CN110997890A - 包含非烷氧基化酯胺的清洁组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了包含非烷氧基化酯胺的清洁组合物。相关的制备和使用方法。
Description
技术领域
本公开涉及包含非烷氧基化酯胺的清洁组合物。本公开还涉及制备和使用此类组合物的方法。
背景技术
由于由合成纤维制成的容易护理的织物日益普及,以及洗涤剂使用者的日益增加的能源成本和不断增长的生态关注,一度流行的热水洗涤现在已经让位于在冷水中洗涤织物。许多可商购获得的衣物洗涤剂甚至宣布适用于在40℃或30℃下或甚至在冷水中洗涤织物。为了在此类低温下实现令人满意的洗涤结果,即可比于由热水洗涤所获得的那些结果,对于低温洗涤剂的要求尤其高。
包含油脂的污渍,诸如化妆品和食物尤其是培根和黄油的污渍,通常很难去除,尤其是在较低的温度下。已知在洗涤剂组合物中包含某些添加剂以增强常规表面活性剂的洗涤能力,以便改善在60℃及以下的温度下对油脂污渍的去除。针对油脂去除的常规清洁组合物经常利用各种胺化合物,所述胺化合物趋于对白度显示强烈的负面影响和/或可能难以配制。因此,仍持续需要提供从织物和其它染污的材料去除油脂的能力且同时不会对粘土清洁能力或白度造成负面影响的化合物,尤其是胺化合物。因此,正在搜寻合适的、有效的和/或改善的添加剂。
需要改善的清洁组合物,尤其是能够在低洗涤温度下去除油脂污渍和/或提供去污效果的那些。
发明内容
本公开涉及包含非烷氧基化酯胺的清洁组合物。
例如,本公开涉及清洁组合物,所述清洁组合物包含:按所述组合物的重量计,约1%至约70%的表面活性剂体系;以及约0.1%至约10%的根据经验式(I)的非烷氧基化酯胺和/或其盐,如下文更详细地描述。
本公开还涉及清洁组合物,所述清洁组合物包含:按所述组合物的重量计,约1%至约70%的表面活性剂体系;以及约0.1%至约10%的根据式(II)的非烷氧基化酯胺和/或其盐,如下文更详细地描述。
本公开还涉及清洁组合物,所述清洁组合物包含:按所述组合物的重量计,约1%至约70%的表面活性剂体系,和约0.1%至约10%的非烷氧基化的化合物(和/或其盐),所述非烷氧基化的化合物可通过以下方法获得:(a)提供下述式(IV)的醇;以及(b)使用至少一种酸将所述醇至少部分地酯化,所述酸选自丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸、和下述式(V)的酸。
本公开还涉及一种预处理或处理染污的织物的方法,所述方法包括使所述染污的织物与本文所述的清洁组合物接触的步骤,优选地其中所述染污的织物包含油脂污渍。
本公开还涉及根据本公开的非烷氧基化酯胺和/或其盐在清洁组合物(优选衣物洗涤组合物)中用于去除污渍,优选地去除油脂污渍,更优选地在温度为30℃或更低的洗涤水中去除油脂污渍的用途。
具体实施方式
本公开涉及包含非烷氧基化酯胺的清洁组合物,诸如衣物洗涤剂组合物。已发现,如本文所述的非烷氧基化酯胺在提供去污有益效果方面令人惊奇地有效。具体地讲,非烷氧基化酯胺可甚至在相对较低的温度下有效地去除油脂污渍,诸如由培根油脂造成的那些。
不受理论的束缚,据信非烷氧基化酯胺能够通过减少油脂与洗涤溶液之间的界面张力而提高表面活性剂乳化污垢的能力,这是由于共表面活性剂机制。这改善了表面活性剂包装并因此改善了洗涤剂效率。
以下更详细地描述本公开的组合物和方法。本发明的各种实施方案的特征和有益效果将由以下说明变得显而易见,该说明包括旨在给出本发明的广泛代表的具体实施方案的示例。从该描述和从本发明的实践,各种修改形式对于本领域的技术人员将显而易见。范围不旨在限于所公开的具体形式,并且本发明涵盖了所有落入如权利要求所限定的本发明的实质和范围内的修改形式、等同形式和另选的替代方案。
如本文所用,冠词“一个”和“一种”当用于权利要求中时,被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的事物。如本文所用,术语“包括”、“包含”、和“含有”旨在是非限制性的。本公开的组合物可包含本公开的组分、基本上由或由本公开的组分组成。
本文可使用术语“基本上不含”(“substantially free of”或“substantiallyfree from”)。这是指所指材料非常少,非有意添加到组合物中以形成该组合物的部分,或优选地该所指材料不以分析检测到的水平存在。这是指包括其中所指材料仅作为有意加入的其它材料中的一种中的杂质而存在的组合物。如果有的话,所指材料可以按组合物的重量计小于1%、或小于0.1%、或小于0.01%、或甚至0%的水平存在。
如本文所用,术语“染污的材料”非特定地使用,并且可指任何类型的由天然纤维或人造纤维的网络组成的柔性材料,包括天然纤维、人造纤维和合成纤维,诸如但不限于棉、亚麻布、羊毛、聚酯、尼龙、丝绸、丙烯酸等、以及各种共混物和组合。染污的材料还可指任何类型的硬质表面,包括天然表面、人造表面或合成表面,诸如但不限于砖材、花岗石、灰浆、玻璃、复合材料、乙烯树脂、硬木、金属、烹饪表面、塑料等、以及共混物和组合。
通常,如本文所用,术语“可通过……获得”是指相应产品不一定必须通过各个具体上下文中描述的相应方法或工艺来生产(即获得),而是包括表现出通过所述相应方法或工艺生产(获得)的产品的全部特征的产品,其中所述产品实际上不是通过这种方法或工艺生产(获得)的。但是,术语“可通过……获得”还包括更限制性的术语“通过……获得”,即通过在各个具体上下文中描述的方法或工艺实际生产(获得)的产品。
如本文所用,短语“织物护理组合物”包括被设计用于处理织物的组合物和制剂。此类组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷涂产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、单位剂量制剂、延迟递送制剂、在多孔基质或非织造片材上或中包含的洗涤剂、以及根据本文的教导内容对本领域技术人员可显而易见的其它合适的形式。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂,或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加。
除非另外指明,否则所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性部分而言,且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明,否则本文所有的温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另外指明,否则本文中所有的测量均在20℃和大气压力下进行。
在本公开的所有实施方案中,除非另外特别说明,否则所有百分比均是按总组合物的重量计的。除非另外特别说明,否则所有比率均为重量比。
应当理解,贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度,如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围,如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。
清洁组合物
如本文所用,短语“清洁组合物”包括设计成用于清洁染污的材料的组合物和制剂。此类组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷涂产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、餐具洗涤组合物、硬质表面清洁组合物、单位剂量制剂、延迟递送制剂、在多孔基质或非织造片材上或之内包含的洗涤剂、以及根据本文的教导内容对本领域技术人员可显而易见的其它适宜的形式。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂,或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加。清洁组合物可具有选自下列的形式:液体、粉末、单相或多相单位剂量制品、膜、织造纤维网、非织造纤维网、可溶性珠粒或透镜状颗粒、凝胶、糊剂、棒或薄片。
非烷氧基化酯胺
本文所述的清洁组合物包含非烷氧基化酯胺和/或它们的盐。此类化合物可导致此类组合物例如液体衣物洗涤剂的清洁性能改善,尤其是在冷水洗涤条件下使用时。具体地讲,已发现,根据本公开的非烷氧基化酯胺令人惊讶地提高了液体衣物洗涤剂的油脂清洁性能,尤其在冷水洗涤条件下。
本公开的清洁组合物可包含,按所述组合物的重量计,约0.1%至约20%,或约0.2%至约10%,或约0.5%至约5%的非烷氧基化酯胺和/或其盐。
非烷氧基化酯胺可以是根据经验式I的化合物和/或其盐:
R1–[(CH2)c–O(O)C–R2–NH2)a]b
(经验式I)
其中:
R1为C4-C12烷基;
每个R2独立地选自支链或非支链的C1-C12取代烷基;
每个指数a独立地选自0至4的整数,前提条件是至少一个指数值a非零;
指数b为1至4的整数;并且
每个指数c独立地为0或1。
非烷氧基化酯胺可为盐形式,例如其中一个或多个NH2基团是质子化的(例如NH3 +),并且盐包括A基团,其中A基团为适合的电荷平衡抗衡离子。A可为衍生自酸的阴离子,所述酸选自甲磺酸、盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、甲苯磺酸、柠檬酸、乳酸、C12-C18脂肪酸、烷基苯磺酸、烷基磺酸、烷基硫酸、烷基乙氧基硫酸、丙烯酸和马来酸的烷氧基化或非烷氧基化的共聚物、以及它们的混合物。A可为衍生自甲磺酸的阴离子物质。
在根据经验式I的非烷氧基化酯胺中,R1可以是C6-C10烷基,更优选C7-C8烷基。
R1可以在R1的非末端碳处接合到b取代基。R1可以在R1的3-碳位置处接合到b取代基。
每个R2可以独立地选自支链或非支链的C2-C8取代烷基,更优选C2-C6取代烷基。
每个指数a可以独立地选自0至3,更优选0至2,最优选1至2的整数,前提条件是至少一个指数值a非零。
指数b可为1至3,更优选1至2,甚至更优选1的整数。
非烷氧基化酯胺可选自具有下表中所示结构的化合物或它们的混合物,其中A为如上所述的适宜的电荷n的电荷平衡阴离子。化合物在下文中以它们的盐形式示出,但是认识到,酯胺可以以非盐形式或盐和非盐形式的混合物存在于本公开的组合物中。
非烷氧基化酯胺可为根据式(II)的化合物和/或其盐,
其中彼此独立
n为0至12的整数,
m对于每个重复单元n为独立地选自0至12的整数;
p为0至12的整数,
o对于每个重复单元p为独立地选自0至12的整数;
r为0至12的整数,
q对于每个重复单元r为独立地选自0至12的整数;
B1、B2、B3和B4彼此独立地选自键、直链C1至C12烷二基基团和支链C1至C12烷二基基团;
R4、R8和R12选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;
R1、R2和R3对于每个重复单元p的每个重复单元o独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;
R5、R6和R7对于每个重复单元n的每个重复单元m独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;并且
R9、R10和R11对于每个重复单元r的每个重复单元q独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基,
Z1和/或Z2和/或Z3和/或Z4对于每个重复单元n、p和r独立地选自OH、丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸、以及根据(III)的化合物,
其中根据式(III)的所述化合物经由用*标记的键与根据式(II)的化合物连接,
其中彼此独立
w为0至12的整数;
R13和R14对于每个重复单元w独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;
R15、R16、R17和R18选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基,
前提条件是至少一个取代基Z1和/或Z2和/或Z3和/或Z4不是OH。
本公开的清洁组合物可包含根据式(II)的非烷氧基化酯胺,其中n、p和r各自等于零,并且Z1选自丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸、以及根据(III)的化合物,前提条件是至少一个基团R4、R8和/或R12含有至少7个或更多个碳原子;其中w彼此独立地为0至12的整数;R13和R14对于每个重复单元w独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;R15、R16、R17和R18选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基。
本公开的清洁组合物可包含根据式(II)的非烷氧基化酯胺,其中p和r均等于0,n为至少1,并且Z1和Z2独立地选自OH、丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸和根据式(III)的化合物,其中w彼此独立地为0至12的整数,R13和R14对于每个重复单元w独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基,R15、R16、R17和R18选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基,前提条件是至少一个取代基Z1和/或Z2不是OH,并且前提条件是R3含有等于或大于2个碳原子。
本公开的清洁组合物可包含根据式(II)的非烷氧基化酯胺,其中n和p独立地等于或大于1,r等于或大于0,并且Z1和/或Z2和/或Z3和/或Z4对于每个重复单元n、p和r独立选自OH、丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸和根据式(III)的化合物,其中w彼此独立地为0至12的整数,R13和R14对于每个重复单元w独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基,并且R15、R16、R17和R18选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基。
本公开的清洁组合物可包含根据式(II)的酯胺的盐,其中所述盐通过由为质子有机酸或质子无机酸的酸使胺基团至少部分质子化而形成。本发明的酯胺可作为游离胺、作为其盐、或作为游离胺和盐的混合物获得。
本公开的清洁组合物包含根据式(II)的酯胺的盐,其中所述盐通过由选自以下的酸使胺基团至少部分质子化而形成:甲磺酸、盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、甲苯磺酸、柠檬酸、乳酸、C12-C18脂肪酸、烷基苯磺酸、烷基磺酸、烷基硫酸、烷基乙氧基硫酸、丙烯酸和马来酸的烷氧基化或非烷氧基化的共聚物、以及它们的混合物。
部分质子化可以是胺基团的质子化,在所有胺基团的1mol%至99mol%范围内,或在所有胺基团的10mol%至90mol%范围内,或在所有胺基团的25mol%至85mol%范围内,或在所有胺基团的40mol%至75mol%的范围内。
本公开的清洁组合物可包含根据式(II)的非烷氧基化酯胺,其中p、r和n全部等于0,Z1选自丙氨酸、甘氨酸、赖氨酸和根据式(II)的化合物,其中w是1至4范围内的整数,并且前提条件是至少一个基团R4、R8和/或R12含有至少7个或更多个碳原子。
本公开的清洁组合物可包含根据式(II)的非烷氧基化酯胺,其中p和r均等于0,并且n为至少1,Z1和Z2独立地选自OH、丙氨酸、甘氨酸、赖氨酸和根据式(II)的化合物,其中w是1至4范围内的整数,前提条件是至少一个取代基Z1和/或Z2不是OH,并且前提条件是R3含有等于或大于2个碳原子。
本公开的清洁组合物可包含根据式(II)的非烷氧基化酯胺,其中p和r均等于0,并且n为至少1,其中m等于1,并且R1和R2均为直链C2至C4烷基基团。
本公开的清洁组合物可包含根据式(II)的非烷氧基化酯胺,其中当n和p独立地等于或大于1且r等于或大于0时,Z1和/或Z2和/或Z3和/或Z4对于每个重复单元n、p和r独立地选自OH、丙氨酸、甘氨酸、赖氨酸和根据式(III)的化合物,其中w是1至4范围内的整数,前提条件是至少一个取代基Z1和/或Z2和/或Z3和/或Z4不是OH。
本公开的清洁组合物可包含根据式(II)的非烷氧基化酯胺,其中n和p均等于1,r等于0,m和o均等于0,B1等于化学键,R3、R4、R7、R8和R12全部等于H。
本公开的清洁组合物可包含根据式(II)的非烷氧基化酯胺,其中n和p均等于1,r等于0,m和o均等于0,B1等于亚甲基,R3、R4、R7和R8全部等于H,并且R12等于乙基。
根据本公开的酯胺或其盐可通过包括以下步骤的方法制备。可提供醇并将其酯化,如下文更详细地描述。
a)醇的提供。可提供式(IV)的非烷氧基化醇:
其中彼此独立
n为0至12的整数,
m对于每个重复单元n为独立地选自0至12的整数;
p为0至12的整数,
o对于每个重复单元p为独立地选自0至12的整数;
r为0至12的整数,
q对于每个重复单元r为独立地选自0至12的整数;
B1、B2、B3和B4彼此独立地选自键、直链C1至C12烷二基基团和支链C1至C12烷二基基团;
R4、R8和R12选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;
R1、R2和R3对于每个重复单元p的每个重复单元o独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;
R5、R6和R7对于每个重复单元n的每个重复单元m独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;
R9、R10和R11对于每个重复单元r的每个重复单元q独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基。
B1、B2、B3和B4可以彼此独立地选自键和直链C1至C12烷二基基团。B1、B2、B3和B4可以彼此独立地选自键和直链C1至C6烷二基基团。B1、B2、B3和B4可以彼此独立地选自键和直链C1至C3烷二基基团。B1、B2、B3和B4可以彼此独立地选自键和C1烷二基基团。B1、B2、B3和B4可以全部选自键和C1烷二基基团。B1、B2、B3和B4可以全部为键。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12可以全部独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基。R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12可以全部独立地选自H、直链C1至C12烷基和C1至C12支链烷基。R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12可以全部独立地选自H、直链C1至C6烷基和C1至C9支链烷基。
非烷氧基化醇可被酯化,如下文更详细地描述。
b)酯化。可使用至少一种选自下列的酸将所述非烷氧基化醇至少部分地酯化:丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸、和式(V)的酸
其中w为0至12的整数,
R13和R14对于每个重复单元w独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;
R15、R16、R17和R18选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基。
酯化反应可以本领域已知的方式进行。可将无机或有机质子酸加入步骤a)的产物中。氨基酸与步骤a)的非烷氧基化醇的羟基基团的摩尔比可为0.8:1至1:1.5。所述方法可在0.1:1至1:1的范围内的酸与步骤a)的非烷氧基化醇的羟基基团的摩尔比下进行。反应温度可为50℃至200℃,或80℃至160℃。所述反应可通过施加1000毫巴至1毫巴,在另一个实施方案中为500毫巴至5毫巴的真空而受到影响。反应时间可为2至48小时。适用于该反应的溶剂可以是水、甲苯和/或二甲苯。
本公开还设想了如本文所呈现的至少两种(不同)酯胺的组合。本公开还涉及上述实施方案与类似但经烷氧基化的化合物(例如,烷氧基化酯胺)的组合。这些化合物可以以低含量存在,例如按组合物中存在的总酯胺的重量计,小于约5%。
表面活性剂体系
清洁组合物以足以提供所期望的清洁性能的量包含表面活性剂体系。在一些实施方案中,清洁组合物包含按所述组合物的重量计约1%至约70%的表面活性剂体系。在其它实施方案中,液体清洁组合物包含按所述组合物的重量计约2%至约60%的表面活性剂体系。在另外的实施方案中,清洁组合物包含按所述组合物的重量计约5%至约30%的表面活性剂体系。表面活性剂体系可包含去污表面活性剂,所述去污表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性电解质表面活性剂、以及它们的混合物。本领域的普通技术人员将理解,去污表面活性剂涵盖向染污的材料提供清洁、去污或衣物洗涤有益效果的任何表面活性剂或表面活性剂的混合物。
阴离子表面活性剂
本公开的组合物可包含,按重量计,至少约10%,或至少约20%,或至少约30%,或至少约50%,或至少约60%,或至少约70%的阴离子表面活性剂。本公开的组合物可包含,按重量计,小于100%,或小于90%,或小于约85%,或小于约75%,或小于约70%的阴离子表面活性剂。本公开的组合物可包含约10%至约50%,或约20%至约70%,或约30%至约75%,或约30%至约65%,或约35%至约65%,或约40%至约60%的阴离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂可以酸形式存在,并且酸形式可被中和以形成表面活性剂盐。用于中和的典型试剂包括碱性金属抗衡离子诸如氢氧化物,例如NaOH或KOH。用于中和其酸形式的阴离子表面活性剂的其他合适的试剂包括氨、胺或链烷醇胺。链烷醇胺的非限制性示例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和本领域已知的其他直链或支链链烷醇胺;合适的链烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、单异丙醇胺或1-氨基-3-丙醇。可全部或部分程度完成胺中和,例如可用钠或钾中和阴离子表面活性剂混合物的一部分并且可用胺或链烷醇胺中和阴离子表面活性剂混合物一部分。
合适的阴离子表面活性剂的非限制性示例包括任何常规阴离子表面活性剂。这可包括硫酸盐去污表面活性剂(例如烷氧基化和/或非烷氧基化的烷基硫酸盐材料)和/或磺酸去污表面活性剂(例如烷基苯磺酸盐)。合适的阴离子表面活性剂可衍生自可再生资源、废物、石油或它们的混合物。合适的阴离子表面活性剂可为直链、部分支链、支链或它们的混合物。
烷氧基化烷基硫酸盐材料包括乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂,也被称为烷基醚硫酸盐或烷基多乙氧基化硫酸盐。乙氧基化烷基硫酸盐的示例包括有机硫反应产物的水溶性盐,具体地碱金属、铵和链烷醇铵盐,该有机硫反应产物在它们的分子结构中具有包含约8至约30个碳原子的烷基基团和磺酸及其盐。(包括在术语“烷基”中的是酰基基团的烷基部分)。在一些示例中,烷基基团包含约15个碳原子至约30个碳原子。在其他示例中,烷基醚硫酸盐表面活性剂可为烷基醚硫酸盐的混合物,所述混合物具有约12至30个碳原子范围内的平均(算术平均)碳链长度,并且在一些示例中具有约12至15个碳原子的平均碳链长度以及约1mol至4mol亚乙基氧的平均(算术平均)乙氧基化度,并且在一些示例中具有1.8mol亚乙基氧的平均(算术平均)乙氧基化度。在另外的示例中,烷基醚硫酸盐表面活性剂可具有在约10个碳原子至约18个碳原子之间的碳链长度以及约1mol至约6mol亚乙基氧的乙氧基化度。在其它示例中,烷基醚硫酸盐表面活性剂可包含峰值乙氧基化物分布。
非乙氧基化烷基硫酸盐也可添加到所公开的洗涤剂组合物中,并且用作阴离子表面活性剂组分。非烷氧基化(例如非乙氧基化)烷基硫酸盐表面活性剂的示例包括通过高级C8-C20脂肪醇的硫酸化制得的那些。在一些示例中,伯烷基硫酸盐表面活性剂具有通式:ROSO3-M+,其中R通常为直链C8-C20烃基基团,所述烃基基团可为直链或支链,并且M为水增溶阳离子。在一些示例中,R为C10-C18烷基,并且M为碱金属。在其他示例中,R为C12/C14烷基,并且M是钠,诸如衍生自天然醇的那些。
其他可用的阴离子表面活性剂可包括直链(线性)或支链构型的烷基苯磺酸的碱金属盐,其中烷基基团含有约9至约15个碳原子。在一些示例中,烷基基团为直链的。此类直链烷基苯磺酸盐被称为“LAS”。在其他示例中,直链烷基苯磺酸盐可在烷基基团中具有约11至14的碳原子平均数。在具体示例中,线性直链烷基苯磺酸盐可在烷基基团中具有约11.8个碳原子的碳原子平均数,其可缩写为C11.8 LAS。
合适的烷基苯磺酸盐(LAS)可通过使可商购获得的直链烷基苯(LAB)磺化而获得;合适的LAB包括低级2-苯基LAB,诸如以商品名由Sasol供应的那些,或以商品名由Petresa供应的那些,其他合适的LAB包括高级2-苯基LAB,诸如以商品名由Sasol供应的那些。合适的阴离子去污表面活性剂为通过DETAL催化方法获得的烷基苯磺酸盐,虽然其它合成途径诸如HF也可是合适的。在一个方面,使用LAS的镁盐。
合适的烷基苯磺酸盐的另一示例是改性LAS(MLAS),其是含有支链的位置异构体,例如甲基支链,其中芳环连接在烷基链的2或3位。
阴离子表面活性剂可包括在C2位具有100%支化的2-烷基支化的伯烷基硫酸盐(C1是与烷氧基化硫酸盐部分共价连接的碳原子)。2-烷基支化的烷基硫酸盐和2-烷基支化的烷基烷氧基硫酸盐通常衍生自2-烷基支化的醇(作为疏水物)。衍生自羰基合成法的2-烷基支化的醇,例如2-烷基-1-链烷醇或2-烷基伯醇,可商购自Sasol,例如,(其由醇通过分馏方法制备)。C14/C15支链伯烷基硫酸盐也是可商购获得的,例如,即145硫酸盐。
阴离子表面活性剂可包括中链支化阴离子表面活性剂,例如中链支化阴离子去污表面活性剂,例如中链支化烷基硫酸盐和/或中链支化烷基苯磺酸盐。
其他合适的阴离子表面活性剂包括甲酯磺酸盐、链烷烃磺酸盐、α-烯烃磺酸盐和内烯烃磺酸盐。
本文所公开的组合物可包含阴离子表面活性剂,所述阴离子表面活性剂选自直链或支链烷基苯磺酸盐、直链或支链烷氧基化烷基硫酸盐、直链或支链烷基硫酸盐、甲酯磺酸盐、石蜡磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、内烯烃磺酸盐、以及它们的混合物。本文所公开的组合物可包含阴离子表面活性剂,所述阴离子表面活性剂选自直链或支链烷基苯磺酸盐、直链或支链烷氧基化烷基硫酸盐、直链或支链烷基硫酸盐、以及它们的混合物。本文所公开的组合物可包含2-烷基支化的伯烷基硫酸盐。
非离子表面活性剂
本文所公开的组合物可包含非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化脂肪醇。非离子表面活性剂可选自由式R(OC2H4)nOH表示的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚,其中R选自包含约8至约15个碳原子的脂族烃基,以及其中烷基包含约8至约12个碳原子的烷基苯基,并且n的平均值为约5至约15。
可用于本文的非离子表面活性剂的其它非限制性示例包括:C8-C18烷基乙氧基化物,诸如来自Shell的非离子表面活性剂;C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中烷氧基化物单元可为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物;C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物,诸如来自BASF的C14-C22中链支化的醇,BA;C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物,BAEx,其中x为1至30;烷基多糖;具体地烷基多苷;多羟基脂肪酸酰胺;以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。
阳离子表面活性剂
本文所公开的组合物可包含阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂的非限制性示例包括:季铵表面活性剂,其可具有至多26个碳原子,包括:烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂;二甲基羟乙基季铵;二甲基羟乙基月桂基氯化铵;聚胺阳离子表面活性剂;酯阳离子表面活性剂;以及氨基表面活性剂,例如酰胺基丙基二甲基胺(APA)。
合适的阳离子去污表面活性剂还包括烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。
合适的阳离子去污表面活性剂为具有以下通式的季铵化合物:
(R)(R1)(R2)(R3)N+X-
其中,R为直链或支链的、取代或未取代的C6-18烷基或烯基部分,R1和R2独立地选自甲基或乙基部分,R3为羟基、羟甲基或羟乙基部分,X为提供电中性的阴离子,合适的阴离子包括:卤离子(例如氯离子);硫酸根;和磺酸根。合适的阳离子去污表面活性剂为单C6-18烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物。高度合适的阳离子去污表面活性剂为单C8-10烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物,单C10-12烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物和单C10烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物。
两性离子表面活性剂
本文所公开的组合物可包含两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂的示例包括:仲胺和叔胺的衍生物;杂环仲胺和叔胺的衍生物;或季铵、季鏻鎓或叔锍化合物的衍生物。两性离子表面活性剂的合适示例包括甜菜碱,包括包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C8至C18(例如C12至C18)氧化胺及磺基和羟基甜菜碱,诸如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙磺酸盐,其中烷基可为C8至C18。
两性表面活性剂
本文所公开的组合物可包含两性表面活性剂。两性表面活性剂的示例包括仲胺或叔胺的脂族衍生物,或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物,其中脂族基团可为直链或支链,并且其中脂族取代基中的一个包含至少约8个碳原子,或者约8至约18个碳原子,并且脂族取代基中的至少一个包含水增溶性阴离子基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根。合适的两性表面活性剂还包括肌氨酸盐、甘氨酸盐、牛磺酸盐、以及它们的混合物。
助剂
本文公开的组合物,特别是适合销售给消费者的稀释和致密的流体洗涤剂(最终产品),可包含辅助成分。本文公开的组合物可包含选自结构剂、助洗剂、有机聚合化合物、酶、酶稳定剂、漂白剂体系、增白剂、调色剂、螯合剂、抑泡剂、调理剂、湿润剂、香料、香料微胶囊、填料或载体、碱性体系、pH控制体系、缓冲液、链烷醇胺、以及它们的混合物的助剂。
酶
本文所述的组合物可包含一种或多种酶,所述酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的示例包括但不限于:半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、普鲁兰酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合为可包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶的酶混合物。当存在于洗涤剂组合物中时,前述附加酶可以按组合物的重量计约0.00001%至约2%、约0.0001%至约1%或甚至约0.001%至约0.5%的酶蛋白的含量存在。本文公开的组合物可包含约0.001重量%至约1重量%的酶(作为助剂),其可选自脂肪酶、淀粉酶、蛋白酶、甘露聚糖酶、纤维素酶、果胶酶、以及它们的混合物。
酶稳定体系
组合物可任选地包含按组合物的重量计约0.001%至10%、或约0.005%至约8%、或约0.01%至约6%的酶稳定体系。酶稳定体系可为与去污酶相容的任何稳定体系。此类体系可由其它制剂活性物质自动提供,或者单独地添加,例如由配制人员或由洗涤剂即用型酶的生产者添加。此类稳定体系可包含例如钙离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、硼酸、氯漂白剂清除剂以及它们的混合物,并且根据洗涤剂组合物的类型和物理形式,被设计成解决不同的稳定问题。就包含蛋白酶的含水洗涤剂组合物而言,可添加可逆蛋白酶抑制剂诸如硼化合物(包括硼酸酯、4-甲酰基苯基硼酸、苯基硼酸及其衍生物)或化合物诸如甲酸钙、甲酸钠和1,2-丙二醇,以进一步改善稳定性。
助洗剂
所述组合物可包含助洗剂。助洗组合物通常包含基于组合物的总重量计至少约1%的助洗剂。液体洗涤剂组合物可包含按组合物的总重量计至多约10%的助洗剂,并且在一些示例中包含至多约8%的助洗剂。
合适的助洗剂包括硅铝酸盐(例如沸石助洗剂,诸如沸石A、沸石P和沸石MAP)、硅酸盐、磷酸盐,诸如多磷酸盐(例如三聚磷酸钠),尤其是其钠盐;除了碳酸钠或倍半碳酸钠之外的碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐和碳酸盐矿物;有机一羧酸盐、二羧酸盐、三羧酸盐和四羧酸盐,尤其是酸、钠、钾或链烷醇铵盐形式的水溶性非表面活性剂羧酸盐,以及低聚或水溶性低分子量聚合物羧酸盐,包括脂族和芳族类型;以及植酸。其他合适的助洗剂可选自柠檬酸、乳酸、脂肪酸、聚羧酸酯助洗剂,例如丙烯酸的共聚物、丙烯酸和马来酸的共聚物、以及丙烯酸和/或马来酸与具有各种类型的附加官能团的其它合适的烯基单体的共聚物。另选地,所述组合物可基本上不含助洗剂。
结构剂/增稠剂
适宜的结构剂/增稠剂包括二亚苄基多元醇缩醛衍生物。流体洗涤剂组合物可包含按重量计约0.01%至约1%,或约0.05%至约0.8%,或约0.1%至约0.6%,或甚至约0.3%至约0.5%的二亚苄基多元醇缩醛衍生物(DBPA)。DBPA衍生物可包括二亚苄基山梨醇缩醛衍生物(DBS)。
适宜的结构剂/增稠剂还包括细菌纤维素。流体洗涤剂组合物可包含按重量计约0.005%至约1%的细菌纤维素网络。术语“细菌纤维素”包括经由醋杆菌属的细菌发酵产生的任何类型的纤维素,诸如由CPKelco U.S.提供的CELLULON,并且包括通俗地被称为微纤维化纤维素、网状的细菌纤维素等的材料。
适宜的结构剂/增稠剂还包括包被的细菌纤维素。细菌纤维素可至少部分地包被有聚合物增稠剂。至少部分地包被的细菌纤维素可包含约0.1重量%至约5重量%,或甚至约0.5重量%至约3重量%的细菌纤维素;和约10重量%至约90重量%的聚合物增稠剂。合适的细菌纤维素可包括上述的细菌纤维素,并且合适的聚合物增稠剂包括:羧甲基纤维素、阳离子羟甲基纤维素以及它们的混合物。
适宜的结构剂/增稠剂还包括纤维素纤维。组合物可包含按所述组合物的重量计约0.01至约5%的纤维素纤维。纤维素纤维可从蔬菜、水果或木材中提取。可商购获得的示例为购自FMC的购自Fiberstar公司的Citri-Fi或购自Cosun公司的Betafib。
适宜的结构剂/增稠剂还包括非聚合的结晶羟基官能材料。组合物可包含按所述组合物的重量计约0.01至约1%的非聚合的结晶羟基官能结构剂。非聚合结晶羟基官能结构剂一般可包含可结晶的甘油酯,其可被预乳化以有助于分散到最终的流体洗涤剂组合物中。可结晶甘油酯可包括氢化蓖麻油或“HCO”或其衍生物,前提条件是它能够在液体洗涤剂组合物中结晶。
适宜的结构剂/增稠剂还包括聚合物结构化试剂。组合物可包含约0.01重量%至约5重量%的天然来源和/或合成的聚合物结构剂。用于本发明的天然来源的聚合物结构剂的示例包括:羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物、以及它们的混合物。适宜的多糖衍生物包括:果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶、以及它们的混合物。用于本发明的合成聚合物结构剂的示例包括:聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非离子多元醇以及它们的混合物。
适宜的结构剂/增稠剂还包括二酰氨基胶凝剂。外部结构化体系可包含具有约150g/mol至约1,500g/mol或甚至约500g/mol至约900g/mol的分子量的二酰胺基胶凝剂。此类二酰胺基胶凝剂可包含至少两个氮原子,其中所述氮原子中的至少两个形成酰胺基官能取代基。酰胺基团可以是不同的或相同的。二酰胺基胶凝基的非限制性示例是:N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代定位-2,1-二基)二异烟酰胺;(2S,2'S)-1,1'-(丙烷-1,3-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二氨基甲酸二苄酯;(2S,2'S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基双(氮烷二基))双(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二氨基甲酸二苄酯。
聚合物分散剂
清洁组合物可包含一种或多种聚合物分散剂。示例为羧甲基纤维素、聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯诸如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
清洁组合物可包含一种或多种两亲性清洁聚合物,诸如具有下列通式结构的化合物:双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-双((C2H5O)(C2H4O)n),其中n=20至30,并且x=3至8,或它们的硫化或磺化变体。
清洁组合物可包含两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物,其具有平衡的亲水性能和疏水性能,使得它们从织物和表面去除油脂颗粒。两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物可包含核结构和附接到该核结构的多个烷氧基化物基团。这些可包含烷氧基化的聚亚烷基亚胺,例如具有聚氧化亚乙基内部嵌段和聚氧化亚丙基外部嵌段的聚亚烷基亚胺。此类化合物可包括但不限于乙氧基化聚亚乙基亚胺、乙氧基化六亚甲基二胺、以及它们的硫酸化形式。还可包括多丙氧基化衍生物。可将多种胺和聚亚烷基亚胺烷氧基化至各种程度。一个有用的示例是600g/mol的乙氧基化成20个EO基/NH的聚亚乙基亚胺核,并且购自BASF。本文所述的洗涤剂组合物可包含按洗涤剂组合物的重量计约0.1%至约10%,以及在一些示例中约0.1%至约8%,以及在其他示例中约0.1%至约6%的烷氧基化聚胺。
羧酸酯聚合物:洗涤剂组合物还可包含一种或多种可任选磺化的羧酸酯聚合物。合适的羧酸酯聚合物包括马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚(甲基)丙烯酸酯均聚物。在一个方面,羧酸酯聚合物是分子量为4,000Da至9,000Da、或6,000Da至9,000Da的聚(甲基)丙烯酸酯均聚物。
烷氧基化的聚羧酸酯也可用于本文的洗涤剂组合物中以提供油脂去除。此类材料描述于WO 91/08281和PCT 90/01815中。在化学上,这些材料包括每7-8(甲基)丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链的聚(甲基)丙烯酸酯。侧链具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3,其中m为2-3,并且n为6-12。所述侧链酯连接到聚丙烯酸酯“主链”,以提供“梳型”聚合物结构。分子量可变化,但是可在约2000至约50,000范围内。本文所述的洗涤剂组合物可包含按洗涤剂组合物的重量计约0.1%至约10%,以及在一些示例中约0.25%至约5%,以及在其他示例中约0.3%至约2%的烷氧基化聚羧酸酯。
组合物可包含两亲性接枝共聚物。合适的两亲接枝共聚物包含(i)聚乙二醇主链;和(ii)以及至少一个侧基部分,其选自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、以及它们的混合物。合适的两亲接枝共聚物是HP22,由BASF提供。合适的聚合物包括无规接枝共聚物,优选聚乙酸乙烯酯接枝的聚氧化乙烯共聚物,其具有聚氧化乙烯主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。聚氧化乙烯主链的分子量通常为约6000,并且聚氧化乙烯与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60,并且每50个亚乙基氧单元具有不超过1个接枝点。
去垢性聚合物
本发明的洗涤剂组合物还可包含一种或多种去垢性聚合物,其具有由以下结构(I)、(II)或(III)中的一个所定义的结构:
(I) -[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(II) -[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(III) -[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中:
a、b和c为1至200;
d、e和f为1至50;
Ar为1,4-取代的亚苯基;
sAr为在5位被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基;
Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、一烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵,其中烷基基团为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基或它们的混合物;
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正烷基或异烷基;并且
R7为直链或支链的C1-C18烷基,或者直链或支链的C2-C30烯基,或具有5至9个碳原子的环烷基基团,或C8-C30芳基基团,或C6-C30芳基烷基基团。
合适的去垢性聚合物为聚酯去垢性聚合物,诸如Repel-o-tex聚合物,包括由Rhodia供应的Repel-o-tex SF、SF-2和SRP6。其他合适的去垢性聚合物包括Texcare聚合物,包括由Clariant供应的Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325。其它合适的去垢性聚合物为Marloquest聚合物,诸如由Sasol提供的MarloquestSL。
纤维素聚合物
本发明的清洁组合物还可包含一种或多种纤维素聚合物,所述纤维素聚合物包括选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧烷基纤维素、烷基羧烷基纤维素的那些。在一个方面,纤维素聚合物选自包含以下各项的组:羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素以及它们的混合物。在一个方面,羧甲基纤维素具有0.5至0.9的羧甲基取代度和100,000Da至300,000Da的分子量。
胺可用于本文所述的组合物中以用于增加油脂和颗粒从染污的材料中的去除。本文所述的组合物可包含按所述洗涤剂组合物的重量计约0.1%至约10%,在一些示例中约0.1%至约4%,并且在其它示例中约0.1%至约2%的附加胺。附加胺的非限制性示例可包括但不限于聚醚胺、聚胺、低聚胺、三胺、二胺、五胺、四胺、或它们的组合。合适的附加的胺的具体示例包括四亚乙基戊胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺或它们的混合物。
漂白剂
本发明的洗涤剂组合物可包含一种或多种漂白剂。除了漂白催化剂之外的合适的漂白剂包括光漂白剂、漂白活性剂、过氧化氢、过氧化氢源、预形成过酸以及它们的混合物。一般来讲,当使用漂白剂时,本发明的洗涤剂组合物可包含按洗涤剂组合物的重量计约0.1%至约50%,或甚至约0.1%至约25%的漂白剂。
漂白催化剂
本发明的洗涤剂组合物还可包含一种或多种漂白催化剂,所述漂白催化剂能够接纳来自过氧酸和/或其盐的氧原子,并且将所述氧原子传递至可氧化基质。适宜的漂白催化剂包括但不限于:亚胺阳离子和聚离子;亚胺两性离子;改性的胺;改性的氧化胺;N-磺酰基亚胺;N-膦酰基亚胺;N-酰基亚胺;噻二唑二氧化物;全氟亚胺;环状糖酮以及它们的混合物。
增白剂
可将光学增白剂或其它增白剂或美白剂以按组合物的重量计约0.01%至约1.2%的水平掺入到本文所述的洗涤剂组合物中。适用于本发明的商购荧光增白剂可分成亚类,其包括但不限于均二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、苯并噁唑、羧酸、次甲基花青、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、唑类、5-和6-元环杂环的衍生物以及其他多种试剂。
在一些示例中,荧光增白剂选自4,4'-双{[4-苯氨基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠(增白剂15,可以商品名Tinopal AMS-GX从Ciba GeigyCorporation商购获得)、4,4’-双{[4-苯氨基-6-(N-2-双-羟乙基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2’-二苯乙烯二磺酸二钠(可以商品名Tinopal UNPA-GX从Ciba-Geigy Corporation商购获得)、4,4’-双{[4-苯氨基-6-(N-2-羟乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠(可以商品名Tinopal 5BM-GX从Ciba-Geigy Corporation商购获得)。更优选地,荧光增白剂为4,4'-双{[4-苯氨基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠。
增白剂可以颗粒形式或作为与适宜溶剂的预混物添加,例如非离子表面活性剂、丙二醇。
织物调色剂
组合物可包含织物调色剂(有时被称为遮光剂、上蓝剂或美白剂)。调色剂通常向织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够单独使用或组合使用,以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可选自任何已知化学类别的染料,包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如,单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽以及它们的混合物。
合适的织物调色剂包括染料、染料-粘土缀合物、以及有机颜料和无机颜料。合适的染料还包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自以下的小分子染料:属于颜色索引(C.I.)分类的直接、碱性、活性、或水解的活性、溶剂或分散染料(例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的)并且单独地或组合地提供所期望的色调的染料。合适的聚合物染料包括选自以下的聚合物染料:含有共价结合(有时被称为缀合)的色原体的聚合物(染料-聚合物缀合物)(例如具有共聚至该聚合物主链中的色原体的聚合物)以及它们的混合物。合适的聚合物染料还包括选自下列的聚合物染料:以商品名(美国南卡罗来纳州斯帕坦堡的美利肯公司(Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA))销售的织物-实体着色剂,由至少一种活性染料形成的染料-聚合物缀合物,以及选自包含一定部分的聚合物的聚合物,所述部分选自:羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分以及它们的混合物。合适的聚合物染料还包括选自下列的聚合物染料:紫CT,与活性蓝、活性紫或活性红染料共价结合的羧甲基纤维素(CMC),如与C.I.活性蓝19缀合的CMC(由Megazyme,Wicklow,Ireland以产品名AZO-CM-CELLULOSE,产品代码S-ACMC销售)、烷氧基化的三苯基-甲烷聚合物着色剂、烷氧基化的噻吩聚合物着色剂、以及它们的混合物。
可以组合使用上述织物调色剂(可使用织物调色剂的任何混合物)。
包封物
组合物可包含包封物。包封物可包含核、具有内表面和外表面的壳,其中壳包封核。
该包封物可包含核和壳,其中核包含选自以下的材料:香料;增白剂;染料;驱虫剂;硅氧烷;蜡;风味剂;维生素;织物软化剂;皮肤护理剂,例如石蜡;酶;抗菌剂;漂白剂;感觉剂;或它们的混合物;并且其中所述壳包含选自下列的材料:聚乙烯;聚酰胺;聚乙烯醇,任选包含其它共聚单体;聚苯乙烯;聚异戊二烯;聚碳酸酯;聚酯;聚丙烯酸酯;聚烯烃;多糖,例如藻酸盐和/或脱乙酰壳多糖;明胶;紫胶;环氧树脂;乙烯基聚合物;水不溶性无机物;硅氧烷;氨基塑料、或它们的混合物。当壳包含氨基塑料时,所述氨基塑料可包含聚脲、聚氨酯和/或聚脲氨酯。聚脲可包含聚甲醛脲和/或三聚氰胺甲醛。
包封物可包含核,并且所述核可包含香料。包封物可包含壳,并且所述壳可包含三聚氰胺甲醛和/或交联的三聚氰胺甲醛。包封物可包含核和壳,所述核包含香料,所述壳包含三聚氰胺甲醛和/或交联的三聚氰胺甲醛。
合适的包封物可包含核材料和壳,其中所述壳至少部分地包围所述核材料。包封物的核包含选自下列的物质:香料原料和/或任选的另一种材料,例如,植物油、植物油的酯、酯、直链或支链烃、部分氢化的三联苯、邻苯二甲酸二烷基酯、烷基联苯、烷基化萘、石油溶剂油、芳族溶剂、硅油、或它们的混合物。
包封物的壁可包含合适的树脂,诸如醛和胺的反应产物。合适的醛包括甲醛。合适的胺包括三聚氰胺、脲、苯胍胺、甘脲或它们的混合物。合适的三聚氰胺包括羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、亚氨基三聚氰胺以及它们的混合物。合适的脲包括二羟甲基脲、甲基化二羟甲基脲、脲-间苯二酚或它们的混合物。
合适的甲醛清除剂可与包封物一起用于例如胶囊浆液中,和/或在包封物被添加到组合物中之前、期间或之后添加到此类组合物中。
适宜的胶囊可购自Appleton Papers Inc.(Appleton,Wisconsin,USA)。
香料
香料和香料成分可用于本文所述的洗涤剂组合物中。香料和香料成分的非限制性示例包括但不限于醛、酮、酯等。其他示例包括各种天然提取物和精油,其可包含各成分的复杂混合物,诸如橙油、柠檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香、广藿香、凤仙花精油、檀木油、松油、雪松等。成品香料可包含此类成分的极端复杂的混合物。最终的香料可以按洗涤剂组合物的重量计约0.01%至约2%范围内的浓度被包含。
染料转移抑制剂
织物洗涤剂组合物还可包含一种或多种有效抑制染料在清洁过程中从一个织物转移到另一个织物上的材料。一般来讲,此类染料转移抑制剂可包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶、以及它们的混合物。如果使用,则这些试剂可以按组合物的重量计约0.0001%至约10%,在一些示例中按组合物的重量计约0.01%至约5%,并且在其他示例中按组合物的重量计约0.05%至约2%的浓度来使用。
螯合剂
本文所述的洗涤剂组合物还可包含一种或多种金属离子螯合剂。合适的分子包括铜、铁和/或锰螯合剂、以及它们的混合物。此类螯合剂可选自膦酸盐、氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、琥珀酸盐、多官能取代的芳族螯合剂、2-羟基吡啶-N-氧化物化合物、异羟肟酸、羧甲基菊粉、以及它们的混合物。螯合剂可以酸或盐形式存在,包括其碱金属盐、铵盐、和取代的铵盐、以及它们的混合物。用于本文的其他合适的螯合剂为商购的DEQUEST系列;得自Monsanto,Akzo-Nobel,DuPont,Dow的螯合剂;得自BASF和Nalco的系列。
螯合剂可以按本文所公开的洗涤剂组合物的重量计约0.005重量%至约15重量%,约0.01重量%至约5重量%,约0.1重量%至约3.0重量%,或约0.2重量%至约0.7重量%,或约0.3重量%至约0.6重量%存在于本文公开的洗涤剂组合物中。
抑泡剂
可将用于减少或抑制泡沫形成的化合物掺入到本文所述的洗涤剂组合物中。泡沫抑制可能在所谓“高浓度清洁过程”中和在前加载式洗衣机中尤其重要。本文的洗涤剂组合物可包含按组合物的重量计0.1%至约10%的抑泡剂。
抑泡剂的示例包括单羧脂肪酸及其可溶性盐、高分子量烃诸如石蜡、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一元醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪、优选地具有低于约100℃的熔点的含蜡烃、硅氧烷抑泡剂和二级醇。
其他合适的消泡剂是由苯基丙基甲基取代的聚硅氧烷衍生的那些。
洗涤剂组合物可包含抑泡剂和为改性二氧化硅的主要填料,抑泡剂选自具有芳基或烷基芳基取代基的有机改性的硅氧烷聚合物与硅氧烷树脂的组合。洗涤剂组合物可包含按组合物的重量计约0.001%至约4.0%的此类抑泡剂。
该洗涤剂组合物包含抑泡剂,该抑泡剂选自:a)约80%至约92%的乙基甲基,甲基(2-苯基丙基)硅氧烷;在硬脂酸辛酯中的约5%至约14%的MQ树脂;和约3%至约7%的改性二氧化硅的混合物;b)约78%至约92%的乙基甲基,甲基(2-苯基丙基)硅氧烷;在硬脂酸辛酯中的约3%至约10%的MQ树脂;约4%至约12%的改性二氧化硅的混合物;或c)它们的混合物,其中百分比是按消泡剂的重量计的。
促泡剂
如果期望高度起泡的,则可以按所述洗涤剂组合物的重量计约1%至约10%范围内的浓度将促泡剂诸如C10-C16烷醇酰胺掺入到洗涤剂组合物中。一些示例包括C10-C14单乙醇和二乙醇酰胺。如果需要,按洗涤剂组合物的重量计,可以约0.1%至约2%的含量加入水溶性镁盐和/或钙盐(诸如MgCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4等),以提供附加的泡沫并增强油脂去除性能。
调理剂
本发明的组合物可包含高熔点脂肪族化合物。可用于本文的高熔点脂肪族化合物具有25℃或更高的熔点,并且选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。不旨在将此类低熔点化合物包含在该部分中。高熔点脂肪族化合物以按该组合物的重量计约0.1%至约40%,优选约1%至约30%,更优选约1.5%至约16%,约1.5%至约8%的含量包含在组合物中。
本发明的组合物可包含非离子聚合物作为调理剂。
用于组合物的合适的调理剂包括通常特征为硅氧烷(例如硅油、阳离子硅氧烷、硅橡胶纯胶料、高折射硅氧烷和硅氧烷树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪酸酯)或它们的组合的那些调理剂,或在本文的水性表面活性剂基质中以其他方式形成液体分散颗粒的那些调理剂。硅氧烷调理剂的浓度通常在约0.01%至约10%的范围内。
本发明的组合物还可包含约0.05%至约3%的至少一种作为调理剂的有机调理油,所述调理油可单独使用,或与其他调理剂(诸如上文所述的硅氧烷)组合使用。适用的调理油包括烃油、聚烯烃和脂肪酸酯。
织物增强聚合物
适宜的织物增强聚合物通常带阳离子电荷和/或具有高分子量。这一组分的合适浓度按所述组合物的重量计在0.01%至50%,优选0.1%至15%,更优选0.2%至5.0%,并且最优选0.5%至3.0%的范围内。织物增强聚合物可以为均聚物或由两种或更多种类型的单体形成。聚合物的单体重量将通常介于5,000至10,000,000,通常为至少10,000,并且优选地在100,000至2,000,000的范围内。优选的织物增强聚合物将具有在组合物的预期用途的pH下至少0.2meq/gm,优选地至少0.25meq/gm,更优选地至少0.3meq/gm,但也优选地小于5meq/gm,更优选地小于3meq/gm,并且最优选地小于2meq/gm的阳离子电荷密度,该pH将通常在pH 3至pH 9,优选地pH 4至pH 8的范围内。织物增强聚合物可以为天然或合成来源。
珠光剂
本发明的衣物洗涤剂组合物可包含珠光剂。珠光剂的非限制性示例包括:云母;二氧化钛涂层云母;氯氧化铋;鱼鳞;烷撑二醇的单或二酯。珠光剂可以是乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)。
卫生和恶臭
缓冲液体系
可将本文所述的洗涤剂组合物配制成使得在含水清洁操作中使用期间,洗涤水将具有介于约7.0和约12之间的pH,并且在一些示例中,介于约7.0和约11之间的pH。用于将pH控制在推荐的使用水平的技术包括使用缓冲液、碱或酸等,并且这些技术是本领域的技术人员所熟知的。这些包括但不限于使用碳酸钠、柠檬酸或柠檬酸钠、乳酸或乳酸盐、单乙醇胺或其它胺、硼酸或硼酸盐、以及本领域熟知的其他pH调节化合物。
本文的洗涤剂组合物可包括动态的洗涤中pH特征。此类洗涤剂组合物可使用蜡覆盖的柠檬酸颗粒与其它pH控制剂,使得(i)与水接触约3分钟后,洗涤液体的pH大于10;(ii)与水接触约10分钟后,洗涤液体的pH小于9.5;(iii)与水接触约20分钟后,洗涤液体的pH小于9.0;并且(iv)任选地,其中所述洗涤液体的平衡pH在约7.0至约8.5的范围内。
水溶性膜
本公开的组合物可包封在水溶性膜例如包含聚乙烯醇(PVOH)的膜内。
其它助剂成分
多种多样的其他成分可用于本文的洗涤组合物,包括其他活性成分、载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料、用于液体制剂及固体或其他液体填料的溶剂、赤藓红、胶态二氧化硅、蜡、益生菌、表面活性素、氨基纤维素聚合物、蓖麻醇酸锌、香料微胶囊、鼠李糖脂、槐糖脂、糖肽、甲基酯磺酸盐、甲基酯乙氧基化物、磺化交内酯、可裂解表面活性剂、生物聚合物、硅氧烷、改性硅氧烷、氨基硅氧烷、沉积助剂、刺槐豆胶、阳离子羟乙基纤维素聚合物、阳离子瓜尔胶、水溶助长剂(尤其是异丙基苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐和萘盐)、抗氧化剂、BHT、PVA颗粒包封的染料或香料、珠光剂、泡腾剂、颜色变化体系、硅氧烷聚氨酯、遮光剂、片状崩解剂、生物质填料、快干硅氧烷、乙二醇二硬脂酸酯、羟乙基纤维素聚合物、疏水改性的纤维素聚合物或羟乙基纤维素聚合物、淀粉香料包封物、乳化油、双酚抗氧化剂、微纤维纤维素结构剂、香料前体、苯乙烯/丙烯酸酯聚合物、三嗪、皂、过氧化物歧化酶、二苯甲酮蛋白酶抑制剂、官能化的TiO2、二丁基磷酸盐、二氧化硅香料胶囊剂以及其他助剂成分、硅酸盐(例如,硅酸钠、硅酸钾)、胆碱氧化酶、果胶酸裂解酶、云母、二氧化钛涂层云母、氯氧化铋以及其他活性物质。
本文所述的组合物也可包含维生素和氨基酸,诸如:水溶性维生素以及它们的衍生物、水溶性氨基酸以及它们的盐和/或衍生物、水溶性氨基酸粘度改性剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性的和非水溶性的)、珠光助剂、泡沫促进剂、附加的表面活性剂或非离子辅助表面活性剂、灭虱药、pH调节剂、香料、防腐剂、螯合剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、UV吸收剂、维生素、烟酰胺、咖啡因和米诺地尔。
本发明的组合物还可含有颜料物质,诸如亚硝基颜料、单偶氮颜料、双偶氮颜料、类胡萝卜素颜料、三苯基甲烷颜料、三芳基甲烷颜料、氧杂蒽颜料、喹啉颜料、噁嗪颜料、吖嗪颜料、蒽醌颜料、靛青类颜料、硫堇靛青类颜料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、植物性颜料、以及天然颜料,其包括水溶性组分诸如具有C.I.名称的那些。本发明的洗涤剂组合物也可包含抗微生物剂。
水
本文所公开的组合物可包含按所述组合物的重量计约1%至约80%的水。当组合物为重垢型液体洗涤剂组合物时,所述组合物通常包含约40%至约80%的水。当组合物为致密型液体洗涤剂时,所述组合物通常包含约20%至约60%,或约30%至约50%的水。当组合物为单位剂型例如包封在水溶性膜中时,所述组合物通常包含小于20%,或小于15%,或小于12%,或小于10%,或小于8%,或小于5%的水。组合物可包含按组合物的重量计约1%至20%,或约3%至约15%,或约5%至约12%的水。当组合物为单位剂型例如包封在水溶性膜中时,所述组合物通常包含小于20%,或小于15%,或小于12%,或小于10%,或小于8%,或小于5%的水。组合物可包含按组合物的重量计约1%至20%,或约3%至约15%,或约5%至约12%的水。
使用方法
本发明包括用于清洁染污的材料的方法。如本领域的技术人员将意识到的,本发明的清洁组合物适用于衣物洗涤预处理应用、衣物洗涤清洁应用、以及家庭护理应用。
此类方法包括但不限于以下步骤:使以纯形式或稀释于洗涤液体中的清洁组合物与染污的材料的至少一部分接触,然后任选漂洗染污的材料。可在任选的漂洗步骤之前使染污的材料经受洗涤步骤。
就用于衣物洗涤预处理应用而言,所述方法可包括使本文所述的清洁组合物与染污的织物接触。在预处理之后,染污的织物可在洗衣机中洗涤或以其它方式漂洗。
机洗方法可包括在洗衣机中用含水洗涤溶液处理染污的衣物,所述含水洗涤溶液具有溶解或分散于其中的有效量的根据本发明所述的机洗清洁组合物。清洁组合物的“有效量”是溶解或分散于约5L至约65L体积的洗涤溶液中的指约20g至约300g的产品。水温可在约5℃至约100℃范围内。水与染污的材料(例如织物)的比率可为约1:1至约20:1。在织物衣物洗涤组合物的情况下,用量还可不仅取决于污垢和污渍的类型和严重度,而且取决于洗涤水温度、洗涤水的体积和洗衣机的类型(例如顶部加载式、前加载式、顶部加载式、垂直轴日式自动洗衣机)而变化。
本文的清洁组合物可用于在降低的洗涤温度下洗涤织物。这些洗涤织物的方法包括以下步骤:将衣物清洁组合物递送到水中以形成洗涤液体,以及将洗涤织物添加到所述洗涤液体中,其中洗涤液体具有约0℃至约20℃,或约0℃至约15℃,或约0℃至约9℃的温度。织物可在衣物洗涤清洁组合物与水接触之前、或之后、或同时与水接触。
另一种方法包括使浸渍有清洁组合物的实施方案的非织造基底与染污的材料接触。本文所用的“非织造基底”可包括具有合适基重、厚度(厚)、吸收率和强度特性的任何常规样式的非织造片材或纤维网。合适的可商购获得的非织造基底的非限制性示例包括由DuPont以商品名出售以及由James River Corp.以商品名出售的那些。
手洗/浸泡方法以及手洗与半自动洗衣机组合也包括在内。
硬质表面清洁方法(包括盘碟洗涤方法)
包括用于清洁硬质表面(包括盘碟机洗或盘碟手洗染污的盘碟、餐具、银餐具或其他厨具)的方法。硬质表面可包括家居硬质表面,包括通常见于住宅之内和周围如厨房、浴室等的任何类型的表面,例如由不同材料制成的地板、墙壁、瓷砖、窗户、碗橱、洗碗池、淋浴器、淋浴间塑化帘、洗衣盆、WC、夹具和接头等,所述材料如陶瓷、乙烯基树脂、无蜡乙烯基树脂、油毡、三聚氰胺、玻璃、任何塑料、塑化木材、金属或任何涂油漆或涂清漆或密封表面等。住宅硬质表面还包括家用电器,包括但不限于冰箱、冷冻机、洗衣机、自动烘干机、烤箱、微波炉、洗碗机等。此类硬质表面可存在于私人住宅以及商业、机构和工业环境中。
用于盘碟机洗的方法包括用含水液体处理染污的盘碟、餐具、银餐具或其它厨具,所述含水液体具有溶解或分散于其中的有效量的根据本发明所述的盘碟机洗组合物。所谓有效量的盘碟机洗组合物是指约8g至约60g的产品溶解或分散于约3L至约10L体积的洗涤溶液中的约8g至约60g的产品。
用于手洗盘碟洗涤的一种方法包括将清洁组合物溶解于含水容器中,之后使染污的盘碟、餐具、银餐具、或其它厨具与盘碟洗涤液体接触,然后用手洗擦、擦拭或漂洗染污的盘碟、餐具、银餐具、或其它厨具。用于手洗盘碟洗涤的另一种方法包括将清洁组合物直接施用到染污的盘碟、餐具、银餐具、或其它厨具上,然后用手洗擦、擦拭或漂洗染污的盘碟、餐具、银餐具、或其它厨具。在一些示例中,用于手洗盘碟洗涤的清洁组合物的有效量为稀释于水中的约0.5ml至约20ml。
用于组合物的包装
本文所述的清洁组合物可包装在任何合适的容器中,包括由纸材、硬纸板、塑性材料和任何合适的层合物构造的那些。合适的包装类型描述于欧洲专利申请94921505.7中。
单或多隔室小袋添加剂
本文所述的清洁组合物还可包装为单或多隔室清洁组合物。
组合
本公开的具体预期的组合在本文中在以下标字母的段落中描述。这些组合本质上旨在是例示性的,而不旨在是限制性的。
A.一种清洁组合物,所述清洁组合物包含:按所述组合物的重量计,约1%至约70%的表面活性剂体系,和约0.1%至约10%的根据经验式I的非烷氧基化酯胺和/或其盐:
R1–[(CH2)c–O(O)C–R2–NH2)a]b
(经验式I)
其中R1为C4-C12烷基;每个R2独立地选自支链或非支链的C1-C12取代烷基;每个指数a独立地选自0至4的整数,前提条件是至少一个指数值a非零;指数b为1至4的整数;每个指数c独立地为0或1。
B.根据段落A所述的清洁组合物,其中R1是C6-C10烷基,更优选C7-C8烷基。
C.根据段落A-B中任一段所述的清洁组合物,其中所述R1在R1的非末端碳处接合到b取代基,更优选地其中R1在所述R1的3-碳位置处接合到所述b取代基。
D.根据段落A-C中任一段所述的清洁组合物,其中每个R2独立地选自支链或非支链的C2-C8取代烷基,更优选C2-C6取代烷基。
E.根据段落A-D中任一段所述的清洁组合物,其中每个指数a独立地选自0至3,更优选0至2,最优选1至2的整数,前提条件是至少一个指数值a非零。
F.根据段落A-E中任一段所述的清洁组合物,其中所述指数b为1至3,更优选1至2,甚至更优选1的整数。
G.根据段落A-F中任一段所述的清洁组合物,其中所述非烷氧基化酯胺为盐形式并且与电荷平衡阴离子A偶联,其中A为阴离子,所述阴离子衍生自选自以下的酸:甲磺酸、盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、甲苯磺酸、柠檬酸、乳酸、C12-C18脂肪酸、烷基苯磺酸、烷基磺酸、烷基硫酸、烷基乙氧基硫酸、丙烯酸和马来酸的烷氧基化或非烷氧基化的共聚物、以及它们的混合物。
H.根据段落A-G中任一段所述的清洁组合物,其中所述非烷氧基化酯胺选自:
其非盐形式,或它们的混合物,其中A为适宜的电荷平衡阴离子。
I.一种清洁组合物,所述清洁组合物包含:按所述组合物的重量计,约1%至约70%的表面活性剂体系,和约0.1%至约10%的根据式(II)的非烷氧基化酯胺和/或其盐,
并且n彼此独立地为0至12的整数;m对于每个重复单元n为独立地选自0至12的整数;p为0至12的整数;o对于每个重复单元p为独立地选自0至12的整数;r为0至12的整数;q对于每个重复单元r为独立地选自0至12的整数;B1、B2、B3和B4彼此独立地选自键、直链C1至C12烷二基基团和支链C1至C12烷二基基团;R4、R8和R12选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;R1、R2和R3对于每个重复单元p的每个重复单元o独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;R5、R6和R7对于每个重复单元n的每个重复单元m独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;并且R9、R10和R11对于每个重复单元r的每个重复单元q独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;Z1和/或Z2和/或Z3和/或Z4对于每个重复单元n、p和r独立地选自OH、丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸、以及根据(III)的化合物,
其中根据式(III)的所述化合物经由用*标记的键与根据式(II)的化合物连接,并且w彼此独立地为0至12的整数;R13和R14对于每个重复单元w独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;并且R15、R16、R17和R18选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基,
前提条件是至少一个取代基Z1和/或Z2和/或Z3和/或Z4不是OH。
J.根据段落I所述的清洁组合物,其中n、p和r各自等于零,并且Z1选自丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸、以及根据(III)的化合物,前提条件是至少一个基团R4、R8和/或R12含有至少7个或更多个碳原子;其中w彼此独立地为0至12的整数;R13和R14对于每个重复单元w独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;并且R15、R16、R17和R18选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基。
K.根据段落I-J中任一段所述的清洁组合物,其中p和r均等于0,n为至少1,并且Z1和Z2独立地选自OH、丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸、以及根据(III)的化合物,其中w彼此独立地为0至12的整数;R13和R14对于每个重复单元w独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;R15、R16、R17和R18选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基,前提条件是至少一个取代基Z1和/或Z2不是OH,以及前提条件是R3含有等于或大于2个碳原子。
L.根据段落I-K中任一段所述的清洁组合物,其中n和p独立地等于或大于1,r等于或大于0,并且Z1和/或Z2和/或Z3和/或Z4对于每个重复单元n、p和r独立地选自OH、丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸、以及根据(III)的化合物,其中w彼此独立地为0至12的整数;R13和R14对于每个重复单元w独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;并且R15、R16、R17和R18选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基。
M.根据段落I-L中任一段所述的清洁组合物,其中所述组合物包含根据式(II)的酯胺的盐,其中该盐通过由为质子有机酸或质子无机酸的酸使胺基团至少部分质子化而形成。
N.根据段落I-M中任一段所述的清洁组合物,其中所述组合物包含根据式(II)的酯胺的盐,其中该盐通过由选自以下的酸使胺基团至少部分质子化而形成:甲磺酸、盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、甲苯磺酸、柠檬酸、乳酸、C12-C18脂肪酸、烷基苯磺酸、烷基磺酸、烷基硫酸、烷基乙氧基硫酸、丙烯酸和马来酸的烷氧基化或非烷氧基化的共聚物、以及它们的混合物。
O.根据段落I-N中任一段所述的清洁组合物,其中p、r和n全部等于0,Z1选自丙氨酸、甘氨酸、赖氨酸和根据式(II)的化合物,其中w是1至4范围内的整数,前提条件是至少一个基团R4、R8和/或R12含有至少7个或更多个碳原子。
P.根据段落I-O中任一段所述的清洁组合物,其中p和r均等于0,并且n为至少1,Z1和Z2独立地选自OH、丙氨酸、甘氨酸、赖氨酸和根据式(II)的化合物,其中w是1至4范围内的整数,前提条件是至少一个取代基Z1和/或Z2不是OH,并且前提条件是R3含有等于或大于2个碳原子。
Q.根据段落I-P中任一段所述的清洁组合物,其中p和r均等于0,并且n为至少1,其中m等于1,并且R1和R2均为直链C2至C4烷基基团。
R.根据段落I-Q中任一段所述的清洁组合物,其中当n和p独立地等于或大于1且r等于或大于0时,Z1和/或Z2和/或Z3和/或Z4对于每个重复单元n、p和r独立地选自OH、丙氨酸、甘氨酸、赖氨酸和根据式(III)的化合物,其中w是1至4范围内的整数,前提条件是至少一个取代基Z1和/或Z2和/或Z3和/或Z4不是OH。
S.根据段落I-R中任一段所述的清洁组合物,其中n和p均等于1,r等于0,m和o均等于0,B1等于化学键,R3、R4、R7、R8和R12全部等于H。
T.根据段落I-S中任一段所述的清洁组合物,其中n和p均等于1,r等于0,m和o均等于0,B1等于亚甲基,R3、R4、R7和R8全部等于H,并且R12等于乙基。
U.一种清洁组合物,所述清洁组合物包含:按所述组合物的重量计,约1%至约70%的表面活性剂体系,和约0.1%至约10%的非烷氧基化的化合物和/或其盐,所述非烷氧基化的化合物和/或其盐可通过以下方法获得:(a)提供式(IV)的醇:
其中n彼此独立地为0至12的整数,m对于每个重复单元n为独立地选自0至12的整数;p为0至12的整数,o对于每个重复单元p为独立地选自0至12的整数;r为0至12的整数,q对于每个重复单元r为独立地选自0至12的整数;B1、B2、B3和B4彼此独立地选自键、直链C1至C12烷二基基团和支链C1至C12烷二基基团;R4、R8和R12选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;R1、R2和R3对于每个重复单元p的每个重复单元o独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;R5、R6和R7对于每个重复单元n的每个重复单元m独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;R9、R10和R11对于每个重复单元r的每个重复单元q独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;以及(b)使用至少一种酸将所述醇至少部分地酯化,所述酸选自丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸、和式(V)的酸
其中w为0至12的整数,R13和R14对于每个重复单元w独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;R15、R16、R17和R18选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基。
V.根据段落A-U中任一段所述的清洁组合物,其中所述清洁组合物是液体清洁组合物。
W.根据段落A-V中任一段所述的清洁组合物,其中所述清洁组合物以10%稀释在去离子水中时具有约7.5或更大,优选约8.0或更大的pH。
X.根据段落A-W中任一段所述的清洁组合物,其中所述清洁组合物是衣物洗涤组合物。
Y.根据段落A-X中任一段所述的清洁组合物,其中所述表面活性剂体系包含一种或多种选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、以及它们的混合物的表面活性剂。
Z.根据段落A-Y中任一段所述的清洁组合物,其中所述清洁组合物还包含选自以下的助剂清洁添加剂:助洗剂、结构剂或增稠剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、聚合物去垢剂、聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、酶、酶稳定体系、漂白化合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、增白剂、染料、调色剂、染料转移抑制剂、螯合剂、抑泡剂、软化剂、香料、以及它们的混合物。
AA.根据段落A-Z中任一段所述的清洁组合物,其中所述助剂清洁添加剂包括酶,优选为选自蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶的酶,更优选为脂肪酶。
BB.一种预处理或处理染污的织物的方法,所述方法包括使所述染污的织物与根据段落A-AA中任一段所述的清洁组合物接触的步骤,优选地其中所述染污的织物包含油脂污渍。
CC.根据段落A-AA中任一段所述的非烷氧基化的化合物在清洁组合物(优选衣物洗涤组合物)中用于去除污渍,优选地去除油脂污渍,更优选地在温度为30℃或更低的洗涤水中去除油脂污渍的用途。
测试方法
一般方法
使用Bruker Avance 400MHz光谱仪在MeOD中测量1H NMR。
在10%水性溶液中测量pH。
根据DIN 53240-1测量羟值。
聚亚烷基氧(例如聚乙二醇)的分子量由测得的羟值通过以下公式计算得出:
分子量[g/mol]=1000/(羟值[mgKOH/g]/56.11)×每个分子羟基基团
用于制备染污的样本的方法
化妆污渍由Warwick Equest供应。
根据以下方法,使用由Warwick Equest(Consett,UK Durham,UK)供应的油脂制备由染色的培根油脂、染色的猪油和烧制的牛肉染污的针织棉样本:
1.将室温保持在20-24℃之间。
2.将水浴加热并保持在75℃。
3.将由Warwick Equest供应的退浆针织棉切割成5cm×5cm的正方形。将织物平铺在薄纸上。
4.制备染污的样本,每种油脂类型8份;对于每次洗涤比较,使用染色的培根油脂、染色的猪油和烧制的牛肉。
5.在一个单一批次中制备用于洗涤测试的所有染色的培根油脂、染色的猪油和烧制的牛肉油脂污渍。
6.将储存在玻璃容器中的染色的培根油脂、染色的猪油和烧制的牛肉中的每一种置于75℃的水浴中以产生均匀的混合物。油脂在水浴中保留大约1小时,以使均匀的油脂达到75℃。
7.将染色的培根油脂、染色的猪油和烧制的牛肉类型中的每一种小心移液(200μl)到每个5cm×5cm的针织样本上。
8.对于每种洗涤处理,以每批次8个制备每种油脂污垢的复制品。
9.将油脂污渍样本在室温下风干60分钟。
10.将油脂污渍样本移动到25℃、60%湿度的烘箱中,持续最少24至48小时,直至使用。
用于测定去污指数(SRI)的方法
使用标准比色测量以获得每种污渍在洗涤之前和之后的L*、a*和b*值。根据L*、a*和b*值,将污渍水平计算为污渍与未处理织物之间的色差ΔE(根据DIN EN ISO 11664-4计算)。
如下计算样本的去污效果:
ΔE初始=洗涤前的污渍水平
ΔE洗涤后=洗涤后的污渍水平
污渍水平对应于织物上的油脂量。在洗涤之前织物的污渍水平(ΔE初始)是高的;在洗涤过程中,去除污渍,并且在洗涤之后污渍水平变小(ΔE洗涤后)。污渍去除得越好,ΔE洗涤后的值就越低,,并且ΔE初始和ΔE洗涤后之间的差值(ΔE初始–ΔE洗涤后)就越大。因此,随着洗涤性能越好,去污指数值增加。
去污指数(SRI)定义为:0=根本不去除,100=完全去除。
实施例
下面提供的实施例本质上旨在是例示性的,而并不旨在进行限制。
合成实施例
合成实施例1.酯胺1:2-乙基己醇与DL-丙氨酸的酯,甲磺酸盐
在带有温度计、回流冷凝器、氮气入口、滴液漏斗和搅拌器的4颈容器中,将97.7g2-乙基己醇和44.6g DL-丙氨酸置于室温下。向所述混合物中,在10分钟内加入48.1g甲磺酸。在加入期间使温度升至40℃。将反应混合物加热至120℃,并在120℃搅拌4小时。在高温(100℃)下真空(1.5毫巴)去除过量的2-乙基己醇和挥发性化合物,并且获得135.0g白色固体。在MeOD中的1H NMR表明完全转化成DL-丙氨酸-2-乙基己酯甲磺酸盐。
合成实施例2.酯胺2:2-乙基己醇与β-丙氨酸的酯,甲磺酸盐
在带有温度计、回流冷凝器、氮气入口、滴液漏斗和搅拌器的4颈容器中,将65.1g2-乙基己醇和29.7g β-丙氨酸置于室温下。向所述混合物中,在10分钟内加入32.7g甲磺酸。在加入期间使温度升至70℃。将反应混合物加热至130℃,并在130℃搅拌4小时。在高温(160℃)下真空(1.5毫巴)去除过量的2-乙基己醇和挥发性化合物,并且获得85.0g黄色粘稠油。在MeOD中的1H NMR表明完全转化成β-丙氨酸-2-乙基己酯甲磺酸盐。
合成实施例3.酯胺3:2-乙基己醇与L-赖氨酸的酯,甲磺酸盐
在带有温度计、回流冷凝器、氮气入口、滴液漏斗和搅拌器的4颈容器中,放置91.2g 2-乙基己醇和34.1g L-赖氨酸,并加热至60℃。向所述混合物中,在10分钟内加入47.1g甲磺酸。在加入期间使温度升至90℃。将反应混合物加热至125℃,并在130℃搅拌15小时。在高温(90℃)下真空(8毫巴)去除过量的2-乙基己醇和挥发性化合物,并且获得90.0g橙褐色粘稠油。在MeOD中的1H NMR表明完全转化成L-赖氨酸-2-乙基己酯甲磺酸盐。
合成实施例4.酯胺4:2-乙基己醇与6-氨基己酸的酯,甲磺酸盐
在带有温度计、回流冷凝器、氮气入口、滴液漏斗和搅拌器的4颈容器中,放置65.1g 2-乙基己醇和43.7g 6-氨基己酸,并加热至60℃。向所述混合物中,在10分钟内加入32.7g甲磺酸。在加入期间使温度升至85℃。将反应混合物加热至130℃,并在130℃搅拌4小时。在高温(130℃)下真空(8毫巴)去除过量的2-乙基己醇和挥发性化合物,并且获得109.0g浅褐色固体。在MeOD中的1H NMR表明完全转化成6-氨基己酸-2-乙基己酯甲磺酸盐。
合成实施例5.酯胺5:2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇与6-氨基己酸的酯
在带有温度计、回流冷凝器、氮气入口、滴液漏斗和搅拌器的4颈容器中,放置32.1g 2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇和52.5g 6-氨基己酸。将混合物加热至60℃,在10分钟内加入39.2g甲磺酸。在加入期间使温度升至85℃。将反应混合物加热至130℃,并在130℃搅拌4小时。真空下移除挥发性化合物,并且获得115.0g黄色粘稠油。在MeOD中的1H NMR表明75%二醇转化为单酯化二醇和二酯化二醇的混合物。
性能实施例
表1提供了在以下实施例中测试的胺化合物的说明。
表1.
性能实施例1.在欧洲洗涤条件下的去污有益效果(食物油脂)
制剂
经由本领域普通技术人员已知的传统装置,通过将所列成分混合,来制备八种衣物洗涤剂组合物(A-H)。洗涤剂组合物的通式示于表2中,并且每个中所加入的胺(如果有的话)示于表3中。
表2.通用洗涤剂组合物
表3:添加的胺
测试洗涤程序
洗涤方法涉及使用立式去污机(Tergotometer)模拟洗衣机中织物的洗涤。使用测试制剂A-E中的每一种将油脂污渍样本与切成5cm×5cm样本的SBL 2004染污的织物(每个洗涤盆使用10个5cm×5cm样本,SBL 2004由德国WFK测试材料研究所(WFK TestgewebeGmbH,Bruggen,Germany)提供,产品代码10996)和5×5cm(35g)的干净针织棉压载物一起洗涤。每种洗涤处理包括所选择的油脂染污的针织棉样本中每一个的两个重复样本。将其再重复3次,以得到2内4外的复制测试设计,等于在每次洗涤处理中每个油脂污渍样本重复8次。
每个立式去污机的盆中含有用4.19g的每种洗涤剂组合物(如表2和3中所述)并且使用8gpg的水(Ca2+:Mg2+摩尔比3:1)制备的1L测试洗涤溶液,每种油脂污渍样本和压载物在30℃下重复2次,在~200rpm下搅动30分钟。洗涤后,将油脂污渍样本和压载物以1000rpm旋转2分钟,然后在15℃水(Ca2+:Mg2+摩尔比3:1)中冲洗5分钟,最后在1000rpm下旋转2分钟。将油脂污渍样本平铺在干燥托盘上并风干过夜,然后分析油脂去除性能。
测试结果
通过测量去污指数来比较来自每种洗涤剂洗涤处理的油脂和化妆污渍样本的清洁性能。去污指数(SRI)定义为:0=根本不去除,100=完全去除。
测试以下胺的油脂污渍去除效果。试验A1-C1是比较试验,而试验D1-H1包括根据本公开的非烷氧基化酯胺。表4示出了去污结果。
表4.
如表3所示,实施洗涤测试以进行比较,含有根据本公开的酯胺(即,酯胺1-5)的组合物D1-H1提供比不存在胺的组合物A1改善的油脂清洁有益效果,并且油脂污渍去除性能整体上等于或优于包含聚醚胺1和TEPA(各自已知给出强有力的油脂清洁有益效果)的组合物B1和C1。
性能实施例2.在欧洲洗涤条件下的去污有益效果(化妆)
制剂
制备并测试了如性能实施例1中所述的制剂A、B、D和E。
测试洗涤程序
在性能实施例2中,测试具有化妆污渍的样本。
洗涤方法涉及使用1714型Miele洗衣机,使用30℃下的短棉洗涤循环,每次洗涤使用54.5g洗涤剂,并且使用8gpg水(Ca2+:Mg2+摩尔比3:1)。使用测试制剂A-D中的每一种将油脂污渍样本与SBL 2004染污的织物片材(4)(由德国WFK测试材料研究所(WFKTestgewebe GmbH,Bruggen,Germany)提供,产品代码10996)和3kg的干净混合棉压载物一起洗涤。每种洗涤处理包括附接到棉背衬织物上的所选油脂染污的针织棉样本中每一个的两个重复样本。将其再重复3次,以得到2内4外的复制测试设计,等于在每次洗涤处理中每个油脂污渍样本重复8次。
将油脂污渍样本平铺在干燥托盘上并风干过夜,然后分析油脂去除性能。
测试结果
测试具有以下胺的组合物的油脂污渍去除效果。试验A2和B2是比较试验,而试验D2和E2包括根据本公开的非烷氧基化酯胺。表5示出了去污结果。
表5.
如表4所示,实施洗涤测试以进行比较,含有根据本公开的酯胺(即,酯胺1和2)的组合物D2和E2尤其提供比不具有胺的组合物A2和包括聚醚胺1(已知给出强有力的油脂清洁效果)的B2改善的化妆油脂清洁效果。
性能实施例3.在稀释的北美洗涤条件下的去污有益效果(食物油脂)。
制剂
经由本领域普通技术人员已知的传统装置,通过将所列成分混合,来制备以下衣物洗涤剂组合物。
表6.洗涤剂I-L
测试洗涤程序
洗涤方法涉及使用立式去污机(Tergotometer)模拟洗衣机中织物的洗涤。使用测试制剂A、B、D和E中的每一种将油脂污渍样本与切成5cm×5cm样本的SBL 2004染污的织物(每个洗涤盆使用10个5cm×5cm样本,SBL 2004由德国WFK测试材料研究所(WFKTestgewebe GmbH,Bruggen,Germany)提供,产品代码10996)和5×5cm(50g)的干净针织棉压载物一起洗涤。每种洗涤处理包括所选择的油脂染污的针织棉样本中每一个的两个重复样本。将其再重复3次,以得到2内4外的复制测试设计,等于在每次洗涤处理中每个油脂污渍样本重复8次。
每个立式去污机的盆中含有用1.2g的每种洗涤剂组合物(如表1中所述)并且使用7gpg的水(Ca2+:Mg2+摩尔比3:1)制备的1L测试洗涤溶液,每种油脂污渍样本和压载物在25℃下重复2次,在1250rpm下搅拌12分钟。洗涤后,将油脂污渍样本和压载物以1000rpm旋转2分钟,然后在15℃水(Ca2+:Mg2+摩尔比3:1)中冲洗7分钟,最后在1000rpm下旋转2分钟。将油脂污渍样本平铺在干燥托盘上并风干过夜,然后分析油脂去除性能。
测试结果
通过测量去污指数来比较来自每种洗涤剂洗涤处理的油脂污渍样本的清洁性能。去污指数(SRI)定义为:0=根本不去除,100=完全去除。
测试以下胺的油脂污渍去除效果。试验I1-J1是比较试验,而试验K1-L1包括根据本公开的非烷氧基化酯胺。表7示出了去污结果。
表7.
*这一测试中的烧制牛肉污渍给出低质量的结果,据信是由于所有处理在整个织物上可见的铺展。当将包含胺的组K1和L1与不包含胺的比较基准I1进行比较时,有益效果是视觉上清楚的,然而SRI表明对该污渍没有显著的有益效果。
如表7所示,在稀释洗涤条件下,含有根据本公开的酯胺(即,酯胺1-2)的洗涤组合物K1和L1尤其提供比不具有胺的组合物I1和包括聚醚胺1(已知具有强有力的油脂清洁性能)的J1改善的猪油和培根油脂在稀释洗涤条件下的油脂清洁效果。
性能实施例4.稳定性测试(储存后的去污效果)
已知酯化合物在液体洗涤剂组合物中不稳定,趋于随时间推移而水解。
为了测试本公开的酯胺的相对稳定性,制备具有各种胺的洗涤剂样品,将其储存在螺纹口塑料瓶中,并且将其与等同的“新鲜”洗涤剂样品进行比较,以获得去污有益效果。
在存储测试1中,制备洗涤剂样品并在35℃(“老化”)的受控储存箱中储存四周。此外,在测试当天制备“新鲜的”洗涤剂样品并与储存的/老化的样品进行比较。使用立式去污机和如方法章节中所述制备的油脂污渍,遵循上述性能实施例1中所述进行油脂污渍去除洗涤测试。
培根油脂污渍去除结果示于表8中。所提供的“SRI(新鲜)”值通过将每种处理中新鲜制备的组合物的去污效果与未洗除污渍比较而确定;较大的SRI值指示更好的去污效果。所提供的“ΔSRI”值通过将每种处理中在35℃下储存四周后组合物的去污效果与新鲜制备的组合物的去污效果进行比较而确定;正ΔSRI值通常表示相对改善的去污有益效果。
表8.
如表8所示,与不含胺的比较例M相比,存储的洗涤剂组合物,包括包含本公开的酯胺1-2的组合物(即,试验O和P),显示出例如强有力的油脂去除有益效果。此外,包含酯胺1-2的存储洗涤剂组合物表现出与类似的新鲜制备的洗涤剂类似的油脂清洁性能。类似的结果表明,在储存时,酯胺1-2在洗涤剂组合物中是相当稳定的。考虑到已知的酯化合物水解趋势,这些结果是意料不到的。
制剂实施例
制剂实施例1.重垢型液体衣物洗涤剂组合物(北美)
表9.
1.聚乙烯亚胺(MW=600),每个-NH具有20个乙氧基化基团。
2.直链烷基苯磺酸盐,具有C11-C12的平均脂族碳链长度,由Stepan(Northfield,Illinois,USA)供应
3.AE9是C12-13醇乙氧基化物,其平均乙氧基化度为9,由Huntsman(Salt LakeCity,Utah,USA)供应
4.合适的螯合剂为例如由Dow Chemical(Midland,Michigan,USA)供应的二亚乙基四胺五乙酸(DTPA),或由Solutia(St Louis,Missouri,USA Bagsvaerd,Denmark)供应的羟乙烷二膦酸酯(HEDP)
6.蛋白酶可由Genencor International(Palo Alto,California,USA)供应(例如,Purafect)或由Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)供应(例如, )。
11.如上所述的任何(非烷氧基化)酯胺1-5
12.两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物为聚乙烯亚胺(MW=600),每个-NH具有24个乙氧基化基团,并且每个-NH具有16个丙氧基化基团。
13.Huntsman(Salt Lake City,Utah,USA)。
14.Novozymes A/S(Bagsvaerd,Denmark)。
15.Novozymes A/S(Bagsvaerd,Denmark)。
制剂实施例2.粉末状洗涤剂衣物洗涤剂组合物
表10.
1.直链烷基苯磺酸盐,具有C11-C12的平均脂族碳链长度,由Stepan(Northfield,Illinois,USA)供应
2.AE3S是C12-15烷基乙氧基(3)硫酸盐,由Stepan(Northfield,Illinois,USA)供应3.沸石A由Industrial Zeolite(UK)Ltd(Grays,Essex,UK)供应
4. 1.6R硅酸盐由Koma(Nestemica,Czech Republic)供应
5.碳酸钠由Solvay(Houston,Texas,USA)供应
7.丙烯酸/马来酸共聚物的分子量为70,000,并且丙烯酸根与马来酸根的比率为70:30,由BASF(Ludwigshafen,Germany)供应
9.蛋白酶可由Genencor International(Palo Alto,California,USA)供应(例如,Purafect)或由Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)供应(例如, )。
10.如上所述的任何(非烷氧基化)酯胺1-5
12.过碳酸钠,由Solvay(Houston,Texas,USA)供应
13.乙二胺-N,N'-二琥珀酸的钠盐,(S,S)异构体(EDDS)由Octel(EllesmerePort,UK)供应
14.羟乙烷二膦酸酯(HEDP)由Dow Corning(Midland,Michigan,USA)供应
15.抑泡剂附聚物由Dow Corning(Midland,Michigan,USA)供应
制剂实施例3.粉末状衣物洗涤添加剂
表11.
1.Mannaway,购自Novozymes(Denmark),4mg活性酶/克。
2.Celluclean,购自Novozymes(Denmark),15.6mg活性酶/克。
3.如上所述的任何(非烷氧基化)酯胺1-5
5.过碳酸钠,由Solvay(Houston,Texas,USA)供应
6.AE7为C14-15醇乙氧基化物,其具有7的平均乙氧基化度,由Huntsman(Salt LakeCity,Utah,USA)供应
7.NOBS为壬酰氧基苯磺酸钠,由Future Fuels(Batesville,Arkansas,USA)提供
制剂实施例4.可溶性单位剂量(SUD)洗涤剂组合物
可将以下组合物包封在水溶性膜诸如基于聚乙烯醇的膜(例如,得自MonoSol,LLC的M8630膜)中,以形成单位剂量制品。
表12.
1.直链烷基苯磺酸盐,Sasol(Lake Charles,LA)
2.AE9是C12-13的醇乙氧基化物,其平均乙氧基化度为9,由Huntsman(Salt LakeCity,Utah,USA)供应。
4.蛋白酶由Genencor International(Palo Alto,California,USA)供应
6.Termamyl Ultra,由Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)供应
8.Whitezyme,由Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)供应
9.聚乙烯亚胺(MW=600),每个-NH具有20个乙氧基化基团
10.Sokalan 101聚乙二醇-聚乙酸乙烯酯共聚物分散体,由BASF供应
11.合适的螯合剂,例如,二亚乙基四胺五乙酸(DTPA)由Dow Chemical(Midland,Michigan,USA)供应
12.乙二胺二琥珀酸,由Innospec Englewood(Colorado,USA)供应
14.如上所述的任何(非烷氧基化)酯胺1-5
15.拔顶椰油脂肪酸,Twin Rivers Technologies(Quincy,Massachusetts)
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
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虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其它变化和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。
Claims (15)
1.一种清洁组合物,所述清洁组合物包含:
按所述组合物的重量计,约1%至约70%的表面活性剂体系,优选地其中所述表面活性剂体系包含一种或多种选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂,以及它们的混合物的表面活性剂,和
约0.1%至约10%的根据经验式I的非烷氧基化酯胺和/或其盐:
R1–[(CH2)c–O(O)C–R2–NH2)a]b
(经验式I)
其中:
R1为C4-C12烷基,
每个R2独立地选自支链或非支链的C1-C12取代烷基;
每个指数a独立地选自0至4的整数,前提条件是至少一个指数值a非零;
指数b为1至4的整数;并且
每个指数c独立地为0或1。
2.根据权利要求1所述的清洁组合物,其中所述R1为C6-C10烷基,更优选为C7-C8烷基。
3.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物,其中所述R1在R1的非末端碳处接合到b取代基,更优选地其中R1在所述R1的3-碳位置处接合到所述b取代基。
4.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物,其中每个R2独立地选自支链或非支链的C2-C8取代烷基,更优选C2-C6取代烷基。
5.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物,其中每个指数a独立地选自0至3,更优选0至2,最优选1至2的整数,前提条件是至少一个指数值a非零。
6.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物,其中所述指数b为1至3,更优选1至2,甚至更优选1的整数。
7.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物,其中所述非烷氧基化酯胺为盐形式并且与电荷平衡阴离子A偶联,其中A为阴离子,所述阴离子衍生自选自以下的酸:甲磺酸、甲苯磺酸、盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、柠檬酸、乳酸、C12-C18脂肪酸、烷基苯磺酸、烷基磺酸、烷基硫酸、烷基乙氧基硫酸、丙烯酸和马来酸的烷氧基化或非烷氧基化的共聚物,以及它们的混合物。
9.一种清洁组合物,所述清洁组合物包含:
按所述组合物的重量计,约1%至约70%的表面活性剂体系,优选地其中所述表面活性剂体系包含一种或多种选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂,以及它们的混合物的表面活性剂,和
约0.1%至约10%的根据式(II)的非烷氧基化酯胺和/或其盐,
其中彼此独立地
n为0至12的整数,
m对于每个重复单元n为独立地选自0至12的整数;
p为0至12的整数,
o对于每个重复单元p为独立地选自0至12的整数;
r为0至12的整数,
q对于每个重复单元r为独立地选自0至12的整数;
B1、B2、B3和B4彼此独立地选自键、直链C1至C12烷二基基团和支链C1至C12烷二基基团;
R4、R8和R12选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;
R1、R2和R3对于每个重复单元p的每个重复单元o独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;
R5、R6和R7对于每个重复单元n的每个重复单元m独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;并且
R9、R10和R11对于每个重复单元r的每个重复单元q独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基,
Z1和/或Z2和/或Z3和/或Z4对于每个重复单元n、p和r独立地选自OH、丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸、以及根据(III)的化合物,
其中根据式(III)的所述化合物经由用*标记的键与根据式(II)的化合物连接,
其中彼此独立地
w为0至12的整数;
R13和R14对于每个重复单元w独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;
R15、R16、R17和R18选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基,
前提条件是至少一个取代基Z1和/或Z2和/或Z3和/或Z4不是OH。
10.根据权利要求9所述的清洁组合物,其中
n、p和r各自等于零,并且
Z1选自丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸、以及根据(III)的化合物,
前提条件是至少一个基团R4、R8和/或R12含有至少7个或更多个碳原子;
其中彼此独立地
w为0至12的整数;
R13和R14对于每个重复单元w独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;
R15、R16、R17和R18选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基。
11.根据权利要求9至10中任一项所述的清洁组合物,其中
p和r均等于0,
n为至少1,并且
Z1和Z2独立地选自OH、丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸、以及根据(III)的化合物,
其中彼此独立地
w为0至12的整数;
R13和R14对于每个重复单元w独立地选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基;
R15、R16、R17和R18选自H、直链烷基、支链烷基和环烷基,
前提条件是至少一个取代基Z1和/或Z2不是OH,以及前提条件是R3含有等于或大于2个碳原子。
12.根据权利要求9至11中任一项所述的清洁组合物,其中所述组合物包含根据式(II)的酯胺的盐,其中所述盐通过由作为质子有机酸或质子无机酸的酸,优选选自以下的酸使胺基团至少部分质子化而形成:甲磺酸、盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、甲苯磺酸、柠檬酸、乳酸、C12-C18脂肪酸、烷基苯磺酸、烷基磺酸、烷基硫酸、烷基乙氧基硫酸、丙烯酸和马来酸的烷氧基化或非烷氧基化的共聚物,以及它们的混合物。
13.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物,其中所述清洁组合物为液体清洁组合物,优选为液体衣物洗涤组合物。
14.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物,其中所述清洁组合物还包含选自以下的助剂清洁添加剂:助洗剂、结构剂或增稠剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、聚合物去垢剂、聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、酶、酶稳定体系、漂白化合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、增白剂、染料、调色剂、染料转移抑制剂、螯合剂、抑泡剂、软化剂、香料,以及它们的混合物,优选地其中所述助剂清洁添加剂包含酶,更优选选自蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶的酶,更优选脂肪酶。
15.一种预处理或处理染污的织物的方法,所述方法包括使所述染污的织物与根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物接触的步骤,优选地其中所述染污的织物包含油脂污渍。
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