CN111040264A - 鞋底用耐磨止滑橡胶及其制备方法 - Google Patents

鞋底用耐磨止滑橡胶及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种鞋底用耐磨止滑橡胶及其制备方法，所述鞋底用耐磨止滑橡胶由下述重量份的原料制备而成：丁基橡胶35‑45份、顺丁橡胶40‑50份、天然橡胶10‑20份、海泡石8‑12份、软化油4‑6份、白炭黑4‑6份、耐磨添加剂3‑5份、邻苯二甲酸二丁酯2‑4份、促进剂2‑4份、硫磺2‑4份、氧化锌1‑3份、防老剂1‑3份、硬脂酸0.8‑1.2份。本发明制备得到的鞋底用耐磨止滑橡胶具有良好的力学性能和加工性能，同时耐磨性和止滑性突出，可以用于制备各类耐磨止滑鞋底，安全性好，应用范围广。

Description

鞋底用耐磨止滑橡胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种鞋底用耐磨止滑橡胶及其制备方法，属于橡胶鞋底材料技术领域。
背景技术
鞋底的止滑性是指人们行走过程中，外底对地表的抓地力或者滑动时的止滑效果，合格运动鞋应具备一定的止滑性能，也是评判鞋类品质的重要指标。鞋底止滑性的好坏直接关系着穿着者的舒适与安全。人们穿上止滑效果不好的的鞋子容易酿成滑跌摔伤等安全事故。随着经济的日益发展，建筑业的发展也慢慢地朝向高端方向发展，尤其许多公共场所的地面极其高档、奢华、富丽堂皇，地面设计时着重关注美观，却忽视了地面防滑的重要性，以至于每年因路面较滑而造成滑倒甚至重大事故时有发生。
橡胶是常用的鞋底材料之一，虽然近年来不断受到了一些新兴热塑性材料的挑战，使得一部分橡胶鞋底材料的市场被其他新型材料所取代，但橡胶鞋底优良的耐折性、耐磨性、防寒性、保暖性和防水性能等是其它材料所远不能及的，因此目前它仍然是目前使用量最大的鞋底材料。
鞋底的防滑性能的好坏可以用鞋底和路基摩擦系数的大小来评判。对于不同的材料、在不同的湿度环境中、以及路面的不同都会造成鞋底的防滑性能的差异。所以在制作鞋底材料时，要综合考虑各方面的因素对鞋底防滑性能的影响。目前的橡胶类鞋底材料耐磨性和防滑性难以同时满足使用需求。
发明内容
本发明所要解决的问题是提供一种鞋底用耐磨止滑橡胶及其制备方法，制备得到的耐磨止滑橡胶具有良好的力学性能和加工性能，同时耐磨性和止滑性突出，可以用于制备各类耐磨止滑鞋底，安全性好，应用范围广。
本发明目的是通过如下技术方案实现的：
一种鞋底用耐磨止滑橡胶，由下述重量份的原料制备而成：丁基橡胶35-45份、顺丁橡胶40-50份、天然橡胶10-20份、海泡石8-12份、软化油4-6份、白炭黑4-6份、耐磨添加剂3-5份、邻苯二甲酸二丁酯2-4份、促进剂2-4份、硫磺2-4份、氧化锌1-3份、防老剂1-3份、硬脂酸0.8-1.2份。
优选地，所述鞋底用耐磨止滑橡胶，由下述重量份的原料制备而成：丁基橡胶35-45份、顺丁橡胶40-50份、天然橡胶10-20份、改性海泡石8-12份、软化油4-6份、白炭黑4-6份、耐磨添加剂3-5份、邻苯二甲酸二丁酯2-4份、促进剂2-4份、硫磺2-4份、氧化锌1-3份、防老剂1-3份、硬脂酸0.8-1.2份。
所述促进剂为二硫化二苯并噻唑、二硫化四苄基秋兰姆、二丁基二硫代氨基甲酸锌中的一种或多种混合物。
所述防老剂为防老剂4020、防老剂MB、防老剂RD中的一种或多种混合物。
所述改性海泡石采用下述方法制备得到，其中份均为重量份：
(1)将海泡石10-20份加入到80-100份水中，在20-30℃超声分散20-30分钟，超声频率25-35kHz，得到海泡石分散液，将KH570 3-6份加入到10-20份乙醇中，以100-200转/分搅拌8-12分钟，得到偶联剂乙醇溶液，将偶联剂乙醇溶液加入到海泡石分散液中，在75-85℃以100-200转/分搅拌60-90分钟，采用500目滤布过滤，滤饼用100-200mL体积分数为40-60％的乙醇水溶液洗涤1-3次，再在40-50℃干燥10-20小时，得到预处理海泡石；
(2)将预处理海泡石8-12份、N,N-羰基二咪唑2-4份加入到80-100份二甲基甲酰胺中，得到混合物，通氮气条件下在62-68℃以100-200转/分搅拌2-4小时，得到反应产物A，反应产物A中加入糠胺1.2-2.4份，通氮气条件下在62-68℃以100-200转/分搅拌5-10小时，得反应产物B，反应产物B中加入2.3-4.7份马来酰亚胺基苯酚，通氮气条件下在82-86℃以100-200转/分搅拌18-22小时，得到反应产物C，将反应产物C以4000-8000转/分离心10-20分钟，沉淀用100-200mL乙醇洗涤2-4次，在90-100℃干燥至恒重，得到改性海泡石。
所述耐磨添加剂为氮化钛或改性氮化钛。
所述改性氮化钛采用下述方法制备得到：
(1)将九水合硝酸铝37.5-112.5g溶解于100-150mL 70-80℃水中，将硼酸溶解于24.7-49.5g溶解于300-340mL 70-80℃水中，将稳定剂3g溶解于30-50mL 70-80℃水中，将上述三种溶液混合，用质量分数为10-20％的硝酸调节pH3.0-3.5，在70-80℃以100-200转/分搅拌60-120分钟，得到溶胶；
(2)将24.7-49.5g氮化钛加入到上述溶胶中，超声分散20-40分钟，超声频率25-35kHz，超声温度70-80℃，再在70-80℃以100-200转/分搅拌1-3小时，得到混合物，将混合物用0.45μm的滤膜抽滤，滤饼在70-80℃干燥5-10小时，在500-800℃煅烧1-3小时，冷却至20-30℃，得到无机处理氮化钛；
(3)将上述无机处理氮化钛加入到300-400mL水中，以200-300转/分搅拌20-40分钟，得到悬浮液，将悬浮液升温至70-80℃，将氟碳表面活性剂1-3g加入到悬浮液中，以100-300转/分搅拌60-90分钟，以4000-8000转/分离心10-20分钟，沉淀在70-80℃干燥5-10小时，研磨，得到所述改性氮化钛。
所述稳定剂为聚乙二醇400和/或聚乙烯吡咯烷酮。
优选地，所述稳定剂为聚乙二醇400和聚乙烯吡咯烷酮的混合物，所述聚乙烯吡咯烷酮的质量比为(1-5)：1的混合物。
所述鞋底用耐磨止滑橡胶的制备方法包括以下步骤：
(1)按重量份称取各原料，将丁基橡胶、顺丁橡胶、天然橡胶加入密炼机中，在80-100℃混炼5-8分钟，再加入海泡石、软化油、白炭黑、耐磨添加剂、邻苯二甲酸二丁酯、氧化锌、防老剂、硬脂酸，在100-120℃混炼5-10分钟，再加入硫磺、促进剂，在100-120℃混炼4-6分钟，得到混合物；
(2)将混合物在20-30℃放置20-30小时，放入鞋底模具中硫化成型，硫化温度140-180℃，硫化时间3-5分钟，冷却至室温，得到所述鞋底用耐磨止滑橡胶。
本发明的橡胶原料中采用了将海泡石进行改性，改性海泡石的填充增加了橡胶的密度，同时改性后海泡石和橡胶基体的相容性增加，与橡胶结合更加牢固，因此提升了橡胶的耐磨性和止滑性。
本发明鞋底用耐磨止滑橡胶及其制备方法，制备得到的耐磨止滑橡胶具有良好的力学性能和加工性能，同时耐磨性和止滑性突出，可以用于制备各类耐磨止滑鞋底，安全性好，应用范围广。
具体实施方式
下面结合具体的实施例进一步阐述本发明。但是，应该明白，这些实施例仅用于说明本发明而不构成对本发明范围的限制。下列实施例中未注明具体条件的试验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。
丁基橡胶，采用燕山石化生产的丁基橡胶1751。
顺丁橡胶，中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司生产的BR9000。
天然橡胶，购买自衡水双力橡胶科技有限公司，型号STR5。
软化油，购买自广州诺坦化工有限公司的环烷油4010。
白炭黑，购买自潍坊海蕾化工有限公司的沉淀白炭黑，325目。
硫磺，购买自湖北鑫润德化工有限公司。
邻苯二甲酸二丁酯，山东齐鲁增塑剂股份有限公司生产。
氧化锌，购买自南京保克特新材料有限公司，一次粒径30nm。
硬脂酸，采用印尼绿宝1801。
二硫化四苄基秋兰姆、二丁基二硫代氨基甲酸锌中的一种或多种混合物。
防老剂MB，浙江省临海市新华化工厂生产。
海泡石，购买自灵寿县乾富矿产品加工厂，300目。
KH570，购买自杭州大地化工有限公司。
N,N-羰基二咪唑，购买自上海麦克林生化科技有限公司。
二甲基甲酰胺，购买自上海麦克林生化科技有限公司。
糠胺，购买自上海麦克林生化科技有限公司。
马来酰亚胺基苯酚，购买自天津希恩斯生化科技有限公司。
氮化钛，购买自北京兴荣源科技有限公司，300目。
九水合硝酸铝，购买自上海麦克林生化科技有限公司。
硼酸，购买自成都艾科达化学试剂有限公司。
氟碳表面活性剂，采用美国杜邦公司生产的型号为CAPSTONE FS-3100的非离子表面活性剂。
聚乙二醇400，购买自南通辰润化工有限公司。
聚乙烯吡咯烷酮，购买自上海麦克林生化科技有限公司，平均分子量58000。
实施例1
鞋底用耐磨止滑橡胶的原料(重量份)：丁基橡胶40份、顺丁橡胶45份、天然橡胶15份、海泡石10份、软化油5份、白炭黑5份、耐磨添加剂4份、邻苯二甲酸二丁酯3份、促进剂3份、硫磺3份、氧化锌2份、防老剂2份、硬脂酸1份。
所述促进剂为二硫化四苄基秋兰姆。
所述防老剂为防老剂MB。
所述耐磨添加剂为氮化钛。
所述鞋底用耐磨止滑橡胶的制备方法包括以下步骤：
(1)按重量份称取各原料，将丁基橡胶、顺丁橡胶、天然橡胶加入密炼机中，在90℃混炼6分钟，再加入海泡石、软化油、白炭黑、耐磨添加剂、邻苯二甲酸二丁酯、氧化锌、防老剂、硬脂酸，在110℃混炼8分钟，再加入硫磺、促进剂，在110℃混炼5分钟，得到混合物；
(2)混合物在25℃放置24小时，放入鞋底模具中硫化成型，硫化温度160℃，硫化时间4分钟，冷却至室温，得到所述鞋底用耐磨止滑橡胶。
实施例2
鞋底用耐磨止滑橡胶的原料(重量份)：丁基橡胶40份、顺丁橡胶45份、天然橡胶15份、改性海泡石10份、软化油5份、白炭黑5份、耐磨添加剂4份、邻苯二甲酸二丁酯3份、促进剂3份、硫磺3份、氧化锌2份、防老剂2份、硬脂酸1份。
所述促进剂为二硫化四苄基秋兰姆。
所述防老剂为防老剂MB。
所述改性海泡石采用下述方法制备得到，其中份均为重量份：将海泡石15份加入到85份水中，在25℃超声分散30分钟，超声频率30kHz，得到海泡石分散液，将KH570 4份加入到15份乙醇中，以150转/分搅拌10分钟，得到偶联剂乙醇溶液，将偶联剂乙醇溶液加入到海泡石分散液中，在80℃以150转/分搅拌80分钟，采用500目滤布过滤，滤饼用150mL体积分数为50％的乙醇水溶液洗涤2次，再在45℃干燥15小时，得到改性海泡石。
所述耐磨添加剂为氮化钛。
所述鞋底用耐磨止滑橡胶的制备方法包括以下步骤：
(1)按重量份称取各原料，将丁基橡胶、顺丁橡胶、天然橡胶加入密炼机中，在90℃混炼6分钟，再加入改性海泡石、软化油、白炭黑、耐磨添加剂、邻苯二甲酸二丁酯、氧化锌、防老剂、硬脂酸，在110℃混炼8分钟，再加入硫磺、促进剂，在110℃混炼5分钟，得到混合物；
(2)混合物在25℃放置24小时，放入鞋底模具中硫化成型，硫化温度160℃，硫化时间4分钟，冷却至室温，得到所述鞋底用耐磨止滑橡胶。
实施例3
鞋底用耐磨止滑橡胶的原料(重量份)：丁基橡胶40份、顺丁橡胶45份、天然橡胶15份、改性海泡石10份、软化油5份、白炭黑5份、耐磨添加剂4份、邻苯二甲酸二丁酯3份、促进剂3份、硫磺3份、氧化锌2份、防老剂2份、硬脂酸1份。
所述促进剂为二硫化四苄基秋兰姆。
所述防老剂为防老剂MB。
所述改性海泡石采用下述方法制备得到，其中份均为重量份：
(1)将海泡石15份加入到85份水中，在25℃超声分散30分钟，超声频率30kHz，得到海泡石分散液，将KH570 4份加入到15份乙醇中，以150转/分搅拌10分钟，得到偶联剂乙醇溶液，将偶联剂乙醇溶液加入到海泡石分散液中，在80℃以150转/分搅拌80分钟，采用500目滤布过滤，滤饼用150mL体积分数为50％的乙醇水溶液洗涤2次，再在45℃干燥15小时，得到预处理海泡石；
(2)将预处理海泡石10份、N,N-羰基二咪唑3份加入到90份二甲基甲酰胺中，得到混合物，通氮气条件下在65℃以150转/分搅拌3小时，得到反应产物A，反应产物A中加入糠胺1.8份，通氮气条件下在65℃以150转/分搅拌8小时，得反应产物B，反应产物B中加入3.5份马来酰亚胺基苯酚，通氮气条件下在84℃以150转/分搅拌20小时，得到反应产物C，将反应产物C以6000转/分离心15分钟，沉淀用150mL乙醇洗涤3次，在100℃干燥至恒重，得到改性海泡石。
所述耐磨添加剂为氮化钛。
所述鞋底用耐磨止滑橡胶的制备方法包括以下步骤：
(1)按重量份称取各原料，将丁基橡胶、顺丁橡胶、天然橡胶加入密炼机中，在90℃混炼6分钟，再加入改性海泡石、软化油、白炭黑、耐磨添加剂、邻苯二甲酸二丁酯、氧化锌、防老剂、硬脂酸，在110℃混炼8分钟，再加入硫磺、促进剂，在110℃混炼5分钟，得到混合物；
(2)混合物在25℃放置24小时，放入鞋底模具中硫化成型，硫化温度160℃，硫化时间4分钟，冷却至室温，得到所述鞋底用耐磨止滑橡胶。
实施例4
鞋底用耐磨止滑橡胶的原料(重量份)：丁基橡胶40份、顺丁橡胶45份、天然橡胶15份、改性海泡石10份、软化油5份、白炭黑5份、耐磨添加剂4份、邻苯二甲酸二丁酯3份、促进剂3份、硫磺3份、氧化锌2份、防老剂2份、硬脂酸1份。
所述促进剂为二硫化四苄基秋兰姆。
所述防老剂为防老剂MB。
所述改性海泡石采用下述方法制备得到，其中份均为重量份：
(1)将海泡石15份加入到85份水中，在25℃超声分散30分钟，超声频率30kHz，得到海泡石分散液，将KH570 4份加入到15份乙醇中，以150转/分搅拌10分钟，得到偶联剂乙醇溶液，将偶联剂乙醇溶液加入到海泡石分散液中，在80℃以150转/分搅拌80分钟，采用500目滤布过滤，滤饼用150mL体积分数为50％的乙醇水溶液洗涤2次，再在45℃干燥15小时，得到预处理海泡石；
(2)将预处理海泡石10份、N,N-羰基二咪唑3份加入到90份二甲基甲酰胺中，得到混合物，通氮气条件下在65℃以150转/分搅拌3小时，得到反应产物A，反应产物A中加入糠胺1.8份，通氮气条件下在65℃以150转/分搅拌8小时，得反应产物B，反应产物B中加入3.5份马来酰亚胺基苯酚，通氮气条件下在84℃以150转/分搅拌20小时，得到反应产物C，将反应产物C以6000转/分离心15分钟，沉淀用150mL乙醇洗涤3次，在100℃干燥至恒重，得到改性海泡石。
所述耐磨添加剂为改性氮化钛。
所述改性氮化钛采用下述方法制备得到：
(1)将九水合硝酸铝75.0g溶解于120mL 75℃水中，将硼酸溶解于37.1g溶解于320mL 75℃水中，将稳定剂3g溶解于40mL 75℃水中，将上述三种溶液混合，用质量分数为15％的硝酸调节pH3.2，在75℃以150转/分搅90分钟，得到溶胶；
(2)将37.1g氮化钛加入到上述溶胶中，超声分散30分钟，超声频率30kHz，超声温度75℃，再在75℃以150转/分搅拌2小时，得到混合物，将混合物用0.45μm的滤膜抽滤，滤饼在75℃干燥8小时，再在600℃煅烧2小时，冷却至25℃，得到无机处理氮化钛；
(3)将上述无机处理氮化钛加入到350mL水中，以300转/分搅拌30分钟，得到悬浮液，将悬浮液升温至75℃，将氟碳表面活性剂2g加入到悬浮液中，在300转/分搅拌80分钟，以6000转/分离心15分钟，沉淀在75℃干燥8小时，研磨，过300目筛，得到所述改性氮化钛。
所述稳定剂为聚乙二醇400。
所述鞋底用耐磨止滑橡胶的制备方法包括以下步骤：
(1)按重量份称取各原料，将丁基橡胶、顺丁橡胶、天然橡胶加入密炼机中，在90℃混炼6分钟，再加入改性海泡石、软化油、白炭黑、耐磨添加剂、邻苯二甲酸二丁酯、氧化锌、防老剂、硬脂酸，在110℃混炼8分钟，再加入硫磺、促进剂，在110℃混炼5分钟，得到混合物；
(2)混合物在25℃放置24小时，放入鞋底模具中硫化成型，硫化温度160℃，硫化时间4分钟，冷却至室温，得到所述鞋底用耐磨止滑橡胶。
实施例5
鞋底用耐磨止滑橡胶的原料(重量份)：丁基橡胶40份、顺丁橡胶45份、天然橡胶15份、改性海泡石10份、软化油5份、白炭黑5份、耐磨添加剂4份、邻苯二甲酸二丁酯3份、促进剂3份、硫磺3份、氧化锌2份、防老剂2份、硬脂酸1份。
所述促进剂为二硫化四苄基秋兰姆。
所述防老剂为防老剂MB。
所述改性海泡石采用下述方法制备得到，其中份均为重量份：
(1)将海泡石15份加入到85份水中，在25℃超声分散30分钟，超声频率30kHz，得到海泡石分散液，将KH570 4份加入到15份乙醇中，以150转/分搅拌10分钟，得到偶联剂乙醇溶液，将偶联剂乙醇溶液加入到海泡石分散液中，在80℃以150转/分搅拌80分钟，采用500目滤布过滤，滤饼用150mL体积分数为50％的乙醇水溶液洗涤2次，再在45℃干燥15小时，得到预处理海泡石；
(2)将预处理海泡石10份、N,N-羰基二咪唑3份加入到90份二甲基甲酰胺中，得到混合物，通氮气条件下在65℃以150转/分搅拌3小时，得到反应产物A，反应产物A中加入糠胺1.8份，通氮气条件下在65℃以150转/分搅拌8小时，得反应产物B，反应产物B中加入3.5份马来酰亚胺基苯酚，通氮气条件下在84℃以150转/分搅拌20小时，得到反应产物C，将反应产物C以6000转/分离心15分钟，沉淀用150mL乙醇洗涤3次，在100℃干燥至恒重，得到改性海泡石。
所述耐磨添加剂为改性氮化钛。
所述改性氮化钛采用下述方法制备得到：
(1)九水合硝酸铝75.0g溶解于120mL 75℃水中，将硼酸溶解于37.1g溶解于320mL75℃水中，将稳定剂3g溶解于40mL 75℃水中，将上述三种溶液混合，用质量分数为15％的硝酸调节pH3.2，在75℃以150转/分搅90分钟，得到溶胶；
(2)将37.1g氮化钛加入到上述溶胶中，超声分散30分钟，超声频率30kHz，超声温度75℃，再在75℃以150转/分搅拌2小时，得到混合物，将混合物用0.45μm的滤膜抽滤，滤饼在75℃干燥8小时，研磨，过300目筛，再在600℃煅烧2小时，冷却至25℃，得到无机处理氮化钛；
(3)将上述无机处理氮化钛加入到350mL水中，以300转/分搅拌30分钟，得到悬浮液，将悬浮液升温至75℃，将氟碳表面活性剂2g加入到悬浮液中，在300转/分搅拌80分钟，以6000转/分离心15分钟，沉淀在75℃干燥8小时，研磨，过300目筛，得到所述改性氮化钛。
所述稳定剂为聚乙烯吡咯烷酮。
所述鞋底用耐磨止滑橡胶的制备方法包括以下步骤：
(1)按重量份称取各原料，将丁基橡胶、顺丁橡胶、天然橡胶加入密炼机中，在90℃混炼6分钟，再加入改性海泡石、软化油、白炭黑、耐磨添加剂、邻苯二甲酸二丁酯、氧化锌、防老剂、硬脂酸，在110℃混炼8分钟，再加入硫磺、促进剂，在110℃混炼5分钟，得到混合物；
(2)混合物在25℃放置24小时，放入鞋底模具中硫化成型，硫化温度160℃，硫化时间4分钟，冷却至室温，得到所述鞋底用耐磨止滑橡胶。
实施例6
鞋底用耐磨止滑橡胶的原料(重量份)：丁基橡胶40份、顺丁橡胶45份、天然橡胶15份、改性海泡石10份、软化油5份、白炭黑5份、耐磨添加剂4份、邻苯二甲酸二丁酯3份、促进剂3份、硫磺3份、氧化锌2份、防老剂2份、硬脂酸1份。
所述促进剂为二硫化四苄基秋兰姆。
所述防老剂为防老剂MB。
所述改性海泡石采用下述方法制备得到，其中份均为重量份：
(1)将海泡石15份加入到85份水中，在25℃超声分散30分钟，超声频率30kHz，得到海泡石分散液，将KH570 4份加入到15份乙醇中，以150转/分搅拌10分钟，得到偶联剂乙醇溶液，将偶联剂乙醇溶液加入到海泡石分散液中，在80℃以150转/分搅拌80分钟，采用500目滤布过滤，滤饼用150mL体积分数为50％的乙醇水溶液洗涤2次，再在45℃干燥15小时，得到预处理海泡石；
(2)将预处理海泡石10份、N,N-羰基二咪唑3份加入到90份二甲基甲酰胺中，得到混合物，通氮气条件下在65℃以150转/分搅拌3小时，得到反应产物A，反应产物A中加入糠胺1.8份，通氮气条件下在65℃以150转/分搅拌8小时，得反应产物B，反应产物B中加入3.5份马来酰亚胺基苯酚，通氮气条件下在84℃以150转/分搅拌20小时，得到反应产物C，将反应产物C以6000转/分离心15分钟，沉淀用150mL乙醇洗涤3次，在100℃干燥至恒重，得到改性海泡石。
所述耐磨添加剂为改性氮化钛。
所述改性氮化钛采用下述方法制备得到：
(1)将九水合硝酸铝75.0g溶解于120mL 75℃水中，将硼酸溶解于37.1g溶解于320mL 75℃水中，将稳定剂3g溶解于40mL 75℃水中，将上述三种溶液混合，用质量分数为15％的硝酸调节pH3.2，在75℃以150转/分搅90分钟，得到溶胶；
(2)将37.1g氮化钛加入到上述溶胶中，超声分散30分钟，超声频率30kHz，超声温度75℃，再在75℃以150转/分搅拌2小时，得到混合物，将混合物用0.45μm的滤膜抽滤，滤饼在75℃干燥8小时，研磨，过300目筛，再在600℃煅烧2小时，冷却至25℃，得到无机处理氮化钛；
(3)将上述无机处理氮化钛加入到350mL水中，以300转/分搅拌30分钟，得到悬浮液，将悬浮液升温至75℃，将氟碳表面活性剂2g加入到悬浮液中，在300转/分搅拌80分钟，以6000转/分离心15分钟，沉淀在75℃干燥8小时，研磨，过300目筛，得到所述改性氮化钛。
所述稳定剂为聚乙二醇400和聚乙烯吡咯烷酮的混合物，所述聚乙烯吡咯烷酮的质量比为2：1的混合物。
所述鞋底用耐磨止滑橡胶的制备方法包括以下步骤：
(1)按重量份称取各原料，将丁基橡胶、顺丁橡胶、天然橡胶加入密炼机中，在90℃混炼6分钟，再加入改性海泡石、软化油、白炭黑、耐磨添加剂、邻苯二甲酸二丁酯、氧化锌、防老剂、硬脂酸，在110℃混炼8分钟，再加入硫磺、促进剂，在110℃混炼5分钟，得到混合物；
(2)混合物在25℃放置24小时，放入鞋底模具中硫化成型，硫化温度160℃，硫化时间4分钟，冷却至室温，得到所述鞋底用耐磨止滑橡胶。
实施例7
鞋底用耐磨止滑橡胶的原料(重量份)：丁基橡胶40份、顺丁橡胶45份、天然橡胶15份、改性海泡石10份、软化油5份、白炭黑5份、耐磨添加剂4份、邻苯二甲酸二丁酯3份、促进剂3份、硫磺3份、氧化锌2份、防老剂2份、硬脂酸1份。
所述促进剂为二硫化四苄基秋兰姆。
所述防老剂为防老剂MB。
所述改性海泡石采用下述方法制备得到，其中份均为重量份：
(1)将海泡石15份加入到85份水中，在25℃超声分散30分钟，超声频率30kHz，得到海泡石分散液，将KH570 4份加入到15份乙醇中，以150转/分搅拌10分钟，得到偶联剂乙醇溶液，将偶联剂乙醇溶液加入到海泡石分散液中，在80℃以150转/分搅拌80分钟，采用500目滤布过滤，滤饼用150mL体积分数为50％的乙醇水溶液洗涤2次，再在45℃干燥15小时，得到预处理海泡石；
(2)将预处理海泡石10份、N,N-羰基二咪唑3份加入到90份二甲基甲酰胺中，得到混合物，通氮气条件下在65℃以150转/分搅拌3小时，得到反应产物A，反应产物A中加入糠胺1.8份，通氮气条件下在65℃以150转/分搅拌8小时，得反应产物B，反应产物B中加入3.5份马来酰亚胺基苯酚，通氮气条件下在84℃以150转/分搅拌20小时，得到反应产物C，将反应产物C以6000转/分离心15分钟，沉淀用150mL乙醇洗涤3次，在100℃干燥至恒重，得到改性海泡石。
所述耐磨添加剂为改性氮化钛。
所述改性氮化钛采用下述方法制备得到：
(1)将九水合硝酸铝75.0g溶解于120mL 75℃水中，将硼酸溶解于37.1g溶解于320mL 75℃水中，将上述两种溶液和40mL 75℃水混合，用质量分数为15％的硝酸调节pH3.2，在75℃以150转/分搅90分钟，得到溶胶；
(2)将37.1g氮化钛加入到上述溶胶中，超声分散30分钟，超声频率30kHz，超声温度75℃，再在75℃以150转/分搅拌2小时，得到混合物，将混合物用0.45μm的滤膜抽滤，滤饼在75℃干燥8小时，研磨，过300目筛，再在600℃煅烧2小时，冷却至25℃，得到无机处理氮化钛；
(3)将上述无机处理氮化钛加入到350mL水中，以300转/分搅拌30分钟，得到悬浮液，将悬浮液升温至75℃，将氟碳表面活性剂2g加入到悬浮液中，在300转/分搅拌80分钟，以6000转/分离心15分钟，沉淀在75℃干燥8小时，研磨，过300目筛，得到所述改性氮化钛。
所述鞋底用耐磨止滑橡胶的制备方法包括以下步骤：
(1)按重量份称取各原料，将丁基橡胶、顺丁橡胶、天然橡胶加入密炼机中，在90℃混炼6分钟，再加入改性海泡石、软化油、白炭黑、耐磨添加剂、邻苯二甲酸二丁酯、氧化锌、防老剂、硬脂酸，在110℃混炼8分钟，再加入硫磺、促进剂，在110℃混炼5分钟，得到混合物；
(2)混合物在25℃放置24小时，放入鞋底模具中硫化成型，硫化温度160℃，硫化时间4分钟，冷却至室温，得到所述鞋底用耐磨止滑橡胶。
测试例1
对实施例得到的鞋底用耐磨止滑橡胶力学性能进行测试，采用电子万能试验机(上海华龙测试仪器有限公司，型号WDW-0.5)，具体测试方法按照GB/T528-2009及GB/T528-2008进行(拉伸速率500mm/min)，具体结果见表1。
表1拉伸强度和撕裂强度测试结果表
Figure BDA0002334834850000131
Figure BDA0002334834850000141
测试例2
对实施例得到的鞋底用耐磨止滑橡胶的耐磨性进行测定。釆用阿克隆磨耗试验机按GB/T1689-1998测试。具体测试方法参照硕士论文《纳米Al2O3补强耐磨橡胶衬板结构与性能研究》中2.4.4.节中的方法进行。具体结果见表2。
表2耐磨性测试结果表
阿克隆磨耗，cm<sup>3</sup>
实施例1 0.254
实施例2 0.215
实施例3 0.156
实施例4 0.107
实施例5 0.114
实施例6 0.068
实施例7 0.136
测试例3
对实施例得到的鞋底用耐磨止滑橡胶止滑性能测试，具体测试橡胶片在干、湿状态下的动摩擦系数，测试方法参照李键的硕士论文《新型鞋底防滑橡胶复合材料的制备与性能》3.2.5节中的方法，测试匀速摩擦系数。具体结果如下表3。
表3摩擦系数测试结果表
Figure BDA0002334834850000142
Figure BDA0002334834850000151

Claims (9)

1.一种鞋底用耐磨止滑橡胶，其特征在于，由下述重量份的原料制备而成：丁基橡胶35-45份、顺丁橡胶40-50份、天然橡胶10-20份、海泡石8-12份、软化油4-6份、白炭黑4-6份、耐磨添加剂3-5份、邻苯二甲酸二丁酯2-4份、促进剂2-4份、硫磺2-4份、氧化锌1-3份、防老剂1-3份、硬脂酸0.8-1.2份。
2.一种鞋底用耐磨止滑橡胶，其特征在于，由下述重量份的原料制备而成：丁基橡胶35-45份、顺丁橡胶40-50份、天然橡胶10-20份、改性海泡石8-12份、软化油4-6份、白炭黑4-6份、耐磨添加剂3-5份、邻苯二甲酸二丁酯2-4份、促进剂2-4份、硫磺2-4份、氧化锌1-3份、防老剂1-3份、硬脂酸0.8-1.2份。
3.如权利要求1或2所述鞋底用耐磨止滑橡胶，其特征在于，所述促进剂为二硫化二苯并噻唑、二硫化四苄基秋兰姆、二丁基二硫代氨基甲酸锌中的一种或多种混合物。
4.如权利要求1或2所述鞋底用耐磨止滑橡胶，其特征在于，所述防老剂为防老剂4020、防老剂MB、防老剂RD中的一种或多种混合物。
5.如权利要求2所述鞋底用耐磨止滑橡胶，其特征在于，所述改性海泡石采用下述方法制备得到，其中份均为重量份：
(1)将海泡石10-20份加入到80-100份水中，在20-30℃超声分散20-30分钟，得到海泡石分散液，将KH570 3-6份加入到10-20份乙醇中，以100-200转/分搅拌8-12分钟，得到偶联剂乙醇溶液，将偶联剂乙醇溶液加入到海泡石分散液中，在75-85℃搅拌60-90分钟，过滤，滤饼用100-200mL体积分数为40-60％的乙醇水溶液洗涤1-3次，再在40-50℃干燥10-20小时，得到预处理海泡石；
(2)将预处理海泡石8-12份、N,N-羰基二咪唑2-4份加入到80-100份二甲基甲酰胺中，得到混合物，通氮气条件下在62-68℃搅拌2-4小时，得到反应产物A，反应产物A中加入糠胺1.2-2.4份，通氮气条件下在62-68℃搅拌5-10小时，得反应产物B，反应产物B中加入2.3-4.7份马来酰亚胺基苯酚，通氮气条件下在82-86℃搅拌18-22小时，得到反应产物C，将反应产物C离心10-20分钟，沉淀用100-200mL乙醇洗涤2-4次，在90-100℃干燥至恒重，得到改性海泡石。
6.如权利要求1或2所述鞋底用耐磨止滑橡胶，其特征在于，所述耐磨添加剂为氮化钛或改性氮化钛。
7.如权利要求6所述鞋底用耐磨止滑橡胶，其特征在于，所述改性氮化钛采用下述方法制备得到：
(1)将九水合硝酸铝37.5-112.5g溶解于100-150mL 70-80℃水中，将硼酸溶解于24.7-49.5g溶解于300-340mL 70-80℃水中，将稳定剂3g溶解于30-50mL 70-80℃水中，将上述三种溶液混合，用质量分数为10-20％的硝酸调节pH3.0-3.5，在70-80℃搅拌60-120分钟，得到溶胶；
(2)将24.7-49.5g氮化钛加入到上述溶胶中，超声分散20-40分钟，再在70-80℃以100-200转/分搅拌1-3小时，得到混合物，将混合物抽滤，滤饼在70-80℃干燥5-10小时，在500-800℃煅烧1-3小时，冷却至20-30℃，得到无机处理氮化钛；
(3)将上述无机处理氮化钛加入到300-400mL水中，搅拌20-40分钟，得到悬浮液，将悬浮液升温至70-80℃，将氟碳表面活性剂1-3g加入到悬浮液中，以100-300转/分搅拌60-90分钟，离心10-20分钟，沉淀在70-80℃干燥5-10小时，研磨，得到所述改性氮化钛。
8.如权利要求7所述鞋底用耐磨止滑橡胶，其特征在于，所述稳定剂为聚乙二醇400和/或聚乙烯吡咯烷酮。
9.如权利要求1-8任一项所述鞋底用耐磨止滑橡胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)按重量份称取各原料，将丁基橡胶、顺丁橡胶、天然橡胶加入密炼机中，在80-100℃混炼5-8分钟，再加入海泡石、软化油、白炭黑、耐磨添加剂、邻苯二甲酸二丁酯、氧化锌、防老剂、硬脂酸，在100-120℃混炼5-10分钟，再加入硫磺、促进剂，在100-120℃混炼4-6分钟，得到混合物；
(2)将混合物在20-30℃放置20-30小时，放入鞋底模具中硫化成型，硫化温度140-180℃，硫化时间3-5分钟，冷却至室温，得到所述鞋底用耐磨止滑橡胶。
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