CN111004922A - 一种回收硫代硫酸盐体系中金的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种回收硫代硫酸盐体系中金的方法，属于湿法冶金、贵金属回收技术领域。该回收硫代硫酸盐体系中金的方法，采用硫醇为添加剂，在含有Au(S2O3)2 3‑的溶液中加入硫醇，然后就可以直接使用没有经过改性的商业活性炭对金进行吸附。本发明所述金回收方法工艺简单，成本低，金的回收率高；不需要对活性炭改性既可进行硫代硫酸盐浸金液中金的吸附，节约了时间和成本；避免了改性剂过程中可能存在的潜在危险和和对环境的污染。
Description
技术领域
本发明涉及一种回收硫代硫酸盐体系中金的方法，属于湿法冶金、贵金属回收技术领域。
背景技术
硫代硫酸盐浸金因无毒、环保、适宜于处理含铜、砷、锑、碳质等氰化法难处理金矿石以及对设备无腐蚀等优点而被认为是最有产业化前景的非氰提金试剂。随着全球范围内金矿的不断开采，当今金矿组成日趋复杂，含金量越来越贫瘠，使得主流的氰化提金法不得不增加氰化物的试剂量。此外，相关部门对矿产资源开发利用要求逐年提高提高，使得硫代硫酸盐提金法成为无毒提金的首选对象；但由于活性炭对硫代硫酸盐浸金夜中的金[Au(S2O3)2 3－]几乎没有吸附能力。所以，尽管金矿中的金可以成功浸出，但是浸出液中的金缺乏一种行之有效的回收技术。然而采用树脂做吸附剂或使用萃取等非吸附方法又会大大增加经济成本，因此大大限制了该技术的发展。
前期，国外及我们团队使用铜氰化物（详见文件US 8,500,847 B2）或铁氰配合物（详见文件CN 104549147 A）等无机盐对活性炭进行改性，结果使得金可以在一定程度上得到回收。使用硫醇的有机溶液（详见专利CN201710450249.6；CN201811352986.3和CN201811352989.7））对活性炭进行改性，金回收率获得了比较满意的结果。但是这些方法均需对活性炭进行一步骤或多步骤改性处理，方可进行金的回收。但是湿法冶金本来就是一个投资巨大而且环保要求相当苛刻的过程。上述专利申请所述的改性方法或涉及重金属铜的使用，在改性碳的生产过程中可能对环境造成二次污染；或用到了有机溶剂，其存在爆炸等安全隐患；此外，从生产工艺看，二者改性过程包含多个步骤，难以做到对每一个步骤进行有效控制，若应用在实际生产中将无形中增加大量的成本投入。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题及不足，本发明提供一种回收硫代硫酸盐体系中金的方法。本方法在含有Au(S2O3)2 3-的溶液中加入硫醇作为添加剂，然后使用未改性的活性炭进行金的吸附；该方法通过添加剂与Au(S2O3)2 3-溶液反应生成对原始活性炭具有很好亲和力的金物种。该方法可有效吸附硫代硫酸盐浸金液中的金，整个改性过程中不使用任何含氰根（CN-）或重金属等有毒有害物质；克服了现行方法中活性炭改性时存在的二次环境污染，改性工艺复杂等缺点；本发明方法简单易操作，高效可行。
一种回收硫代硫酸盐体系中金的方法，采用硫醇为添加剂，在含有Au(S2O3)2 3-的溶液中加入硫醇，然后就可以直接使用没有经过改性的商业活性炭对金进行吸附。
包括以下步骤：
步骤1、用去离子水洗涤除去活性炭的灰分，过滤、烘干；
步骤2、在含有Au(S2O3)2 3-的溶液中加入添加剂；
步骤3、向步骤2得到的加入添加剂的Au(S2O3)2 3-的溶液中加入活性炭，开始金的吸附过程。
所述添加剂为硫醇，硫醇为含有-SH或-S-基团，添加剂加入量为含有Au(S2O3)2 3-的溶液质量的0.001%～1%。
所述步骤2和步骤3间的顺序可以交换。
本发明的有益效果是：
（1）本发明所述金回收方法工艺简单，成本低，金的回收率高；
（2）不需要对活性炭改性既可进行硫代硫酸盐浸金液中金的吸附，节约了时间和成本。
（3）避免了改性剂过程中可能存在的潜在危险和和对环境的污染。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，对本发明作进一步说明。
实施例1
该回收硫代硫酸盐体系中金的方法，采用硫醇为添加剂，在含有Au(S2O3)2 3-的溶液中加入硫醇，然后就可以直接使用没有经过改性的商业活性炭对金进行吸附。
包括以下步骤：
步骤1、用去离子水洗涤除去2.0g活性炭的灰分，过滤，在100℃烘干48h，烘干水分；
步骤2、在100mL、10mg/L含有Au(S2O3)2 3-的溶液调节pH值到8，向Au(S2O3)2 3-的溶液中加入1g活性炭；
步骤3、向步骤2的溶液中加入0.1g添加剂（2-巯基苯并噻唑钠，属于硫醇盐，添加剂加入量为含有Au(S2O3)2 3-的溶液质量的0.1%），开始金的吸附过程24h。
上述经步骤3吸附后，用原子吸收测定溶液中的金浓度。计算得到金的吸附率为98.4%。
实施例2
该回收硫代硫酸盐体系中金的方法，采用硫醇为添加剂，在含有Au(S2O3)2 3-的溶液中加入硫醇，然后就可以直接使用没有经过改性的商业活性炭对金进行吸附。
包括以下步骤：
步骤1、用去离子水洗涤除去2.0g活性炭的灰分，过滤，在100℃烘干48h，烘干水分；
步骤2、在100mL、10mg/L含有Au(S2O3)2 3-的溶液调节pH值到8，向Au(S2O3)2 3-的溶液中加入1g活性炭；
步骤3、向步骤2的溶液中加入0.001g添加剂（1-苯基-5-巯基四氮唑，属于四氮杂环硫醇，添加剂加入量为含有Au(S2O3)2 3-的溶液质量的0.001%），开始金的吸附过程24h。
上述经步骤3吸附后，用原子吸收测定溶液中的金浓度。计算得到金的吸附率为78.4%。
实施例3
该回收硫代硫酸盐体系中金的方法，采用硫醇为添加剂，在含有Au(S2O3)2 3-的溶液中加入硫醇，然后就可以直接使用没有经过改性的商业活性炭对金进行吸附。
包括以下步骤：
步骤1、用去离子水洗涤除去2.0g活性炭的灰分，过滤，在100℃烘干48h，烘干水分；
步骤2、在100mL、30mg/L含有Au(S2O3)2 3-的溶液调节pH值到8，向Au(S2O3)2 3-的溶液中加入1g活性炭；
步骤3、向步骤2的溶液中加入0.5g添加剂（0.4g2-巯基苯并噁唑，属于苯并唑类硫醇，添加剂加入量为含有Au(S2O3)2 3-的溶液质量的0.5%），开始金的吸附过程24h。
上述经步骤3吸附后，用原子吸收测定溶液中的金浓度。计算得到金的吸附率为98.7%。
实施例4
该回收硫代硫酸盐体系中金的方法，采用硫醇为添加剂，在含有Au(S2O3)2 3-的溶液中加入硫醇，然后就可以直接使用没有经过改性的商业活性炭对金进行吸附。
包括以下步骤：
步骤1、用去离子水洗涤除去2.0g活性炭的灰分，过滤，在100℃烘干48h，烘干水分；
步骤2、在100mL、10mg/L含有Au(S2O3)2 3-的溶液调节pH值到8，向Au(S2O3)2 3-的溶液中加入1g活性炭；
步骤3、向步骤2的溶液中加入0.01g添加剂（十二硫醇，属于脂肪硫醇，添加剂加入量为含有Au(S2O3)2 3-的溶液质量的0.01%），开始金的吸附过程24h。
上述经步骤3吸附后，用原子吸收测定溶液中的金浓度。计算得到金的吸附率为84.4%。
实施例5
该回收硫代硫酸盐体系中金的方法，采用硫醇为添加剂，在含有Au(S2O3)2 3-的溶液中加入硫醇，然后就可以直接使用没有经过改性的商业活性炭对金进行吸附。
包括以下步骤：
步骤1、用去离子水洗涤除去2.0g活性炭的灰分，过滤，在100℃烘干48h，烘干水分；
步骤2、在100mL、10mg/L含有Au(S2O3)2 3-的溶液调节pH值到8，向Au(S2O3)2 3-的溶液中加入1g活性炭；
步骤3、向步骤2的溶液中加入0.08g添加剂（苄硫醇，属于芳硫醇，添加剂加入量为含有Au(S2O3)2 3-的溶液质量的0.08%），开始金的吸附过程24h。
上述经步骤3吸附后，用原子吸收测定溶液中的金浓度。计算得到金的吸附率为68.3%。
实施例6
该回收硫代硫酸盐体系中金的方法，采用硫醇为添加剂，在含有Au(S2O3)2 3-的溶液中加入硫醇，然后就可以直接使用没有经过改性的商业活性炭对金进行吸附。
包括以下步骤：
步骤1、用去离子水洗涤除去2.0g活性炭的灰分，过滤，在100℃烘干48h，烘干水分；
步骤2、在100mL、10mg/L含有Au(S2O3)2 3-的溶液调节pH值到8，向Au(S2O3)2 3-的溶液中加入1g活性炭；
步骤3、向步骤2的溶液中加入1g添加剂（三聚硫氰酸，属于多巯基杂环硫醇，添加剂加入量为含有Au(S2O3)2 3-的溶液质量的1%），开始金的吸附过程24h。
上述经步骤3吸附后，用原子吸收测定溶液中的金浓度。计算得到金的吸附率为95.1%。
实施例7
该回收硫代硫酸盐体系中金的方法，采用硫醇为添加剂，在含有Au(S2O3)2 3-的溶液中加入硫醇，然后就可以直接使用没有经过改性的商业活性炭对金进行吸附。
包括以下步骤：
步骤1、用去离子水洗涤除去2.0g活性炭的灰分，过滤，在100℃烘干48h，烘干水分；
步骤2、在100mL、10mg/L含有Au(S2O3)2 3-的溶液调节pH值到8，向Au(S2O3)2 3-的溶液中加入1g活性炭；
步骤3、向步骤2的溶液中加入0.005g添加剂（0.001g三聚硫氰酸，0.001g2-巯基苯并咪唑，0.004g1-甲基-5-巯基四氮唑；添加剂加入量为含有Au(S2O3)2 3-的溶液质量的0.005%），开始金的吸附过程24h。
上述经步骤3吸附后，用原子吸收测定溶液中的金浓度。计算得到金的吸附率为77.0%。
实施例8
该回收硫代硫酸盐体系中金的方法，采用硫醇为添加剂，在含有Au(S2O3)2 3-的溶液中加入硫醇，然后就可以直接使用没有经过改性的商业活性炭对金进行吸附。
包括以下步骤：
步骤1、用去离子水洗涤除去2.0g活性炭的灰分，过滤，在100℃烘干48h，烘干水分；
步骤2、在100mL、110mg/L含有Au(S2O3)2 3-的溶液调节pH值到8，向Au(S2O3)2 3-的溶液中加入1g活性炭；
步骤3、向步骤2的溶液中加入0.011g添加剂（0.002g丙硫醇+0.001g十八硫醇+0.001g1-巯基-1,2,4-三氮唑+0.007g2-巯基苯并噻唑；添加剂加入量为含有Au(S2O3)2 3-的溶液质量的0.011%），开始金的吸附过程24h。
上述经步骤3吸附后，用原子吸收测定溶液中的金浓度。计算得到金的吸附率为80.7%。
实施例9
该回收硫代硫酸盐体系中金的方法，采用硫醇为添加剂，在含有Au(S2O3)2 3-的溶液中加入硫醇，然后就可以直接使用没有经过改性的商业活性炭对金进行吸附。
包括以下步骤：
步骤1、用去离子水洗涤除去2.0g活性炭的灰分，过滤，在100℃烘干48h，烘干水分；
步骤2、在100mL、70mg/L含有Au(S2O3)2 3-的溶液调节pH值到8，向Au(S2O3)2 3-的溶液中加入1g活性炭；
步骤3、向步骤2的溶液中加入0.216g添加剂（0.2g三聚硫氰酸+0.01g2,5-二巯基噻二唑+0.004g苄硫醇+0.001g2-巯基苯并噻唑+0.001g2-巯基苯并恶唑；添加剂加入量为含有Au(S2O3)2 3-的溶液质量的0.216%），开始金的吸附过程24h。
上述经步骤3吸附后，用原子吸收测定溶液中的金浓度。计算得到金的吸附率为94.4%。
Claims (4)
1.一种回收硫代硫酸盐体系中金的方法，其特征在于：采用硫醇为添加剂，在含有Au(S2O3)2 3-的溶液中加入硫醇，然后就可以直接使用没有经过改性的商业活性炭对金进行吸附。
2.根据权利要求1所述的回收硫代硫酸盐体系中金的方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤1、用去离子水洗涤除去活性炭的灰分，过滤、烘干；
步骤2、在含有Au(S2O3)2 3-的溶液中加入添加剂；
步骤3、向步骤2得到的加入添加剂的Au(S2O3)2 3-的溶液中加入活性炭，对溶液中的金进行吸附。
3.根据权利要求1所述的回收硫代硫酸盐体系中金的方法，其特征在于：所述添加剂为硫醇，硫醇为含有-SH或-S-基团，添加剂加入量为溶液质量的0.001%～1%。
4.根据权利要求1所述的回收硫代硫酸盐体系中金的方法，其特征在于：所述步骤2和步骤3间的顺序可以交换。
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