CN111019342A - 抗冲改性的聚酰胺模塑料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及抗冲改性的聚酰胺模塑料，除了特定的无定形聚酰胺和作为抗冲改性剂的官能化的苯乙烯‑丁二烯‑苯乙烯三嵌段共聚物之外，其还可能包含其他特定的部分结晶的聚酰胺和添加剂。同样，本发明涉及这些聚酰胺模塑料在模塑制品生产中的用途。

Description

抗冲改性的聚酰胺模塑料
技术领域
本发明涉及抗冲改性的聚酰胺模塑料，除了特定的无定形聚酰胺和作为抗冲改性剂的官能化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物之外，其还可能包含其他特定的部分结晶的聚酰胺和添加剂。同样，本发明涉及这些聚酰胺模塑料在模塑制品生产中的用途。
背景技术
聚酰胺现在广泛用作内部和外部区域的结构元件，特别是在外壳、光学器件和显示器领域，以及在家用电器和体育用品领域。这主要归因于聚酰胺的良好机械性能。这对于模塑料的良好加工性能以实现最多样的成型非常重要。然而，与此同时，使模塑料具有良好的光学性能也很重要，特别是在透明度方面，其在相当长的使用后也应保持透明度。
从EP3336131A1中，已知基于无定形聚酰胺的聚酰胺模塑料，其具有良好的可加工性以及同样良好的光学性能。因此，也可以用脂肪族聚酰胺对无定形聚酰胺进行改性。
根据EP2778190 B1，PA MACM12、PA PACM12、PA MACM10、PA PACM10、PA MACM14和PA PACM14聚酰胺的透明共混物、其混合物及共聚酰胺是已知的，其具有官能化苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)作为抗冲改性剂，具有高缺口冲击强度。
发明内容
基于此，目的是提供一种聚酰胺模塑料，该聚酰胺模塑料除了具有特别是由拉伸弹性模量表示的高刚性以外，还具有特别是由缺口冲击强度表示的高强度以及特别是由雾度和透射率表示的非常好的光学性能。
该目的通过具有权利要求1的特征的聚酰胺模塑料来实现。进一步的从属权利要求显示其有利的发展。
根据本发明，提供一种聚酰胺模塑料，其包含以下组分(A)至(D)或由以下组分(A)至(D)组成：
(A)55重量％至97重量％的由单体(a1)至(a4)形成的至少一种无定形共聚酰胺：
(a1)25摩尔％至40摩尔％的具有6个至10个碳原子的至少一种无环脂肪族二胺；
(a2)10摩尔％至25摩尔％的具有6个至36个碳原子的至少一种脂环族二胺；
(a3)20摩尔％至40摩尔％的至少一种芳香族二羧酸；
(a4)10摩尔％至30摩尔％的具有8个至16个碳原子的至少一种无环脂肪族二羧酸；
单体(a1)和(a2)的组分与所用二胺的总量有关且总计为50摩尔％，单体(a3)和(a4)的比例与所用的二羧酸的总量有关且总计为50摩尔％；
(B)3重量％至22重量％的至少一种官能化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物；
(C)0重量％至15重量％的选自PA 6/12和PA 612的至少一种脂肪族的部分结晶的聚酰胺；和
(D)0重量％至8重量％的至少一种添加剂，
组分(A)至(D)的量的比例总计为100重量％。
具体实施方式
术语的定义
·聚酰胺及其单体的写法和缩写
在本发明的意义上，术语“聚酰胺”(缩写PA)应理解为通用术语，包括均聚酰胺和共聚酰胺。聚酰胺及其单体的所选写法和缩写对应于ISO标准16396-1(2015，(D))中指定的写法和缩写。其中使用的缩写在下文中与单体的IUPAC名称同义。
·一般关于量的数据
根据本发明的聚酰胺模塑料包括组分(A)和(B)以及可能的组分(C)和/或(D)或由其组成，条件是组分(A)、(B)、(C)和(D)的总量为100重量％。单个组分(A)、(B)、(C)和(D)各自的量的数据的规定范围应理解为，在规定范围内，对于每个单个组分可以选择任意量，条件是满足所有组分(A)至(D)的总量为100重量％。
·组分(B)的官能化
组分(B)可以通过共聚或通过接枝来官能化。在本发明的意义上，通过共聚作用的官能化是指在组分(B)的主链中引入官能化化合物以作为该主链的组分。相比之下，应理解的是，通过接枝使组分(B)官能化，官能化化合物与主链结合，从而形成侧链。
·部分结晶的聚酰胺
就本发明而言，部分结晶的聚酰胺是具有熔点的那些聚酰胺。
就本发明而言，部分结晶的聚酰胺是以20K/分钟的加热速率根据ISO11357-3(2013)在动态差示热量法(差示扫描量热法，DSC)下优选具有超过4J/g的熔融热的那些聚酰胺。
聚酰胺模塑料
根据本发明的聚酰胺模塑料包含组分(A)和(B)以及可能的组分(C)和/或组分(D)或由其组成。
根据本发明的优选实施方案，相对于聚酰胺模塑料的总重量，组分(A)在聚酰胺模塑料中的比例为61重量％至97重量％，优选67重量％至93重量％，特别优选77重量％至90.9重量％。
根据本发明的另一个优选实施方案，相对于聚酰胺模塑料的总重量，组分(B)在聚酰胺模塑料中的比例为3重量％至20重量％，优选4重量％至17重量％，特别优选4重量％至10重量％。
另一个优选的实施方案提供了相对于聚酰胺模塑料的总重量，组分(C)在聚酰胺模塑料中的比例为0重量％至13重量％，优选3重量％至12重量％，特别优选5重量％至10重量％。
另一优选的实施方式提供了相对于聚酰胺模塑料的总重量，组分(D)在聚酰胺模塑料中的比例为0重量％至6重量％，优选0重量％至4重量％，特别优选0.1重量％至3重量％。
根据ASTM D1003，对由聚酰胺模塑料制得的模塑制品(2mm厚的板，宽度和长度：60×60mm)测得的聚酰胺模塑制品的雾度为至多20％，优选至多15％，特别优选至多10％。
根据ASTM D1003，对由聚酰胺模塑料制得的模塑制品(2mm厚的板，宽度和长度为60×60mm)测得的聚酰胺模塑料的透射率为至少80％，优选至少85％，特别优选为至少90％。
由聚酰胺模塑料制备的模塑制品具有的根据ISO 527测定的拉伸弹性模量优选为至少1500MPa，优选至少1700MPa，特别优选至少1800MPa。
由聚酰胺模塑料制备的模塑制品具有根据DIN ENISO179/2eA测定的优选至少18kJ/m2，优选21kJ/m2的缺口冲击强度。
根据本发明的优选实施方案，根据本发明的聚酰胺模塑料不含玻璃纤维。
在特别优选的实施方案中，根据本发明的聚酰胺模塑料不含纤维填料。
根据优选的实施方案，组分(A)由恰好一种共聚酰胺组成，组分(B)具有恰好一种抗冲改性剂。
根据优选的实施方案，组分(A)由恰好一种共聚酰胺组成，组分(B)具有恰好一种抗冲改性剂，组分(C)具有恰好一种脂肪族的部分结晶的聚酰胺。
组分(A)
组分(A)由至少一种无定形共聚酰胺组成，无定形共聚酰胺由单体(a1)至(a4)形成：
(a1)25摩尔％至40摩尔％的具有6个至10个碳原子的至少一种无环脂肪族二胺；
(a2)10摩尔％至25摩尔％的具有6个至36个碳原子的至少一种脂环族二胺；
(a3)20摩尔％至40摩尔％的至少一种芳香族二羧酸；
(a4)10摩尔％至30摩尔％的具有8个至16个碳原子的至少一种无环脂肪族二羧酸；
单体(a1)和(a2)的比例与所用二胺的总量有关且总计为50摩尔％，单体(a3)和(a4)的比例与所用的二羧酸的总量有关且总计为50摩尔％；
根据本发明的优选实施方案，单体(a1)涉及具有6个至8个碳原子的线性或支化的二胺，特别优选1,6-六亚甲基二胺和/或2-甲基-1,5-戊二胺。
单体(a2)优选为具有12个至20个碳原子的脂环族二胺，其优选选自双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷(MACM)、双(4-氨基环己基)甲烷(PACM)、2,2-双(4-氨基环己基)丙烷(PACP)、2,2-双(4-氨基-3-甲基环己基)丙烷(MACP)、双(4-氨基-3-乙基环己基)甲烷(EACM)、2,2-双(4-氨基-3-乙基-环己基)丙烷(EACP)、双(4-氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷(TMACM)、2,2-双(4-氨基-3,5-二甲基环己基)丙烷(TMACP)及其混合物，特别优选双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷(MACM)、双(4-氨基环己基)甲烷(PACM)及其混合物。
单体(a3)优选为具有6个至36个碳原子的芳香族二羧酸，其优选选自对苯二甲酸(TPS)；萘二甲酸(NDA)，包括1,5-萘二甲酸和2,6-萘二甲酸；间苯二甲酸(IPS)、联苯二羧酸，特别优选联苯基-2,2'-二羧酸、4,4'-联苯基二羧酸、3,3'-联苯基二羧酸、4,4'-二苯基醚二羧酸、4,4'-二苯基甲烷二羧酸和4,4'-二苯基砜二羧酸、1,5-蒽二羧酸、对-亚三联苯基-4,4”-二羧酸和2,5-吡啶二羧酸及其混合物，对苯二甲酸和间苯二甲酸及其混合物是非常优选的。
单体(a4)优选为具有10个至14个碳原子的线性或支化的无环脂肪族二羧酸，其优选选自癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸及其混合物，特别优选使用十二烷二酸，非常优选仅使用十二烷二酸。
作为单体(a3)，优选可以使用对苯二甲酸和间苯二甲酸的混合物，优选摩尔比为2:1至1:2，尤其是摩尔比为1.5:1至1:1.5，非常优选使用对苯二甲酸和间苯二甲酸的等摩尔混合物。
共聚酰胺中单体(a1)的比例优选为27.5摩尔％至40摩尔％，优选为30摩尔％至38.5摩尔％，和/或在共聚酰胺中的单体(a2)的比例优选为10摩尔％至22.5摩尔％，特别优选为11.5摩尔％至20摩尔％，单体(a1)和(a2)的比例与所用的二胺的总量有关且总计为50摩尔％。
共聚酰胺中单体(a3)的比例优选为25摩尔％至40摩尔％，优选为30摩尔％至37.5摩尔％，和/或在共聚酰胺中的单体(a4)的比例优选为10摩尔％至25摩尔％，特别优选为12.5摩尔％至20摩尔％，单体(a3)和(a4)的比例与所用的二羧酸的总量有关且总计为50摩尔％。
根据另一个优选实施方案
·单体(a1)选自1,6-六亚甲基二胺；
·单体(a2)选自双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷(MACM)、双(4-氨基-环己基)甲烷(PACM)及其混合物，优选仅双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷MACM；
·单体(a3)选自对苯二甲酸、间苯二甲酸及其混合物，优选比例为1.5:1至1:1.5的混合物，特别优选等摩尔混合物；
·单体(a4)选择为十二烷二酸。
因此，优选选择如下单体的比例：
·(a1)30摩尔％至37.5摩尔％；
·(a2)12.5摩尔％至20摩尔％；
·(a3)30摩尔％至37.5摩尔％；
·(a4)12.5摩尔％至20摩尔％；
单体(a1)和(a2)的比例与所用二胺的总量有关且总计为50摩尔％，单体(a3)和(a4)的比例与所用的二羧酸的总量有关且总计为50摩尔％。
因此，通常优选在组分(A)的范围内不使用基于内酰胺或氨基酸的成分。因此，组分(A)基本上不含内酰胺和/或氨基酸成分(即，相对于(A)的总质量，其比例小于2重量％，优选小于1重量％)。优选地，组分(A)完全不含内酰胺和/或氨基酸成分。
特别优选的共聚酰胺(A)由以下单体构成：
·(a1)30摩尔％至33摩尔％的1,6-六亚甲基二胺；
·(a2)17摩尔％至20摩尔％的MACM；
·(a3)29.5摩尔％至32.5摩尔％的对苯二甲酸和间苯二甲酸的等摩尔混合物；
·(a4)17.5摩尔％至20.5摩尔％的十二烷二酸；
单体(a1)和(a2)的比例与所用二胺的总量有关且总计为50摩尔％，单体(a3)和(a4)的比例与所用的二羧酸的总量有关且总计为50摩尔％；
此外，如果组分(A)的相对黏度优选为1.50至1.90，特别优选为1.60至1.80，非常特别优选为1.65和1.80，和/或如果组分(A)的玻璃化转变温度为至少100℃，优选至少120℃或130℃，特别优选至少140℃，然而玻璃化转变温度优选不超过220℃或不超过200℃，则是优选的，其中相对黏度为根据ISO 307(2013)在20℃下对0.5g聚合物的100ml间甲酚溶液进行测定，该玻璃化转变温度为根据ISO 11357-2(2013)以20K/分钟的加热速率通过DSC进行测定。
根据组分(A)的共聚酰胺是无定形的，并且没有可测量的或仅具有非常小的熔融热(熔融焓)(根据ISO 11357-3(2013)，通过差示扫描量热法(DSC)以20K/分钟的加热速率对颗粒进行测定)，优选至多4J/g，特别优选地至多2J/g，非常特别优选地至多1J/g。
组分(B)
根据本发明的优选实施方案，通过共聚和/或通过接枝来实现组分(B)的官能化。为此，特别优选使用选自不饱和羧酸、不饱和羧酸衍生物及其混合物和/或不饱和缩水甘油基化合物的化合物。这些化合物特别优选选自不饱和羧酸酯，特别是丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯、不饱和羧酸酐，特别是马来酸酐、缩水甘油基丙烯酸、缩水甘油基甲基丙烯酸、α-乙基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、乌头酸、四氢邻苯二甲酸、丁烯基琥珀酸及其混合物。
如果通过共聚进行官能化，则相对于组分(B)的总重量，用于官能化的每种单独化合物的重量比例优选为3重量％至20重量％，特别优选为5重量％至16重量％，特别优选为6重量％至14重量％。
如果通过接枝进行官能化，则相对于组分(B)的总重量，用于官能化的每种单独化合物的重量比例优选为0.4重量％至2.0重量％，特别优选0.6重量％至1.6重量％，特别优选0.8重量％至1.4重量％。
通过共聚作用官能化的抗冲改性剂还可另外通过接枝来官能化。
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物涉及由丁二烯嵌段和两个苯乙烯嵌段形成的线性三嵌段共聚物。
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物中的苯乙烯比例优选为25重量％至53重量％，特别优选为30重量％至48重量％，非常特别优选为35重量％至45重量％。
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物的熔体流动速率(MFR)优选为4g/10分钟至25g/10分钟，特别优选5g/10分钟至20g/10分钟，非常特别优选6g/10分钟至15g/10分钟。从而根据ISO 1133在200℃和5kg下测量熔体流动速率。
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物中的苯乙烯比例优选为25重量％至53重量％，特别优选为30重量％至48重量％，非常特别优选为35重量％至45重量％和/或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物接枝有0.4重量％至2.0重量％，特别优选0.6重量％至1.6重量％，特别优选0.8重量％至1.4重量％的马来酸酐，和/或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物具有熔体流动速率(MFR)优选为4g/10分钟至25g/10分钟，特别优选为5g/10分钟至20g/10分钟，非常特别优选为6g/10分钟至15g/10分钟。
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物优选通过使用丁基锂作为引发剂的阴离子聚合来制备。这在丁二烯嵌段中获得36％至38％的顺式-1,4单元，52％至53％的反式-1,4单元和10％至12％的1,2单元。
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物也可以以水合、交联或硫化的形式用于根据本发明的聚酰胺模塑料中。
至少一种根据组分(B)的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物也可以以与一种或多于一种非官能化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物的混合物或共混物的形式使用，即在熔体中均质的混合物，此外，官能化的重量比例在前述的通过共聚作用或接枝所进行的官能化的范围内。
然而，根据优选的实施方案，根据本发明的聚酰胺模塑料不包含任何非官能化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。
组分(C)
根据优选的实施方案，组分(C)的相对黏度为1.50至2.25，优选为1.65至2.10，特别优选为1.75至2.00。从而根据ISO 307(2007)在20℃下测量0.5g聚合物在100ml间甲酚溶液中的相对黏度。
根据另一个优选的实施方案，组分(C)的熔点为120℃至225℃，优选为180℃至210℃，特别优选为190℃至200℃，该熔点是根据ISO 11357-3(2013)通过DSC测定的，其中加热速率为20K/分钟。
另一个优选的实施方案提供了组分(C)是由ε-己内酰胺和12-月桂内酰胺形成的共聚酰胺PA6/12。
PA 6/12优选由96摩尔％至75摩尔％的ε-己内酰胺和4摩尔％至25摩尔％的月桂内酰胺形成，特别优选由94摩尔％至80摩尔％的ε-己内酰胺和6摩尔％至20摩尔％的月桂内酰胺形成，非常特别优选由92摩尔％至82摩尔％的ε-己内酰胺和8摩尔％至18摩尔％的12-月桂内酰胺形成。
一个特别优选的实施方案提供的组分(C)是共聚酰胺6/12，其熔点为200℃，相对黏度为1.80至2.00，且由90摩尔％的ε-己内酰胺和10摩尔％的12-月桂内酰胺组成，熔点是根据ISO 11357-3(2013)通过DSC测定的，其中加热速率为20K/分钟，相对黏度试根据ISO307(2017)在20℃下测定0.5g聚合物的100毫升间甲酚溶液而得到的。
组分(D)
根据本发明的优选实施方案，添加剂(D)选自无机和有机稳定剂，特别是抗氧化剂、抗臭氧剂、光保护剂，特别是UV稳定剂、UV吸收剂或UV阻滞剂、润滑剂、着色剂、标记剂、颜料、炭黑、石墨、石墨烯、碳纳米管、光致变色剂、抗静电剂、脱模剂、缩合催化剂、链调节剂、消泡剂、防粘连剂、扩链剂、光亮剂、IR吸收剂、NIR吸收剂、含卤阻燃剂、无卤阻燃剂、天然层状硅酸盐、合成层状硅酸盐、金属颜料、金属片、金属包覆的颗粒、颗粒填料、纤维填料、根据ISO 13320(2009)通过激光衍射法确定的粒径(d95)为最大100nm的纳米级填料、及其混合物。
层状硅酸盐和填料可以是经表面处理的。这可以通过合适的上浆或黏合体系进行。为此，例如可以使用基于脂肪酸、蜡、硅烷、钛酸盐/酯、聚酰胺、聚氨酯(urethane)、聚羟基醚、环氧化物、镍、各自的组合或其混合物。
作为颗粒状填料，本领域技术人员已知的所有填料都是可能的。本文特别包括选自矿物、滑石、云母、白云石、硅酸盐、石英、二氧化钛、硅灰石、高岭土、硅酸、碳酸镁、氢氧化镁、白垩、毛玻璃、玻璃片、研磨碳纤维、研磨或沉淀的碳酸钙、石灰、长石、硫酸钡、硫化锌、氧化锌、永磁或可磁化金属或合金、玻璃球、中空玻璃球、中空硅酸盐球填料及其混合物的颗粒状填料。
根据本发明的特别优选实施方案，添加剂(D)选自无机和有机稳定剂，特别是抗氧化剂、抗臭氧剂、光保护剂，特别是UV稳定剂、UV吸收剂或UV阻滞剂、润滑剂、着色剂、标记剂、颜料、光致变色剂、抗静电剂、脱模剂、缩合催化剂、链调节剂、消泡剂、防黏连剂、扩链剂、光亮剂、IR吸收剂、NIR吸收剂、天然层状硅酸盐、合成层状硅酸盐、颗粒填料、根据ISO13320(2009)通过激光衍射法确定的粒径(d95)为最大100nm的纳米级填料、及其混合物。
相对于聚酰胺模塑料的总重量，添加剂(D)的含量优选为0.1重量％至6重量％，特别优选为0.2重量％至4重量％。
模塑制品
根据本发明的模塑制品可以通过当前的加工技术例如注塑方法由根据本发明的聚酰胺模塑料生产。
本发明的一个优选的实施方案提供的模塑制品选自装饰件，特别是在机动车内饰或时尚领域中的装饰件；体育用品；特别是滑雪靴、运动鞋的中底；休闲用品；玩具，特别是结构件、部件、图形玩具或模型；家居用品，特别是容器、盘、碗、罐、烧杯、奶瓶或水瓶、厨房用具的部件；眼镜部件，特别是眼镜框或眼镜的侧架，特别是用于安全护目镜、运动护目镜或滑雪护目镜；家具覆盖物；鞋内底；用于公共卫生、卫生保健和化妆品领域中的设备的结构和装饰零件；安全鞋零件，特别是安全帽零件；滤杯；检查镜；流量计；爆破片；容器；用于电气和电子设备的壳或壳零件，特别是用于剃须刀、脱毛器、测量装置、红外按键、移动电话、播放器、个人数字助理(PDA)、智能电话或存储介质(例如U盘(USB stick))、手机保护盖；计算机和电信领域的装饰零件；管道；软管和电子烟的部件。
用途
此外，本发明涉及根据本发明的上述聚酰胺模塑料在生产装饰件中的用途，特别是在机动车内饰或时尚领域中的装饰件；体育用品，特别是滑雪靴、运动鞋的中底；休闲用品；玩具，特别是结构件、部件、图形玩具或模型；家居用品，特别是容器、盘、碗、罐、烧杯、奶瓶或水瓶、厨房用具的部件；眼镜部件，特别是眼镜框或眼镜的侧架，特别是用于安全护目镜、运动护目镜或滑雪护目镜；家具覆盖物；鞋内底；用于公共卫生、卫生保健和化妆品领域中的设备的结构和装饰零件；安全鞋的零件，特别是安全帽零件；滤杯；检查镜；流量计；爆破片；容器；用于电气和电子设备的壳或壳零件，特别是用于剃须刀、脱毛器、测量装置、红外按键、移动电话、播放器、个人数字助理(PDA)、智能电话或存储介质(例如U盘)、手机保护盖，计算机和电信领域的装饰零件；管道；软管和电子烟的部件。
意在参考随后的实施例更详细地说明根据本发明的主题，而不希望将所述主题限制到本文所示的特定实施方案。
测量方法
·相对黏度：
相对黏度根据ISO 307(2007)在20℃下测定。为此目的，根据该标准的第11章，将0.5g聚合物颗粒称量加入100ml间甲酚中，根据RV＝t/t0计算相对黏度(RV)。
·熔点和玻璃化转变温度(Tg)
根据ISO 11357-3(2013)测定颗粒的熔点。
在两次加热的每一次过程中，以20K/分钟的加热速率执行差示扫描量热法(DSC)。第一次加热后，将样品在干冰中淬冷。在第二次加热期间测定熔点。
将最大峰值温度表示为熔点。根据“半高度”法确定被表示为玻璃化转变温度(Tg)的玻璃化转变区间的平均值。
·拉伸弹性模量
拉伸弹性模量的测定是根据ISO 527(2012)在23℃下以1mm/分钟的拉伸速度在ISO拉伸棒(A1型，质量170×20/10×4，根据标准ISO/CD 3167(2003)制造)上进行的。
·根据Charpy的缺口冲击强度
根据Charpy的缺口冲击强度的测定是根据DIN EN ISO 179/2eA(2000)在23℃下在根据标准ISO/CD3167(2003)制造的B1型ISO测试棒(质量80×10×4mm)上进行的。
·透射率和雾度
根据ASTM D 1003(2013)，在23℃下在厚度为2mm的60×60mm板(宽×长)和BykGardner公司的“Haze Gard plus”薄片式浇口上测定透射率和雾度，其中CIE光类型为C。透射率值以照射光量的百分比表示。
·MVR(熔体体积速率)或MFR(熔体流速)
MVR或MFR的测定是根据ISO 1133-1(2012)在表1所示的温度和负载下在抗冲改性剂颗粒上进行的。
·测试体的制造
为了制造测试体，使用水含量小于0.1重量％的颗粒。
测试体在阿博格公司(Allburg)的Allrounder 420 C 1000-250型的模塑机上制造。从而使用了从进料到喷嘴升高和降低的汽缸温度。
ISO拉伸棒和ISO测试棒
料筒温度：260/265/270/275/280/275℃
模具温度80℃
板60×60×2mm
料筒温度：270/275/280/285/290/285℃
模具温度：80℃
为了制造板，使用了抛光模具。
除非另有说明，否则试验体在干燥状态下使用；为此，其在注塑之后在室温和干燥环境下，即在硅胶上至少存储48小时。
起始物料
Figure BDA0002227036890000131
实施例和比较例中使用的材料汇总在表1和表2中。
表1：实施例和比较例中使用的材料。
Figure BDA0002227036890000141
*相对黏度，在20℃下对100ml间甲酚中加入0.5g聚酰胺的溶液测量
表2：实施例和比较例中使用的材料
Figure BDA0002227036890000151
实施例和比较例
共聚酰胺(A)的一般制备说明
根据本发明的透明共聚酰胺的制备以本身已知的方式在具有接收容器和反应容器的已知可搅拌高压釜中进行：
在接收容器中，加入去离子水并添加单体和任何添加剂。此后，多次用氮气使气氛成为惰性。在搅拌下，在调节压力和180℃至230℃下进行加热，以获得均匀的溶液。将该溶液泵送通过筛网进入反应容器，然后在至多30巴的压力下将其在反应容器中加热至270℃至310℃的期望反应温度。将该批次在反应温度下在压力阶段保留2小时至4小时。在之后的压力释放阶段，将压力在1小时至2小时内降低至大气压，温度会轻微下降。在随后的压力释放阶段，将该批次在大气压下于250℃至310℃的温度下保持0.5小时至3小时。以线形式排出聚合物熔体，在10℃至80℃的水浴中冷却并造粒。颗粒在氮气或真空下于60℃至120℃干燥至含水量低于0.1重量％。
聚酰胺模塑料的一般制备说明
为了生产根据本发明的聚酰胺模塑料，将组分(A)、(B)以及可能的(C)和/或(D)在常规的配混机例如单螺杆或双螺杆挤出机或螺杆捏合机上混合。在此，各组分通过重量或体积计量秤分别计量添加至进料中，或者分别计量添加到侧进料器中，或者以干共混物的形式供应。
如果使用添加剂(组分(D))，则可以直接引入或以母料形式引入。母料的载体材料优选涉及聚酰胺或聚烯烃。在聚酰胺中，组分(A)的聚酰胺特别适合于此目的。
为制备干共混物，将组分(A)、(B)以及可能的(C)和/或(D)的干燥颗粒在密闭容器中混合。通过滚筒式搅拌机、鼓式环向混合器或滚筒式干燥器将该混合物均匀化10分钟至40分钟。为了避免吸收水分，这可以在干燥的保护气体下进行。
在设定的250℃至310℃的料筒温度的条件下进行混合，第一料筒的温度可以调节到90℃以下。可以在喷嘴前面进行脱气。这可以在真空或在大气中进行。以线形式排出熔体，在10℃至80℃的水浴中冷却，之后造粒。颗粒在氮气或真空下于60℃至120℃干燥至含水量低于0.1重量％。
根据实施例1的聚酰胺模塑料的制造
将组分(A)和组分(B)的干燥颗粒与添加剂(D)混合以形成干共混物，实际上以表3所示的比例混合。通过滚筒式搅拌机将该混合物均匀化约20分钟。
在Werner&Pfleiderer公司ZSK 25型双螺杆挤出机上制备聚酰胺模塑料。因此经由计量天平将干共混物计量加入进料。
将第一机壳的温度调节至50℃，其余机壳的温度调节至270℃至290℃。使用200rpm的转速和10kg/h的通过量。不进行脱气。在水浴中冷却熔体线料，切割，然后于80℃在真空中(30毫巴)将所获得的颗粒干燥24小时至低于0.1重量％的含水量。
测试结果
所有实施例和比较例均包含0.3重量％的添加剂，其分别由0.1重量％的稳定剂1至稳定剂3组成。
在如前所述的测量条件下，测试了根据本发明的模塑料的拉伸弹性模量、缺口冲击强度、雾度和透射率。
测试的结果总结在下表3中。
表3：实施例
Figure BDA0002227036890000171
同样，在相同的测量条件下，针对不是根据本发明的模塑料测试了拉伸弹性模量、缺口冲击强度、雾度和透射率。比较例的结果汇总在下表4中。
表4：比较例
Figure BDA0002227036890000181
4结果讨论
相对于比较例17的非抗冲改性的聚酰胺(A)，实施例1至实施例7的材料显示出显著改善的缺口冲击强度，并且实际上并未明显损害雾度、透射率或拉伸弹性模量。
从比较例8至比较例11中可以得出，聚酰胺(A)中的其他抗冲改性剂会损害雾度、透射率或拉伸弹性模量。
如比较例12至比较例16所示，在其他无定形聚酰胺中的抗冲改性剂(B)显著损害雾度、透射率或拉伸弹性模量。

Claims (16)

1.一种包含组分(A)至(D)或由组分(A)至(D)组成的聚酰胺模塑料：
(A)55重量％至97重量％的由单体(a1)至(a4)形成的至少一种无定形共聚酰胺：
(a1)25摩尔％至40摩尔％的具有6个至10个碳原子的至少一种无环脂肪族二胺；
(a2)10摩尔％至25摩尔％的具有6个至36个碳原子的至少一种脂环族二胺；
(a3)20摩尔％至40摩尔％的至少一种芳香族二羧酸；
(a4)10摩尔％至30摩尔％的具有8个至16个碳原子的至少一种无环脂肪族二羧酸；
单体(a1)和(a2)的比例与所用二胺的总量有关且总计为50摩尔％，单体(a3)和(a4)的比例与所用的二羧酸的总量有关且总计为50摩尔％；
(B)3重量％至22重量％的至少一种官能化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物；
(C)0重量％至15重量％的选自PA 6/12和PA 612的至少一种部分结晶的脂肪族聚酰胺；和
(D)0重量％至8重量％的至少一种添加剂，组分(A)至(D)的量的比例总计为100重量％。
2.根据权利要求1所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，
相对于聚酰胺模塑料的总重量，组分(A)在聚酰胺模塑料中的比例为61重量％至97重量％，优选67重量％至93重量％，特别优选77重量％至90.9重量％，和/或
相对于聚酰胺模塑料的总重量，组分(B)在聚酰胺模塑料中的比例为3重量％至20重量％，优选4重量％至17重量％，特别优选4重量％至10重量％，和/或
相对于聚酰胺模塑料的总重量，组分(C)在模塑料中的比例为0重量％至13重量％，优选3重量％至12重量％，特别优选5重量％至10重量％，和/或
相对于聚酰胺模塑料的总重量，组分(D)在模塑料中的比例为0重量％至6重量％，优选0重量％至4重量％，特别优选0.1重量％至3重量％。
3.根据前述权利要求中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，
·根据ASTM D1003，对由聚酰胺模塑料制得的模塑制品(2mm厚的板，宽度和长度为60×60mm)测得的聚酰胺模塑料的雾度为至多20％，优选至多15％，特别优选至多10％，和/或
·根据ASTM D1003，对由聚酰胺模塑料制得的模塑制品(2mm厚的板，宽度和长度为60×60mm)测得的透射率为至少80％，优选至少85％，特别优选至少90％，和/或
·由聚酰胺模塑料制得的模塑制品优选具有根据ISO 527测定的至少1500MPa，优选至少1700MPa，特别优选至少1800MPa的拉伸弹性模量；和/或
·由聚酰胺模塑料制备的模塑制品具有根据DIN EN ISO179/2eA测定的至少18kJ/m2，优选21kJ/m2的缺口冲击强度。
4.根据前述权利要求中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，
·单体(a1)是具有6个至8个碳原子的线性或支化的二胺，优选涉及1,6-六亚甲基二胺和/或2-甲基-1,5-戊二胺，和/或
·单体(a2)涉及具有12个至20个碳原子的脂环族二胺，其优选选自双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷(MACM)、双(4-氨基环己基)甲烷(PACM)、2,2-双(4-氨基环己基)丙烷(PACP)、2,2-双(4-氨基-3-甲基环己基)丙烷(MACP)、双(4-氨基-3-乙基环己基)甲烷(EACM)、2,2-双(4-氨基-3-乙基-环己基)丙烷(EACP)、双(4-氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷(TMACM)、2,2-双(4-氨基-3,5-二甲基环己基)丙烷(TMACP)及其混合物，特别优选双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷(MACM)、双(4-氨基环己基)甲烷(PACM)及其混合物，和/或
·单体(a3)涉及具有6个至36个碳原子的芳香族二羧酸，其优选选自对苯二甲酸(TPS)；萘二甲酸(NDA)，包括1,5-萘二甲酸和2,6-萘二甲酸；间苯二甲酸(IPS)、联苯二羧酸，优选联苯基-2,2'-二羧酸、4,4'-联苯基二羧酸、3,3'-联苯基二羧酸、4,4'-二苯基醚二羧酸、4,4'-二苯基甲烷二羧酸和4,4'-二苯基砜二羧酸、1,5-蒽二羧酸、对-亚三联苯基-4,4”-二羧酸和2,5-吡啶二羧酸及其混合物，对苯二甲酸和间苯二甲酸及其混合物是特别优选的，和/或
·单体(a4)涉及具有10个至14个碳原子的线性或支化的无环脂肪族二羧酸，其优选选自癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸及其混合物，特别优选为十二烷二酸，特别优选仅为十二烷二酸。
5.根据前述权利要求中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，单体(a3)是对苯二甲酸和间苯二甲酸的混合物，优选摩尔比为2:1至1:2，特别优选摩尔比为1.5:1至1:1.5，非常优选等摩尔的对苯二甲酸和间苯二甲酸的混合物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，
·单体(a1)在共聚酰胺中的比例为27.5摩尔％至40摩尔％，优选为30摩尔％至38.5摩尔％；和/或
·单体(a2)在共聚酰胺中的比例为10摩尔％至22.5摩尔％，优选为11.5摩尔％至20摩尔％，
单体(a1)和(a2)的比例与所用二胺的总量有关且总计为50摩尔％；和/或
·单体(a3)在共聚酰胺中的比例为25摩尔％至40摩尔％，优选为30摩尔％至37.5摩尔％；和/或
·单体(a4)在共聚酰胺中的比例为10摩尔％至25摩尔％，优选为12.5摩尔％至20摩尔％，
单体(a3)和(a4)的比例与所用二羧酸的总量有关且总计为50摩尔％。
7.根据前述权利要求中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，
·单体(a1)为1,6-六亚甲基二胺；
·单体(a2)选自双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷(MACM)、双(4-氨基-环己基)甲烷(PACM)及其混合物，优选仅为双(4-氨基)-3-甲基环己基)甲烷(MACM)；
·单体(a3)选自对苯二甲酸、间苯二甲酸及其混合物，优选比例为1.5:1至1:1.5的混合物，特别优选等摩尔混合物；
·单体(a4)为十二烷二酸；
优选选择如下单体的比例：
·(a1)30摩尔％至37.5摩尔％；
·(a2)12.5摩尔％至20摩尔％；
·(a3)30摩尔％至37.5摩尔％；
·(a4)12.5摩尔％至20摩尔％；
单体(a1)和(a2)的比例与所用二胺的总量有关且总计为50摩尔％，单体(a3)和(a4)的比例与所用的二羧酸的总量有关且总计为50摩尔％。
8.根据前述权利要求中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，组分(B)是由丁二烯嵌段和两个苯乙烯嵌段形成的线性三嵌段共聚物，在苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物中苯乙烯的比例优选为25重量％至53重量％，特别优选30重量％至48重量％，非常特别优选35重量％至45重量％。
9.根据前述权利要求中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，组分(B)通过共聚和/或通过接枝进行官能化，优选使用选自以下的化合物进行共聚和/或接枝：不饱和羧酸、不饱和羧酸衍生物及其混合物和/或不饱和缩水甘油基化合物，优选选自不饱和羧酸酯，特别是丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯、不饱和羧酸酐化合物，特别优选选自马来酸酐、缩水甘油基丙烯酸、缩水甘油基甲基丙烯酸、α-乙基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、乌头酸、四氢邻苯二甲酸、丁烯基琥珀酸化合物及其混合物。
10.根据前述权利要求所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，
在组分(B)的共聚过程中，相对于组分(B)的总重量，用于共聚的每种单独化合物的重量比例分别为3重量％至20重量％，优选为5重量％至16重量％，特别优选为6重量％至14重量％，和/或
在组分(B)的接枝过程中，相对于组分(B)的总重量，用于共聚的每种单独化合物的重量比例分别为0.4重量％至2.0重量％，优选为0.6重量％至1.6重量％，特别优选为0.8重量％至1.4重量％。
11.根据前述权利要求中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，组分(C)是共聚酰胺PA 6/12，其由ε-己内酰胺和12-月桂内酰胺形成，优选由96摩尔％至75摩尔％的ε-己内酰胺和4摩尔％至25摩尔％的月桂内酰胺形成，特别优选由94摩尔％至80摩尔％的ε-己内酰胺和6摩尔％至20摩尔％的月桂内酰胺形成，非常特别优选由92摩尔％至82摩尔％的ε-己内酰胺和8摩尔％至18摩尔的12-月桂内酰胺形成。
12.根据前述权利要求中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，添加剂(D)选自无机和有机稳定剂，特别是抗氧化剂、抗臭氧剂、光保护剂，特别是UV稳定剂、UV吸收剂或UV阻滞剂、润滑剂、着色剂、标记剂、颜料、炭黑、石墨、石墨烯、碳纳米管、光致变色剂、抗静电剂、脱模剂、缩合催化剂、链调节剂、消泡剂、防粘连剂、扩链剂、光亮剂、IR吸收剂、NIR吸收剂、含卤阻燃剂、无卤阻燃剂、天然层状硅酸盐、合成层状硅酸盐、金属颜料、金属片、金属包覆的颗粒、颗粒填料、纤维填料、根据ISO 13320(2009)通过激光衍射法确定的粒径(d95)为最大100nm的纳米级填料、及其混合物。
13.根据权利要求12所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，所述纤维填料选自玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、芳香族聚酰胺纤维、植物纤维、特别是纳米纤维素纤维的纤维素纤维、聚合物纤维、晶须、矿物纤维及其混合物，优选碳纤维、金属纤维、芳香族聚酰胺纤维、植物纤维、特别是纳米纤维素纤维的纤维素纤维、聚合物纤维、晶须、矿物纤维及其混合物。
14.根据前述权利要求中任一项所述的模塑制品。
15.根据权利要求14所述的模塑制品，
其特征在于，所述模塑制品选自装饰件，特别是在机动车内饰或时尚领域中的装饰件；体育用品，特别是滑雪靴、运动鞋的中底；休闲用品；玩具，特别是结构件、部件、图形玩具或模型；家居用品，特别是容器、盘、碗、罐、烧杯、奶瓶或水瓶、厨房用具的部件；眼镜部件，特别是眼镜框或眼镜的侧架，特别是用于安全护目镜、运动护目镜或滑雪护目镜；家具覆盖物；鞋内底；用于公共卫生、卫生保健和化妆品领域中的设备的结构和装饰零件；安全鞋零件，特别是安全帽零件；滤杯；检查镜；流量计；爆破片；容器；用于电气和电子设备的壳或壳零件，特别是用于剃须刀、脱毛器、测量装置、红外按键、移动电话、播放器、个人数字助理(PDA)、智能电话或存储介质，特别是U盘、手机保护盖；计算机和电信领域的装饰零件；管道；软管；膜和电子烟的部件。
16.根据权利要求1至13中任一项所述的聚酰胺模塑料在制备模塑制品中的用途，所述模塑制品选自装饰件，特别是在机动车内饰或时尚领域中的装饰件；体育用品，特别是滑雪靴、运动鞋的中底；休闲用品；玩具，特别是结构件、部件、图形玩具或模型；家居用品，特别是容器、盘、碗、罐、烧杯、奶瓶或水瓶；厨房用具的部件；眼镜部件，特别是眼镜框或眼镜的侧架，特别是用于安全护目镜、运动护目镜或滑雪护目镜；家具覆盖物；鞋内底；用于公共卫生、卫生保健和化妆品领域中的设备的结构和装饰零件；安全鞋零件，特别是安全帽零件；滤杯；检查镜；流量计；爆破片；容器；用于电气和电子设备的壳或壳零件，特别是用于剃须刀、脱毛器、测量装置、红外按键、移动电话、播放器、个人数字助理(PDA)、智能电话或存储介质，特别是U盘、手机保护盖；计算机和电信领域的装饰零件；管道；软管；膜和电子烟的部件。
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KR (1) KR20200041273A (zh)
CN (1) CN111019342B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3502191B1 (de) 2017-12-22 2021-02-17 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmasse
EP3502164B1 (de) 2017-12-22 2022-10-05 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmasse
EP3772520B1 (de) 2019-08-09 2023-07-12 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmasse und deren verwendung sowie aus der formmasse hergestellte formkörper
JP6886219B1 (ja) * 2019-10-30 2021-06-16 ユニチカ株式会社 ポリアミド樹脂組成物およびそれからなる成形体
EP3842496A1 (de) * 2019-12-23 2021-06-30 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmassen für hypochlorit-beständige anwendungen

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101421332A (zh) * 2006-02-27 2009-04-29 阿克马法国公司 包含对-双(氨基环己基)甲烷和对苯二甲酸的无定形共聚酰胺
CN106479171A (zh) * 2015-08-31 2017-03-08 Ems专利股份公司 聚酰胺模塑材料及可由其制得的模塑制品
CN107075250A (zh) * 2014-11-04 2017-08-18 阿肯马法国公司 抗冲改性的透明聚酰胺聚合物组合物
CN108203507A (zh) * 2016-12-16 2018-06-26 Ems 专利股份公司 具有高断裂拉伸应变的透明聚酰胺模制组合物

Family Cites Families (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04337355A (ja) * 1991-05-15 1992-11-25 Mitsubishi Kasei Corp ポリアミド樹脂組成物
DE19913042C2 (de) 1999-03-23 2001-05-03 Inventa Ag Haftvermittler für textile Verstärkungseinlagen, Verfahren zur Herstellung und dessen Verwendung
US8022170B2 (en) 2002-12-17 2011-09-20 Ems-Chemie Ag Copolyamides
DE10316873A1 (de) 2003-04-11 2004-11-11 Ems-Chemie Ag Flammgeschützte Polyamidformmassen
DE102005052025B4 (de) 2005-10-31 2008-10-23 Ems-Chemie Ag Haftmittelformulierung, Verfahren zur Herstellung sowie dessen Verwendung
US8268956B2 (en) 2006-12-08 2012-09-18 Ems-Chemie Ag Transparent mold made of a polyamide molding material
EP2060607B2 (de) 2007-11-16 2019-11-27 Ems-Patent Ag Gefüllte Polyamidformmassen
CH699310B1 (de) 2008-08-14 2012-03-30 Ems Patent Ag Verfahren zur Herstellung von verbrückten Dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorin-6-oxiden.
CH699311B1 (de) 2008-08-14 2012-03-30 Ems Patent Ag Verfahren zur Herstellung von Dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorin-Derivaten, Amino-dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorin sowie deren Verwendung.
EP2365033B1 (de) 2010-03-12 2013-07-10 Ems-Patent Ag Schlagzähmodifizierte Polyamidformmasse sowie hieraus gebildeter Behälter
EP2412757B1 (de) 2010-07-30 2013-11-13 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse zur Herstellung von Formkörpern mit einer Weichgriffoberfläche sowie entsprechende Formkörper
EP2450389B1 (de) 2010-11-08 2015-03-18 EMS-Patent AG Haftvermittler für textile Verstärkungseinlagen und dessen Verwendung
EP2499932B1 (de) 2011-03-17 2016-05-11 EMS-Patent AG Hülsenkörper
EP2535365B1 (de) 2011-06-17 2013-09-25 Ems-Patent Ag Teilaromatische Formmassen und deren Verwendungen
EP2662398B1 (de) 2012-05-11 2014-07-16 Ems-Patent Ag Verfahren zur Herstellung von Polysulfonen und Polysulfone
EP2662399B1 (de) 2012-05-11 2014-07-16 Ems-Patent Ag Verfahren zur Herstellung von Polysulfonen
EP2666803B1 (de) 2012-05-23 2018-09-05 Ems-Patent Ag Kratzfeste, transparente und zähe Copolyamidformmassen, hieraus hergestellte Formkörper und deren Verwendung
EP2716716B1 (de) 2012-10-02 2018-04-18 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen und deren Verwendung bei der Herstellung von Formkörpern
EP3150583B1 (de) 2012-11-13 2019-05-22 Ems-Patent Ag Mdi-dimer
PL2746339T3 (pl) 2012-12-18 2015-05-29 Ems Patent Ag Tłoczywo poliamidowe i wytłaczane z niego kształtki
EP2777919B1 (de) 2013-03-12 2022-06-22 Ems-Chemie Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Laminaten aus Faserbändchen und deren Verwendung
EP2778190B1 (de) 2013-03-15 2015-07-15 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse sowie hieraus hergestellter Formkörper
EP2837643B1 (de) 2013-08-16 2018-10-10 Ems-Patent Ag Pulverförmiger, in wasser dispergierbarer haftvermittler
DE102013217241A1 (de) 2013-08-29 2015-03-05 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen und hieraus hergestellte Formkörper
EP2860009B1 (de) 2013-10-11 2019-01-09 Ems-Patent Ag Verfahren zu der Herstellung von verstärkten Formkörper
KR102081247B1 (ko) 2013-12-20 2020-02-25 이엠에스-패턴트 에이지 장섬유 보강된 폴리아미드
EP2902444B1 (de) 2014-01-31 2018-01-17 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen mit flammhemmenden Eigenschaften und sehr guter Langzeitwärmealterungsbeständigkeit
FR3018280B1 (fr) 2014-03-04 2017-05-26 Arkema France Composition transparente a base de polyamide chargee de verre
EP2927273B1 (de) 2014-04-02 2017-06-07 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse, hieraus hergestellte Formkörper sowie Verwendung der Polyamidformmassen
EP2933295B1 (de) 2014-04-15 2016-07-06 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse und deren Verwendung
EP2952319B1 (de) 2014-06-06 2017-04-19 Ems-Patent Ag Verfahren zum spannungsarmen Spritzgießen von amorphen oder mikrokristallinen Polyamiden
EP2957598A1 (de) 2014-06-20 2015-12-23 Ems-Patent Ag Komposit enthaltend ein matrixmaterial aus einem amorphen polyamid und dessen verwendung
EP3020746B1 (de) 2014-11-11 2020-08-26 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse, hieraus hergestellter formkörper sowie verwendungszwecke
US10544286B2 (en) 2015-02-13 2020-01-28 Ems-Patent Ag Polyamide moulding composition and moulded article made from this moulding composition
ES2721638T3 (es) 2015-04-07 2019-08-02 Ems Patent Ag Procedimiento para la producción de un cuerpo de moldeado reforzado con un elemento de refuerzo
EP3156435B1 (de) 2015-10-14 2019-07-24 Ems-Patent Ag Copolyamide, diese enthaltende formmassen und daraus hergestellte formkörper
ES2676498T3 (es) 2015-11-13 2018-07-20 Ems-Patent Ag Materiales policetónicos alifáticos ignífugos, cuerpos de moldeo derivados de ellas así como procedimientos para su producción
EP3168252B1 (de) 2015-11-13 2019-01-09 Ems-Patent Ag Polyketon-formmassen mit verbesserten eigenschaften, hieraus hergestellter formkörper sowie verfahren zu dessen herstellung
EP3184577A1 (de) 2015-12-23 2017-06-28 Ems-Patent Ag Verfahren und behälter für die lagerung und den transport von polyamidgranulaten und entsprechend gelagertes oder transportiertes polyamidgranulat sowie hieraus hergestellte formkörper
EP3184278B1 (de) 2015-12-23 2019-04-17 Ems-Patent Ag Spritzgussverfahren zur herstellung von formteilen, mittels spritzguss hergestelltes formteil sowie spritzgusswerkzeug
JP7042752B2 (ja) 2016-05-04 2022-03-28 エムス ヒェミー アーゲー ポリアミド成形材料及びそれからなる成形品
EP3309199B1 (de) 2016-10-12 2020-04-01 Ems-Patent Ag Glasfüller-verstärkte polyamid-formmassen auf basis amorpher copolyamide
EP3312224B1 (en) 2016-10-21 2018-12-26 Ems-Patent Ag Polyamide moulding composition and multi-layered structure made herefrom
EP3330319B1 (de) 2016-12-02 2020-08-26 EMS-Patent AG Polyamid-formmassen mit geringer relativer permittivität
EP3369761B1 (de) 2017-03-03 2022-06-01 Ems-Chemie Ag Copolyamide enthaltend dimere fettsäure als monomer
EP3369760B1 (de) 2017-03-03 2023-05-10 Ems-Chemie Ag Mikrowellenbeständige formkörper
EP3392290B8 (de) 2017-04-18 2020-11-11 Ems-Chemie Ag Polyamidformmasse und daraus hergestellter formkörper
EP3444112B1 (de) 2017-08-18 2020-12-23 Ems-Chemie Ag Verstärkte polyamid-formmassen mit geringem haze und formkörper daraus
EP3444113B1 (de) 2017-08-18 2021-01-20 Ems-Chemie Ag Verstärkte polyamid-formmassen mit geringem haze und formkörper daraus
EP3444114B1 (de) 2017-08-18 2023-10-25 Ems-Chemie Ag Verstärkte polyamid-formmassen mit geringem haze und formkörper daraus
EP3450481B1 (de) 2017-08-31 2020-10-21 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmasse mit hohem glanz und hoher kerbschlagzähigkeit

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101421332A (zh) * 2006-02-27 2009-04-29 阿克马法国公司 包含对-双(氨基环己基)甲烷和对苯二甲酸的无定形共聚酰胺
CN107075250A (zh) * 2014-11-04 2017-08-18 阿肯马法国公司 抗冲改性的透明聚酰胺聚合物组合物
CN106479171A (zh) * 2015-08-31 2017-03-08 Ems专利股份公司 聚酰胺模塑材料及可由其制得的模塑制品
CN108203507A (zh) * 2016-12-16 2018-06-26 Ems 专利股份公司 具有高断裂拉伸应变的透明聚酰胺模制组合物

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