Polymer wird ein Polymer verstanden, dass eine Löslichkeit in Wasser bei 25 °C (760 mmHg) von weniger als 1 Gew.-% besitzt.
Die Wasserlöslichkeit des filmbildenden, hydrophoben Polymers kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 1 g des Polymers werden in ein Becherglas gegeben. Mit Wasser wird auf 100 g aufgefüllt. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben, und die Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Sofern sich die Polymer-Wasser-Mischung aufgrund einer hohen Trübung des Gemisches nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelöstem Polymer zurück, dann liegt die Löslichkeit des Polymers bei weniger als 1 Gew.-%.
Hier können insbesondere die Polymere des Acrylsäure-Typs, die Polyurethane, die Polyester, die Polyamide, die Polyharnstoffe, die Cellulose-Polymere, die Nitro-Cellulose-Polymere, die Silikon- Polymere, die Polymere des Acrylamid-Typs und die Polyisoprene genannt werden. Besonders gut geeignete filmbildende, hydrophobe Polymere sind beispielsweise Polymere aus der Gruppe der Copolymere von Acrylsäure, der Copolymere der Methacrylsäure, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure- Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Copolymere des Vinylalkohols, der Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere oder Copolymere des Ethylens, der Homopolymere oder Copolymere des Propylens, der Homopolymere oder Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und/oder der Polyamide.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens ein filmbildendes, hydrophobes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Copolymere von Acrylsäure, der Copolymere der
Methacrylsäure, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Copolymere des
Vinylpyrrolidons, der Copolymere des Vinylalkohols, der Copolymere des Vinylacetats, der
Homopolymere oder Copolymere des Ethylens, der Homopolymere oder Copolymere des Propylens, der Homopolymere oder Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und/oder der Polyamide.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung haben sich insbesondere die filmbildenden hydrophoben Polymere als gut geeignet erwiesen, die aus der Gruppe der synthetischen Polymere, der durch radikalische Polymerisation erhältlichen Polymere oder der natürlichen Polymere ausgewählt werden.
Weitere besonders gut geeignete filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt werden aus den Homopolymere oder Copolymeren von Olefinen, wie beispielsweise Cycloolefinen, Butadien, Isopren oder Styren, Vinylethern, Vinylamiden, den Estern oder Amiden von (Meth)Acrylsäure mit mindestens einer Ci-C2o-Alkylgruppe, einer Arylgruppe oder einer C2-Cio-Hydroxyalkylgruppe.
Weitere filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt sein aus den Homo- oder
Copolymeren von lsooctyl(meth)acrylat, lsononyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat ,
Lauryl(meth)acrylat), lsopentyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat), lsobutyl(meth)acrylat ,
Ethyl(meth)acrylat, Methyl(meth)acrylat, tert-Butyl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat, Hydroxyethyl- (meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat, 3-Hydroxypropyl(meth)acrylat und/oder Gemischen hiervon.
Weitere filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt sein aus den Homo- oder
Copolymeren von (Meth)acrylamid, N-Alkyl(meth)acrylamiden, insbesondere solchen mit C2-C18 Alkylgruppen, wie beispielsweise N-Ethylacrylamid, N-tert-Butylacrylamid, le N-Octylacrylamid, N- Di(C1 -C4)alkyl(meth)acrylamid.
Weitere bevorzugte anionische Copolymere sind beispielsweise Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Ci-C6-Alkylestern, wie sie unter der INCI-Deklaration Acrylates
Copolymere vertrieben werden. Ein geeignetes Handelsprodukt ist beispielsweise Aculyn® 33 der Firma Rohm & Haas. Weiterhin bevorzugt sind aber auch Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Ci-C6-Alkylestern und den Estern einer ethylenisch ungesättigten Säure und einem alkoxylierten Fettalkohol. Geeignete ethylenisch ungesättigte Säuren sind insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäure; geeignete alkoxylierte Fettalkohole sind insbesondere Steareth-20 oder Ceteth-20.
Auf dem Markt befindliche ganz besonders bevorzugte Polymere sind beispielsweise Aculyn® 22 (Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer), Aculyn® 28 (Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), Structure 2001® (Acryla-tes/Steareth-20 Itaconate Copolymer), Structure 3001®
(Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer), Structure Plus® (Acrylates/Aminoacrylates C10-30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer), Carbopol® 1342, 1382, Ultrez 20, Ultrez 21 (Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), Synthalen W 2000® (Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer) oder das Rohme und Haas vertriebene Soltex OPT (Acrylates/C 12-22 Alkyl methacrylate Copolymer).
Als geeignete Polymere auf der Basis von Vinyl-Monomeren können beispielsweise genannt werden die Homo- und Copolymere des N-Vinylpyrrolidons, des Vinylcaprolactams, des Vinyl-(C1 -C6-)alkyl- Pyrrols, des Vinyloxazols, des Vinylthiazols, des Vinylpyrimidins oder des Vinylimidazols.
Weiterhin ganz besonders gut geeignet sind die Copolymere Octylacrylamid/acrylates/
butylaminoethyl-methacrylate copolymer, wie es beispielsweise unter den Handelsnamen
AMPHOMER® oder LOVOCRYL® 47 von NATIONAL STARCH kommerziell vertrieben wird, oder auch die Copolymere von Acrylates/Octylacrylamide die unter den Handelsnamen DERMACRYL® LT und DERMACRYL® 79 von NATIONAL STARCH vertrieben werden.
Als geeignete Polymere auf der Basis von Olefinen können beispielsweise genannt werden die Homo- und Copolymere des Ethylens, des Propylens, des Butens, des Isoprens und des Butadiens.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform können als filmbildenden hydrophoben Polymere die Block-Copolymere eingesetzt werden, die mindestens einen Block aus Styren oder den Derivaten des Styrens umfassen. Bei diesen Block-Copolymeren kann es sich um Copolymere handeln, die neben einem Styren-Block einen oder mehrere weitere Blöcke enthalten, wie beispielsweise Styren/Ethylen, Styren/Ethylen/Butylen, Styren/Butylen, Styren/Isopren, Styren/Butadien. Entsprechende Polymere werden von der BASF unter dem Handelsnamen„Luvitol HSB“ kommerziell vertrieben. Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass dann ganz besonders intensive und waschechte Färbungen erhalten werden konnten, wenn das Mittel (b) mindestens ein filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) enthielt, das ausgewählt wurde aus der Gruppe der der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäure, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure, der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure-Estern, der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäureamiden, der
Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Homopolymere und Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Homopolymere und Copolymere des Vinylalkohols, der Homopolymere und Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere und Copolymere des Ethylens, der Homopolymere und Copolymere des Propylens, der Homopolymere und Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und der Polyamide.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens ein filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäure, der
Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure, der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure-Estern, der
Homopolymere und Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Homopolymere und Copolymere des Vinylpyrrolidons, der
Homopolymere und Copolymere des Vinylalkohols, der Homopolymere und Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere und Copolymere des Ethylens, der Homopolymere und Copolymere des Propylens, der Homopolymere und Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und der Polyamide.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann es bevorzugt sein, im Mittel (b) mindestens ein hydrophiles, filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) einzusetzen.
Unter einem hydrophilen Polymer wird ein Polymer verstanden, dass eine Löslichkeit in Wasser bei 25 °C (760 mmHg) von mehr als 1 Gew.-%, bevorzugt von mehr als 2 Gew.-%, besitzt.
Die Wasserlöslichkeit des filmbildenden, hydrophilen Polymers kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 1 g des Polymers werden in ein Becherglas gegeben. Mit Wasser wird auf 100 g aufgefüllt. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben, und die Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Ein vollständig gelöstes Polymer erscheint makroskopisch homogen. Sofern sich die Polymer-Wasser-Mischung aufgrund einer hohen Trübung des Gemisches nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier kein ungelöstes Polymer zurück, dann liegt die Löslichkeit des Polymers bei mehr als 1 Gew.-%. Als filmbildende, hydrophile Polymere können nichtionische, anionische und kationische Polymere eingesetzt werden.
Geeignete filmbildende, hydrophile Polymere können beispielsweise aus der Gruppe der
Polyvinylpyrrolidon-(Co)Polymere, der Polyvinylalkohol-(Co)Polymere, der Vinylacetat-(Co)Polymere, der Carboxyvinyl-(Co)Polymere, der Acrylsäure-(Co)Polymere, der Methacrylsäure-(Co)Polymere, der natürlichen Gummis, der Polysaccharide und/oder der Acrylamid-(Co)Polymere ausgewählt werden.
Weiterhin ist es ganz besonders bevorzugt, als filmbildendes hydrophiles Polymer Polyvinylpyrrolidon (PVP) und/oder ein Vinylpyrrolidon-haltiges Copolymer einzusetzen.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens ein filmbildendes, hydrophiles Polymer als
Versiegelungsreagenz (b1) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Polyvinylpyrrolidon (PVP) und den Copolymeren des Polyvinylpyrrolidons.
Es ist weiterhin bevorzugt, wenn das Mittel als filmbildendes, hydrophiles Polymer Polyvinylpyrrolidon (PVP) enthält. Überraschenderweise war auch die Waschechtheit der Färbungen, die mit PVP- haltigen Mitteln (b) erhalten werden konnten, sehr gut.
Besonders gut geeignete Polyvinylpyrrolidone sind beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® K von der BASF SE erhältlich, insbesondere Luviskol® K 90 oder Luviskol® K 85 der Firma BASF SE.
Als weiteres explizit ganz besonders gut geeignetes Polyvinylpyrrolidon (PVP) kann auch das Polymer PVP K30 eingesetzt werden, das von der Firma Ashland (ISP, POI Chemical) vertrieben wird. PVP K 30 ist ein in kaltem Wasser sehr gut lösliches Polyvinylpyrrolidon, welches die CAS-Nummer 9003-39- 8 besitzt. Das Molgewicht von PVP K 30 liegt bei ca. 40000 g/mol.
Weitere ganz besonders gut geeignete Polyvinylpyrrolidone sind die unter den Handelsnamen LUVITEC K 17, LUVITEC K 30, LUVITEC K 60, LUVITEC K 80, LUVITEC K 85, LUVITEC K 90 und LUVITEC K 1 15 bekannten und von der BASF erhältlichen Substanzen.
Der Einsatz von filmbildenden hydrophilen Polymeren als Versiegelungsreagenz (b1) aus der Gruppe der Copolymere des Polyvinylpyrrolidons hat ebenfalls zu besonders guten und waschechten Farbergebnissen geführt.
Als besonders gut geeignete filmbildende, hydrophile Polymere können in diesem Zusammenhang Vinylpyrrolidon-Vinylester-Copolymere genannt werden, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind besonders bevorzugte nichtionische Polymere.
Von den Vinylpyrrolidon-haltigen Copolymeren werden ganz besonders bevorzugt ein Styrene/VP Copolymer und/oder ein Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymer und/oder ein VP/DMAPA Acrylates Copolymer und/oder ein VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer in den kosmetischen Zusammensetzungen eingesetzt.
Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymere werden unter der Bezeichnung Luviskol® VA von der BASF SE vertrieben. Ein VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer wird beispielsweise unter dem Handelsnamen Aquaflex® SF-40 von Ashland Inc. vertrieben. Ein VP/DMAPA Acrylates Copolymer wird beispielsweise unter der Bezeichnung Styleze CC-10 von Ashland vertrieben und ist ein höchst bevorzugtes Vinylpyrrolidon-haltiges Copolymer.
Als weitere geeignete Copolymere des Polyvinylpyrrolidons können auch die Copolymere genannt werden, die durch Umsetzung von N-Vinylpyrrolidon mit mindestens einem weiteren Monomer aus der Gruppe aus V-Vinylformamid, Vinylacetat, Ethylen, Propylen, Acrylamid, Vinylcaprolactam,
Vinylcaprolacton und/oder Vinylalkohol erhalten werden.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens ein filmbildendes, hydrophiles Polymer als
Versiegelungsreagenz (b1) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Polyvinylpyrrolidon (PVP), Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Styren-Copolymeren,
Vinylpyrrolidon/Ethylen-Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Propylen-Copolymeren,
Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam-Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Vinylformamid-Copolymeren und/oder Vinylpyrrolidon/Vinylalkohol-Copolymeren.
Ein weiteres geeigetes Copolymer des Vinylpyrrolidons ist das unter der INCI Bezeichnung
Maltodextrin/VP Copolymer bekannte Polymer.
Weiterhin konnte intensiv gefärbtes keratinischen Material, insbesondere Haare, mit sehr guten Waschechtheiten erhalten werden, wenn als filmbildendes, hydrophiles Polymer ein nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer eingesetzt wurde.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann das Mittel (b) mindestens ein nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) enthalten.
Unter einem nichtionischen Polymer wird erfindungsgemäß ein Polymer verstanden, das in einem protischen Lösemittel - wie beispielsweise Wasser - bei Standardbedingungen keine Struktureinheiten mit permanent kationischen oder anionischen Gruppen trägt, welche durch
Gegenionen unter Erhaltung der Elektroneutralität kompensiert werden müssen. Unter kationische Gruppen fallen beispielsweise quaternisierte Ammoniumgruppen jedoch keine protonierten Amine. Unter anionische Gruppen fallen beispielsweise Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen.
Es sind die Mittel ganz besonders bevorzugt, die als nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer mindestens ein Polymer enthalten, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus
Polyvinylpyrrolidon,
Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylestern von Carbonsäuren mit 2 bis 18
Kohlenstoffatomen, insbesondere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat,
Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Methacrylamid,
Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Acrylamid,
Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon mit N,N-Di(C1 bis C4)-Alkylamino-(C2 bis C4)- alkylacrylamid.
Kommen Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat zum Einsatz, ist es wiederum bevorzugt, wenn das Molverhältnis der aus dem Monomer N-Vinylpyrrolidon enthaltenen Struktureinheiten zu den aus dem Monomer Vinylacetat enthaltenen Struktureinheiten des Polymers im Bereich von 20 zu 80 bis 80 zu 20, insbesondere von 30 zu 70 bis 60 zu 40, liegt. Geeignete Copolymerisate aus
Vinylpyrrolidon und Vinylacetat sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73 von der Firme BASF SE erhältlich.
Ein weiteres besonders bevorzugtes Polymer wird dabei ausgewählt aus den Polymeren der INCI- Bezeichnung VP/Methacrylamide/Vinyl Imidazole Copolymer, die beispielsweise unter dem
Handelsnamen Luviset Clear von der Fa. BASF SE erhältlich sind.
Ein weiteres ganz besonders bevorzugtes nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer st ein Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon und N,N-Dimethylaminiopropylmethacrylamid, welches
beispielsweise mit der INCI-Bezeichnung VP/DMAPA Acrylates Copolymer z. B. unter der
Handelsbezeichnung Styleze® CC 10 von der Firma ISP verkauft wird.
Ein kationisches Polymer ist das Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam, N-(3- Dimethylaminopropyl)methacrylamid und 3-(Methacryloylamino)propyl-lauryl- dimethylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-69), welches beispielsweise unter dem Handelsnamen AquaStyle® 300 (28-32 Gew.-% Aktivsubstanz in Ethanol-Wasser-Gemisch,
Molekulargewicht 350000) von der Firma ISP vertrieben wird.
Weitere geeignete filmbildende, hydrophile Polymere sind beispielsweise Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550 und der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-16 sowie FC 905 und HM 552 angeboten werden,
Vinylpyrrolidon-Vinylcaprolactam-Acrylat-Terpolymere, wie sie mit Acrylsäureestern und
Acrylsäureamiden als dritter Monomerbaustein im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Aquaflex® SF 40 angeboten werden.
Polyquaternium-1 1 ist das Reaktionsprodukt von Diethylsulfat mit einem Copolymer von
Vinylpyrrolidon und Dimethylaminoethylmethacrylat. Geeignete Handelsprodukte sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Dehyquart® CC 1 1 und Luviquat® PQ 1 1 PN von der BASF SE oder Gafquat 440, Gafquat 734, Gafquat 755 oder Gafquat 755N von Ashland Inc. erhältlich.
Polyquaternium-46 ist das Reaktionsprodukt von Vinylcaprolactam und Vinylpyrrolidon mit
Methylvinylimidazoliummethosulfat und ist beispielsweise unter der Bezeichnung Luviquat® Hold von der BASF SE erhältlich. Polyquaternium-46 wird bevorzugt in einer Menge von 1 bis 5 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zusammensetzung - eingesetzt. Es ganz besonders bevorzugt, dass Polyquaternium-46 in Kombination mit einer kationischen Guar- Verbindung eingesetzt wird. Es ist sogar höchst bevorzugt, dass Polyquaternium-46 in Kombination mit einer kationischen Guar-Verbindung und Polyquaternium-1 1 eingesetzt wird.
Als geeignete anionische filmbildende, hydrophile Polymere können zum Beispiel Acrylsäure- Polymere eingesetzt werden, die in unvernetzter oder vernetzter Form vorliegen können.
Entsprechende Produkte werden beispielsweise unter den Handelsnamen Carbopol 980, 981 , 954, 2984 and 5984 von der Firma Lubrizol oder auch unter den Namen Synthalen M and Synthalen K von der Firma 3V Sigma (The Sun Chemicals, Inter Harz) kommerziell vertrieben.
Beispiele für geeignete filmbildende, hydrophile Polymere aus der Gruppe der natürlichen Gums sind Xanthan Gum, Gellan Gum, Carob Gum.
Beispiele für geeignete filmbildende, hydrophile Polymere aus der Gruppe der Polysaccharide sind Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Ethylcellulose und Carboxymethyl-Cellulose.
Geeignete filmbildende, hydrophile Polymere aus der Gruppe der Acrylamde sind beispielsweise Polymere, welche ausgehend von Monomeren der (Meth)Acrylamido-C1 -C4-alkyl-sulfonsäure bzw. der Salze hiervon hergestellt werden. Entsprechende Polymere können ausgewählt sein aus den Polymeren von Polyacrylamidomethansulfonsäure, Polyacrylamidoethansulfonsäure,
Polyacrylamidopropansulfonsäure, Poly2-acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, Poly-2- Methylacrylamido-2-methylpropansulfonsäure und/oder Poly-2-methylacrylamido-n-butansulfonsäure. Bevorzugte Polymere der Poly(meth)arylamido-C1-C4-alkyl-sulfonsäuren sind vernetzt und zu mindestens 90 % neutralisiert. Diese Polymere können vernetzt oder auch unvernetzt sein.
Vernetzte und ganz oder teilweise neutralisierte Polymere des Typs der Poly-2-acrylamido-2- methylpropansulfonsäuren sind unter den INCI-Namen "Ammonium Polyacrylamido-2-methyl- propanesulphonate" oder„Ammonium Polyacryldimethyltauramide" bekannt.
Ein weiteres bevorzugtes Polymer dieses Typs ist das der Firma Clariant unter dem Handelsnamen Hostacerin AMPS vertriebene vernetzte Poly-2-acrylamido-2methyl-propanesulphonsäure-Polymer, das teilweise mit Ammoniak neutralisiert ist.
In einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens ein anionisches, filmbildendes, Polymer als
Versiegelungsreagenz (b1) enthält.
In diesem Zusammenhang konnten die besten Ergebnisse erhalten werden, wenn das Mittel (b) mindestens ein filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-l) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-Il) umfasst
Figure imgf000072_0001
wobei
M für ein Wasserstoffatom oder für Ammonium (NH4), Natrium, Kalium, Magnesium oder Calcium steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens ein filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-l) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-Il) umfasst
Figure imgf000072_0002
ii), wobei
M für ein Wasserstoffatom oder für Ammonium (NFU), Natrium, Kalium, Magnesium oder
Figure imgf000073_0001
Calcium steht.
Wenn M für ein Wasserstoffatom steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf einer
Acrylsäure-Einheit.
Wenn M für ein Ammonium-Gegenion steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Ammoniumsalz der Acrylsäure.
Wenn M für ein Natrium-Gegenion steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem
Natriumsalz der Acrylsäure.
Wenn M für ein Kalium-Gegenion steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem
Kaliumsalz der Acrylsäure.
Wenn M für ein halbes Äquivalent eines Magnesium-Gegenions steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Magnesiumsalz der Acrylsäure.
Wenn M für ein halbes Äquivalent eines Calcium-Gegenions steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Calciumsalz der Acrylsäure.
Das oder die filmbildenden Polymere werden bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen in dem Mittel (b) eingesetzt. In diesem Zusammenhang hat es sich zur Lösung der erfindungsgemäßen
Aufgabenstellung als besonders bevorzugt erwiesen, wenn das Mittel (b) - bezogen auf das
Gesamtgewicht des Mittels (b) - ein oder mehrere filmbildende Polymere als Versiegelungsreagenz (b1) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 18 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 16 Gew.-%, weiter bevorzugt von 5 bis 14,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 8 bis 12 Gew.-% enthält.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) - ein oder mehrere filmbildende Polymere als Versiegelungsreagenz (b1) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 18 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 16 Gew.-%, weiter bevorzugt von 5 bis 14,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 8 bis 12 Gew.-% enthält.
Mit der Anwendung des Mittels (b), umfassend ein filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1), soll der zunächst durch die Anwendung des Mittels (a) erzeugte gefärbte Film versiegelt und/oder fixiert werden. Mit Applikation des zweiten Mittels (b) mit einem filmbildenden Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) lagert sich auf dem im ersten Schicht erzeugten gefärbten Film das filmbildende Polymer in Form eines weiteren Films ab. Das auf diese Weise erzeugte mehrschichtige Filmsystem eine verbesserte Widerstandsfähigkeit gegenüber äußeren Einflüssen auf. Hierbei ist der durch das Mittel (b), umfassend ein filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) erzeugte Film bevorzugt selbst nicht gefärbt. Auf diese Weise kann auch gewährleistet werden, dass ein in gewissem Ausmaß stattfindender Abrieb des durch das Mittel (b) gebildeten, zweiten Films zu keinen farblichen Veränderungen im gesamten Filmsystem führt. Daher ist es ganz besonders bevorzugt, wenn das Mittel (b) keine bzw. nur sehr geringe Mengen an farbgebenden Verbindungen enthält.
In einer alternativen Ausführungsform enthält das Versiegelungsreagenz (b1) ein Alkalisierungsmittel.
Besonders bevorzugt wird das Alkalisierungsmittel ausgewählt aus der Gruppe aus Ammoniak, C2-C6- Alkanolaminen, basischen Aminosäuren, Alkalimetallhydroxiden und Erdalkalimetallhydroxiden.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens ein Alkalisierungsmittel als Versiegelungsreagenz (b1) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Ammoniak, C2-C6-Alkanolaminen, basischen Aminosäuren, Alkalimetallhydroxiden, Erdalkalimetallhydroxiden, Alkalimetallsilikaten,
Alkalimetallmetasilikaten, Erdalkalimetallsilikaten, Erdalkalimetallmetasilikaten, Alkalimetallcarbonaten und Erdalkalimetallcarbonaten.
Es hat sich herausgestellt, dass die Nachbehandlung mit einem Mittel (b), das Ammoniak enthält, einen besonders guten Einfluss auf die Verbesserung der Waschechtheit und der Reibechtheit der im Verfahren erhaltenen Färbungen ausübt.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (b) als Versiegelungsreagenz (b1) Ammoniak enthält.
Ebenfalls gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn die Zusammensetzung (b) als
Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein C2-C6-Alkanolamin enthielt.
Die in der Zusammensetzung (b) einsetzbaren Alkanolamine können beispielsweise ausgewählt werden aus der Gruppe der primären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird aus 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan- 1-ol, 1-Aminopropan-2-ol, 1 -Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1- Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2- diol, 2-Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Alkalisierungsmittel aus der Gruppe der Alkanolamine enthält, das bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe aus 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5- Aminopentan-1-ol, 1 -Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan- 1 ,2-diol und 2-Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol.
Ebenfalls gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn die Zusammensetzung (b) als
Versiegelungsreagenz (b1) mindestens eine basische Aminosäure enthielt.
Als Aminosäure im Sinne der Erfindung gilt eine organische Verbindung, die in ihrer Struktur mindestens eine protonierbare Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder eine -SOsH-Gruppe enthält. Bevorzugte Aminosäuren sind Aminocarbonsäuren, insbesondere a-(alpha)-Aminocarbonsäu- ren und w-Aminocarbonsäuren, wobei a-Aminocarbonsäuren besonders bevorzugt sind.
Unter basischen Aminosäuren sind erfindungsgemäß solche Aminosäuren zu verstehen, welche einen isoelektrischen Punkt pl von größer 7,0 besitzen.
Basische a-Aminocarbonsäuren enthalten mindestens ein asymmetrisches Kohlenstoffatom. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können beide möglichen Enantiomere als spezifische Verbindung oder auch deren Gemische, insbesondere als Racemate, gleichermaßen eingesetzt werden. Es ist jedoch besonders vorteilhaft, die natürlich bevorzugt vorkommende Isomerenform, üblicherweise in L- Konfiguration, einzusetzen.
Die basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, besonders bevorzugt aus Arginin und Lysin. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren daher dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Versiegelungsreagenz (b1) um Alkalisierungsmittel, umfassend eine basische
Aminosäure aus der Gruppe Arginin, Lysin, Ornithin und/oder Histidin handelt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Alkalisierungsmittel aus der Gruppe der basischen Aminosäuren enthält, das bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe aus Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin.
Ebenfalls gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Alkalimetallhydroxid enthält. Als gut geeignete Alkalimetallhydroxide können beispielsweise Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid genannt werden. Ebenfalls gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn die Zusammensetzung (b) als Versiegelungsreagenz (b1) ein Alkalisierungsmittel, umfassend mindestens ein
Erdalkalimetallhydroxid enthielt. Als gut geeignete Erdalkalimetallhydroxide können beispielsweise Magnesiumhydroxid, Calciumhydroxid und Bariumhydroxid genannt werden.
Ebenfalls gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Alkalimetallsilikat und/oder Alkalimetallmetasilikat enthielt. Geeignete
Alkalimetallsilikate sind beispielsweise Natriumsilikat und Kaliumsilikat. Geeignete
Alkalimetallmetasilikate sind beispielsweise Natriummetasilikat und Kaliummetasilikat.
Ebenfalls gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Alkalimetallcarbonat und/oder Erdalkalimetallcarbonat enthielt. Geeignete Alkalimetallcarbonate sind beispielsweise Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat. Geeignete
Erdalkalimetallcarbonate sind beispielsweise Magnesiumcarbonat und Calciumcarbonat.
Innerhalb der Gruppe der vorgenannten Versiegelungsreagenz (b1) in Form eines
Alkalisierungsmittels haben sich Ammoniak, C2-C6-Alkanolaminene, basischen Aminosäuren und Alkalimetallhydroxide als ganz besonders gut geeignet herausgestellt.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein
Alkalisierungsmittel ausgewählt aus der Gruppe aus Ammoniak, C2-C6-Alkanolaminenen, basischen Aminosäuren und Alkalimetallhydroxiden umfasst.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein
Alkalisierungsmittel enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Ammoniak, 2-Aminoethan-1 -ol, 3- Aminopropan-1 -ol, 4-Aminobutan-1 -ol, 5-Aminopentan-1 -ol, 1 -Aminopropan-2-ol, 1 -Aminobutan-2-ol, 1 -Aminopentan-2-ol, 1 -Aminopentan-3-ol, 1 -Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1 -ol, 1 - Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol, Arginin, Lysin, Ornithin, Histidin, Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.
Das Mittel (b) enthält das Alkalisierungsmittel als Versiegelungsreagenz (b1) in einem kosmetischen Träger, bevorzugt in einem wässrigen kosmetischen Träger.
In diesem Zusammenhang hat es sich als bevorzugt herausgestellt, wenn das Mittel (b) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) - 5,0 bis 99,0 Gew.-%, bevorzugt 15,0 bis 97,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 25,0 bis 97,0 Gew.-% , nocht weiter bevorzugt 35,0 bis 97,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 45,0 bis 97,0 Gew.-% Wasser enthält. Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet dass das Mittel (b) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) - 5,0 bis 99,0 Gew.-%, bevorzugt 15,0 bis 97,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 25,0 bis 97,0 Gew.-% , nocht weiter bevorzugt 35,0 bis 97,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 45,0 bis 97,0 Gew.-% Wasser enthält.
Die in dem Mittel (b) enthaltenen Alkalisierungsmittel üben einen Einfluss auf den pH-Wert des Mittels (b) auf. Hierbei wurde gefunden, dass sich insbesondere bestimmte alkalische pH-Werte vorteilhaft auf die im Verfahren erzielbare Färbeleistung und die Echtheitseigenschaften der Färbungen auswirken.
Aus diesem Grund ist es bevorzugt, dass das Mittel (b), umfassend ein Alkalisierungsmittel als Versiegelungsreagenz (b1), einen pH-Wert von 7,0 bis 12,0, bevorzugt von 7,5 bis 1 1 ,5, weiter bevorzugt von 8,0 bis 1 1 ,0 und ganz besonders bevorzugt von 8,5 bis 9,5 besitzt.
Die Messung des pH-Wertes kann mit den üblichen aus dem Stand der Technik bekannten Methoden wie beispielsweise der pH-Wert Messung mittels Glaselektroden über Einstabmessketten oder aber über pH-lndikator-Papier erfolgen.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) ein Alkalisierungsmittel als Versiegelungsreagenz (b1) enthält und einen pH-Wert von 7,0 bis 12,0, bevorzugt von 7,5 bis 1 1 ,5, weiter bevorzugt von 8,0 bis 1 1 ,0 und ganz besonders bevorzugt von 8,5 bis 9,5 besitzt.
Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22°C gemessen wurden.
In einer noch weiteren alternativen Ausführungsform enthält das Versiegelungsreagenz (b1) ein Acidifizierungsmittel.
Besonders bevorzugt wird das Acidifizierungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus anorganischen Säuren, organischen Säuren und Mischungen daraus.
Gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens eine anorganische Säure enthält. Geeignete anorganische Säuren sind zum Beispiel Phosphorsäure, Schwefelsäure und/oder Salzsäure, wobei Schwefelsäure besonders bevorzugt ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Acidifizierungsmittel aus der Gruppe der anorganischen Säuren enthält, die bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus
Phosphorsäure, Schwefelsäure, Salzsäure und Mischungen daraus.
In einer weiteren, noch mehr bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch
gekennzeichnet, dass das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) Schwefelsäure enthält.
Ebenfalls gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens eine organische Säure enthält. Die organische Säure ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Pivalinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Glycerinsäure, Glyoxylsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Propiolsäure, Crotonsäure, Isocrotonsäure, Elaidinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Muconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Camphersäure, Benzoesäure, o,m,p-Phthalsäure, Naphthoesäure, Toluoylsäure, Hydratropasäure, Atropasäure, Zimtsäure, Isonicotinsäure, Nicotinsäure,
Bicarbaminsäure, 4,4'-Dicyano-6,6'-binicotinsäure, 8-Carbamoyloctansäure, 1 ,2,4- Pentantricarbonsäure, 2-Pyrrolcarbonsäure, 1 ,2,4,6,7-Napthalinpentaessigsäure, Malonaldehydsäure, 4-Hydroxy-phthalamidsäure, 1-Pyrazolcarbonsäure, Gallussäure oder Propantricarbonsäure, Glycolsäure, Gluconsäure, Milchsäure, Maleinsäure, Ascorbinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure,
Citronensäure und Mischungen daraus.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Acidifizierungsmittel aus der Gruppe der organischen Säuren enthält, wobei die organische Säure vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Pivalinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Glycerinsäure, Glyoxylsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Propiolsäure, Crotonsäure, Isocrotonsäure, Elaidinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Muconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Camphersäure, Benzoesäure, o,m,p-Phthalsäure, Naphthoesäure, Toluoylsäure, Hydratropasäure, Atropasäure, Zimtsäure, Isonicotinsäure, Nicotinsäure, Bicarbaminsäure, 4,4'- Dicyano-6,6'-binicotinsäure, 8-Carbamoyloctansäure, 1 ,2,4-Pentantricarbonsäure, 2- Pyrrolcarbonsäure, 1 ,2,4,6, 7-Napthalinpentaessigsäure, Malonaldehydsäure, 4-Hydroxy- phthalamidsäure, 1 -Pyrazolcarbonsäure, Gallussäure oder Propantricarbonsäure, Glycolsäure, Gluconsäure, Milchsäure, Maleinsäure, Ascorbinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Citronensäure und Mischungen daraus.
In einer weiteren, noch mehr bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch
gekennzeichnet, dass das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) Essigsäure enthält. Ebenfalls geeignete Acidifizierungsmittel umfassen Methansulfonsäure und/oder 1 -Hydroxyethan-1 ,1 - diphosphonsäure.
Innerhalb der Gruppe der vorgenannten Versiegelungsreagenzien (b1) in Form eines
Acidifizierungsmittels haben sich Schwefelsäure und/oder Essigsäure als ganz besonders gut geeignet herausgestellt.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein
Acidifizierungsmittel ausgewählt aus der Gruppe aus Schwefelsäure, Essigsäure und Mischungen daraus umfasst.
Das Mittel (b) enthält das Acidifizierungsmittel als Versiegelungsreagenz (b1 ) in einem kosmetischen Träger, bevorzugt in einem wässrigen kosmetischen Träger.
Die in dem Mittel (b) enthaltenen Acidifizierungsmittel üben einen Einfluss auf den pH-Wert des Mittels (b) auf. Hierbei wurde gefunden, dass sich auch saure pH-Werte vorteilhaft auf die im Verfahren erzielbare Färbeleistung und die Echtheitseigenschaften der Färbungen auswirken.
Aus diesem Grund ist es bevorzugt, dass das Mittel (b), umfassend ein Acidifizierungsmittel als Versiegelungsreagenz (b1), einen pH-Wert von 2,0 bis 6,5, bevorzugt von 3,0 bis 6,0, weiter bevorzugt von 4,0 bis 6,0 und ganz besonders bevorzugt von 4,5 bis 5,5 besitzt.
Die Messung des pH-Wertes kann mit den üblichen aus dem Stand der Technik bekannten Methoden wie beispielsweise der pH-Wert Messung mittels Glaselektroden über Einstabmessketten oder aber über pH-lndikator-Papier erfolgen.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) ein Acidifizierungsmittel als Versiegelungsreagenz (b1) enthält und einen pH-Wert von 2,0 bis 6,5, bevorzugt von 3,0 bis 6,0, weiter bevorzugt von 4,0 bis 6,0 und ganz besonders bevorzugt von 4,5 bis 5,5 besitzt.
Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22°C gemessen wurden.
Weitere Inhaltsstoffe in den Mitteln (a) und Cb)
Die zuvor beschriebenen Mittel (a) und (b) können ferner auch noch ein oder mehrere optionale Inhaltsstoffe enthalten. Die Mittel können zusätzlich ein oder mehrere Tenside enthalten. Unter dem Begriff Tenside werden grenzflächenaktive Substanzen verstanden. Man unterscheidet anionische Tenside bestehend aus einem hydrophoben Rest und einer negativ geladenen hydrophilen Kopfgruppe, amphotere Tenside, welche sowohl eine negative als auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside, welche neben einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe aufweisen, und nichtionische Tenside, welche keine Ladungen sondern starke Dipolmomente aufweisen und in wässriger Lösung stark hydratisiert sind.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO( ) - oder -S03(_) - Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N- Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl- dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das
Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer Cs - C24 -Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SOsH-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N- Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N- Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Amino-propionate, Aminoglycinate,
Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine.
Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das
Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12 - Cis -Acylsarcosin.
Die Mittel können auch zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten. Geeignete nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside sowie Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit guten Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten, die mit mindestens 2 Mol Ethylenoxid umgesetzt wurden. Weiterhin können die Mittel zusätzlich auch mindestens ein kationisches Tensid enthalten. Unter kationischen Tensiden werden Tenside, also grenzflächenaktive Verbindungen, mit jeweils einer oder mehreren positiven Ladungen verstanden. Kationische Tenside enthalten ausschließlich positive Ladungen. Üblicherweise sind diese Tenside aus einem hydrophoben Teil und einer hydrophilen Kopfgruppe aufgebaut, wobei der hydrophobe Teil in der Regel aus einem Kohlenwasserstoff-Gerüst (z.B. bestehend aus einer oder zwei linearen oder verzweigten Alkylketten) besteht, und die positive(n) Ladung(en) in der hydrophilen Kopfgruppe lokalisiert sind. Beispiele für kationische Tenside sind
- quartäre Ammoniumverbindungen, die als hydrophobe Reste ein oder zwei Alkylketten mit einer Kettenlänge von 8 bis 28 C-Atomen tragen können,
- quartäre Phosphoniumsalze, substituiert mit einer oder mehreren Alkylketten mit einer Kettenlänge von 8 bis 28 C-Atomen oder
- tertiäre Sulfonium-Salze.
Weiterhin kann die kationische Ladung auch in Form einer Onium-Struktur Bestandteil eines heterozyklischen Ringes (z.B. eines Imidazoliumringe oder einer Pyridiniumringes) sein. Neben der funktionellen Einheit, welche die kationische Ladung trägt, kann das kationische Tensid auch weitere ungeladene funktionelle Gruppen beinhalten, wie dies beispielsweise bei Esterquats der Fall ist. Die kationischen Tenside werden in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels - eingesetzt.
Weiterhin können die Mittel auch mindestens ein anionisches Tensid enthalten. Als anionische Tenside werden oberflächenaktive Mittel mit ausschließlich anionischen Ladungen (neutralisiert durch ein entsprechendes Gegenkation) bezeichnet. Beispiele für anionische Tenside sind Fettsäuren, Alkylsulfate, Alkylethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 12 bis 20 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 16 Glykolethergruppen im Molekül.
Die anionischen Tenside werden in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels - eingesetzt.
Das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) können ferner ein Mattierungsmittel enthalten. Geeignete Mattierungsmittel umfassen beispielsweise (modifizierte) Stärken, Wachse, Talkum und/oder (modifizierte) Kieselsäuren. Die Menge an Mattierungsmittel liegt bevorzugt zwischen 0,1 und 10 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge an Mittel (a) oder Mittel (b). Bevorzugt enthält Mittel (a) ein Mattierungsmittel. Die Mittel können ferner auch noch weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise Lösungsmittel, Fettbestandteile wie beispielsweise der C8-C3o-Fettsäuretriglyceride, der C8-C30- Fettsäuremonoglyceride, der C8-C3o-Fettsäurediglyceride und/oder der Kohlenwasserstoffe;
Strukturanten wie Glucose, Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Lecithin und Kephaline; Parfümöle, Dimethylisosorbid und
Cyclodextrine; faserstrukturverbessernde Wrkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose; Farbstoffe zum Anfärben des Mittels; Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol;
Aminosäuren und Oligopeptide; Proteinhydrolysate auf tierischer und/oder pflanzlicher Basis, sowie in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte oder gegebenenfalls anionisch oder kationisch modifizierten Derivate; pflanzliche Öle; Lichtschutzmittel und UV-Blocker; Wrkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Pantolacton, Allantoin, Pyrrolidinoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol; Polyphenole, insbesondere Hydroxyzimtsäuren, 6,7-Dihydroxycumarine, Hydroxybenzoesäuren, Catechine, Tannine, Leukoanthocyanidine, Anthocyanidine, Flavanone, Flavone und Flavonole; Ceramide oder Pseudoceramide; Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen; Pflanzenextrakte; Fette und Wachse wie Fettalkohole, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine; Quell- und
Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate; Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere; Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat; sowie Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. Die zusätzlichen Wrk- und Hilfsstoffe werden in den erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt in Mengen von jeweils 0,0001 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels, eingesetzt.
Verfahren zum Färben von keratinischen Materialien
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Mittel (a) und (b) auf die keratinischen Materialien, insbesondere auf die menschlichen Haare, appliziert. Damit sind die Mittel (a) und (b) die anwendungsbereiten Mittel. Die Mittel (a) und (b) sind voneinander verschieden.
Die Mittel (a) und (b) können prinzipiell gleichzeitig oder sukzessive angewendet werden, wobei die sukzessive Anwendung bevorzugt ist. Die besten Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn zunächst in einem ersten Schritt das Mittel (a) auf die keratinischen Materialien gegeben wurde und in einem zweiten Schritt das Mittel (b) angewendet wurde.
Ganz besonders bevorzugt ist daher ein Verfahren zum Behandeln von keratinischem Material, insbesondere zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge:
o in einem ersten Schritt Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und
(a2) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein Pigment auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst, und
o in einem zweiten Schritt Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz.
Um dem gefärbten keratinischen Material über einen längeren Zeitraum eine hohe Auswaschresistenz zu verleihen, werden die Mittel (a) und (b) zudem besonders bevorzugt innerhalb ein und desselben Färbeverfahrens angewendet, was bedeutet, dass zwischen der Anwendung der Mittel (a) und (b) ein Zeitraum von maximal einigen Stunden liegt.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, das zunächst das Mittel (a) angewendet wird und danach das Mittel (b) angewendet wird, wobei der Zeitraum zwischen der Anwendung der Mittel (a) und (b) bei maximal 24 Stunden, bevorzugt bei maximal 12 Stunden und besonders bevorzugt bei maximal 6 Stunden liegt.
Ein kennzeichnendes Merkmal des Mittels (a) ist sein Gehalt an mindestens einer reaktiven organische Siliciumverbindung (a1). Das oder die reaktiven organischen Siliciumverbindungen (a1) gehen eine Oligomerisierungs- oder Polymerisierungsreaktion ein und funktionalisieren auf diesem Wege die Haaroberfläche, sobald sie mit dieser in Kontakt kommen. Auf diesem Wege wird ein erster, Film ausgebildet. Die farbgebenden Verbindungen (a2) werden in den Film inkorporiert, so dass dieser gefärbt ist. Im zweiten Schritt des Verfahrens wird nun ein zweites Mittel (b) auf die Haare aufgetragen. Während der Anwendung des Mittels (b), umfassend mindestens ein filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1), geht dieses eine Wechselwirkung mit dem Silan-Film ein und werden auf diese Weise an die keratinischen Materialien gebunden. Während der Anwendung des Mittels (b), umfassend mindestens ein Alkalisierungsmittel oder Acidifizierungsmittel als
Versiegelungsreagenz (b1), wird die Ausbildung des Silan-Films positiv beeinflusst. Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
(1) Anwendung des Mittels (a) auf dem keratinischen Material,
(2) Einwirken lassen des Mittels (a) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 10 Sekunden bis 5 Minuten,
(3) gegebenenfalls Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser,
(4) Anwendung des Mittels (b) auf dem keratinischen Material,
(5) Einwirken lassen des Mittels (b) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten,
(6) Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser.
Unter dem Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser in den Schritten (3) und (6) des Verfahrens wird erfindungsgemäß verstanden, dass für den Ausspülvorgang nur Wasser verwendet wird, ohne dass noch weitere, von den Mitteln (a) und (b) verschiedene Mittel zur Anwendung kämen.
In einem Schritt (1) wird zunächst das Mittel (a) auf die keratinischen Materialien, insbesondere die menschlichen Haare, appliziert.
Nach dem Aufträgen wird das Mittel (a) auf die keratinischen Materialien einwirken gelassen. In diesem Zusammenhang haben sich Einwirkzeiten von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 20 Sekunden bis 5 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 30 Sekunden bis 2 Minuten auf den Haaren haben sich als besonders vorteilhaft erwiesen.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens kann das Mittel (a) nun von den keratinischen Materialien ausgespült werden, bevor das Mittel (b) im nachfolgenden Schritt auf die Haare appliziert wird.
Färbungen mit ebenfalls guten Waschechtheiten wurden erhalten, wenn das Mittel (b) auf die keratinischen Materialien appliziert wurde, die noch mit dem Mittel (a) beaufschlagt waren.
In Schritt (4) wird nun das Mittel (b) auf die keratinischen Materialien appliziert. Nach dem Aufträgen wird nun das Mittel (b) auf die Haare einwirken gelassen.
Das Verfahren erlaubt selbst bei kurzer Einwirkzeit des Mittels (b) die Erzeugung von Färbungen mit besonders guter Intensität und Waschechtheit. Einwirkzeiten von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 20 Sekunden bis 5 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 30 Sekunden bis 3 Minuten auf den Haaren haben sich als besonders vorteilhaft erwiesen. In Schritt (6) wird nun das Mittel (b) (sowie ggf. noch vorhandenes Mittel (a)) mit Wasser aus dem keratinischen Material ausgespült.
In Rahmen dieser Ausführungsform erfolgt die Abfolge der Schritte (1 ) bis (6) bevorzugt innerhalb von 24 Stunden.
Das Mittel (a) enthält mit der oder den organischen Siliciumverbindungen eine Klasse von
hochreaktiven Verbindungen, die bei ihrer Anwendung eine Hydrolyse oder Oligomerisierung und/oder Polymerisierung eingehen können. Infolge ihrer hohen Reaktivität bilden diese organischen
Siliciumverbindungen auf dem keratinischen Material einen Film aus.
Zur Vermeidung der vorzeitigen Oligomerisierung bzw. Polymerisierung ist es für den Anwender von wesentlichem Vorteil, das anwendungsbereite Mittel (a) erst kurz vor der Anwendung hersteilen.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
(1) Herstellung eines Mittels (a) durch Vermischen eines ersten Mittels (a‘) und eines zweiten Mittels (a“), wobei
o das erste Mittel (a‘) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält, und
o das zweite Mittel (a“) mindestens eine farbgebende Verbindung (a2), umfassend mindestens ein Pigment auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst, enthält,
(2) Anwendung des Mittels (a) auf dem keratinischen Material,
(3) Einwirken lassen des Mittels (a) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 10 Sekunden bis 5 Minuten,
(4) gegebenenfalls Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser,
(5) Anwendung des Mittels (b) auf dem keratinischen Material,
(6) Einwirken lassen des Mittels (b) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten,
(7) Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser.
Um eine möglichst lagerstabile Formulierung bereitstellen zu können, wird das Mittel (a‘) selbst bevorzugt wasserarm oder wasserfrei konfektioniert.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a‘) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a‘) - einen Wassergehalt von 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 9 Gew.-%, weiter bevorzugt von 1 bis 8 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,5 bis 7 Gew.-% enthält. Das Mittel (a“) enthält Wasser. In einer bevorzugten Ausführungsform ist eine Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-parts) dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a“) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a2) - einen Wassergehalt von 15 bis 100 Gew.-%, bevorzugt von 35 bis 100 Gew.-%, weiter bevorzugt von 55 bis 100 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 65 bis 100 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 75 bis 100 Gew.-% besitzt.
Innerhalb dieser Ausführungsform wird das anwendungsbereite Mittel (a) nun durch Vermischen der Mittel (a‘) und (a“) hergestellt.
Beispielsweise kann der Anwender das Mittel (a‘), welches die organische Siliciumverbindung(en) (a1) enthält, zunächst mit dem wasserhaltigen, Färbemittel-haltigen Mittel (a“) verrühren oder verschüttein. Diese Mischung aus (a‘) und (a“) kann der Anwender nun - entweder direkt nach ihrer Herstellung oder nach einer kurzen Reaktionszeit von 10 Sekunden bis 20 Minuten - auf die keratinischen Materialien applizieren. Im Anschluss daran kann der Anwender wie zuvor beschrieben das Mittel (b) anwenden.
Das optional enthaltene Silikonpolymer (a3) kann in dem Mittel (a‘) oder in dem Mittel (a“) enthalten sein. Bevorzugt ist das Silikonpolymer (a3) in dem Mittel (a“) enthalten.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
(1) Herstellung eines Mittels (a) durch Vermischen eines ersten Mittels (a‘) und eines zweiten Mittels (a“), wobei
o das erste Mittel (a‘) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen und weiterhin mindestens ein Silikonpolymer (a3) enthält, und
o das zweite Mittel (a“) mindestens eine farbgebende Verbindung (a2) , umfassend mindestens ein Pigment auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst, enthält,
(2) Anwendung des Mittels (a) auf dem keratinischen Material,
(3) Einwirken lassen des Mittels (a) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 10 Sekunden bis 5 Minuten,
(4) gegebenenfalls Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser,
(5) Anwendung des Mittels (b) auf dem keratinischen Material,
(6) Einwirken lassen des Mittels (b) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten,
(7) Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser. Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform besonders bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
(1) Herstellung eines Mittels (a) durch Vermischen eines ersten Mittels (a‘) und eines zweiten Mittels (a“), wobei
o das erste Mittel (a‘) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält, und
o das zweite Mittel (a“) mindestens eine farbgebende Verbindung (a2), umfassend mindestens ein Pigment auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst, und weiterhin mindestens ein Silikonpolymer (a3) enthält,
(2) Anwendung des Mittels (a) auf dem keratinischen Material,
(3) Einwirken lassen des Mittels (a) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 10 Sekunden bis 5 Minuten,
(4) gegebenenfalls Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser,
(5) Anwendung des Mittels (b) auf dem keratinischen Material,
(6) Einwirken lassen des Mittels (b) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten,
(7) Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann ein Verfahren auch dadurch gekennzeichnet sein , dass das bzw. die Silikonpolymere (a3) in einem dritten getrennt
konfektionierten Mittel (a“‘) zur Verfügung gestellt werden.
Im Rahmen dieser weiteren Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
(1) Herstellung eines Mittels (a) durch Vermischen eines ersten Mittels (a‘) und eines zweiten Mittels (a“) und eines dritten Mittels (a“‘), wobei
das erste Mittel (a‘) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält, und
das zweite Mittel (a“) mindestens eine farbgebende Verbindung (a2), umfassend mindestens ein Pigment auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst, enthält, und
das dritte Mittel (a“‘) mindestens ein Silikonpolymer (a3) enthält,
(2) Anwendung des Mittels (a) auf dem keratinischen Material,
(3) Einwirken lassen des Mittels (a) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 10 Sekunden bis 5 Minuten,
(4) gegebenenfalls Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser,
(5) Anwendung des Mittels (b) auf dem keratinischen Material,
(6) Einwirken lassen des Mittels (b) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten, (7) Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser.
Mehrkomponenten-Verpackunqseinheit (Kit-of-parts)
Zur Erhöhung des Anwenderkomforts werden dem Anwender bevorzugt alle benötigten Mittel in Form einer Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zur Verfügung gestellt.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert
einen ersten Container mit einem Mittel (a‘), wobei das Mittel (a‘) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und
einen zweiten Container mit einem Mittel (a“), wobei das Mittel (a“) enthält:
(a2) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein Pigment auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst, und
einen dritten Container mit einem Mittel (b), wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz,
wobei die Bestandteile (a1), (a2) und (b1) im Detail oben offenbart wurden.
Die im Mittel (a‘) des Kits enthaltenen organischen Siliciumverbindungen (a1) aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen entsprechen den organischen Siliciumverbindungen, die auch im Mittel (a) des zuvor beschriebenen Verfahrens eingesetzt wurden.
Die im Mittel (a“) des Kits enthaltenen farbgebende Verbindung (a2), umfassend mindestens ein Pigment auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst, entsprechen den Pigmenten auf Basis von VMP-Substratplättchen, die auch im Mittel (a) des zuvor beschriebenen Verfahrens eingesetzt wurden.
Das im Mittel (b) des Kits enthaltene Versiegelungsreagenz (b1) entspricht dem
Versiegelungsreagenz, das auch im Mittel (b) des zuvor beschriebenen Verfahrens eingesetzt wurde.
Auch in diesem Zusammenhang ist es wieder möglich, das optional enthaltene Silikonpoylmer (a3)
Im Mittel (a‘), im Mittel (a“) oder in einem weiteren Mittel (a“‘) zu konfektionieren.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform bevorzugt ist eine Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert
- einen ersten Container mit einem Mittel (a‘), wobei das Mittel (a‘) enthält: mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen und weiterhin mindestens ein Silikonpolymer (a3), und
- einen zweiten Container mit einem Mittel (a“), wobei das Mittel (a“) enthält:
(a2) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein Pigment auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst, und
- einen dritten Container mit einem Mittel (b), wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz,
wobei die Bestandteile (a1), (a2), (a3) und (b1) im Detail oben offenbart wurden.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform bevorzugt ist eine Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert
einen ersten Container mit einem Mittel (a‘), wobei das Mittel (a‘) enthält:
mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen und weiterhin mindestens ein Silikonpolymer (a3), und
einen zweiten Container mit einem Mittel (a“), wobei das Mittel (a“) enthält:
(a2) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein Pigment auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst, und
einen dritten Container mit einem Mittel (a“‘), wobei das Mittel (a“‘) ein wasserhaltiger kosmetischer Träger ist
einen vierten Container mit einem Mittel (b), wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz,
wobei die Bestandteile (a1), (a2), (a3) und (b1) im Detail oben offenbart wurden.
Im Rahmen dieser Ausführungsform besitzen die Mittel (a‘) und (a“) einen geringen Wassergehalt. Zur Herstellung des anwendungsbereiten Mittels (a) werden die Mittel (a‘), (a“) und (a“‘) vermischt. Das Mittel (a“‘) stellt hierbei einen wasserhaltigen kosmetischen Träger dar.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform bevorzugt ist eine Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert
einen ersten Container mit einem Mittel (a‘), wobei das Mittel (a‘) enthält:
mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
einen zweiten Container mit einem Mittel (a“), wobei das Mittel (a“) enthält:
(a2) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein Pigment auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst, und weiterhin mindestens ein Silikonpolymer (a3), und
einen dritten Container mit einem Mittel (b), wobei das Mittel (b) enthält: (b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz,
wobei die Bestandteile (a1), (a2), (a3) und (b1) im Detail oben offenbart wurden.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform bevorzugt ist eine Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert
einen ersten Container mit einem Mittel (a‘), wobei das Mittel (a‘) enthält:
mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
einen zweiten Container mit einem Mittel (a“), wobei das Mittel (a“) enthält:
(a2) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein Pigment auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst,
einen dritten Container mit einem Mittel (a“‘), wobei das Mittel (a“‘) enthält:
mindestens ein Silikonpolymer (a3), und
einen vierten Container mit einem Mittel (b), wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz,
wobei die Bestandteile (a1), (a2), (a3) und (b1) im Detail oben offenbart wurden.
Betreffend die weiteren bevorzugten Ausführungsformen der Mehrkomponenten-Verpackungseinheit gilt mutatis mutantis das zum Verfahren gesagte.
Beispiele
Beispiel 1
Es wurden die folgenden Formulierungen hergestellt (sofern nichts anderes angegeben ist, sind alle Angaben in Gew.-%)
Mittel (a‘)
Figure imgf000091_0001
Mittel (a“)
Figure imgf000091_0002
Das anwendungsbereite Mittel (a) wurde durch Vermischen von 5 g des Mittels (a‘) und 20 g des Mittels (a“) hergestellt. Der pH-Wert des Mittels (a) wurde durch Zugabe von Ammoniak bzw.
Milchsäure auf einen Wert von 10,5 eingestellt. Dann wurde das Mittel (a) für ca. 5 Minuten stehen gelassen.
Mittel (b)
Figure imgf000091_0003
Das Mittel (a) wurde jeweils in eine Haarsträhne (Kerling, Euronaturhaar weiß) einmassiert, und für 1 Minute einwirken gelassen. Danach wurde das Mittel (a) mit Wasser ausgespült.
Im Anschluss daran wurde das Mittel (b) auf die Haarsträhne appliziert, für 1 Minute einwirken gelassen und danach ebenfalls mit Wasser ausgespült. Im Anschluss daran wurden die Strähnen visuell bewertet. Es wurde eine weißlich-metallische Färbung der Haare mit hoher Intensität und Echtheit erhalten.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren,
umfassend die folgenden Schritte:
Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält: (a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und
(a2) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein Pigment auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst, und Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält: (b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (I) und/oder (II) enthält
RiR2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I), wobei
Ri, R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen,
L für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe steht,
R3, R4 unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen,
a, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
b für die ganze Zahl 3 - a steht, und
wobei in der organischen Siliciumverbindung der Formel (II)
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(R6,)d (0R5,)c· (II),
R5, R5‘, R5“, R6, R6‘ und R6“ unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen,
A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe stehen,
R7 und Re unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl- gruppe oder eine Gruppierung der Formel (III) stehen
- (A““)-Si(R6“)d“(OR5“)c“ (III), c, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, d für die ganze Zahl 3 - c steht,
c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
d‘ für die ganze Zahl 3 - c‘ steht,
c“ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
d“ für die ganze Zahl 3 - c“ steht,
e für 0 oder 1 steht,
f für 0 oder 1 steht,
g für 0 oder 1 steht,
h für 0 oder 1 steht,
mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus e, f, g und h von 0 verschieden ist.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (I) enthält,
RiR2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I),
wobei
Ri , R2 beide für ein Wasserstoffatom stehen, und
L für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe, bevorzugt für eine Propylengruppe (- CH2-CH2-CH2-) oder für eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), steht,
R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen, a für die Zahl 3 steht und
b für die Zahl 0 steht.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (I) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- (3-Aminopropyl)triethoxysilan
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan
- -1 -(3-Aminopropyl)silantriol
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan
- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan
- -1 -(2-Aminoethyl)silantriol
- (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan
- -1 -(3-Dimethylaminopropyl)silantriol
- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan .
- (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und/oder
- 1 -(2-Dimethylaminoethyl)silantriol. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (II) enthält,
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(R6,)d (0R5,)c· (II),
wobei
- e und f beide für die Zahl 1 stehen,
- g und h beide für die Zahl 0 stehen,
- A und A‘ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe stehen und
- R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2- Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (III) steht.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (II) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- 3-(Trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 3-(Triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 2-[Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 2-[Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
- 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
- N1 ,N1-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
- N1 ,N1-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
- N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin und/oder
- N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (IV) enthält.
R9Si(ORio)k(Rn)m (IV),
wobei
- Rg für eine Ci-Ci8-Alkylgruppe steht,
- Rio für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
- m für die ganze Zahl 3 - k steht. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (IV) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- Methyltrimethoxysilan
- Methyltriethoxysilan
- Ethyltrimethoxysilan
- Ethyltriethoxysilan
- Hexyltrimethoxysilan
- Hexyltriethoxysilan
- Octyltrimethoxysilan
- Octyltriethoxysilan
- Dodecyltrimethoxysilan,
- Dodecyltriethoxysilan,
- Octadecyltrimethoxysilan,
- Octadecyltriethoxysilan und
- Mischungen daraus.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens zwei strukturell voneinander verschiedene organische Siliciumverbindungen (a1) enthält.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das
Substratplättchen ein Material ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Metallen,
Metalllegierungen und Metalloxiden enthält.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das
Substratplättchen Aluminium umfasst.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das
Substratplättchen eine Beschichtung A aus mindestens einem niedrigbrechenden Metalloxid und/oder Metalloxidhydrat, das einen Brechungsindex von höchstens 1 ,8 besitzt, aufweist.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das
Substratplättchen eine Beschichtung B aus mindestens einem hochbrechenden Metalloxid, das einen Brechungsindex von mindestens 1 ,9 besitzt, aufweist.
14. Verfahren nach 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Substratplättchen eine weitere
Beschichtung C aus mindestens einem Metalloxid und/oder Metalloxidhydrat, die von der darunterliegenden Beschichtung B verschieden ist, aufweist. 15. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert
einen ersten Container mit einem Mittel (a‘), wobei das Mittel (a‘) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und
einen zweiten Container mit einem Mittel (a“), wobei das Mittel (a“) enthält:
(a2) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein Pigment auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst,
einen dritten Container mit einem Mittel (b), wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz.
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