CN111019567A - 一种水性环保丙烯酸乳液胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种胶粘剂技术领域,具体涉及一种水性环保丙烯酸乳液胶粘剂,包括如下重量份数的组成:甲基丙烯酸甲酯30‑45份、丙烯酸丁脂50‑60份、丙烯酸5‑10份、苯乙烯10‑15份、丁二烯5‑8份、过硫酸铵0.5‑3份、碳酸氢钠0.5‑2份、乙烯基三异丙烯氧基硅烷5‑8份、十二烷基苯磺酸钠1‑3份、烷基酚聚氧乙烯醚3‑6份、去离子水80‑120份;本发明采用支链的乙烯基三异丙烯氧基硅烷对丙烯酸单体改性,形成的共聚结构可显著提升粘合剂的耐湿和耐温性能;采用苯乙烯和丁二烯对聚合单体进行改性,原位形成共聚结构,提高了粘合剂的粘度,使所得粘合剂在不使用填料的情况下也能具备一定的粘度和强度,简化了粘合剂的制备工艺。

Description

一种水性环保丙烯酸乳液胶粘剂及其制备方法
技术领域
本发明属于粘合剂技术领域,具体涉及一种水性环保丙烯酸胶粘剂及其制备方法。
背景技术
随着社会的发展和人们生活水平提高,越来越多的胶粘剂被应用在生活中,像密封、粘接等在室内装修、装饰上都会得到大量应用。
现有胶粘剂中,SBS树脂(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物)胶粘剂大部分是甲苯或混合溶剂型的,在使用过程中,由于甲苯等有机溶剂挥发被人体吸收而危害人的身体健康,同时对环境造成污染,已逐渐被淘汰。水性胶粘剂由于基本上没有溶剂而使用较广泛。
中国专利201310605288.0公开了一种改性无皂丙烯酸乳液胶粘剂及其制备方法,该方案在其制备的第一步将增粘改性树脂溶解于由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸混合而成的单体中,使增粘改性树脂与单体发生聚合反应,由于增粘树脂具有阻聚作用,该胶粘剂因反应缓慢而较难生成。
中国专利201710154301.3提供了一种水性环保万能胶及其制备方法,胶液由乳状液与增粘树脂物理混合配制而成,乳状液由SBS、SIS树脂与单体醋酸乙烯和丙烯酸酯类在乳液中通过添加多种助剂进行共聚反应制得,选用包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯及甲基丙烯酸的混合单体对SBS、SIS树脂进行接枝改性。现有的水性胶粘剂存在以下问题:1)耐水性不好;2)对表面能低的材料粘接强度小;3)没有做到绝对的无挥发性。
发明内容
为解决现有技术的不足,本发明提供一种水性环保丙烯酸乳液胶粘剂及其制备方法,具体方案如下:
一种水性环保丙烯酸乳液胶粘剂,包括如下重量份数的组成:甲基丙烯酸甲酯30-45份、丙烯酸丁脂50-60份、丙烯酸5-10份、苯乙烯10-15份、丁二烯5-8份、过硫酸铵0.5-3份、碳酸氢钠0.5-2份、乙烯基三异丙烯氧基硅烷5-8份、十二烷基苯磺酸钠1-3份、烷基酚聚氧乙烯醚3-6份、去离子水80-120份;
所述甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸为聚合单体,苯乙烯和丁二烯为改性单体;由于苯乙烯和丁二烯的引入,使聚合体中形成苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物结构,该结构可显著提升乳液胶的粘度;同时原位共聚形成的交叉网络还可进一步提高胶体的弹性和粘接强度;
所述过硫酸铵为引发剂,碳酸氢钠为缓冲剂,十二烷基苯磺酸钠和烷基酚聚氧乙烯醚为乳化剂;
所述乙烯基三异丙烯氧基硅烷为单体改性剂,具体结构如下:
Figure BDA0002333385580000021
所述乙烯基三异丙烯氧基硅烷结构中含有乙烯基和异丙烯氧基官能团,可与丙烯酸单体形成共聚,由于含有三个支链,形成的共聚结构具有更致密的交联网络,进而提高了粘合剂的抗压裂解性、耐磨性和冲击性;另一方面,形成的共聚物为硅烷改性共聚物,结构中含有Si-O键,进一步提高了其耐水性。
所述乙烯基三异丙烯氧基硅烷的制备方法,以乙烯基三氯硅烷和丙酮为原料、氯化亚铜为催化剂、三丙胺为缚酸剂反应制得,具体合成路线如下:
Figure BDA0002333385580000031
本发明还提供了所述粘合剂的制备方法
(1)在氮气气氛下,将部分去离子水加入反应釜中,然后加入引发剂,十二烷基苯磺酸钠,部分碳酸氢钠,逐步升高温度至35℃,持续搅拌;
(2)将剩余去离子水,全部乙烯基三异丙烯氧基硅烷,丙烯酸聚合单体,改性单体、烷基酚聚氧乙烯醚,剩余碳酸氢钠加入搅拌釜中充分搅拌形成均一乳状液;
(3)将步骤(2)所得乳状液逐滴加入到步骤(1)反应釜中,滴加完毕后35℃下保温反应2h,然后升高温度至60-65℃再保温反应2h,最后升高温度至80-90℃,继续反应3-5h,反应完毕后降温至30-40℃;
(4)向步骤(3)所得反应液中缓慢滴加适量氨水,调节pH值至8-9,保温30-40℃反应1-2h,降温得有机一种水性环保丙烯酸乳液胶粘剂。
本发明的有益效果在于,采用支链的乙烯基三异丙烯氧基硅烷对丙烯酸单体改性,形成的共聚结构可显著提升粘合剂的耐湿和耐温性能;采用苯乙烯和丁二烯对聚合单体进行改性,原位形成共聚结构,提高了粘合剂的粘度,使所得粘合剂在不使用填料的情况下也能具备一定的粘度和强度,简化了粘合剂的制备工艺。
具体实施方式
下面以实施例对本发明的原理和特征进行描述,所举实施例只用于解释本发明,并非用于限定本发明的范围。
本实施例所用乙烯基三异丙烯氧基硅烷为实验室自制,具体制备过程如下:在氮气保护下,将105mL(1.43mol)丙酮、167mL三丙胺(0.88mol)和0.5g氯化亚酮依次加入三口烧瓶中,加热搅拌,缓慢滴加28.5mL(0.223mol)乙烯基三氯硅烷,滴加完后,缓慢升高温度至60-70℃,继续回流8h,反应完毕,在氮气保护下离心分离丙酮,三丙胺及其生成物胺盐酸盐,分离出离心的液体,然后加入12g(0.02mol)硬脂酸锌于离心液中室温搅拌2h后过滤固体组分,常压蒸馏出未反应丙酮、三丙胺,然后减压蒸馏,得乙烯基三异丙烯氧基硅烷。
实施例1.
本实施例提供一种水性环保丙烯酸乳液胶粘剂,包括如下重量份数的组成:甲基丙烯酸甲酯40份、丙烯酸丁脂52份、丙烯酸6份、苯乙烯12份、丁二烯6份、过硫酸铵1份、碳酸氢钠1份、乙烯基三异丙烯氧基硅烷7份、十二烷基苯磺酸钠2份、烷基酚聚氧乙烯醚4份、去离子水100份;
所述水性环保丙烯酸乳液胶粘剂的制备方法,具体包括如下步骤:
(1)在氮气气氛下,将300g去离子水加入反应釜中,然后加入10g过硫酸铵引发剂,20g十二烷基苯磺酸钠,2g碳酸氢钠,逐步升高温度至35℃,持续搅拌;
(2)将剩余去离子水700g,全部乙烯基三异丙烯氧基硅烷70g,甲基丙烯酸甲酯400g、丙烯酸丁脂520g、丙烯酸60g、苯乙烯120g、丁二烯60g、、烷基酚聚氧乙烯醚40g,剩余碳酸氢钠8g加入搅拌釜中充分搅拌形成均一乳状液;
(3)将步骤(2)所得乳状液逐滴加入到步骤(1)反应釜中,滴加完毕后35℃下保温反应2h,然后升高温度至60-65℃再保温反应2h,最后升高温度至80-90℃,继续反应3-5h,反应完毕后降温至30-40℃;
(4)向步骤(3)所得反应液中缓慢滴加适量氨水,调节pH值至8-9,保温30-40℃反应1-2h,降温得有机一种水性环保丙烯酸乳液胶粘剂。
实施例2.
本实施例提供一种水性环保丙烯酸乳液胶粘剂,包括如下重量份数的组成:甲基丙烯酸甲酯35份、丙烯酸丁脂50份、丙烯酸7份、苯乙烯10份、丁二烯5份、过硫酸铵0.8份、碳酸氢钠1份、乙烯基三异丙烯氧基硅烷6份、十二烷基苯磺酸钠2份、烷基酚聚氧乙烯醚3份、去离子水100份;
所述水性环保丙烯酸乳液胶粘剂的制备方法,具体包括如下步骤:
(1)在氮气气氛下,将300g去离子水加入反应釜中,然后加入8g过硫酸铵引发剂,20g十二烷基苯磺酸钠,2g碳酸氢钠,逐步升高温度至35℃,持续搅拌;
(2)将剩余去离子水700g,全部乙烯基三异丙烯氧基硅烷60g,甲基丙烯酸甲酯350g、丙烯酸丁脂500g、丙烯酸70g、苯乙烯100g、丁二烯50g、、烷基酚聚氧乙烯醚30g,剩余碳酸氢钠8g加入搅拌釜中充分搅拌形成均一乳状液;
(3)将步骤(2)所得乳状液逐滴加入到步骤(1)反应釜中,滴加完毕后35℃下保温反应2h,然后升高温度至60-65℃再保温反应2h,最后升高温度至80-90℃,继续反应3-5h,反应完毕后降温至30-40℃;
(4)向步骤(3)所得反应液中缓慢滴加适量氨水,调节pH值至8-9,保温30-40℃反应1-2h,降温得有机一种水性环保丙烯酸乳液胶粘剂。
对比例
为进一步验证本发明的技术效果,本发明提供了一种现有专利技术的对比例,包括如下重量分数的组成:SBS树脂75份、SIS树脂25份、甲基丙烯酸甲酯25份、醋酸乙烯25份、丙烯酸丁酯90份、甲基丙烯酸0.6份、丙烯酸0.6、过硫酸铵0.5、乳化剂NP-40 3.5份、乳化剂SAS 2.2份、碳酸氢钠245份。
对上述实施例和对比例制备的粘合剂分别测试其剥离强度和吸水性,其中剥离强度按照GB/T 2790-1995,采用微机控制电子拉力试验机测定,将胶粘剂涂布在聚乙烯膜上干燥后测定;吸水性测试是将干燥后的胶膜浸泡在水中,浸泡48h,测试吸水率;具体结果如表1所示,可见本发明制备的粘合剂的的耐湿性能和力学性能均有显著提高。
表1.丙烯酸乳液粘合剂性能参数
Figure BDA0002333385580000071
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种水性环保丙烯酸乳液胶粘剂,包括如下重量份数的组成:甲基丙烯酸甲酯30-45份、丙烯酸丁脂50-60份、丙烯酸5-10份、苯乙烯10-15份、丁二烯5-8份、过硫酸铵0.5-3份、碳酸氢钠0.5-2份、乙烯基三异丙烯氧基硅烷5-8份、十二烷基苯磺酸钠1-3份、烷基酚聚氧乙烯醚3-6份、去离子水80-120份;
所述甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸为聚合单体,苯乙烯和丁二烯为改性单体;
所述过硫酸铵为引发剂,碳酸氢钠为缓冲剂,十二烷基苯磺酸钠和烷基酚聚氧乙烯醚为乳化剂;
所述乙烯基三异丙烯氧基硅烷为单体改性剂,具体结构如下:
Figure FDA0002333385570000011
该结构中含有乙烯基和异丙烯氧基官能团,可与丙烯酸单体形成共聚,由于含有三个支链,形成的共聚结构具有更致密的交联网络。
2.根据权利要求1所述的一种水性环保丙烯酸乳液胶粘剂,其特征在于,所述乙烯基三异丙烯氧基硅烷的制备方法,以乙烯基三氯硅烷和丙酮为原料、氯化亚铜为催化剂、三丙胺为缚酸剂反应制得,具体合成路线如下:
Figure FDA0002333385570000021
3.权利要求1或2所述的一种水性环保丙烯酸乳液胶粘剂的制备方法
(1)在氮气气氛下,将部分去离子水加入反应釜中,然后加入引发剂,十二烷基苯磺酸钠,部分碳酸氢钠,逐步升高温度至35℃,持续搅拌;
(2)将剩余去离子水,全部乙烯基三异丙烯氧基硅烷,丙烯酸聚合单体,改性单体、烷基酚聚氧乙烯醚,剩余碳酸氢钠加入搅拌釜中充分搅拌形成均一乳状液;
(3)将步骤(2)所得乳状液逐滴加入到步骤(1)反应釜中,滴加完毕后35℃下保温反应2h,然后升高温度至60-65℃再保温反应2h,最后升高温度至80-90℃,继续反应3-5h,反应完毕后降温至30-40℃;
(4)向步骤(3)所得反应液中缓慢滴加适量氨水,调节pH值至8-9,保温30-40℃反应1-2h,降温得有机一种水性环保丙烯酸乳液胶粘剂。
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