CN111024744A - 一种edot聚合反应转化率的测定方法 - Google Patents
一种edot聚合反应转化率的测定方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111024744A CN111024744A CN201911148681.5A CN201911148681A CN111024744A CN 111024744 A CN111024744 A CN 111024744A CN 201911148681 A CN201911148681 A CN 201911148681A CN 111024744 A CN111024744 A CN 111024744A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- edot
- reaction
- internal standard
- standard substance
- nmr
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- GKWLILHTTGWKLQ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrothieno[3,4-b][1,4]dioxine Chemical compound O1CCOC2=CSC=C21 GKWLILHTTGWKLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 73
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 60
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 38
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 claims abstract description 29
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 17
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N deuterated chloroform Substances [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 14
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 14
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 12
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 9
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 7
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical group C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000007908 nanoemulsion Substances 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010406 interfacial reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005502 peroxidation Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000007847 structural defect Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N24/00—Investigating or analyzing materials by the use of nuclear magnetic resonance, electron paramagnetic resonance or other spin effects
- G01N24/08—Investigating or analyzing materials by the use of nuclear magnetic resonance, electron paramagnetic resonance or other spin effects by using nuclear magnetic resonance
- G01N24/088—Assessment or manipulation of a chemical or biochemical reaction, e.g. verification whether a chemical reaction occurred or whether a ligand binds to a receptor in drug screening or assessing reaction kinetics
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N24/00—Investigating or analyzing materials by the use of nuclear magnetic resonance, electron paramagnetic resonance or other spin effects
- G01N24/08—Investigating or analyzing materials by the use of nuclear magnetic resonance, electron paramagnetic resonance or other spin effects by using nuclear magnetic resonance
- G01N24/082—Measurement of solid, liquid or gas content
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/549—Organic PV cells
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- High Energy & Nuclear Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
本发明属于导电高分子技术领域，具体涉及一种EDOT聚合反应转化率的测定方法，其特点在于，采用1H‑NMR测试反应体系中EDOT含量，其中CDCl3为NMR测试试剂，苯甲醚为NMR测试内标物，内标物苯甲醚在CDCl3中浓度为0.407mg/ml。本发明所述的1H‑NMR法测定定量准确且适合所有形式的EDOT聚合反应中EDOT的含量测定。
Description
技术领域
本发明属于导电高分子技术领域，具体涉及一种EDOT聚合反应转化率的测定方法。
背景技术
聚3,4-乙烯二氧噻吩(PEDOT)是在1989年由德国Bayer公司合成的新型导电高分子聚合物，因其具有高电导率、良好的环境稳定性以及高透光率等优势被广泛的关注。单体EDOT的3，4位直接与氧相连，氧的给电子性增加噻吩环上的电子云密度，降低噻吩单体氧化聚合的氧化电位，从而减少聚合时因过氧化造成的结构缺陷；此外，取代基的位阻使噻吩单体聚合时采用α-α连接，这种连接方式使得PEDOT的结构规整性较好，结构趋于平面化，电导性更好。聚3,4-乙烯二氧噻吩是聚噻吩及其衍生物一类导电聚合物是市场化程度最高的聚噻吩类聚合物。鉴于PEDOT的巨大成功，人们对其结构的修饰和衍生物的制备，新的聚合方法和后处理加工手段的探索从未停止。EDOT的聚合产物PEDOT难溶于水，也不溶于有机溶剂，这给产物的1H-NMR检测带来很大困难。现有EDOT转化率测定通常用气相色谱法。气相色谱法适合反应物为固体的化学氧化聚合，不适合有其他溶液存在的环境下聚合反应中的EDOT的测定。
发明内容
针对上述问题，本发明提出了一种EDOT聚合反应转化率的测定方法，适合所有形式的EDOT聚合反应中EDOT的含量测定，其特点是，采用1H-NMR测试反应体系中EDOT含量，其中CDCl3为NMR测试试剂，苯甲醚为NMR测试内标物，内标物苯甲醚在CDCl3中浓度为0.407mg/ml。
其具体步骤为：
(1)1H-NMR分别测定单体EDOT和内标物苯甲醚的图谱；
(2)将含EDOT与氧化剂的反应体系I聚合反应t时间后，向其中加入含内标物的CDCl3试剂，充分震荡，取底层有机相进行1H-NMR分析，得出反应t时间后，内标物的峰面积AS以及反应物EDOT的峰面积AR；
(3)将含EDOT且不含氧化剂的反应体系II作为空白对照，聚合反应t时间后，向其中加入含内标物的CDCl3试剂，充分震荡，取底层有机相进行1H-NMR分析，得出无氧化剂条件下反应t时间后，内标物的峰面积AS空白以及反应物EDOT的峰面积AR空白；
(4)按AR/AS确定某反应时间点t的EDOT相对含量，则在该时间点为：
AR是反应后剩余体系作NMR测定，其中反应物EDOT的峰面积；
AS是反应后剩余体系作NMR测定，其中内标物的峰面积；
AR空白是无氧化剂反应体系作NMR测定，其中反应物EDOT的峰面积；
AS空白是无氧化剂反应体系作NMR测定，其中内标物的峰面积；
NMR的峰面积实际上是吸收强度，单位μV.s。
步骤(1)中，单体EDOT的添加量为有机溶剂体积的1.5％-5.1％，内标物苯甲醚的浓度分别为0.407mg/ml；
步骤(2)中，反应体系I与含内标物的CDCl3试剂体积比为2.0-14.3。
步骤(3)中，反应体系II与含内标物的CDCl3试剂体积比为2.0-14.3
步骤(2)中含EDOT与氧化剂的反应体系I为溶液形式，例如化学氧化聚合法获得的反应体系等等。
本发明所述的核磁测试条件为：采用Agilent DD2500MHz核磁共振波谱仪，将待测样品300μl置于核磁管中密封，按照以下条件进行核磁共振氢谱的测定：测试温度298.1K，脉冲角45°，弛豫时间1.000s，采集时间2.048s，扫描次数nt＝32。选择δ＝6.333(s,2H，＝CH-S-)处共振峰为供试品EDOT定量峰。EDOT定量峰与δ＝3.819(s,3H,-O-CH3)处内标物苯甲醚定量峰完全分离，且不受其它共振峰的干扰，满足定量要求。
本发明中，产物PEDOT本身不溶于大多数溶剂，1H-NMR无法测定，而其反应物EDOT则可以通过筛选某种溶剂，实现1H-NMR测定，通过加入内标物，用1H-NMR测定是可以定量的，所以可以计算出EDOT原来是多少，反应后剩余多少，从而反映出该反应的完成程度。因为本聚合反应没有副反应，所以加入EDOT后除了剩余的EDOT，其余的都会变成PEDOT，因此本发明所述的1H-NMR法测定定量是准确的。另外，因为EDOT在所筛选的溶剂条件下的NMR峰是固定的，容易识别，因此本发明所述转化率测定方法适合所有形式的EDOT的含量测定。
附图说明
图1为内标物苯甲醚1H-NMR谱图；
图2为EDOT 1H-NMR谱图；
图3为EDOT添加量为有机溶剂体积的1.5％，反应6h后反应体系I中内标物以及反应物EDOT的1H-NMR图谱；
图4为EDOT添加量为有机溶剂体积的1.5％，反应6h后空白对照反应体系II中内标物以及反应物EDOT的1H-NMR图谱；
具体实施方式
一种EDOT聚合反应转化率的测定方法，采用1H-NMR测试反应体系中EDOT含量，其中CDCl3为NMR测试试剂，苯甲醚为NMR测试内标物，内标物苯甲醚在CDCl3中浓度为0.407mg/ml。
其具体步骤为：
(1)1H-NMR分别测定单体EDOT和内标物苯甲醚的图谱，单体EDOT的添加量为有机溶剂体积的1.5％，内标物苯甲醚的浓度分别为0.407mg/ml；
(2)将含EDOT与氧化剂的反应体系I聚合反应t时间后，向其中加入含内标物的CDCl3试剂，充分震荡，取底层有机相进行1H-NMR分析，得出反应t时间后，内标物的峰面积AS以及反应物EDOT的峰面积AR；
(3)将含EDOT且不含氧化剂的反应体系II作为空白对照，聚合反应t时间后，向其中加入含内标物的CDCl3试剂，充分震荡，取底层有机相进行1H-NMR分析，得出无氧化剂条件下反应t时间后，内标物的峰面积AS空白以及反应物EDOT的峰面积AR空白；
(4)按AR/AS确定某反应时间点t的EDOT相对含量，则在该时间点为：
AR是反应后剩余体系作NMR测定，其中反应物EDOT的峰面积；
AS是反应后剩余体系作NMR测定，其中内标物的峰面积；
AR空白是无氧化剂反应体系作NMR测定，其中反应物EDOT的峰面积；
AS空白是无氧化剂反应体系作NMR测定，其中内标物的峰面积；
NMR的峰面积实际上是吸收强度，单位μV.s。
步骤(2)中，反应体系I与含内标物的CDCl3试剂体积比为2.0。
步骤(3)中，反应体系II与含内标物的CDCl3试剂体积比为2.0。
所述的核磁测试条件为采用Agilent DD2500MHz核磁共振波谱仪，将待测样品300μl置于核磁管中密封，按照以下条件进行核磁共振氢谱的测定：测试温度298.1K，脉冲角45°，弛豫时间1.000s，采集时间2.048s，扫描次数nt＝32。选择δ＝6.333(s,2H，＝CH-S-)处共振峰为供试品EDOT定量峰。EDOT定量峰与δ＝3.819(s,3H,-O-CH3)处内标物苯甲醚定量峰完全分离，且不受其它共振峰的干扰，满足定量要求。
本发明中，为了更加适应所述的测试条件，所述的含EDOT与氧化剂的反应体系I的聚合反应采用以下方法，具体包括以下步骤：
(1)向干燥反应器中加入超纯水5ml，然后加入有机溶剂、乳化剂和EDOT；0-5℃条件下超声，得混合乳液；
(2)将混合乳液用超纯水稀释，向其中加入FeCl3水溶液，反应制备PEDOT。
步骤(1)中，所述超纯水与有机溶剂的体积比为8:1。
步骤(1)中，所述的有机溶剂选自己二醇和二氯甲烷的混合物，以体积比计，己二醇:二氯甲烷＝1:5。
步骤(1)中，所述的乳化剂选自阴离子表面活性剂SDS。步骤(1)中，所述的乳化剂的用量为有机溶剂总质量的0.3％。所述EDOT添加量为有机溶剂体积的1.5％。
步骤(1)中，所述的超声时间为10min，超声过程分5次操作，每次2min，间隔1min。
步骤(2)中，所述的混合乳液与超纯水的体积比为15:85。
所述的FeCl3水溶液为100mg/ml的FeCl3水溶液。
步骤(2)中，以质量比计，FeCl3:EDOT＝2:1。
EDOT含量(相对于有机相质量)为1.5％的纳米乳液体系中EDOT发生聚合反应后，分别于0h、2h、6h、12h、24h、48h、96h时间点以1H-NMR测定EDOT含量(每个时间点测定三次)，与空白试样对比，得EDOT相对残留率。
采用上述方法，本发明测定了不同EDOT含量纳米乳液界面反应中不同反应时间下EDOT残留百分含量，为了保证准确性，不同反应时间点分别测定三次，取平均数值，结果具体如下：
不同EDOT含量纳米乳液界面反应中不同反应时间下EDOT残留百分含量
聚合转化率＝参与反应的单体量/投入单体总量*100％，收率＝PEDOT产量/投入单体总量*100％。本聚合反应属于逐步聚合反应，参与反应的单体量最终全部转化为PEDOT产物，因此，聚合转化率＝收率。EDOT在本两相体系中处于油相，和CDCl3试剂有很好的相容性，因此测定未反应EDOT的量，可以确定PEDOT的收率。
Claims (6)
1.一种EDOT聚合反应转化率的测定方法，其特征在于，采用1H-NMR测试反应体系中EDOT含量，其中CDCl3为NMR测试试剂，苯甲醚为NMR测试内标物，内标物苯甲醚在CDCl3中浓度为0.407mg/ml。
2.根据权利要求1所述的一种EDOT聚合反应转化率的测定方法，其特征在于，其具体步骤为：
(1)1H-NMR分别测定单体EDOT和内标物苯甲醚的图谱；
(2)将含EDOT与氧化剂的反应体系I聚合反应t时间后，向其中加入含内标物的CDCl3试剂，充分震荡，取底层有机相进行1H-NMR分析，得出反应t时间后，内标物的峰面积AS以及反应物EDOT的峰面积AR；
(3)将含EDOT且不含氧化剂的反应体系II作为空白对照，聚合反应t时间后，向其中加入含内标物的CDCl3试剂，充分震荡，取底层有机相进行1H-NMR分析，得出无氧化剂条件下反应t时间后，内标物的峰面积AS空白以及反应物EDOT的峰面积AR空白；
(4)按AS/AR确定某反应时间点t的EDOT相对含量，则在该时间点为：
AR是反应后剩余体系作NMR测定，其中反应物EDOT的峰面积；
AS是反应后剩余体系作NMR测定，其中内标物的峰面积；
AR空白是无氧化剂反应体系作NMR测定，其中反应物EDOT的峰面积；
AS空白是无氧化剂反应体系作NMR测定，其中内标物的峰面积；
NMR的峰面积实际上是吸收强度，单位μV.s。
3.根据权利要求1所述的一种EDOT聚合反应转化率的测定方法，其特征在于，所述的核磁测试条件为：采用Agilent DD2 500MHz核磁共振波谱仪，测试温度298.1K，脉冲角45°，弛豫时间1.000s，采集时间2.048s，扫描次数nt＝32。
4.根据权利要求2所述的一种EDOT聚合反应转化率的测定方法，其特征在于，步骤(2)中，反应体系I与含内标物的CDCl3试剂体积比为2.0-14.3。
5.根据权利要求2所述的一种EDOT聚合反应转化率的测定方法，其特征在于，步骤(3)中，反应体系II与含内标物的CDCl3试剂体积比为2.0-14.3。
6.根据权利要求2所述的一种EDOT聚合反应转化率的测定方法，其特征在于，步骤(2)中含EDOT与氧化剂的反应体系I为溶液形式。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910478424 | 2019-06-03 | ||
| CN2019104784241 | 2019-06-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111024744A true CN111024744A (zh) | 2020-04-17 |
| CN111024744B CN111024744B (zh) | 2023-01-10 |
Family
ID=70206082
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911149635.7A Active CN111072931B (zh) | 2019-06-03 | 2019-11-21 | 一种pedot聚合物及其制备方法 |
| CN201911148681.5A Active CN111024744B (zh) | 2019-06-03 | 2019-11-21 | 一种edot聚合反应转化率的测定方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911149635.7A Active CN111072931B (zh) | 2019-06-03 | 2019-11-21 | 一种pedot聚合物及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (2) | CN111072931B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113029402A (zh) * | 2021-03-01 | 2021-06-25 | 电子科技大学 | 一种可穿戴柔性传感器及其制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050269555A1 (en) * | 2004-05-11 | 2005-12-08 | Suck-Hyun Lee | Conductive polymers having highly enhanced solubility in organic solvent and electrical conductivity and synthesizing process thereof |
| US20080200622A1 (en) * | 2004-06-18 | 2008-08-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Nmr Method of Determining and Regulating the Composition of Polymer Mixtures in Polymerization |
| CN103712984A (zh) * | 2012-10-09 | 2014-04-09 | 陈敏 | 一种测定单体合成聚合物转化率的方法 |
| US20150168322A1 (en) * | 2012-05-14 | 2015-06-18 | Board Trustees Of Michigan State University | Nuclear magnetic resonance apparatus, systems, and methods |
| CN105301029A (zh) * | 2015-09-17 | 2016-02-03 | 常州大学 | 一种测定乙交酯和d,l-丙交酯共聚单体转化率的方法 |
| CN108152318A (zh) * | 2017-12-22 | 2018-06-12 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种定量核磁共振氢谱测定合成对聚异丁烯苯酚过程中转化率的方法 |
| US20180171055A1 (en) * | 2015-06-24 | 2018-06-21 | The Regents Of The University Of California | Synthesis of multiphase self-healing polymers from commodity monomers |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101585907B (zh) * | 2008-05-21 | 2011-02-16 | 中国科学院理化技术研究所 | 导电聚合物聚(3,4二氧乙基)噻吩空心微球的制备方法 |
| TWI400237B (zh) * | 2009-08-31 | 2013-07-01 | Wen Yen Chiu | 具有噻吩結構之導電高分子顆粒及其形成方法 |
| CN104072736B (zh) * | 2014-06-24 | 2016-04-27 | 首都师范大学 | 一种共轭聚合物纳米材料的制备方法 |
| DE102015117207A1 (de) * | 2015-10-08 | 2017-04-13 | Silas Mehmet Aslan | Verfahren zur Herstellung von polythiophenhaltigen Fluiden |
-
2019
- 2019-11-21 CN CN201911149635.7A patent/CN111072931B/zh active Active
- 2019-11-21 CN CN201911148681.5A patent/CN111024744B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050269555A1 (en) * | 2004-05-11 | 2005-12-08 | Suck-Hyun Lee | Conductive polymers having highly enhanced solubility in organic solvent and electrical conductivity and synthesizing process thereof |
| US20080200622A1 (en) * | 2004-06-18 | 2008-08-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Nmr Method of Determining and Regulating the Composition of Polymer Mixtures in Polymerization |
| US20150168322A1 (en) * | 2012-05-14 | 2015-06-18 | Board Trustees Of Michigan State University | Nuclear magnetic resonance apparatus, systems, and methods |
| CN103712984A (zh) * | 2012-10-09 | 2014-04-09 | 陈敏 | 一种测定单体合成聚合物转化率的方法 |
| US20180171055A1 (en) * | 2015-06-24 | 2018-06-21 | The Regents Of The University Of California | Synthesis of multiphase self-healing polymers from commodity monomers |
| CN105301029A (zh) * | 2015-09-17 | 2016-02-03 | 常州大学 | 一种测定乙交酯和d,l-丙交酯共聚单体转化率的方法 |
| CN108152318A (zh) * | 2017-12-22 | 2018-06-12 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种定量核磁共振氢谱测定合成对聚异丁烯苯酚过程中转化率的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| BINGCHEN WU ET AL.: "Facile Synthesis of a 3,4-Ethylene-Dioxythiophene (EDOT) Derivative for Ease of Bio-Functionalization of the Conducting Polymer PEDOT", 《FRONTIERS IN CHEMISTRY》 * |
| 刘湘鄂等: "3,4-乙撑二氧噻吩的合成研究", 《化学试剂》 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111072931B (zh) | 2022-08-26 |
| CN111072931A (zh) | 2020-04-28 |
| CN111024744B (zh) | 2023-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101241076A (zh) | 一种羟基自由基浓度的测定方法 | |
| Bertheussen et al. | Quantification of liquid products from the electroreduction of CO2 and CO using static headspace-gas chromatography and nuclear magnetic resonance spectroscopy | |
| CN109705869A (zh) | 复合量子点比率荧光探针对银离子的灵敏选择性检测方法 | |
| CN112557432A (zh) | 一种双-(n-双（二甲胺基）亚甲基)-氯化亚胺盐催化剂的含量测定方法 | |
| Wu et al. | A novel “on-off-on” acylhydrazone-based fluorescent chemosensor for ultrasensitive detection of Pd2+ | |
| CN111024744B (zh) | 一种edot聚合反应转化率的测定方法 | |
| Elfadil et al. | Selective extraction of maleic hydrazide in foods using magnetic molecularly imprinted polymers and colorimetric detection via smartphone | |
| CN106248609B (zh) | 一种紫外分光光度计测定锂离子电池电解液中六氟磷酸锂含量的方法 | |
| CN104407071B (zh) | 叠氮化钠固体产品或叠氮化钠母液中阴离子的离子色谱检测方法 | |
| Larcher et al. | A multinuclear NMR perspective on the complexation between bisboronic acids and bisbenzoxaboroles with cis-diols | |
| Ward et al. | Simultaneous determination of major, minor, and trace elements in agricultural and biological samples by inductively coupled argon plasma spectrometry | |
| CN108152318B (zh) | 一种定量核磁共振氢谱测定合成对聚异丁烯苯酚过程中转化率的方法 | |
| CN1403812A (zh) | 测定油中酸值的实验方法－溴百里香酚兰法 | |
| CN106442342B (zh) | 一种测定工作场所空气中三氧化硫和硫酸浓度的方法 | |
| CN102692385B (zh) | 一种测定化妆品中滑石粉的方法 | |
| CN108459136A (zh) | 一种滴定法测定三甲基环三硼氧烷含量的方法 | |
| Wang et al. | Electrochemical immunoassay for breast cancer markers CA153 determination based on carbon nanotubes modified electrode | |
| CN109900673B (zh) | 提高生物质焦油重金属元素检测灵敏度的方法 | |
| CN111077196A (zh) | 纳米材料复合物的加工方法及在双酚a检测中的应用 | |
| CN101231242A (zh) | 一种以odopb-dbc为响应成分的金属离子光谱法检测试剂 | |
| CN110907541B (zh) | 同时测定L-α-甘油磷酰胆碱中R-环氧丙醇和R-3-氯-1,2-丙二醇残留量方法 | |
| CN113884608A (zh) | 一种气相色谱测定聚烯丙胺盐酸盐中烯丙胺盐酸盐单体含量的方法 | |
| Lv et al. | A fluorescent microsensor for the selective detection of bifenthrin | |
| CN114113059B (zh) | 一种用于tnt检测的复合材料的制备方法及tnt的快速检测方法 | |
| CN105136886B (zh) | 一种快速定量检测苏丹红的电极 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Huo Ningbo Inventor after: Song Fengjie Inventor after: Liu Zhigang Inventor after: Cheng Wenwen Inventor after: Jia Xiaojing Inventor after: Lu Yingxin Inventor after: Ji Zhihao Inventor after: Yin Qianshuo Inventor after: Shan Chaoyu Inventor after: Wang Jiarui Inventor before: Huo Ningbo Inventor before: Liu Zhigang Inventor before: Cheng Wenwen Inventor before: Jia Xiaojing |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |