CN111017961A - 一种含氟氨氮废水制备氟化钠和铵盐的方法 - Google Patents
一种含氟氨氮废水制备氟化钠和铵盐的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111017961A CN111017961A CN201911425063.0A CN201911425063A CN111017961A CN 111017961 A CN111017961 A CN 111017961A CN 201911425063 A CN201911425063 A CN 201911425063A CN 111017961 A CN111017961 A CN 111017961A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fluorine
- solution
- sodium fluoride
- fluoride
- ammonia nitrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D3/02—Fluorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
- C01C1/16—Halides of ammonium
- C01C1/162—Ammonium fluoride
Abstract
本发明公开了一种利用含氟氨氮废水制备氟化钠和铵盐的方法，包括：向含氟氨氮混合液中加入碳酸钠粉末，加入碳酸钠和氟化铵摩尔比为1:1.9‑1:2.1，反应1‑2h后，测PH大于12得到溶液A，溶液A打入汽提塔顶部喷淋下来，喷淋量8m3/h，蒸汽从汽提塔底部进入加热，使游离氨解析成为气氨，气氨通过45‑55%的磷酸喷淋吸收塔，磷酸吸收气氨后得到溶液B，汽提塔底部得到溶液C浓缩蒸发，蒸发出来的冷凝水氟含量3‑5ppm，将氟化钠浓缩到浓度为75‑80%，比重1.093‑1.10，PH6.5‑7；浓缩后的氟化钠经过风冷塔循环冷却结晶，离心得到氟化钠产品。本发明能实现氟氮资源的回收利用，减少废液处理成本、丰富产品品种、工艺简单。
Description
技术领域
本发明属于化工生产领域，具体来说涉及一种含氟氨氮废水制备氟化钠和铵盐的方法。
背景技术
目前国内的氟化铵的生产方式主要是液相法，其中一种是通过氟硅酸气氨化制备白炭黑副产氟化铵的方法，但是该方法的缺点是过滤机最后一级洗水氟化铵浓度只有5-8%用于生产氟化铵浓缩成本高，效率低。同时浓缩过程氟化铵会气沫夹带带出，与浓缩过程氟化铵分解带来的氨气形成含氟氨氮冷凝水，其组分游离氨含量3-4%，氟化铵含量2-3%，这部分冷凝水氟化铵含量不高，重新收入系统困难，作为污水的外排导致资源浪费，同时增加污水处理难题。
发明内容
本发明的目的在于克服上述缺点而提供的一种能实现氟氮资源的回收利用，减少废液处理成本、丰富产品品种、工艺简单的利用含氟含氨氮废水制备氟化钠和铵盐的方法。
本发明的一种利用含氟氨氮废水制备氟化钠和铵盐的方法，包括如下步骤：
（1）将氟化铵浓缩出来的冷凝水和过滤机最后一级洗水混合均匀后，得到的含氟氨氮混合液，向含氟氨氮混合液中加入碳酸钠粉末，含氟氨氮混合液折算成氟化铵的物质的量，加入碳酸钠和氟化铵摩尔比为1:1.9-1:2.1，反应温度为40-50℃，压力为0.02-0.024Mpa，搅拌器转速为40-60rpm，反应1-2h后，测PH大于12得到溶液A，A溶液氟化钠含量4.54-5.65%，游离氨含量4.8-6.29%；
（2）溶液A打入汽提塔顶部喷淋下来，喷淋量8m3/h，蒸汽从汽提塔底部进入加热，控制塔顶温度60-65℃，操作压力维持0.15-0.25kpa，使游离氨解析成为气氨，气氨从塔顶溢出，气氨通过45-55%的磷酸喷淋吸收塔，磷酸吸收气氨后得到溶液B，吸收塔顶操作温度35-45℃，喷淋量35m3/h，经过吸收的尾气氨含量在5-8mg/m3，吸收后的磷铵溶液浓度68.4-83.6%，可以做为化肥的生产原料；
（3）汽提塔底部得到溶液C，C溶液含4.54-5.67%的氟化钠溶液温度50-55℃，PH6-7，把C溶液浓缩蒸发，蒸发出来的冷凝水氟含量3-5ppm，将氟化钠浓缩到浓度为75-80%，比重1.093-1.10，PH6.5-7；
（4）浓缩后的氟化钠经过风冷塔循环冷却结晶，进风温度控制在8-12℃，温度降至55-60℃开始离心，经离心机离心得到氟化钠产品，氟化钠含量达到90-95%，密度1.12-1,125，离心母液氟化钠含量10-18%，返回浓缩蒸发作为原料。
上述的一种利用含氟氨氮废水制备氟化钠和铵盐的方法，其中：步骤（1）的含氟氨氮混合液中氟化铵质量分数4-5%，游离氨质量分数3-4%。
本发明与现有技术相比，具有明显的有益效果，从以上技术方案可知：该方法碳酸钠的加入不会给系统带来新的杂质，生成的二氧化碳在碱性条件下直接以气体溢出，不会污染环境，氟化钠的溶解度小，浓缩蒸发过程，气沫夹带的氟化钠含量低，污水不用重复处理，这很好的解决含氟氨氮废水的处理难题，也无次生废物产生，使氟氨资源得到回收利用，符合当前的“节能降耗、低碳环保”的发展理念。
具体实施方式
实施例1
（1）一种利用含氟氨氮废水制备氟化钠和铵盐的方法，包括如下步骤将氟化铵浓缩出来的冷凝水和过滤机最后一级洗水混合均匀后，得到的含氟氨氮混合液（氟化铵质量分数4%，游离氨质量分数3%），向含氟氨氮混合液中加入碳酸钠粉末，含氟氨氮混合液折算成氟化铵的物质的量，加入碳酸钠和氟化铵摩尔比为1:1.9，反应温度为40-45℃，压力为0.02-0.022Mpa，搅拌器转速为40-45rpm，反应1h后，测PH12.5得到溶液A，A溶液氟化钠含量4.21%，游离氨含量4.8%；
（2）溶液A打入汽提塔顶部喷淋下来，喷淋量8m³/h，蒸汽从汽提塔底部进入加热，控制塔顶温度60-62℃，操作压力维持0.15-0.20kpa，使游离氨解析成为气氨，气氨从塔顶溢出，气氨通过45%的磷酸喷淋吸收塔，磷酸吸收气氨后得到溶液B，吸收塔顶操作温度35-40℃，喷淋量35m³/h，经过吸收的尾气氨含量在5-6mg/m³，吸收后的磷铵溶液浓度68.4%，可以做为化肥的生产原料；
（3）汽提塔底部得到溶液C，C溶液含4.54%的氟化钠溶液，温度50℃-52℃，PH6-6.3，把C溶液浓缩蒸发蒸发出来的冷凝水氟含量3-4ppm，将氟化钠浓缩到浓度为75%-78%，比重1.093-1.10，PH6.5-6.7；
（4）浓缩后的氟化钠经过风冷塔循环冷却结晶，进风温度控制在8-10℃，温度降至55-58℃开始离心，经离心机离心得到氟化钠产品，氟化钠含量达到90%，密度1.12，离心母液氟化钠含量12%，返回浓缩蒸发作为原料。
实施例2
（1）将氟化铵浓缩出来的冷凝水和过滤机最后一级洗水混合均匀后，得到的含氟氨氮混合液（氟化铵质量分数4%，游离氨质量分数4%），向含氟氨氮混合液中加入碳酸钠粉末，含氟氨氮混合液折算成氟化铵的物质的量，加入碳酸钠和氟化铵摩尔比为1:2反应温度为45-48℃，压力为0.02-0.024Mpa，搅拌器转速为45-55rpm，反应1.5h后，测PH13得到溶液A，A溶液氟化钠含量4.21%，游离氨含量5.8%；
（2）溶液A打入汽提塔顶部喷淋下来，喷淋量8m³/h，蒸汽从汽提塔底部进入加热，控制塔顶温度62-65℃，操作压力维持0.18-0.22kpa，使游离氨解析成为气氨，气氨从塔顶溢出，气氨通过45-55%的磷酸喷淋吸收塔，磷酸吸收气氨后得到溶液B，吸收塔顶操作温度35-45℃，喷淋量35m³/h，经过吸收的尾气氨含量在5-8mg/m³，吸收后的磷铵溶液浓度75.5%，可以做为化肥的生产原料；
（3）汽提塔底部得到溶液C，C溶液含4.54%的氟化钠溶液，温度50℃-55℃，PH6.5-6.8，把C溶液浓缩蒸发蒸发出来的冷凝水氟含量3-4ppm，将氟化钠浓缩到浓度为78%，比重1.096，PH6.7-6.9；
（4）浓缩后的氟化钠经过风冷塔循环冷却结晶，进风温度控制在10-12℃，温度降至56-58℃开始离心，经离心机离心得到氟化钠产品，氟化钠含量达到93%，密度1.121，离心母液氟化钠含量15%，返回浓缩蒸发作为原料。
实施例3
（1）将氟化铵浓缩出来的冷凝水和过滤机最后一级洗水混合均匀后，得到的含氟氨氮混合液（氟化铵质量分数5%，游离氨质量分数4%），向含氟氨氮混合液中加入碳酸钠粉末，含氟氨氮混合液折算成氟化铵的物质的量，加入碳酸钠和氟化铵摩尔比为1:2.1，反应温度为40-50℃，压力为0.022-0.024Mpa，搅拌器转速为55-60rpm，反应2h后，测PH大于13.6得到溶液A，A溶液氟化钠含量5.41%，游离氨含量6.29%；
（2）溶液A打入汽提塔顶部喷淋下来，喷淋量8m³/h，蒸汽从汽提塔底部进入加热，控制塔顶温度63-65℃，操作压力维持0.20-0.25kpa，使游离氨解析成为气氨，气氨从塔顶溢出，气氨通过55%的磷酸喷淋吸收塔，磷酸吸收气氨后得到溶液B，吸收塔顶操作温度40-45℃，喷淋量35m³/h，经过吸收的尾气氨含量在6-8mg/m³，吸收后的磷铵溶液浓度83.6%，可以做为化肥的生产原料；
（3）汽提塔底部得到溶液C，C溶液含5.67%的氟化钠溶液，温度52℃-55℃，PH6.5-7，把C溶液浓缩蒸发蒸发出来的冷凝水氟含量4-5ppm，将氟化钠浓缩到浓度为80%，比重1.10，PH6.8-7；
（4）浓缩后的氟化钠经过风冷塔循环冷却结晶，进风温度控制在10-12℃，温度降至58-60℃开始离心，经离心机离心得到氟化钠产品，氟化钠含量达到94%-95%，密度1.12，离心母液氟化钠含量18%，返回浓缩蒸发作为原料。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，任何未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (4)
1.一种利用含氟氨氮废水制备氟化钠和铵盐的方法，包括如下步骤：
（1）将氟化铵浓缩出来的冷凝水和过滤机最后一级洗水混合均匀后，得到的含氟氨氮混合液，向含氟氨氮混合液中加入碳酸钠粉末，含氟氨氮混合液折算成氟化铵的物质的量，加入碳酸钠和氟化铵摩尔比为1:1.9-1:2.1，反应温度为40-50℃，压力为0.02-0.024Mpa，搅拌器转速为40-60rpm，反应1-2h后，测PH大于12得到溶液A；
（2）溶液A打入汽提塔顶部喷淋下来，喷淋量8m3/h，蒸汽从汽提塔底部进入加热，控制塔顶温度60-65℃，操作压力维持0.15-0.25kpa，使游离氨解析成为气氨，气氨从塔顶溢出，气氨通过45-55%的磷酸喷淋吸收塔，磷酸吸收气氨后得到溶液B，吸收塔顶操作温度35-45℃，喷淋量35m3/h，经过吸收的尾气氨含量在5-8mg/m3，吸收后的磷铵溶液浓度68.4-83.6%；
（3）汽提塔底部得到溶液C，C溶液含4.54-5.67%的氟化钠溶液温度50-55℃，PH6-7，把C溶液浓缩蒸发，蒸发出来的冷凝水氟含量3-5ppm，将氟化钠浓缩到浓度为75-80%，比重1.093-1.10，PH6.5-7；
（4）浓缩后的氟化钠经过风冷塔循环冷却结晶，进风温度控制在8-12℃，温度降至55-60℃开始离心，经离心机离心得到氟化钠产品。
2.如权利要求1所述的一种利用含氟氨氮废水制备氟化钠和铵盐的方法，其中：步骤（1）的含氟氨氮混合液中氟化铵质量分数4-5%，游离氨质量分数3-4%。
3.如权利要求1所述的一种利用含氟氨氮废水制备氟化钠和铵盐的方法，其中：氟化钠产品中氟化钠含量达到90-95%，密度1.12-1.125。
4.如权利要求1所述的一种利用含氟氨氮废水制备氟化钠和铵盐的方法，其中：离心母液氟化钠含量10-18%，返回浓缩蒸发作为原料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911425063.0A CN111017961A (zh) | 2019-12-31 | 2019-12-31 | 一种含氟氨氮废水制备氟化钠和铵盐的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911425063.0A CN111017961A (zh) | 2019-12-31 | 2019-12-31 | 一种含氟氨氮废水制备氟化钠和铵盐的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111017961A true CN111017961A (zh) | 2020-04-17 |
Family
ID=70198127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911425063.0A Pending CN111017961A (zh) | 2019-12-31 | 2019-12-31 | 一种含氟氨氮废水制备氟化钠和铵盐的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111017961A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114735748A (zh) * | 2022-04-28 | 2022-07-12 | 龙佰集团股份有限公司 | 一种利用高氨氮废水水洗钛白的方法 |
| CN115385775A (zh) * | 2022-09-05 | 2022-11-25 | 无锡中天固废处置有限公司 | 一种氢氟酸蚀刻缓冲废液的资源化处理方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105480988A (zh) * | 2015-12-15 | 2016-04-13 | 赣州逸豪优美科实业有限公司 | 一种从高杂质铵盐废液中制备高纯铵盐的方法 |
| CN106830012A (zh) * | 2017-02-27 | 2017-06-13 | 中南大学 | 一种以含氟废水为原料生产高品质氟化钠的方法 |
| CN107555721A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-01-09 | 浦湘生物能源股份有限公司 | 一种高浓度氨氮废水与氮氧化物协同治理的方法及系统 |
-
2019
- 2019-12-31 CN CN201911425063.0A patent/CN111017961A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105480988A (zh) * | 2015-12-15 | 2016-04-13 | 赣州逸豪优美科实业有限公司 | 一种从高杂质铵盐废液中制备高纯铵盐的方法 |
| CN106830012A (zh) * | 2017-02-27 | 2017-06-13 | 中南大学 | 一种以含氟废水为原料生产高品质氟化钠的方法 |
| CN107555721A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-01-09 | 浦湘生物能源股份有限公司 | 一种高浓度氨氮废水与氮氧化物协同治理的方法及系统 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114735748A (zh) * | 2022-04-28 | 2022-07-12 | 龙佰集团股份有限公司 | 一种利用高氨氮废水水洗钛白的方法 |
| CN114735748B (zh) * | 2022-04-28 | 2023-10-13 | 龙佰集团股份有限公司 | 一种利用高氨氮废水水洗钛白的方法 |
| CN115385775A (zh) * | 2022-09-05 | 2022-11-25 | 无锡中天固废处置有限公司 | 一种氢氟酸蚀刻缓冲废液的资源化处理方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103159191B (zh) | 一种羟胺盐的制备方法 | |
| CN102580499B (zh) | 一种含氨废气处理方法 | |
| CN111017961A (zh) | 一种含氟氨氮废水制备氟化钠和铵盐的方法 | |
| CN105417509B (zh) | 一种亚硝基硫酸的制备及工业废酸中硫酸与磷酸的分离方法 | |
| CN102911086B (zh) | 三氟甲磺酸酐的制备方法 | |
| CN108658374B (zh) | 一种甘氨酸生产废水的清洁处理方法 | |
| CN109748805A (zh) | 液氨法生产异丙醇胺的方法 | |
| CN104193625A (zh) | 乙酰磺胺酸钾生产中催化剂三乙胺的回收方法 | |
| WO2021088459A1 (zh) | 一种水处理剂氨基三甲叉膦酸的生产方法 | |
| CN110698362A (zh) | 一种连续法合成水杨腈的工艺 | |
| CN108101041A (zh) | 一种ph敏感性的氧化石墨烯气凝胶的制备方法 | |
| CN101357755B (zh) | 一种磷酸二氢钾的生产方法 | |
| CN105236451A (zh) | 一种连续转化生产硝酸钠的方法和设备 | |
| CN100480227C (zh) | 连续化制取甲酸联产多种磷酸盐的方法 | |
| CN102836627B (zh) | 烟气二氧化碳与磷石膏转化一步法节能节水清洁工艺 | |
| CN109651072B (zh) | 由含二氧化硫盐酸制备氯乙烷的方法 | |
| CN110483530B (zh) | 一种联产有机膦缓蚀剂的乌洛托品生产方法 | |
| CN103435214B (zh) | 一种含甲醛酸性废水的综合处理方法 | |
| RU2013128462A (ru) | Способ производства азотной кислоты | |
| CN108423690B (zh) | 一种热泵闪蒸汽提脱氨直接产生固体硫酸铵的方法 | |
| CN101376519A (zh) | 一种制备氟化钡的方法 | |
| CN218145890U (zh) | 一种石灰窖窖气二氧化碳生产碳酸氢钠的装置 | |
| CN218115332U (zh) | 一种利用二氧化硫脲废水生产肥料的设备 | |
| CN103880651A (zh) | 多级反应制备乙醛酸的方法及装置 | |
| CN220034363U (zh) | 一种液体聚磷酸铵肥料生产装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20200417 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |