CN116075582A - 用于清洁产品的支链氨基酸表面活性剂 - Google Patents

Abstract

本公开涉及用于洗涤剂、发泡剂、乳化剂和脱脂剂中的制剂的支链表面活性剂。本发明的一些方面包括适于清洁和/或调理包括室内装饰在内的织物的制剂。一些制剂适于家庭或商业干洗。一些制剂可适于清洁包括塑料表面在内的硬质表面。

Description

用于清洁产品的支链氨基酸表面活性剂

相关申请的交叉引用

本申请要求2020年7月13日提交的临时申请号63/051,199的优先权，其内容通过应用以其整体并入本文。

技术领域

本公开涉及用于清洁产品中的支链表面活性剂，所述清洁产品包括用于清洁和调理织物、硬质表面和塑料表面的清洁产品。此类支链表面活性剂可包括氨基酸的衍生物，其中衍生物具有表面活性性质。

发明背景

表面活性剂(具有表面活性性质的分子)广泛用于从洗涤剂到护发产品到化妆品的制剂中的商业应用。具有表面活性性质的化合物尤其用作肥皂、洗涤剂、润滑剂、润湿剂、发泡剂和铺展剂等等。在个人护理清洁产品(例如洗发水、沐浴露、洗面奶、洗手液等)中，表面活性剂通常是最重要的组分，因为其提供了组合物的许多清洁属性。

表面活性剂可以是不带电荷的、两性离子的、阳离子的或阴离子的。尽管原则上任何表面活性剂类别(例如阳离子的、阴离子的、非离子的、两性的)均适于清洗或清洁应用，但在实践中许多个人护理清洁剂和家用清洁产品用来自两种或更多种表面活性剂类别的两种或更多种表面活性剂的组合来配制。

通常，表面活性剂是两亲性分子，具有相对不溶于水的疏水“尾部”基团和相对溶于水的亲水“头部”基团。这些化合物可以吸附在界面处，诸如两种液体、液体与气体或液体与固体之间的界面。在包含相对极性和相对非极性组分的体系中，疏水尾部优先与相对非极性的一种或多种组分相互作用，而亲水头部优先与相对极性的一种或多种组分相互作用。在水和油之间的界面的情况下，亲水头部基团优先延伸到水中，而疏水尾部优先延伸到油中。当添加到仅水-气体界面时，亲水头部基团优先延伸到水中，而疏水尾部优先延伸到气体中。表面活性剂的存在破坏了水分子之间的至少一部分分子间相互作用，用至少一部分水分子与表面活性剂之间通常较弱的相互作用替代了至少一部分水分子之间的相互作用。这导致表面张力降低，并也可用于稳定界面。

在足够高的浓度下，表面活性剂可形成聚集体，其用于限制疏水尾部暴露于极性溶剂。一种此类聚集体是胶束。在典型的胶束中，分子排列成球形，其中一种或多种表面活性剂的疏水尾部优先定位在球内侧，而一种或多种表面活性剂的亲水头部优先定位在胶束的外侧，其中头部优先与极性更高的溶剂相互作用。给定化合物对表面张力的影响及其形成胶束的浓度可作为表面活性剂的定义性特性。

发明内容

本公开提供了用于清洁和或脱脂以下的组合物：硬质和塑料表面，诸如地板、墙壁、天花板、屋顶、工作台面、家具、盘子、杯子、玻璃杯、餐具、饮食用具、机器、机器部件和用于制备和/或包装食品的设备；织物护理制剂，包括洗衣剂、除斑剂、洗涤预处理剂、织物软化剂、织物染料和漂白剂；以及用于清洁室内装饰和地毯的组合物。一些本发明的组合物可以为洗涤剂、乳化剂、分散剂、发泡剂及其组合的形式。本发明的产品可配制为包括一种或多种来自一种或多种表面活性剂类别的表面活性剂。

本公开提供了具有表面活性性质的氨基酸的衍生物。氨基酸可以是天然存在的或合成的氨基酸，或它们可以经由分子，诸如内酰胺(例如己内酰胺)的开环反应来获得。氨基酸可以官能化以形成具有表面活性性质的化合物。特征性地，这些化合物可以具有低临界胶束浓度(CMC)和/或降低液体表面张力的能力。

本公开提供了用于水基清洁产品的制剂，其包含至少一种式I的表面活性剂或助表面活性剂：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R³是C₅-C¹²烷基；R⁴是C₃-C₁₀烷基；末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；和一种或多种皂，其本身可以表征为表面活性剂，皂还可包括脂肪酸、盐，一些皂可包含水溶性部分和脂溶性部分两者。

本公开提供了用于洗衣剂的制剂，其包含至少一种式I的表面活性剂或助表面活性剂：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R³是C₅-C¹²烷基；R⁴是C₃-C₁₀烷基；末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；和至少一种助洗剂，助洗剂可包括促进在水性环境中的清洁作用的功效的分子，一些可用的助洗剂包括但不限于某些聚合物、磷酸盐和铝硅酸盐、柠檬酸钙、碱金属盐、钠盐、一些等级的沸石。

本公开提供了用于漂白产品的制剂，其包含至少一种式I的表面活性剂或助表面活性剂：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R³是C₅-C¹²烷基；R⁴是C₃-C₁₀烷基；末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；漂白剂，诸如过氧基漂白剂，包括但不限于无机过酸盐、有机过氧酸、金属硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐和过硫酸盐。

本公开提供了用于干洗中的制剂，其包含至少一种式I的表面活性剂或助表面活性剂：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R³是C₅-C¹²烷基；R⁴是C₃-C₁₀烷基；末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；用于家庭或商业干洗过程中的任一或两者的溶剂和任选的助溶剂，优选非易燃可浸油组合物。

本公开的上述和其他特征以及实现它们的方式将通过参考以下结合附图对实施方案的描述而变得更加明显且将被更好地理解。

附图说明

图1显示了如实施例1B中所述，在pH＝7时测得的表面张力对浓度的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ)，且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。

图2A显示了如实施例2B中所述，在pH＝7时测得的表面张力对浓度的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ)，且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。

图2B显示了如实施例2C中所述，作为表面张力对时间的变化的动态表面张力的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力，且X轴描绘了以毫秒(ms)为单位的表面寿命(surface age)。

图3显示了如实施例3B中所述，在pH＝7时测得的表面张力对浓度的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ)，且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。

图4A显示了如实施例4B中所述，在pH＝7时测得的表面张力对浓度的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ)，且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。

图4B显示了如实施例4C中所述，作为表面张力对时间的变化的动态表面张力的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力，且X轴描绘了以毫秒(ms)为单位的表面寿命。

图5A显示了如实施例5B中所述，在pH＝7时测得的表面张力对浓度的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ)，且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。

图5B显示了如实施例5C中所述，作为表面张力对时间的变化的动态表面张力的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力，且X轴描绘了以毫秒(ms)为单位的表面寿命。

图6A显示了如实施例6B中所述，在pH＝7时测得的表面张力对浓度的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ)，且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。

图6B显示了如实施例6C中所述，作为表面张力对时间的变化的动态表面张力的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力，且X轴描绘了以毫秒(ms)为单位的表面寿命。

图7A显示了如实施例7B中所述，在pH＝7时测得的表面张力对浓度的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ)，且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。

图7B显示了如实施例7C中所述，作为表面张力对时间的变化的动态表面张力的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力，且X轴描绘了以毫秒(ms)为单位的表面寿命。

具体实施方式

I.定义

本文中所用的短语“在任何两个前述值之间限定的任何范围内”在字面上是指可选自此短语前列出的任何两个值的任何范围，无论这些值在列表的较低部分还是在列表的较高部分。例如，一对值可以选自两个较低的值、两个较高的值或一个较低的值和一个较高的值。

本文中所用的词语“烷基”是指任何饱和碳链，其可以是直链或支链。

本文中所用的短语“表面活性”是指相关化合物能够降低其至少部分溶于其中的介质的表面张力，和/或与其他相的界面张力，并因此可以至少部分吸附在液体/蒸气和/或其他界面处。术语“表面活性剂”可应用于此类化合物。

关于不精确的术语，术语“大约”和“大致”可互换地用于指包括所述测量值并还包括与所述测量值相当接近的任何测量值的测量值。如相关领域普通技术人员所理解和容易确定的那样，与所述测量值相当接近的测量值与所述测量值相差相当小的量。例如，此类偏差可归因于测量误差或为优化性能而进行的微小调整。在确定相关领域普通技术人员不容易确定此类相当小的差异的值的情况下，术语“大约”和“大致”可理解为是指所述值的加或减10％。

除非另行明确定义或以其他方式隐含使用，本文中使用的术语“肥皂泡沫”指示气泡在相对较小体积的液体中的非平衡分散体。在本发明的含义内，术语如“肥皂泡沫”、“泡沫(foam)”和“泡沫(lather)”可互换使用。

除非另行明确定义或以其他方式隐含使用，本文中使用的术语“起沫概况”是指洗涤剂组合物在洗涤和漂洗周期期间与肥皂泡沫特性相关的性质。洗涤剂组合物的起沫概况包括但不限于溶解于洗涤液中时肥皂泡沫产生的速度、洗涤周期中肥皂泡沫的体积和保留、以及漂洗周期中肥皂泡沫的体积和消失。优选地，起沫概况包括如由下文实施例中公开的测试方法具体定义的洗涤肥皂泡沫指数和漂洗肥皂泡沫指数。其可进一步包括另外的肥皂泡沫相关参数，诸如在洗涤周期期间测得的肥皂泡沫稳定性等。

除非另行明确定义或以其他方式隐含使用，本文中使用的术语“流体”包括液体、凝胶、糊状物和气体产物形式。

除非另行明确定义或以其他方式隐含使用，本文中使用的术语“液体”是指具有在25℃下粘度为大约1至大约2000mPa*s，且剪切速率为20秒^-1的液体的流体。

除非另行明确定义或以其他方式隐含使用，本文中使用的术语“干洗组合物”意在指干洗过程中使用的组合物，其包括干洗溶剂、任何表面活性剂、清洁剂，但不包括待清洁的衣物。

除非另行明确定义或以其他方式隐含使用，本文中使用的术语“有机干洗溶剂”意在指优选在20℃和标准压力下具有液相的任何非水性溶剂。术语有机具有其通常含义，即具有至少一个碳氢键的化合物。

本公开提供了用于清洁和/或脱脂以下的组合物：硬质和塑料表面，诸如地板、墙壁、天花板、屋顶、工作台面、家具、盘子、杯子、玻璃杯、餐具、饮食用具、机器、机器部件和用于制备和/或包装食品的设备；织物护理制剂，包括洗衣剂、除斑剂、洗涤预处理剂、织物软化剂、织物染料和漂白剂；以及用于清洁室内装饰和地毯的组合物。

II.水基清洁制剂

洗衣剂、脱脂剂、除斑剂和洗衣预处理组合物可包含洗涤表面活性剂、粘合剂、酶和调理剂的组合。洗衣剂制剂包括固体、液体、粉末、条状物、棒状物、荚(pods)、气溶胶和/或凝胶。

本发明的洗衣剂组合物可用于诸如自动洗衣机洗衣、半自动洗衣机洗衣(即需要至少一个或两个手动步骤的机洗)、手洗等应用。在一些实施方案中，洗涤剂组合物指定用于手洗洗衣剂产品。

洗衣剂组合物可以为任何形式，即为以下形式：液体；乳液；糊状物；凝胶；喷雾或泡沫；固体，诸如粉末、颗粒、团块、片剂、袋和条状物；以双室或多室容器或袋递送的类型；可由消费者用水激活的预湿巾或干巾(即与无纺材料组合的液体洗涤剂组合物或与无纺材料组合的粉末洗涤剂组合物)；及其他均相或多相消费者清洁产品形式。

本发明的一些织物护理制剂包含一种或多种表面活性剂，也称为表面活性剂体系。包括表面活性剂体系以便给组合物提供清洁性能。表面活性剂体系包含至少一种表面活性剂，其可以是两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂，以及任选至少一种其他表面活性剂，所述其他表面活性剂可以是两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂或其组合。此类表面活性剂应与本文中描述的基本组分在物理和化学上相容，或不应以其他方式不适当地损害产品稳定性、美观性或性能。

本发明的组合物可具有任何合适的物理形式，例如粒状(粉末、颗粒、片剂)、液体、糊状物、凝胶或条状物。洗涤剂组合物优选为颗粒形式。组合物可配制为用作手洗或机洗洗涤剂。

代表性但非限制性的洗衣剂制剂可包括皂、离子表面活性剂、非离子表面活性剂、任选的助洗剂体系和任选的其他洗涤剂成分的组合。其中一定量的皂以与其他组分干混的颗粒的形式存在，并且皂粒具有限定浓度的皂。

根据本发明的一些优选的洗涤剂组合物在一定范围的水硬度内显示出改善的溶解性质。

1.洗涤剂和/或皂

洗涤剂包括阴离子、阳离子、非离子和两性离子洗涤剂。皂包括以下通式的化合物：(RCO₂ ^-)_n Mⁿ⁺，其中R是烷基基团，而M是金属，并且ⁿ⁺为+1或+2，通常烷基基团可以是脂肪酸的一部分，M可为钠、锂、镁、钙等。

根据本发明的皂可占制剂的大约5至85重量％，优选7至60重量％，更优选10至35重量％。皂可以部分地包含表面活性剂体系，所述表面活性剂体系占皂的大约20至50重量％。优选表面活性剂体系占皂的30至40重量％。在本发明的一个优选实施方案中，皂的80重量％至100重量％，优选85至95重量％以颗粒形式存在。

本发明的洗衣剂组合物可包含具有基于组合物的重量的至少75重量％的皂浓度的皂粒。

在本发明的一些实施方案中，皂粒具有80至95重量％，优选85至90重量％的皂浓度。优选地，皂粒包括大于90重量％的皂、小于10重量％的水分和小于1重量％的氢氧化钠。

可用的皂化合物包括但不限于：含有大约8至24个碳原子的高级脂肪酸的碱金属皂，诸如钠、钾、铵和取代铵(例如单乙醇胺)盐或其任何组合。

在本发明的一些实施方案中，脂肪酸皂具有C₁₀至C₂₂，更优选C₁₂至C₂₀的碳链长度。合适的脂肪酸可获自天然来源，诸如植物或动物酯类，例如棕榈油、椰子油、巴巴苏油、大豆油、蓖麻油、菜籽油、葵花油、棉籽油、牛脂、鱼油、油脂猪油及其混合物。此外，脂肪酸可通过合成方法生产，诸如石油氧化，或通过费托法进行的一氧化碳的氢化。树脂酸是合适的，诸如松香以及妥尔油中的那些树脂酸。环烷酸也是合适的。钠皂和钾皂可通过脂肪和油的直接皂化或通过中和在单独的制造过程中制备的游离脂肪酸来制备。特别可用的是钠盐和钾盐以及衍生自椰子油和牛脂的脂肪酸的混合物，即牛脂钠皂、椰子钠皂、牛脂钾皂、椰子钾皂。

在本发明的一些实施方案中，脂肪酸皂是月桂酸皂。例如，Prifac 5908是一种用苛性钠中和的来自Uniqema的脂肪酸。这种皂是完全硬化或饱和的月桂酸皂的实例，其通常基于椰子油或棕榈仁油。

尽管并非必需，但优选皂在其余成分中并不突出。因此，其需要是白色的，并且或多或少为圆形，即纵横比小于2。这确保了其最终形式的洗衣粉是自由流动的，并且含有皂粒指的是其与组合物的其余部分相适应。

在一个优选实施方案中，皂具有400至1400μm，优选500至1200μm的粒度。

在一个优选实施方案中，皂粒具有400至650克/升的堆积密度，并且完全配制的粉末的堆积密度为400至900克/升。含有大量皂的织物洗涤粉末由于良好的去污力和令衣服与用基于合成洗涤剂活性化合物的粉末洗涤的那些相比感觉更柔软的倾向而受到一些消费者的青睐。皂还具有环境优势，因为其完全可生物降解，并且是一种来源于可再生原料的天然材料。饱和钠皂具有高Krafft温度，并因此在一些消费者所用的低温下溶解性差。众所周知的是，饱和和不饱和皂的某些混合物具有低得多的Krafft温度。但是，不饱和皂在储存时不太稳定，并倾向于有恶臭。颗粒中使用的皂混合物因此需要在溶解性质和稳定性性质之间取得谨慎的平衡。与以低浓度掺入复合颗粒中的皂相比，当皂在颗粒中浓缩时，其稳定性增强。皂可与合适的抗氧化剂，例如乙二胺四乙酸和/或乙烷-1-羟基-1,1-二膦酸组合使用。此外，可以存在防腐剂以防止皂降解，皂降解可导致恶臭或变色，例如可以使用羟基乙叉二膦酸钠。

2.表面活性剂

可用于实践本发明的方面的表面活性剂包括式I的化合物：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R³是C₅-C¹²烷基；R⁴是C₃-C₁₀烷基；末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根。

阴离子表面活性剂是本领域技术人员公知的。实例包括烷基苯磺酸盐，特别是烷基链长度为C₈-C₁₅的线性烷基苯磺酸盐，伯烷基硫酸盐和仲烷基硫酸盐，特别是C₈-C₂₀伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯烃磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；二烷基磺基琥珀酸盐；和脂肪酸酯磺酸盐。钠盐通常是优选的。根据本发明的优选实施方案，颗粒状洗衣剂组合物包含阴离子表面活性剂，其为磺酸盐阴离子表面活性剂。根据尤其优选的实施方案，磺酸盐阴离子表面活性剂包含线性烷基苯磺酸盐(LAS)。在一个优选实施方案中，阴离子表面活性剂以15至50重量％的量存在。在一个优选实施方案中，阴离子表面活性剂与皂的重量比为0.5:1至5:1，优选1:1至2:1。

一些非离子表面活性剂非常适合用于洗涤剂制剂。

在一些实施方案中，非离子表面活性剂以20至60重量％的量存在。可以使用的非离子表面活性剂包括伯醇和仲醇乙氧基化物，尤其是每摩尔醇用平均1至20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C₈-C₂₀脂族醇，更特别是每摩尔醇用平均1至10摩尔环氧乙烷乙氧基化的C₁₀-C₁₅伯脂族醇和仲脂族醇。非乙氧基化的非离子表面活性剂包括烷基多糖苷、甘油单醚和多羟基酰胺(葡糖酰胺)。

合适的非离子表面活性剂的实例包括来自Shell的Neodol 255E，其是平均乙氧基化度为5的C₁₂至C₁₅聚(1至6)乙氧基化物。同样合适的是Lutensol A7，其为来自BASF的C₁₃至C₁₅乙氧基化物，平均乙氧基化度为7。可根据Griffin,J.Soc.Cosmetic Chemists,5(1954)249256中给出的方法计算HLB值。

3.助洗剂

可以将助洗剂添加到洗涤剂制剂中以提高洗涤剂的清洁性质。此类化合物可通过以下作用中的至少一种发挥功能；去除或螯合通常作为Ca²⁺和/或Mg²⁺存在于水中的二价阳离子；创造或促成碱性环境的生成；提高表面活性剂的性能；和稳定清洗液中污垢的分散。

常用的助洗剂包括但不限于三聚磷酸钠、次氮基乙酸(nitrilloacetic acid)盐和沸石。

本发明的组合物可含有去污助洗剂。优选地，助洗剂以基于总组合物的重量的0至15重量％的量存在。备选地，组合物可基本不含去污助洗剂。

助洗剂可选自强助洗剂，诸如磷酸盐助洗剂、铝硅酸盐助洗剂及其混合物。此外或备选地，可以存在一种或多种弱助洗剂，诸如方解石/碳酸盐、柠檬酸盐或聚合物助洗剂。

磷酸盐助洗剂(如果存在的话)可例如选自碱金属(优选钠)焦磷酸盐、正磷酸盐和三聚磷酸盐及其混合物。

铝硅酸盐(如果存在的话)可例如选自一种或多种结晶和无定形的铝硅酸盐，例如GB 1473 201(Henkel)中公开的沸石、GB 1 473 202(Henkel)中公开的无定形铝硅酸盐和GB 1 470250(Procter&Gamble)中公开的混合型结晶/无定形铝硅酸盐，以及EP 164514B(Hoechst)中公开的层状硅酸盐。

碱金属铝硅酸盐可以是结晶或无定形的，或其混合物，具有以下通式：0.8-1.5Na₂O.Al₂.O₃.0.8-6SiO₂。

这些材料通常可以含有一些结合水，并需要具有至少50毫克CaO/克的钙离子交换容量。优选的铝硅酸钠含有1.5-3.5SiO₂单位(在上式中)。如文献中充分描述的那样，无定形和结晶材料均可通过硅酸钠和铝酸钠之间的反应容易地制备。合适的结晶铝硅酸钠离子交换去污助洗剂描述在例如GB 1429 143(Procter&Gamble)中。优选的这种类型的铝硅酸钠是公知的商业可获得的沸石A和X及其混合物。

沸石可以是目前广泛用于洗衣粉中的商业可获得的沸石4A。但是，根据本发明的一个优选实施方案，掺入本发明的组合物中的沸石助洗剂是EP 384 070A(Unilever)中描述并要求保护的最大铝沸石P(沸石MAP)。沸石MAP定义为硅铝比不超过1.33，优选在0.90至1.33的范围内和更优选在0.90至1.20的范围内的P型沸石的碱金属铝硅酸盐。

合适的无机盐包括碱性试剂，诸如作为独立的盐或作为复盐的碱金属(优选钠)碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、偏硅酸盐。无机盐可选自碳酸钠、硫酸钠、碳酸钠矾及其混合物。

4.表面活性成分

除了上文论述的表面活性剂和助洗剂之外，组合物可任选含有其他活性成分以提高性能和性质。

另外的洗涤剂活性化合物(表面活性剂)可选自皂和非皂阴离子、阳离子、非离子、两性和两性离子洗涤剂活性化合物及其混合物。许多合适的洗涤剂活性化合物是可得的，并充分描述在文献例如Schwartz,Perry和Berch的“Surface-Active Agents andDetergents”,卷I和卷II中。

可以使用的阳离子表面活性剂包括通式RRRRNX的季铵盐，其中R基团是长或短的烃基链，通常为烷基、羟基烷基或乙氧基化烷基基团，而X是增溶阴离子(例如其中R为C₈-C₂₂烷基基团，优选C₈-C₁₀或C₁₂-C₁₄烷基基团，R为甲基基团，且R和R可以相同或不同，其为甲基或羟基乙基基团的化合物)；和阳离子酯类(例如胆碱酯类)。

也可以存在两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂。可用于实践本发明的一些两性表面活性剂包括胺氧化物。

可用于实践本发明的一些两性离子表面活性剂包括甜菜碱类，诸如酰胺基甜菜碱。

5.漂白剂

根据本发明的洗涤剂组合物可以适当地含有漂白剂体系。漂白剂体系优选基于能够在水溶液中产生过氧化氢的过氧漂白剂化合物，例如无机过酸盐或有机过氧酸。合适的过氧漂白剂化合物包括有机过氧化物，诸如过氧化脲，以及无机过酸盐，诸如碱金属过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐和过硫酸盐。优选的无机过酸盐是过硼酸钠一水合物和四水合物，以及过碳酸钠。尤其优选的是具有防止因水分而失稳的保护性覆层的过碳酸钠。GB2 123 044B(Kao)中公开了具有包含偏硼酸钠和硅酸钠的保护性覆层的过碳酸钠。

过氧漂白剂化合物适当地以5至35重量％，优选10至25重量％的量存在。

过氧漂白剂化合物可与漂白活化剂(漂白剂前体)结合使用以改善在低洗涤温度下的漂白作用。漂白剂前体适当地以1至8重量％，优选2至5重量％的量存在。

优选的漂白剂前体是过氧羧酸前体，更特别为过氧乙酸前体和过氧苯甲酸前体；以及过氧碳酸前体。适用于本发明的尤其优选的漂白剂前体是N,N,N’,N’-四乙酰乙二胺(TAED)。同样感兴趣的是过氧苯甲酸前体，特别是N,N,N-三甲基铵甲苯酰基氧基苯磺酸盐。

还可存在漂白稳定剂(重金属多价螯合剂)。合适的漂白稳定剂包括乙二胺四乙酸盐(EDTA)和聚膦酸盐，诸如Dequest、EDTMP。

6.酶

洗涤剂组合物还可含有一种或多种酶。合适的酶包括例如可用于掺入洗涤剂组合物的蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、氧化酶、甘露聚糖酶、过氧化物酶和脂肪酶。在颗粒状洗涤剂组合物中，去污酶通常以大约0.1至大约3.0重量％的量以颗粒形式使用。但是，任何合适的物理形式的酶可以以任何有效量使用。

7.聚合物

一些洗涤剂可包括阳离子聚合物。当以范围为大约0.01重量％至大约15重量％的量用于洗衣剂组合物时，与类似配方但不含此类阳离子聚合物的组合物相比，阳离子聚合物(诸如以下描述的那些)可有效改善此类洗衣剂组合物的起沫概况。

用于洗涤剂(诸如洗衣剂)的阳离子聚合物可包括含有3种不同类型结构单元的三元共聚物。其实质上不含，并且优选基本上不含任何其他结构组分。结构单元或单体可以以随机形式或者可以以嵌段形式掺入阳离子聚合物中。

阳离子聚合物中的第一结构单元是衍生自甲基丙烯酰胺(AAm)的非离子结构单元。阳离子聚合物含有大约35摩尔％至大约85摩尔％，优选大约55摩尔％至大约85摩尔％，且更优选大约65摩尔％至大约80摩尔％的AAm衍生结构单元。

阳离子聚合物中的第二结构单元是衍生自任何合适的水溶性阳离子烯属不饱和单体的阳离子结构单元，所述单体诸如甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺基烷基三烷基铵盐、丙烯酰胺基烷基三烷基铵盐、乙烯基胺、乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基铵盐。

例如，第二阳离子结构单元可衍生自选自以下的单体：二烯丙基二甲基铵盐(DADMAS)、丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯(DMAM)、[2-(甲基丙烯酰基氨基)乙基]三甲基铵盐、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺(DMAPA)、N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)、丙烯酰胺基丙基三甲基铵盐(APTAS)、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵盐(MAPTAS)和季铵化乙烯基咪唑(PVi)及其组合。

在一些实施方案中，第二阳离子结构单元衍生自二烯丙基二甲基铵盐(DADMAS)，诸如二烯丙基二甲基铵氯化物(DADMAC)、二烯丙基二甲基铵氟化物、二烯丙基二甲基铵溴化物、二烯丙基二甲基铵碘化物、二烯丙基二甲基铵硫酸氢盐、二烯丙基二甲基铵烷基硫酸盐、二烯丙基二甲基铵磷酸二氢盐、二烯丙基二甲基铵烷基磷酸氢盐、二烯丙基二甲基铵二烷基磷酸盐及其组合。备选地，第二阳离子结构单元可衍生自[2-(甲基丙烯酰基氨基)乙基]三甲基铵盐，诸如[2-(甲基丙烯酰基氨基)乙基]三甲基铵氯化物、[2-(甲基丙烯酰基氨基)乙基]三甲基铵氟化物、[2-(甲基丙烯酰基氨基)乙基]三甲基铵溴化物、[2-(甲基丙烯酰基氨基)乙基]三甲基铵碘化物、[2-甲基丙烯酰基氨基)乙基]三甲基铵硫酸氢盐、[2-(甲基丙烯酰基氨基)乙基]三甲基铵烷基硫酸盐、[2-(甲基丙烯酰基氨基)乙基]三甲基铵磷酸二氢盐、[2-(甲基丙烯酰基氨基)乙基]三甲基铵烷基磷酸氢盐、[2-(甲基丙烯酰基氨基)乙基]三甲基铵二烷基磷酸盐及其组合。此外，第二阳离子结构单元可衍生自APTAS，其包括例如丙烯酰胺基丙基三甲基铵氯化物(APTAC)、丙烯酰胺基丙基三甲基铵氟化物、丙烯酰胺基丙基三甲基铵溴化物、丙烯酰胺基丙基三甲基铵碘化物、丙烯酰胺基丙基三甲基铵硫酸氢盐、丙烯酰胺基丙基三甲基铵烷基硫酸盐、丙烯酰胺基丙基三甲基铵磷酸二氢盐、丙烯酰胺基丙基三甲基铵烷基磷酸氢盐、丙烯酰胺基丙基三甲基铵二烷基磷酸盐及其组合。再此外，第二阳离子结构单元可衍生自MAPTAS，其包括例如甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵氯化物(MAPTAC)、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵氟化物、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵溴化物、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵碘化物、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵硫酸氢盐、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵烷基硫酸盐、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵磷酸二氢盐、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵烷基磷酸氢盐、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵二烷基磷酸盐及其组合。

第二阳离子结构单元以范围为大约10摩尔％至大约65摩尔％，优选大约15摩尔％至大约60摩尔％，且更优选大约15摩尔％至大约30摩尔％的量存在于阳离子聚合物中。

存在相对大量(例如65摩尔％至80摩尔％)的第一非离子结构单元和中等量(例如15摩尔％至30摩尔％)的第二阳离子结构单元确保了良好的起沫益处以及良好的成品外观。如果第一非离子结构单元以小于65摩尔％存在和如果第二阳离子结构单元以大于30摩尔％存在，则起沫益处或成品外观开始受损，例如漂洗肥皂泡沫体积可能显著增加，或者成品不再透明而是看起来浑浊。类似地，如果第一非离子结构单元以大于85摩尔％存在和如果第二阳离子结构单元以小于10摩尔％存在，则漂洗肥皂泡沫体积会提高至不再能接受的水平。

阳离子聚合物中的第三结构单元是衍生自甲基丙烯酸(AA)或其酸酐的阴离子结构单元。阳离子聚合物可含有大约0.1摩尔％至大约35摩尔％，优选0.2摩尔％至大约20摩尔％，更优选大约0.5摩尔％至大约10摩尔％和最优选大约1摩尔％至大约5摩尔％的第三阴离子结构单元。

存在相对少量(例如1摩尔％至5摩尔％)的第三阴离子结构单元有助于提高所得聚合物的亲水性，并可能继而导致更好的清洁，尤其是更好的粘土去除。过多的第三阴离子结构单元(例如大于30摩尔％)可损害所得聚合物的起沫益处。

III.干洗

根据本发明的一些方面，提供了一种用于干洗过程的制剂，其用于家庭干洗，所述干洗过程包括使沾有颗粒状污垢的衣物与干洗组合物接触的干洗步骤，其中液-布比(w/w)(LCR)为至多20，且其中所述组合物包含a)非易燃、不含氯的有机干洗溶剂；b)清洁有效量的酸表面活性剂。

在一些实施方案中，干洗步骤为低水性干洗步骤，并且所述组合物是包含0.01至10重量％的水的低水性干洗组合物。

根据本发明的又一方面，一个干洗过程进一步包含非水性干洗步骤，其中衣物与非水性干洗组合物接触，所述非水性干洗组合物包含0.001至10重量％的表面活性剂；0至0.01重量％的水；0至50重量％的助溶剂和非易燃、不含氯的有机干洗溶剂。根据本发明的另一方面，提供了一种顺序干洗过程，其包括：a)非水性干洗步骤，其中所述制品与非水性干洗组合物接触，所述非水性干洗组合物包含0.001至10重量％的表面活性剂；0至0.01重量％的水；0至50重量％的助溶剂和非易燃、不含氯的有机干洗溶剂；b)至少一个低水性干洗步骤，其中所述制品与低水性干洗组合物接触，所述低水性干洗组合物包含0.001至10重量％的清洁有效量的酸表面活性剂；0.01至50重量％的水；0至50重量％的助溶剂；和非易燃、不含氯的有机干洗溶剂；以及任选地，至少一个漂洗步骤，其中制品与漂洗组合物接触，所述漂洗组合物包含0至0.0001重量％的表面活性剂；0至10重量％的水；0至50重量％的助溶剂和非易燃、不含氯的有机干洗溶剂。

根据期望的清洁，可以以任何顺序使用低水性和非水性组合物。但是，在一些情况下，优选在低水性干洗组合物之前使制品与非水性组合物接触。事实上，低水性干洗步骤可在各种其他步骤，诸如改造、衣物护理处理和/或漂洗步骤以及事实上本领域技术人员已知的任何其他步骤之后或之前进行。

本发明的一些方面尤其适于清洁沾有选自厨房油脂、颗粒状污垢及其混合物的家庭污渍材料的衣物。因此，根据一个实施方案，干洗过程优选包括使衣物与干洗组合物接触的步骤，其中衣物沾有选自厨房油脂、颗粒状污垢及其混合物的家庭污渍材料。典型的颗粒状污垢污渍包括能够沾染衣物的任何颗粒状物质，诸如尘土、泥浆、沙子、木炭、彩妆、除臭剂、牙膏以及腐蚀的铁粒子及其混合物。厨房油脂通常包含动物或植物来源的食用脂肪和油，诸如猪油、葵花油、大豆油、橄榄油、棕榈油、花生油、菜籽油及其混合物。

通常，通过使清洁有效量的根据本发明的一个方面的干洗组合物与制品接触有效时间段以清洁制品或以其他方式除去污渍来清洁制品，诸如衣服。优选地，将衣物浸没在干洗组合物中。使用的干洗组合物的量和组合物接触制品的时间量可以基于设备和清洁的制品的数量而变化。通常，干洗过程将包括至少一个使制品与根据本发明的第一方面的干洗组合物接触的步骤和至少一个用新鲜装载的干洗溶剂漂洗制品的步骤。漂洗组合物将通常主要由溶剂构成，但可根据需要添加清洁剂。

在本发明的一些方面，可以在预处理组合物中包括干洗组合物的原位制剂。用预处理组合物预处理衣物并随后使预处理的衣物与干洗组合物的剩余成分接触，由此原位配制干洗组合物。预处理步骤可在清洁机的滚筒外部手动进行，或者作为预处理步骤的一部分在滚筒内部机械地进行。预处理步骤本身不必是浸入式的，即其可仅限于处理沾染区域，条件是当衣物与构成最终干洗组合物的所有成分接触时，衣物浸没在所述干洗组合物中。例如，当干洗组合物包含干洗溶剂、水和表面活性剂时，衣物的沾染区域可手动或通过自动化过程用水和表面活性剂的预混物进行预处理。在经过有效的预处理时间后，衣物可在滚筒中与剩余成分接触。剩余的干洗成分可包括干洗溶剂(和任选的另外的水和/或清洁剂)以便原位生成至少一种根据本发明的这一方面的干洗组合物。通常，预处理时间将为至少5秒，但可以为小于1天，优选小于1小时，更优选小于30分钟。可以配制预处理组合物以处理特定污渍。例如，可以包括清洁有效量的蛋白酶和其他酶来处理蛋白性污渍。在另一个实施方案中，在单独的预混隔室中预混完整的干洗组合物。例如，当干洗组合物包含干洗溶剂、表面活性剂和水时，这些可在干洗组合物与衣物接触之前在单独的隔室中预混。在一些实施方案中，此类预混物为乳液或微乳液的形式。形成例如油包水乳液的预混物可通过任何数量的合适程序来实现。例如，含有清洁有效量的表面活性剂的水相可在将这些组分置于混合装置中之前通过计量注入来与溶剂相接触。优选保持计量，使得所需溶剂/水比率保持相对恒定。适于该实践的混合装置包括例如泵组件或在线静态混合器、离心泵或其他类型的泵、胶体磨或其他类型的磨、旋转混合器、超声混合器以及将一种液体分散在另一种中的其他方式。在一些实施方案中，可使用不混溶的液体来提供足以形成乳液或假乳液的搅动。

这些静态混合器包括乳液以高速通过其中的装置，并且其中所述乳液经历了方向和/或构成混合器内部的通道的直径的突然变化。这导致压力损失，这是在液滴尺寸和稳定性方面获得正确乳液的一个因素。

在本发明的方法的一个变体中，混合步骤是例如顺序的。该程序由以下组成：在第一阶段混合溶剂和乳化剂，在第二阶段将预混物与水混合并乳化。在本发明的方法的另一个变体中，规定以连续方式实施以上步骤。

预混可以在室温下进行，这也是所用流体和原料的温度。

可使用分批过程(诸如顶置式混合器)或连续过程(诸如双流体共挤出喷嘴、在线注射器、在线混合器或在线筛网)来制造乳液。可以通过改变混合速度、混合时间、混合装置和水溶液的粘度来调节最终组合物中乳液组合物的尺寸。通常，通过降低混合速度、缩短混合时间、降低水溶液的粘度或使用在混合期间产生较小剪切力的混合装置，可以产生较大液滴尺寸的乳液。尤其优选的是超声混合器。尽管以上描述涉及表面活性剂的添加，但要理解的是，其也可适用于清洁剂的添加。

1.溶剂

通常，干洗溶剂通常是非易燃、不含氯的有机干洗溶剂。尽管术语干洗溶剂以单数使用，应当指出，也可以使用溶剂的混合物。由此，单数应包括复数，且反之亦然。由于与含氯溶剂相关的典型环境问题，因此溶剂优选不含有Cl原子。此外，溶剂不应易燃，诸如大多数典型闪点低至20℃或甚至更低的石油或矿物油精。术语非易燃意在描述闪点为至少37.8℃，更优选至少45℃，最优选至少50℃的干洗溶剂。在美国马萨诸塞州国家消防协会(National Fire Protection Association)颁布的1996年版颁布的易燃和可燃液体规范(the flammable and combustible Liquids Code)NFPA 30中限定了非易燃液体的闪点限值为至少37.8℃。用于确定溶剂闪点的优选测试方法是NFPA30中描述的标准测试。一种溶剂类别为氟化有机干洗溶剂，包括氢氟烃(HFC)和氢氟醚(HFE)。但是，甚至更优选的是非易燃非卤化溶剂，诸如硅氧烷(见下文)。应当指出，也可使用不同干洗溶剂的混合物。

一些溶剂是非臭氧消耗的，并且美国环境保护局(Environmental ProtectionAgency)对臭氧消耗潜力定义了一个有用的通用定义：臭氧消耗潜力是化学品对臭氧的影响与类似质量的CFC-11的影响相比的比率。由此，CFC-11的ODP定义为1.0。

氢氟烃可用作溶剂，一种合适的氢氟烃溶剂由式C,H,F(2x+2-y)表示，其中x为3至8，y为1至6，氢氟烃溶剂中F/H的摩尔比大于1.6。优选地，x为4至6，且最优选x为5而y为2。尤其合适的是选自十氟戊烷的异构体及其混合物的氢氟烃溶剂。特别有用的是1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷。E.I.Du Pont De Nemours and Company以名称Vertrel XFTM销售这种化合物。

适用于本发明的氢氟醚(HFE)通常是最低限度地含有碳、氟、氢和成链(即在链中)氧原子的低极性化合物。HFE可任选含有另外的成链杂原子，诸如氮和硫。HFE具有可以是线性、支链或环状或其组合(诸如烷基脂环族)的分子结构，并优选不含烯属不饱和度，具有总计大约4至大约20个碳原子。此类HFE是已知的，并且可作为基本上纯的化合物或作为混合物容易地获得。优选的氢氟醚可具有范围为大约40℃至大约275℃，优选大约50℃至大约200℃，甚至更优选大约50℃至大约121℃的沸点。非常合意的是，氢氟醚没有闪点。通常，当HFE具有闪点时，降低F/H比率或减少碳-碳键的数量均降低HFE的闪点(参见WO/00 26206)。

可用的氢氟醚包括两种种类：隔离型氢氟醚和ω-氢氟烷基醚。在结构上，隔离型氢氟醚包含至少一种单烷氧基、二烷氧基或三烷氧基取代的全氟烷烃、全氟环烷烃、含有全氟环烷基的全氟烷烃或含有全氟亚环烷基的全氟烷烃化合物。

一些硅氧烷溶剂也可有利地用于本发明。硅氧烷可以是线性、支链、环状或其组合。一种优选的支链硅氧烷是三(三甲基硅氧基)硅烷。还优选的是线性和环状低聚二甲基硅氧烷。一种优选类别的硅氧烷溶剂是由下式表示的烷基硅氧烷：

R³-Si(-O-SiR²)_w-R

其中每个R独立地选自具有1至10个碳原子的烷基基团，而w是1至30的整数。优选地，R为甲基，而w为1-4，或甚至更优选w为3或4。

在环状硅氧烷中，八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷是特别有效的。非常有用的硅氧烷选自十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。

适于干洗的有机溶剂包括至少一种选自以下的溶剂：九氟甲氧基丁烷、九氟乙氧基丁烷和十氟戊烷的异构体、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。一些优选的有机干洗溶剂包括选自以下的那些：八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。

本发明的干洗组合物通常包括按总干洗组合物的重量计大于大约50重量％的有机干洗溶剂，优选大于大约75重量％，更优选大于大约80重量％，更优选大于大约85重量％，甚至更优选大于大约95重量％，但优选小于100重量％的有机干洗溶剂。此类量可有助于改善干燥时间和保持高闪点或根本无闪点。对于漂洗步骤或调理步骤，干洗组合物甚至可包含按总干洗组合物的重量计至少99重量％的有机干洗溶剂，且有时甚至包含100重量％的有机干洗溶剂。

在一些情况下，水可用于干洗过程，并且水的量是重要的。在这些情况下，存在于干洗过程的任何步骤中的水量处于可安全清洁衣物的此类水平下。这包括仅可干洗的衣物。低水性干洗组合物中存在的水量优选为按干洗组合物的重量计0.01至50重量％的水，更优选为0.01至10重量％，甚至更优选为0.01至0.9重量％的水，或更优选0.05至0.8重量％或最优选0.1至0.7重量％。非水性干洗组合物中存在的水量优选为按干洗组合物的重量计0至0.1重量％的水，或更优选为0至0.01重量％，或甚至更优选为0至0.001重量％和最优选0重量％。

当干洗组合物包含水时，优选水-布比(w/w)(WCR)为小于0.45，更优选小于0.35，更优选小于0.25，更优选小于0.2，最优选小于0.15，但通常大于0.0001，优选大于0.001，更优选大于0.01。

当干洗过程包括超过一个步骤时，该WCR优选适用于干洗过程中的所有步骤，尤其是当干洗组合物包含水和溶剂时。但是，对每个步骤而言，WCR可能不同或可能没有区别。还优选的是，该WCR适用于干洗过程中的每个步骤，其中LCR大于1。

2.助溶剂

本发明的组合物可含有一种或多种助溶剂。助溶剂在本发明的干洗组合物中的目的通常是提高干洗组合物对各种污垢的溶解力。助溶剂还使得能够形成含有助溶剂、干洗溶剂和污垢；或助溶剂、干洗溶剂和任选的清洁剂的均相溶液。本文中使用的“均相组合物”是单相化组合物或看起来仅具有单相的组合物，例如粗乳液、微乳液或共沸物。但是，如果使用助溶剂，则干洗组合物优选是非共沸物，因为共沸物可能不太耐用。

本发明的可用的助溶剂可溶于干洗溶剂或水中，与典型的清洁剂相容，并且可增强通常存在于衣服上的污渍中的亲水性复合污渍和油类的溶解，诸如植物油、矿物油或动物油。可使用符合以上标准的任何助溶剂或助溶剂混合物。

可用的助溶剂包括例如醇、醚、乙二醇醚、烷烃、烯烃、线性和环状酰胺、全氟化叔胺、全氟醚、环烷烃、酯、酮、芳烃、其完全或部分卤化的衍生物及其混合物。优选地，助溶剂选自醇、烷烃、烯烃、环烷烃、醚、酯、环状酰胺、芳烃、酮及其完全或部分卤化的衍生物及其混合物。可用于本发明的干洗组合物的助溶剂的代表性实例包括甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、三氟乙醇、五氟丙醇、六氟-2-丙醇、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、丙二醇甲醚、乙二醇单丁醚、反式-1,2-二氯乙烯、十氢化萘、癸酸甲酯、乙酸叔丁酯、乙酸乙酯、乙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、2-丁酮、N-烷基吡咯烷酮(诸如N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮)、甲基异丁基酮、萘、甲苯、三氟甲苯、全氟己烷、全氟庚烷、全氟辛烷、全氟三丁胺、全氟-2-丁基氧杂环戊烷。

优选地，助溶剂以按重量计的有效量存在于本发明的组合物中以便与其他一种或多种干洗溶剂(诸如HFE)形成均相组合物。助溶剂的有效量将根据使用的助溶剂或助溶剂共混物以及组合物中使用的其他一种或多种干洗溶剂而改变。但是，干洗组合物中存在的任何特定助溶剂的优选最大量应足够低以保持如上文定义的干洗组合物非易燃。

通常，助溶剂可以以大约1至50重量％，优选大约5至大约40重量％，且更优选大约10至大约25重量％的量存在于本发明的组合物中。在一些情况下，助溶剂可以以按总干洗组合物的重量计大约0.01％的量存在。

3.表面活性剂

本发明的方面可以使用至少一种式I的化合物来实践：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R³是C₅-C¹²烷基；R⁴是C₃-C₁₀烷基；末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根。

本发明的干洗组合物可利用本领域已知的许多类型的环状、线性或支链的表面活性剂，包括氟化和非氟化的两者。优选的溶剂相容性表面活性剂包括如下所述具有至少4个碳原子，但优选少于200个碳原子或更优选少于90个碳原子的非离子、阴离子、阳离子和两性离子表面活性剂。溶剂相容性表面活性剂通常具有提高表面活性剂在干洗溶剂/组合物中的溶解度的亲溶剂部分。有效的表面活性剂可包含一个或多个极性亲水基团和一个或多个具有至少4个碳原子的亲干洗溶剂部分，以使表面活性剂可溶于所述干洗溶剂/组合物中。优选的是，表面活性剂可溶于干洗组合物中，即达到至少在20℃下干洗组合物中所用表面活性剂的量。该组合物可根据所需清洁和衣物护理包含一种表面活性剂或表面活性剂的混合物。一种优选的表面活性剂是阴离子表面活性剂。另一种优选的表面活性剂是阳离子表面活性剂。

极性亲水基团Z可以是非离子的、离子的(即阴离子、阳离子或两性的)或其组合。典型的非离子部分包括聚氧乙烯和聚氧丙烯部分。典型的阴离子部分包括羧酸根、磺酸根、硫酸根或磷酸根部分。典型的阳离子部分包括季铵、质子化铵、咪唑啉、胺、二胺、锍和鏻部分。典型的两性部分包括甜菜碱、磺基甜菜碱、氨基羧基、氧化胺以及阴离子和阳离子部分的各种其他组合。尤其合适的表面活性剂包含至少一个为阴离子部分的极性亲水基团Z，其中抗衡离子可如下所述。

极性亲水基团Z优选选自—SOM、—SOM、—POM、—POM、—COM及其混合物，其中每个M可独立地选自H、NR、Na、K和Li，其中每个R独立地选自H和C烷基原子团，但优选为H。优选地，M为H，但在一些情况下也可使用盐。

表面活性剂可以是氟化的，或更优选为氟化酸。合适的含氟表面活性剂在大多数情况下是根据下式(1)的那些：

(Xf)n(Y)m(Z)p

并含有一个、两个或更多个氟化原子团(Xf)和一个或多个极性亲水基团(Z)，其原子团与极性亲水基团通常(但不一定)通过一个或多个合适的连接基团(Y)连接在一起。优选地，n和p是独立地选自1至4的整数，且m选自0至4。当表面活性剂包含超过一个Xf、Y或Z基团时，则Xf、Y和Z的每一个可以相同或不同。极性亲水基团可通过共价键连接到Y上，或在不存在Y的情况下连接到Xf上。

氟化原子团Xf通常可以是优选具有至少3个碳原子的线性或环状的、饱和或不饱和的、芳族或非芳族的原子团。碳链可以是线性或支链的，并且可包括杂原子，诸如氧或硫，但优选不包括氮。Xf是脂族的和饱和的。完全氟化的Xf原子团是优选的，但氢或氯可作为取代基存在，条件是每两个碳原子存在不超过一个的任一原子，并且优选地，该原子团至少含有末端全氟甲基。含有不超过大约20个碳原子的原子团是优选的，因为较大的原子团通常表示氟的利用效率较低。尤其合适的Xf基团可基于全氟化碳：CF，其中n为1-40，优选2至26，最优选2至18，或者可基于六氟环氧丙烷的低聚物：ICF(CF)—CF.O，其中n为1至30。后者的合适实例由E.I DuPont de Nemours and Co.以名称Krytoxl^TM 157，尤其是Krytoxl^TM157FSL销售。含有大约2至14个碳原子的含氟脂族原子团是更优选的。

连接基团Y选自诸如烷基、亚烷基、环氧烷、亚芳基、羰基、酯、酰胺、醚氧、仲胺或叔胺、磺酰胺基亚烷基、羧酰胺基亚烷基、亚烷基磺酰胺基亚烷基、亚烷基氧基亚烷基或亚烷基硫基亚烷基或其混合。在一个优选的实施方案中，Y为(CH₂)或(CH₂)O，其中t为1至10，优选1至6，最优选2至4。备选地，Y可以不存在，在这种情况下，Xf和Z通过共价键直接连接。

另一种合适类别的表面活性剂是根据式II的非氟化表面活性剂：

(Xh)n(Y)m(Z)p

式II

其中Xh可以是优选具有至少4个碳原子的线性、支链或环状的、饱和或不饱和的、芳族或非芳族的原子团。Xh优选包括烃原子团。当Xh为烃时，碳链可以是线性、支链或环状的，并可包括杂原子，诸如氧、氮或硫，尽管在一些情况下氮不是优选的。在一些实施方案中，Xh为脂族的和饱和的。含有不超过大约24个碳原子的原子团是优选的。Z是一个或多个极性亲水基团，其通常(但不一定)通过一个或多个合适的连接基团Y连接在一起。优选地，n和p独立地选自1、2、3和4；并且m选自0、1、2、3和4。

一种优选的表面活性剂是酸表面活性剂。一些表面活性剂包括阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂通常是本领域已知的，并包括例如烷基芳基磺酸盐(诸如烷基苯磺酸盐)、烷基芳基磺酸(诸如甲苯、二甲苯和异丙苯磺酸的钠盐和铵盐)、磺化胺和磺化酰胺(诸如酰胺基磺酸盐)、羧化醇和羧化烷基酚乙氧基化物、二苯基磺酸盐、脂肪酯、羟乙基磺酸盐、木质素基表面活性剂、烯烃磺酸盐(诸如RCHCHSO₃Na，其中R为C₁₀-C₁₆)、磷基表面活性剂、蛋白基表面活性剂、肌氨酸基表面活性剂(诸如N-酰基肌氨酸盐，诸如N-月桂酰肌氨酸钠)，油和/或脂肪酸的硫酸盐和磺酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐和磺酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐、脂肪酯的硫酸盐、芳族或含氟化合物的硫酸盐、磺基琥珀酰胺酸盐(succinnamate)、磺基琥珀酸盐(诸如二戊基-、二辛基-和二异丁基磺基琥珀酸盐)、牛磺酸盐和磺酸。合适的非氟化阴离子表面活性剂的实例包括CrodafosTM 810A(来自Croda)。

除酸表面活性剂之外，可使用其他类别的表面活性剂。合适的表面活性剂包括但不限于非离子和阳离子表面活性剂。适于用作本发明的非离子表面活性剂的化合物是在水性介质中溶解时不携带离散电荷的那些。非离子表面活性剂通常是本领域已知的，并包括例如烷醇酰胺(诸如椰油酸、月桂酸、油酸和硬脂酸单乙醇酰胺、二乙醇酰胺和单异丙醇酰胺)、氧化胺(诸如聚氧乙烯乙醇酰胺和聚氧乙烯丙醇酰胺)、聚环氧烷嵌段共聚物(诸如聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物(poly(oxyethylene co-oxypropylene)))、乙氧基化醇(诸如异硬脂基聚氧乙烯醇、月桂基、鲸蜡基、硬脂基、油基、十三烷基、三甲基壬基、异癸基、十三烷基)、乙氧基化烷基酚诸如壬基酚乙氧基化胺和乙氧基化酰胺、乙氧基化脂肪酸、乙氧基化脂肪酯和乙氧基化脂肪油(诸如酸和油的单酯和二酯，所述酸诸如月桂酸、异硬脂酸、天竺葵酸、油酸、椰油酸、硬脂酸和蓖麻油酸，所述油诸如蓖麻油和妥尔油)、脂肪酯、含有碳氟化合物的材料、甘油酯(诸如单硬脂酸甘油酯、单月桂酸甘油酯、二月桂酸甘油酯、单蓖麻酸甘油酯和油酸甘油酯)、乙二醇酯(诸如单硬脂酸丙二醇酯、单硬脂酸乙二醇酯、二硬脂酸乙二醇酯、单月桂酸二乙二醇酯、单月桂酸二乙二醇酯、单油酸二乙二醇酯和硬脂酸二乙二醇酯)、羊毛脂基表面活性剂、单甘油酯、磷酸酯、多糖醚、丙氧基化脂肪酸、丙氧基化醇和丙氧基化烷基酚、蛋白基有机表面活性剂、脱水山梨糖醇基表面活性剂(诸如油酸脱水山梨糖醇酯、单月桂酸脱水山梨糖醇酯和棕榈酸脱水山梨糖醇酯)、蔗糖酯和葡萄糖酯，以及基于硫基-和巯基-的表面活性剂。

一些其他合适的非离子表面活性剂包括壬基酚和肉豆蔻醇的聚环氧乙烷缩合物。诸如在Kasprzak的美国专利号4,685,930中；和b)脂肪醇乙氧基化物，R-(OCH₂CH₂)OH，其中a-1至100，通常为1至30，R＝8至20个C原子的烃残基，通常为线性烷基。实例包括但不限于具有4或10个氧乙烯基基团的聚氧乙烯月桂基醚；具有2、6或10个氧乙烯基基团的聚氧乙烯鲸蜡基醚；具有2、5、15、20、25或100个氧乙烯基基团的聚氧乙烯硬脂基醚；具有2或10个氧乙烯基基团的聚氧乙烯(2)、(10)油基醚。商业可获得的实例包括但不限于：BRIJ和NEODOL。也参见Hill等人的美国专利号6,013,683号。其他合适的非离子表面活性剂包括TweenTM。

合适的阳离子表面活性剂包括但不限于具有下式的二烷基二甲基铵盐：R"R"N"(CH).X，其中R'和R”各自独立地选自包含含有1-30个C原子或衍生自牛脂、椰子油或大豆的部分的烃，其中X是Cl、I或Br。实例包括：双十二烷基二甲基铵溴化物(DDAB)、双十六烷基二甲基铵氯化物、双十六烷基二甲基铵溴化物、双十八烷基二甲基铵氯化物、双二十烷基二甲基铵氯化物、双二十二烷基二甲基铵氯化物、二椰油基二甲基铵氯化物、二牛脂基二甲基铵溴化物(DTAB)。商业可获得的实例包括但不限于：ADOGEN、ARQUAD、TOMAH、VARIOUAT。还参见Hill等人的美国专利号6,013,683。

适于作为辅助剂与有机干洗溶剂组合使用的这些和其他表面活性剂是本领域公知的，其更详细地描述在Kirk Othmer's Encyclopaedia of Chemical Technology，第3版，第22卷，第360-379页，“Surfactants and Detersive Systems”中，其通过引用并入本文。其他合适的非离子洗涤剂表面活性剂一般地公开在1975年12月30日发布的Laughlin等人的美国专利号3,929,678的第13列第14行至第16列第6行中，其通过引用并入本文。其他合适的洗涤剂表面活性剂一般地公开在WO-A-0246517中。

表面活性剂或表面活性剂的混合物以清洁有效量存在。清洁有效量为期望的清洁所需的量。例如，这将取决于制品的数量、污垢的水平和使用的干洗组合物的体积。当表面活性剂以按干洗组合物的重量计至少0.001重量％至10重量％存在时，观察到有效的清洁。更优选地，表面活性剂以按干洗组合物的重量计0.01至3重量％或甚至更优选0.05至0.9重量％存在。更优选地，表面活性剂以按干洗组合物的重量计0.1至0.8重量％或甚至更优选0.3至0.7重量％存在。

干洗组合物可含有一种或多种任选的清洁剂。清洁剂包括适于增强清洁、外观、状况和/或衣物护理的任何试剂。通常，清洁剂可以以按总干洗组合物的重量计大约0至20重量％，优选0.001重量％至10重量％，更优选0.01重量％至2重量％的量存在于本发明的组合物中。

一些合适的清洁剂包括但不限于以下化合物：助洗剂、酶、漂白激活剂、漂白催化剂、漂白促进剂、漂白剂、碱度源、抗细菌剂、着色剂、香料、香料前体、后整理助剂、石灰皂分散剂、组成恶臭控制剂、异味中和剂、聚合物染料转移抑制剂、晶体生长抑制剂、光漂白剂、重金属离子多价螯合剂、防晦暗剂、抗微生物剂、抗氧化剂、抗再沉积剂、污垢释放聚合物、电解质、pH调节剂、增稠剂、研磨剂、二价或三价离子、金属离子盐、酶稳定剂、腐蚀抑制剂、二胺或多胺和/或它们的烷氧基化物、肥皂泡沫稳定聚合物、加工助剂、织物柔软剂、荧光增白剂、助水溶物、肥皂泡沫或泡沫抑制剂、肥皂泡沫或泡沫促进剂、织物软化剂、抗静电剂、固色剂、染料磨损抑制剂、抗摩擦剂、减皱剂、抗皱剂、拒污剂、防晒剂、防褪色剂及其混合物。

IV.表面活性剂

本公开提供了氨基酸的衍生物形式的用于清洁产品的表面活性剂。氨基酸可以是天然存在的或合成的，或它们可以获自内酰胺(诸如己内酰胺)的开环反应。本公开的化合物已经显示具有表面活性性质，并可用作例如表面活性剂和润湿剂。特别地，本公开提供了式I的化合物：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R³是C₅-C₁₂烷基；R⁴是C₃-C₁₀烷基；末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根。

本公开提供的一种特定化合物(表面活性剂1)是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：

本公开提供的第二特定化合物(表面活性剂2)是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

本公开提供的第三特定化合物(表面活性剂3)是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

本公开提供的第四特定化合物(表面活性剂4)是4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：

本公开提供的第五特定化合物(表面活性剂5)是6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：

本公开提供的第六特定化合物(表面活性剂6)是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

本公开提供的第七特定化合物(表面活性剂7)是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

这些表面活性剂可以通过各种方法合成。一种此类方法包括打开内酰胺以产生具有N-端和C-端的氨基酸。N-端可以与一种或多种烷基化剂和/或酸反应以产生季铵盐。备选地，N-端可以与氧化剂反应以产生胺N-氧化物。C-端可以在酸的存在下与醇反应以产生酯。

氨基酸可以是天然存在的或合成的，或者可以衍生自内酰胺(诸如己内酰胺)的开环反应。开环反应可以是酸或碱催化的反应，且酸催化的反应的实例显示在以下方案1中。

方案1

氨基酸在N端和C端之间可具有少至1个或多至12个碳。烷基链可以是支链或直链。烷基链可以被氮、氧或硫中断。烷基链可以进一步被一个或多个选自羟基、氨基、酰胺基、磺酰基、磺酸根、羧基和羧酸根的取代基取代。N-端氮可以用一个或多个烷基基团酰化或烷基化。例如，氨基酸可以是6-(二甲基氨基)己酸或6-氨基己酸。

表面活性剂1可以如以下方案2中所示来合成。如所示那样，6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯的N-端在碳酸钠的存在下用碘甲烷烷基化。

方案2

表面活性剂2可以如以下方案3中所示来合成。如所示那样，6-(二甲基氨基)己酸的C-端在对甲苯磺酸(PTSA)的存在下在甲苯中用2-丁基辛醇处理以获得作为4-甲基苯磺酸盐的相应酯，6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯。

方案3

表面活性剂3可以如以下方案4中所示来合成。如所示那样，6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯用一当量的盐酸处理以获得作为氯盐的6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯。

方案4

表面活性剂4可以如以下方案5中所示来合成。如所示那样，6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯的N-端在回流的乙酸乙酯中用1,4-丁烷磺内酯处理以产生所需磺酸盐。

方案5

表面活性剂5可以如以下方案6中所示来合成。如所示那样，6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯的N-端在水中用过氧化氢处理以提供所需N-氧化物。

方案6

表面活性剂6可以如以下方案7中所示来合成。如所示那样，6-氨基己酸2-丁基辛酯的N-端用一当量的盐酸处理以提供相应的氯盐。

方案7

表面活性剂7可以如以下方案8中所示来合成。如所示那样，6-氨基己酸在苯中用2-丁基辛醇和对甲苯磺酸(PTSA)处理以提供相应的4-甲基苯磺酸盐。

方案8

本公开的化合物表现出表面活性性质。这些性质可通过各种方法来测量和描述。可以描述表面活性剂的一种方法是通过分子的临界胶束浓度(CMC)。CMC可以定义为胶束形成时表面活性剂的浓度，并且超过该浓度所有另外的表面活性剂均掺入胶束中。

随着表面活性剂浓度增加，表面张力降低。一旦表面完全被表面活性剂分子覆盖，胶束就开始形成。这个点代表CMC以及最小表面张力。进一步加入表面活性剂将不会进一步影响表面张力。因此可以通过观察作为表面活性剂浓度的函数的表面张力的变化来测量CMC。测量该值的一种此类方法是Wilhemy吊板法。Wilhelmy板通常是薄的铱-铂板，其通过金属丝连接到天平上并垂直于空气-液体界面放置。天平用于测量通过润湿而施加在板上的力。随后根据等式1使用该值来计算表面张力(γ)：

等式1：γ＝F/l cosθ

其中l等于润湿的周长(2w+2d，其中w和d分别是板的厚度和宽度)，且cosθ为液体与板之间的接触角，其在没有现有文献值的情况下假定为0。

用于评价表面活性剂性能的另一个参数是动态表面张力。动态表面张力是对于特定表面或界面寿命的表面张力值。在添加表面活性剂的液体的情况下，这可以不同于平衡值。在表面刚产生之后，表面张力等于纯液体的表面张力。如上所述，表面活性剂降低表面张力；因此，表面张力下降，直到达到平衡值。达到平衡所需的时间取决于表面活性剂的扩散速率和吸附速率。

测量动态表面张力的一种方法依赖于气泡压力张力计。该装置通过毛细管测量在液体中形成的气泡的最大内部压力。测得的值对应于在某一表面寿命(从气泡形成开始到出现压力最大值的时间)时的表面张力。表面张力对表面寿命的依赖性可以通过改变产生气泡的速度来测量。

表面活性化合物还可以通过它们在固体基材上的润湿能力(如通过接触角测量的)来评估。当液滴在第三介质(诸如空气)中发生与固体表面接触时，在液体、气体和固体之间形成三相线。作用于三相线并与液滴相切的表面张力单位矢量与表面之间的角度被描述为接触角。接触角(也称为润湿角)是液体对固体的润湿性的量度。在完全润湿的情况下，液体完全铺展在固体上，且接触角为0°。通常在1-10×CMC的浓度下测量给定化合物的润湿性质，但是，其并非是浓度依赖性的性质，因此润湿性质的测量可以在更高或更小的浓度下测量。

在一种方法中，可使用光学接触角测角仪来测量接触角。该装置使用数码相机和软件，通过分析表面上固着液滴的轮廓形状来得到接触角。

本公开的表面活性化合物的潜在应用包括用作洗发水、护发素、洗涤剂、无斑点冲洗液、地板和地毯清洁剂、用于去除涂鸦的清洁剂、用于作物保护的润湿剂、用于作物保护的助剂和用于气溶胶喷涂的润湿剂的制剂。

本领域技术人员将理解的是，化合物之间小的差异可导致显著不同的表面活性剂性质，使得不同的化合物可在不同的应用中与不同的基材一起使用。

提供以下非限制性实施方案以展示不同表面活性剂的不同性质。在下表1中，表面活性剂的简称与它们相应的化学结构相关。

表1

七种化合物中的每一种作为表面活性剂都是有效的，尤其可用于润湿剂或发泡剂、分散剂、乳化剂和洗涤剂。

表面活性剂1、表面活性剂2、表面活性剂3、表面活性剂6和表面活性剂7是阳离子的。这些表面活性剂可用于上述应用和一些其他特殊应用，诸如表面处理，诸如个人毛发护理产品，并且还可用于生成防水表面。

表面活性剂4是两性离子的。这些表面活性剂在所有上述应用中可用作助表面活性剂。

表面活性剂5是非离子的，并可用于洗发水、洗涤剂、硬表面清洁剂和多种其他表面清洁制剂。

实施例

在Bruker 500MHz光谱仪上进行核磁共振(NMR)光谱法。临界胶束浓度(CMC)通过Wilhelmy吊板法在23℃下用装有Pt-Ir板的张力计(DCAT 11,DataPhysics InstrumentsGmbH)来确定。动态表面张力用气泡压力张力计(Krüss BP100,Krüss GmbH)在23℃下确定。接触角用装有数码相机的光学接触角测角仪(OCA 15Pro,DataPhysics GmbH)确定。

实施例1a：

合成6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物

将6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯(2.04毫摩尔，700毫克)溶解在乙腈(10毫升)中。加入碳酸钠(2.44毫摩尔，259毫克)，并将混合物在室温下搅拌10分钟。加入碘甲烷(6.12毫摩尔，0.38毫升)，并将混合物加热到40℃持续24小时，随后冷却至室温。将混合物过滤并在真空下除去溶剂，获得作为黄色固体的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，产率为90％。¹H NMR(500MHz,DMSO)δ3.93(d,J＝5.7Hz,2H),3.29–3.22(m,2H),3.04(s,9H),2.34(t,J＝7.4Hz,2H),1.73–1.53(m,5H),1.33-1.25(m,18H),0.88-0.85(m,6H)。实施例1b：

确定临界胶束浓度(CMC)

测试来自实施例1a的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物的临界胶束浓度(CMC)。从图1中显示的结果的图来看，在高达10毫克/毫升的浓度下不能清楚地确定CMC值，其中表面张力渐近地接近大约27mN/m的值。图1是这些结果的图，显示了表面张力对浓度。从结果的图来看，在CMC处的表面张力等于或小于大约27mN/m。

实施例2a：

合成6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐

6-(二甲基氨基)己酸在苯中在120℃下用2-丁基辛-1-醇和对甲苯磺酸处理12小时。分离作为白色蜡状固体的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，并从丙酮中再结晶，产率为49％。¹H NMR(500MHz,DMSO)δ7.48(dd,J＝8.4,0.6Hz,2H),7.12(dd,J＝8.4,0.6Hz,1H),3.93(d,J＝5.7Hz,2H),3.02–3.00(m,2H),2.76(d,J＝5.0Hz,6H),2.37–2.25(m,6H),1.59–1.53(m,5H),1.25–1.29(m,18H),0.87(td,J＝6.8,2.7Hz,6H)。

实施例2b：

确定临界胶束浓度(CMC)

测试来自实施例2a的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐的临界胶束浓度(CMC)。根据表面张力随水中浓度的变化，CMC确定为大约0.97毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力的平台值为大约27mN/m，即27mN/m±3mN/m。图2A是这些结果的图，显示了表面张力对浓度。从结果的图来看，在CMC处的表面张力等于或小于大约30mN/m。

实施例2c：

确定动态表面张力

用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间的变化的气泡压力张力计来确定来自实施例2a的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐的动态表面张力。图2B示出了表面张力对时间的图，显示了表面张力在10ms至100ms的时间间隔内由大约46mN/m快速下降至大约30mN/m。在100ms至8,000ms的时间间隔内，表面张力由30mN/m缓慢下降至大约27mN/m，渐近地接近在CMC处的表面张力的饱和值。

实施例2d：

确定润湿性质

除表面张力和表面动力学之外，在各种表面上测试来自实施例2a的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐的润湿性质。例如，疏水基材(诸如聚乙烯-HD)表现出接触角为24.3°的表面润湿。在疏油和疏水基材(诸如特氟龙(Teflon))上，测得的接触角远小于水的接触角119°，为48.2°(表2)。

表2

实施例3a：

合成6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物

用一当量的盐酸处理6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯以提供6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物。

实施例3b：

确定临界胶束浓度(CMC)

测试来自实施例3a的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物的临界胶束浓度(CMC)。根据表面张力随水中浓度的变化，CMC确定为大约27.47毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力为大约29mN/m，即29mN/m±3mN/m。图3是这些结果的图，显示了表面张力对浓度。从结果的图来看，在高达27.4毫摩尔的浓度下不能清楚地确定CMC值，其中表面张力渐近地接近大约29mN/m的值。

实施例4a：

合成4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐

将6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯(2.04毫摩尔，700毫克)溶解在乙酸乙酯(30毫升)中。加入1,4-丁烷磺内酯(3.06毫摩尔，0.31毫升)。将混合物加热至回流持续12小时，接着蒸发溶剂。将所得白色蜡状固体用丙酮洗涤，获得4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，产率为89％。¹H NMR(500MHz,DMSO)δ3.93(d,J＝5.7Hz,2H),3.30-3.28(m,4H),2.97(s,3H),2.49–2.43(m,2H),2.34(t,J＝7.4Hz,2H),1.96–1.76(m,9H),1.27-1.25(m,18H),0.88–0.85(m,6H)。

实施例4b：

确定临界胶束浓度(CMC)

测试来自实施例4a的4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐的临界胶束浓度(CMC)。根据表面张力随水中浓度的变化，CMC确定为大约0.54毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力的平台值为大约32mN/m，即32mN/m±3mN/m。图4A是这些结果的图，显示了表面张力对浓度。从结果的图来看，在CMC处的表面张力等于或小于大约32mN/m。

实施例4c：

确定动态表面张力

用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间的变化的气泡压力张力计来确定来自实施例4a的4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐的动态表面张力。图4B示出了表面张力对时间的图，显示了表面张力在10ms至100ms的时间间隔内由大约66mN/m快速下降至大约36mN/m。在100ms至8,000ms的时间间隔内，表面张力由36mN/m缓慢下降至大约32mN/m，渐近地接近在CMC处的表面张力的饱和值。

实施例4d：

确定润湿性质

除表面张力和表面动力学之外，在各种表面上测试来自实施例4a的4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐的润湿性质。例如，疏水基材(诸如聚乙烯-HD)表现出接触角为44.4°的表面润湿。在疏油和疏水基材(诸如特氟龙)上，测得的接触角远小于水的接触角119°，为62.2°(表3)。

表3

实施例5a：

合成6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物

在水中在70℃下用过氧化氢处理6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯24小时，获得作为油的6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物，产率为90％。¹H NMR(500MHz,DMSO)δ3.93(d,J＝5.7Hz,2H),3.30-3.28(m,4H),2.97(s,3H),2.49–2.43(m,2H),2.34(t,J＝7.4Hz,2H),1.96–1.76(m,9H),1.27-1.25(m,18H),0.88–0.85(m,6H)。

实施例5b：

确定临界胶束浓度(CMC)

测试来自实施例5a的6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物的临界胶束浓度(CMC)。根据表面张力随水中浓度的变化，CMC确定为大约0.29毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力的平台值为大约28mN/m，即28mN/m±3mN/m。图5A是这些结果的图，显示了表面张力对浓度。从结果的图来看，在CMC处的表面张力等于或小于大约28mN/m。

实施例5c：

确定动态表面张力

用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间的变化的气泡压力张力计来确定来自实施例5a的6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物的动态表面张力。图5B示出了表面张力对时间的图，显示了表面张力在10ms至1,000ms的时间间隔内由大约60mN/m快速下降至大约30mN/m。在1,000ms至8,000ms的时间间隔内，表面张力由30mN/m缓慢下降至大约28mN/m，渐近地接近在CMC处的表面张力的饱和值。

实施例5d：

确定润湿性质

除表面张力和表面动力学之外，在各种表面上测试来自实施例5a的6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物的润湿性质。例如，疏水基材(诸如聚乙烯-HD)表现出接触角为31.6°的表面润湿。在疏油和疏水基材(诸如特氟龙)上，测得的接触角远小于水的接触角119°，为41.5°(表4)。

表4

实施例6a：

合成6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物

用1当量的盐酸处理6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯以提供6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物。

实施例6b：

确定临界胶束浓度(CMC)

测试来自实施例6a的6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物的临界胶束浓度(CMC)。根据表面张力随水中浓度的变化，CMC确定为大约0.15毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力的平台值为大约27mN/m，即27mN/m±3mN/m。图6A是这些结果的图，显示了表面张力对浓度。从结果的图来看，在CMC处的表面张力等于或小于大约30mN/m。

实施例6c：

确定动态表面张力

用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间的变化的气泡压力张力计来确定来自实施例6a的6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物的动态表面张力。图6B示出了表面张力对时间的图，显示了表面张力在10ms至8,000ms的时间间隔内由大约69mN/m缓慢下降至大约29mN/m，在1,000ms的表面寿命处具有大约49mN/m的轻微平台，接近在CMC处的表面张力的饱和值。

实施例6d：

确定润湿性质

除表面张力和表面动力学之外，在各种表面上测试来自实施例6a的6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物的润湿性质。例如，疏水基材(诸如聚乙烯-HD)表现出接触角为25.8°的表面润湿。在疏油和疏水基材(诸如特氟龙)上，测得的接触角远小于水的接触角119°，为48.7°(表5)。

表5

实施例7a：

合成6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐

在装有Dean Stark收集器的100毫升圆底烧瓶中将6-氨基己酸(38.11毫摩尔，5克)溶解在苯(50毫升)中。加入对甲苯磺酸一水合物(38.11毫摩尔，7.25克)和2-丁基辛醇(38.11毫摩尔，7.1克，8.5毫升)，并将混合物加热至回流持续一周，直到在Dean-Stark收集器中不再分离出水。在真空下除去溶剂，并将产物在-20℃下从丙酮中结晶以除去残余的未反应醇。将所得白色蜡状固体过滤，获得6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，产率为82％。¹H NMR(500MHz,DMSO)δ7.49(d,J＝8.0Hz,2H),7.12(dd,J＝8.4,0.6Hz,2H),3.93(d,J＝5.7Hz,2H),2.79–2.73(m,2H),2.31–2.28(m,5H),1.55-1.50(m,5H),1.31–1.25(m,18H),0.88–0.85(m,6H)。

实施例7b：

确定临界胶束浓度(CMC)

测试来自实施例7a的6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐的临界胶束浓度(CMC)。根据表面张力随水中浓度的变化，CMC确定为大约2.12毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力的平台值为大约27mN/m，即27mN/m±3mN/m。图7A是这些结果的图，显示了表面张力对。从结果的图来看，在CMC处的表面张力等于或小于大约30mN/m，并且在大约1.0毫摩尔或更大的浓度下表面张力等于或小于大约28.5mN/m。

实施例7c：

确定动态表面张力

用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间的变化的气泡压力张力计来确定来自实施例7a的6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐的动态表面张力。图7B示出了表面张力对时间的图，显示了表面张力在10ms至100ms的时间间隔内由大约46mN/m快速下降至大约30mN/m。在100ms至8,000ms的时间间隔内，表面张力由30mN/m缓慢下降至大约27mN/m，渐近地接近在CMC处的表面张力的饱和值。

实施例7d：

确定润湿性质

除表面张力和表面动力学之外，在各种表面上测试来自实施例7a的6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐的润湿性质。例如，疏水基材(诸如聚乙烯-HD)表现出接触角为14.6°的表面润湿。在疏油和疏水基材(诸如特氟龙)上，测得的接触角远小于水的接触角119°，为49.4°(表6)。

表6

实施例8:

包含2种或更多种本发明的表面活性剂的皂

洗涤剂制剂包含皂、基于来自Uniqema的Prifac 5808的完全饱和的月桂酸皂粒、第一本发明的表面活性剂和非离子的本发明的表面活性剂，其中表面活性剂可以是本文中描述的表面活性剂1-5中的一种或多种。所有制剂包括1.008克/升的表面活性剂；和0.25-0.67的皂。用CaCl₂·2H₂O和MgCl₂·H₂O的混合物调理水，使得钙离子与镁离子的比率为4:1。

实施例9

干洗制剂

使衣物与低水性干洗组合物接触，所述低水性干洗组合物包括表面活性剂，其可以是本文中描述的表面活性剂1-5中的一种或多种。使用13的液-布比，将制品在20℃下搅动15分钟。

随后，去除干洗组合物，并用包含清洁干洗溶剂的漂洗组合物漂洗衣物。使用5的液-布比，用下表7中显示的低水性干洗组合物重复实验。使用的非水性溶剂可以是HFE-7200^TM(乙基九氟异丁基醚和乙基九氟丁基醚的混合物，其可获自3M)、十二甲基五硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷或其混合物。

表7

组分	功能	重量％
			表面活性剂	表面活性剂	0-1
助表面活性剂	表面活性剂	0-1
			HFE-7200TM	溶剂	0-98
十二甲基五硅氧烷	溶剂	0-98
			十甲基四硅氧烷	溶剂	0-98
十甲基环五硅氧烷	溶剂	0-98

方面

方面1是一种用于清洁的制剂，其包含：至少一种下式的表面活性剂的至少一种表面活性剂：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R³是C₅-C₁₂烷基；

R⁴是C₃-C₁₀烷基；末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；和至少一种洗涤剂或至少一种皂。

方面2是根据方面1的制剂，其中至少一种洗涤剂或皂选自：阴离子洗涤剂、阳离子洗涤剂、非离子洗涤剂和两性离子洗涤剂。

方面3是根据方面1或方面2的制剂，其中皂具有以下通式：

(RCO₂ ^-)_n Mⁿ⁺

其中R包括烷基基团，M是金属，而ⁿ⁺为+1或+2。

方面4是方面1-3任一项的制剂，其进一步包含：至少一种助洗剂。

方面5是根据方面4的制剂，其中至少一种助洗剂是至少一种选自以下的化合物：三聚磷酸盐、次氮基乙酸盐、沸石、方解石/碳酸盐、柠檬酸盐或聚合物、钠、焦磷酸盐、正磷酸盐、铝硅酸钠、碱性试剂的无机盐、碱金属的无机盐、硫酸盐、硅酸盐和偏硅酸盐。

方面6是根据方面1-5任一项的制剂，其进一步包含：至少一种漂白剂。

方面7是根据方面6的制剂，其中至少一种漂白剂是至少一种选自以下的化合物：金属硼酸盐、过酸盐、过氧酸、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐、过硫酸盐、次氯酸钠、二氧化氯、过氧化氢、过碳酸钠、过硼酸钠、过氧乙酸、过氧化苯甲酰、过硫酸钾、高锰酸钾、连二亚硫酸钠。

方面8是根据方面1-7任一项的制剂，其进一步包含：至少一种酶。

方面9是根据方面8的制剂，其中至少一种酶选自：蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、氧化酶、甘露聚糖酶、过氧化物酶和脂肪酶。

方面10是根据方面1-9任一项的制剂，其进一步包含至少一种聚合物。

方面11是根据方面10的制剂，其中至少一种聚合物是至少一种选自以下的化合物：甲基丙烯酰胺的聚合物；烯属不饱和单体的聚合物：甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺基烷基三烷基铵盐、丙烯酰胺基烷基三烷基铵盐、乙烯基胺、乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基铵盐、以下的聚合物：二烯丙基二甲基铵盐、丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯、[2-(乙基丙烯酰基氨基)乙基]三甲基铵盐、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺基丙基三甲基铵盐、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵盐和季铵化乙烯基咪唑。

方面12是根据方面1-11任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：

方面13是根据方面1-11任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

方面14是根据方面1-11任一项的制剂，其中表面活性剂是6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

方面15是根据方面1-11任一项的制剂，其中表面活性剂是4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：

方面16是根据方面1-11任一项的制剂，其中表面活性剂是6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：

方面17是根据方面1-11任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

方面18是根据方面1-11任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

方面19是一种用于干洗的制剂，其包含：至少一种下式的表面活性剂：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R³是C₅-C₁₂烷基；

R⁴是C₃-C₁₀烷基；末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；和至少一种溶剂。

方面20是根据方面19的制剂，其中至少一种溶剂是至少一种选自以下的化合物：全氯乙烯、烃类、三氯乙烯、十甲基环五硅氧烷、二丁氧基甲烷、正丙基溴。

方面21是根据方面19或方面20的制剂，其进一步包含至少一种助溶剂。

方面22是根据方面21的制剂，其中至少一种助溶剂是至少一种选自以下的化合物：醇、醚、乙二醇醚、烷烃、烯烃、线性和环状酰胺、全氟化叔胺、全氟醚、环烷烃、酯、酮、芳烃、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、三氟乙醇、五氟丙醇、六氟-2-丙醇、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、丙二醇甲醚、乙二醇单丁醚、反式-1,2-二氯乙烯、十氢化萘、癸酸甲酯、乙酸叔丁酯、乙酸乙酯、乙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、2-丁酮、N-烷基吡咯烷酮(诸如N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮)、甲基异丁基酮、萘、甲苯、三氟甲苯、全氟己烷、全氟庚烷、全氟辛烷、全氟三丁胺、全氟-2-丁基氧杂环戊烷。

方面23是根据方面19-22任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：

方面24是根据方面19-22任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

方面25是根据方面19-22任一项的制剂，其中表面活性剂是6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

方面26是根据方面19-22任一项的制剂，其中表面活性剂是4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：

方面27是根据方面19-22任一项的制剂，其中表面活性剂是6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：

方面28是根据方面19-22任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

方面29是根据方面19-22任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

Claims (24)

1.一种用于清洁的制剂，其包含：

至少一种下式的表面活性剂的至少一种表面活性剂：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中所述C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；

n是2至5的整数(包括2和5)；

R³是C₅-C₁₂烷基；

R⁴是C₃-C₁₀烷基；

末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中所述C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；

任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话所述抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；和

以下的至少一种：

至少一种洗涤剂；和

至少一种皂。

2.权利要求1所述的制剂，其包含至少一种洗涤剂，所述至少一种洗涤剂选自阴离子洗涤剂、阳离子洗涤剂、非离子洗涤剂、两性离子洗涤剂及其组合。

3.权利要求1所述的制剂，其包含至少一种以下通式的皂：

(RCO₂ ^-)_n Mⁿ⁺

其中R包括烷基基团，M是金属，而ⁿ⁺为+1或+2。

4.权利要求1所述的制剂，其进一步包含至少一种助洗剂，其中所述至少一种助洗剂是至少一种选自以下的化合物：三聚磷酸盐、次氮基乙酸(nitrilloacetic acid)盐、沸石、方解石/碳酸盐、柠檬酸盐或聚合物、钠、焦磷酸盐、正磷酸盐、铝硅酸钠、碱性试剂的无机盐、碱金属的无机盐、硫酸盐、硅酸盐和偏硅酸盐。

5.权利要求1所述的制剂，其进一步包含至少一种漂白剂，其中所述至少一种漂白剂是至少一种选自以下的化合物：金属硼酸盐、过酸盐、过氧酸、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐、过硫酸盐、次氯酸钠、二氧化氯、过氧化氢、过碳酸钠、过硼酸钠、过氧乙酸、过氧化苯甲酰、过硫酸钾、高锰酸钾、连二亚硫酸钠。

6.权利要求1所述的制剂，其进一步包含至少一种酶，其中所述至少一种酶选自：蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、氧化酶、甘露聚糖酶、过氧化物酶和脂肪酶。

7.权利要求1所述的制剂，其进一步包含至少一种聚合物，其中所述至少一种聚合物是至少一种选自以下的化合物：甲基丙烯酰胺的聚合物；以下烯属不饱和单体的聚合物：甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺基烷基三烷基铵盐、丙烯酰胺基烷基三烷基铵盐、乙烯基胺、乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基铵盐、以下的聚合物：二烯丙基二甲基铵盐、丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯、[2-(乙基丙烯酰基氨基)乙基]三甲基铵盐、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺基丙基三甲基铵盐、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵盐和季铵化乙烯基咪唑。

8.权利要求1所述的制剂，其中所述表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：

9.权利要求1所述的制剂，其中所述表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

10.权利要求1所述的制剂，其中所述表面活性剂是6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

11.权利要求1所述的制剂，其中所述表面活性剂是4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：

12.权利要求1所述的制剂，其中所述表面活性剂是6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：

13.权利要求1所述的制剂，其中所述表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

14.权利要求1所述的制剂，其中所述表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

15.一种用于干洗的制剂，其包含：

至少一种下式的表面活性剂：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中所述C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；

n是2至5的整数(包括2和5)；

R³是C₅-C₁₂烷基；

R⁴是C₃-C₁₀烷基；

末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中所述C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；

任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话所述抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；和

至少一种溶剂。

16.权利要求15所述的制剂，其中所述至少一种溶剂是至少一种选自以下的化合物：全氯乙烯、烃类、三氯乙烯、十甲基环五硅氧烷、二丁氧基甲烷、正丙基溴。

17.权利要求15所述的制剂，其进一步包含至少一种助溶剂，其中所述至少一种助溶剂是至少一种选自以下的化合物：醇、醚、乙二醇醚、烷烃、烯烃、线性和环状酰胺、全氟化叔胺、全氟醚、环烷烃、酯、酮、芳烃、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、三氟乙醇、五氟丙醇、六氟-2-丙醇、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、丙二醇甲醚、乙二醇单丁醚、反式-1,2-二氯乙烯、十氢化萘、癸酸甲酯、乙酸叔丁酯、乙酸乙酯、乙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、2-丁酮、N-烷基吡咯烷酮(诸如N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮)、甲基异丁基酮、萘、甲苯、三氟甲苯、全氟己烷、全氟庚烷、全氟辛烷、全氟三丁胺、全氟-2-丁基氧杂环戊烷。

18.权利要求15所述的制剂，其中所述表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：

19.权利要求15所述的制剂，其中所述表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

20.权利要求15所述的制剂，其中所述表面活性剂是6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

21.权利要求15所述的制剂，其中所述表面活性剂是4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：

22.权利要求15所述的制剂，其中所述表面活性剂是6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：

23.权利要求15所述的制剂，其中所述表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

24.权利要求15所述的制剂，其中所述表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

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