CN110997027A - 物品 - Google Patents

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copolymer
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安藤刚
户谷匡康
谷原正夫
涩谷祥太
田中义人
川部琢磨
毛利晴彦
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Daikin Industries Ltd
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Original Assignee
Daikin Industries Ltd
Nara Institute of Science and Technology NUC
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Abstract

本发明提供一种物品，其是抗菌用物品、细胞培养用物品、抗血栓用物品或生物医药用物品，是蛋白质、血液成分、细胞或细菌不容易附着的物品。一种物品，其是抗菌用物品、细胞培养用物品、抗血栓用物品或生物医药用物品，其特征在于，该物品包含共聚物，该共聚物包含：‑CH2‑CHOH‑所表示的聚合单元(A)；以及‑CH2‑CX2‑(式中，X可以相互相同也可以不同，为在碳‑碳原子间可以包含氧原子的碳原子数1以上的直链状、支链状或包含环状结构的烷基；在碳‑碳原子间可以包含杂原子的碳原子数1以上的直链状、支链状或包含环状结构的烷氧基；碳原子数3以上的甲硅烷氧基；具有碳原子数1以上的直链状、支链状或包含环状结构的烷基或者芳香环的酯基；或者H。但是不包括X均为H的情况)所表示的聚合单元(B)。

Description

物品
技术领域
本发明涉及抗菌用物品、细胞培养用物品、抗血栓用物品或生物医药用物品。
背景技术
在人工材料与生物体成分接触时，蛋白质或血小板等附着于表面，可能会产生材料的性能降低或对生物体反应带来不良影响等问题。因此，对于在与生物体成分接触的用途中使用的人工材料来说，强烈要求其表面具有生物适宜性。
专利文献1中记载了一种防止蛋白质附着用化合物，其是用于在物品表面形成防止蛋白质的吸附的被覆层的防止蛋白质附着用化合物，其特征在于，其由含氟聚合物形成。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2016-026520号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供一种物品，其是抗菌用物品、细胞培养用物品、抗血栓用物品或生物医药用物品，其中，该物品是蛋白质、血液成分、细胞或细菌不容易附着的物品。
用于解决课题的手段
本发明人对用于解决上述课题的手段进行了深入研究，结果发现，包含乙烯醇单元和具有侧链的乙烯基单体单元的共聚物显示出低蛋白质附着性、低细胞附着性、抗血栓性和抗菌性，从而完成了本发明。
即，本发明也涉及一种物品，其是抗菌用物品、细胞培养用物品、抗血栓用物品或生物医药用物品，其特征在于，该物品包含共聚物，该共聚物包含：-CH2-CHOH-所表示的聚合单元(A)；以及-CH2-CX2-(式中，X可以相互相同也可以不同，为在碳-碳原子间可以包含氧原子的碳原子数1以上的直链状、支链状或包含环状结构的烷基；在碳-碳原子间可以包含杂原子的碳原子数1以上的直链状、支链状或包含环状结构的烷氧基；碳原子数3以上的甲硅烷氧基；具有碳原子数1以上的直链状、支链状或包含环状结构的烷基或者芳香环的酯基；或者H。但是不包括X均为H的情况)所表示的聚合单元(B)。
上述共聚物中，上述烷基的碳原子数优选为1～17，上述烷氧基的碳原子数优选为3～19、更优选为3～18，上述甲硅烷氧基的碳原子数优选为3～18，上述酯基的碳原子数优选为1～19、更优选为1～17。
上述共聚物中，聚合单元(A)与聚合单元(B)的摩尔比(A/B)优选为5/95～95/5。
另外，本发明还涉及一种共聚物，其特征在于，该聚合物包含：-CH2-CHOH-所表示的聚合单元(A)，以及-CH2-CX2-(式中，X可以相互相同也也可以不同，为在碳-碳原子间可以包含氧原子的碳原子数1以上的直链状、支链状或包含环状结构的烷基)所表示的聚合单元(B-1)。
发明的效果
本发明的物品不容易附着蛋白质、血液成分、细胞或细菌。
具体实施方式
以下对本发明进行具体说明。
本发明的物品的特征在于，其包含：含有聚合单元(A)和聚合单元(B)的共聚物。
聚合单元(A)由-CH2-CHOH-表示，是基于乙烯醇的聚合单元。
聚合单元(B)由-CH2-CX2-(式中，X可以相互相同也可以不同，为在碳-碳原子间可以包含氧原子的碳原子数1以上的直链状、支链状或包含环状结构的烷基；在碳-碳原子间可以包含杂原子的碳原子数1以上的直链状、支链状或包含环状结构的烷氧基；碳原子数3以上的甲硅烷氧基；具有碳原子数1以上的直链状、支链状或包含环状结构的烷基或者芳香环的酯基；或者H。但是不包括X均为H的情况)所表示。
上述烷基和上述烷氧基优选均不包含氟原子。
上述杂原子优选2价以上的杂原子，更优选氧原子、氮原子或硫原子，进一步优选氧原子。
作为上述烷基的碳原子数，出于蛋白质、血液成分、细胞或细菌更进一步难以附着的原因，优选1～17，更优选3～14。
作为上述碳原子数，优选为3以上，还优选为4以上。
另外，优选为14以下，可以为11以下，也可以为9以下。
作为上述烷基的具体例，优选-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3。
上述X还优选均为烷基。X均为烷基的共聚物的涂膜强度、耐热性优异。
关于上述X，在X均为烷基的情况下，优选一者为-CH3。
作为上述烷氧基的碳原子数，出于蛋白质、血液成分、细胞或细菌更进一步难以附着的原因，优选3～18，更优选3～12，进一步优选4～10，特别优选5～8。
作为上述甲硅烷氧基的碳原子数，出于蛋白质、血液成分、细胞或细菌更进一步难以附着的原因，优选3～18，更优选3～16。
作为上述甲硅烷氧基，优选下述式：
-O-SiR1R2R3
(式中，R1、R2和R3相同或不同，是碳原子数1～8的烷基或苯基)所表示的基团。
作为甲硅烷氧基的具体例，优选选自由-O-Si(Me)3、-O-Si(Et)3、-O-Si(Me)2(tBu)、-O-Si(iPr)3以及-O-Si(Ph)2(tBu)组成的组中的至少一种，更优选选自由-O-Si(Me)3和-O-Si(Et)3组成的组中的至少一种。
本说明书中，Me表示甲基，Et表示乙基，tBu表示叔丁基，iPr表示异丙基，Ph表示苯基。
作为酯基，可以举出-O(C＝O)R(式中，R表示碳原子数1～17的烃基)所表示的基团。作为上述式中的R，优选碳原子数1～11的烷基，更优选碳原子数1～5的烷基。特别优选碳原子数1～3的烷基。
出于蛋白质、血液成分、细胞或细菌更进一步难以附着的原因，优选2个X中的至少一者为
式：-(CH2)nCH3(n＝0～16的整数)所表示的基团、
碳原子数3～18的甲硅烷氧基、
-O(C＝O)R(式中，R表示碳原子数1～19的烃基)所表示的酯基、或者
式：-O-Y
(式中，Y为
碳原子数3～18的直链状的烷基、
碳原子数3～11的支链状的烷基、
包含环状结构的碳原子数5～10的烷基、
式(A)：-(CH2-O)m-R4(R4为碳原子数1或2的烷基，m为1～5的整数)所表示的基团、
包含杂原子的碳原子数4～12的环烷基、或
包含芳香环的碳原子数7～19的烷基)
所表示的烷氧基。
另外，Y还优选为碳原子数4～18的直链状的烷基、
碳原子数4～11的支链状的烷基、
式(A)：-(CH2-O)m-R4(R4为碳原子数1或2的烷基，m为1～5的整数)所表示的基团、或者
包含芳香环的碳原子数7～18的烷基。
作为2个X中的至少一者，特别优选-(CH2)nCH3(n＝0～16的整数)、-O(C＝O)CH3、-OCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3或-OC(CH3)3。作为上述n，更优选0～10，进一步优选0～8，特别优选0～6。上述n的下限可以为2，也可以为3。
作为-(CH2)nCH3(n＝0～16的整数)所表示的基团，具体地说，可以举出-CH3、-(CH2)2CH3、-(CH2)3CH3、-(CH2)4CH3等。
另外，2个X中，一者为上述基团的情况下，另一者优选为H。
X均为烷基的情况下，一者优选为-CH3。
上述R优选碳原子数1～19的烃基，更优选碳原子数1～17的烃基。
作为上述烃基，优选碳原子数1～17的直链状烷基、碳原子数3～11的支链状烷基、碳原子数5～10的包含环状结构的烷基、包含苯基或芳香环的碳原子数7～19的烷基。上述R中，作为碳原子数1～17的直链状烷基，优选甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基或正十七烷基。这些之中，优选甲基、乙基。
作为碳原子数3～11的支链状烷基，优选异丙基、仲丁基、叔丁基、异丁基、异戊基、异己基、异庚基、异辛基、1,2-二甲基丙基、1,1-甲基乙基丙基、1,1-二乙基丙基、1,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、2-乙基己基、2-甲基辛基、1-戊基己基、1-甲基庚基或4-乙基-1-甲基辛基。
作为碳原子数5～10的包含环状结构的烷基，优选环戊基、环己基、环戊基、环辛基、环壬基、环癸基、2-甲基环戊基、3-甲基环戊基、2-乙基环戊基、3-乙基环戊基、2-甲基环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2-乙基环己基、3-乙基环己基、4-乙基环己基、环己基甲基或2-环己基乙基。
作为包含芳香环的碳原子数7～19的烷基，优选-CH2-Ph、-C(Ph)3、下述式：
[化1]
Figure BDA0002380173370000051
所表示的基团、或者下述式：
[化2]
Figure BDA0002380173370000052
(式中，R5为Me或Et)所表示的基团。
上述Y中，作为碳原子数3～18的直链状的烷基，优选正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基或正十八烷基。
上述Y中，作为碳原子数3～11的支链状的烷基，优选异丙基、仲丁基、叔丁基、异丁基、异戊基、异己基、异庚基、异辛基、1,2-二甲基丙基、1,1-甲基乙基丙基、1,1-二乙基丙基、1,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、2-乙基己基、2-甲基辛基、1-戊基己基、1-甲基庚基或4-乙基-1-甲基辛基。
上述Y中，作为包含环状结构的碳原子数5～10的烷基，优选环戊基、环己基、环戊基、环辛基、环壬基、环癸基、2-甲基环戊基、3-甲基环戊基、2-乙基环戊基、3-乙基环戊基、2-甲基环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2-乙基环己基、3-乙基环己基、4-乙基环己基、环己基甲基或2-环己基乙基。
上述Y中，作为式(A)：-(CH2-O)m-R4所表示的基团，优选源自2-甲氧基乙基乙烯基醚、2-乙氧基乙基乙烯基醚、3-甲氧基丙基乙烯基醚、3-乙氧基丙基乙烯基醚、3-乙氧基丁基乙烯基醚、甲基二甘醇乙烯基醚、乙基二甘醇乙烯基醚、甲基三甘醇乙烯基醚、甲基四甘醇乙烯基醚或甲基五甘醇乙烯基醚的基团。即，式(A)所表示的基团优选具有从上述乙烯基醚中除去CH2＝CH-O-结构而成的结构。
上述Y中，作为包含杂原子的碳原子数4～12的环烷基，可以举出下述式：
[化3]
Figure BDA0002380173370000061
所表示的基团。
上述Y中，作为包含芳香环的碳原子数7～19的烷基，优选-CH2-Ph、-C(Ph)3、下述式：
[化4]
Figure BDA0002380173370000062
所表示的基团、或下述式：
[化5]
Figure BDA0002380173370000063
(式中，R5为Me或Et)所表示的基团。
在特别重视蛋白质的低附着性的情况下，优选2个X中的至少一者为式：-(CH2)nCH3(n＝0～16的整数)、-O(CO)CH3或式：-O-Y(式中，Y为碳原子数3～18的直链状的烷基、碳原子数3～11的支链状的烷基、包含环状结构的碳原子数5～10的烷基、式(A)：-(CH2-O)m-R4(R4为碳原子数1或2的烷基，m为1～5的整数)所表示的基团、包含杂原子的碳原子数4～12的环烷基或者包含芳香环的碳原子数7～19的烷基)所表示的烷氧基。
另外，2个X中的至少一者还优选为式：-(CH2)nCH3(n＝0～16的整数)、-O(CO)CH3或式：-O-Y(式中，Y为碳原子数4～18的直链状的烷基、碳原子数4～11的支链状的烷基、式(A)：-(CH2-O)m-R4(R4为碳原子数1或2的烷基，m为1～5的整数)所表示的基团或者包含芳香环的碳原子数7～18的烷基)所表示的烷氧基。上述Y中，作为碳原子数3～18的直链状的烷基，优选正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基或正十八烷基。
上述Y中，作为碳原子数3～11的支链状的烷基，优选异丙基、仲丁基、叔丁基、异丁基、异戊基、异己基、异庚基、异辛基、1,2-二甲基丙基、1,1-甲基乙基丙基、1,1-二乙基丙基、1,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、2-乙基己基、2-甲基辛基、1-戊基己基、1-甲基庚基或4-乙基-1-甲基辛基。
上述Y中，作为包含环状结构的碳原子数5～10的烷基，优选环戊基、环己基、环戊基、环辛基、环壬基、环癸基、2-甲基环戊基、3-甲基环戊基、2-乙基环戊基、3-乙基环戊基、2-甲基环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2-乙基环己基、3-乙基环己基、4-乙基环己基、环己基甲基或2-环己基乙基。
上述Y中，作为式(A)：-(CH2-O)m-R4所表示的基团，优选源自2-甲氧基乙基乙烯基醚、2-乙氧基乙基乙烯基醚、3-甲氧基丙基乙烯基醚、3-乙氧基丙基乙烯基醚、3-乙氧基丁基乙烯基醚、甲基二甘醇乙烯基醚、乙基二甘醇乙烯基醚、甲基三甘醇乙烯基醚、甲基四甘醇乙烯基醚或甲基五甘醇乙烯基醚的基团。即，式(A)所表示的基团优选具有从上述乙烯基醚中除去CH2＝CH-O-结构而得到的结构。
上述Y中，作为包含杂原子的碳原子数4～12的环烷基，可以举出下述式：
[化6]
Figure BDA0002380173370000071
所表示的基团。
上述Y中，作为包含芳香环的碳原子数7～18的烷基，优选-CH2-Ph、-C(Ph)3、下述式：
[化7]
Figure BDA0002380173370000081
所表示的基团、或下述式：
[化8]
Figure BDA0002380173370000082
(式中，R5为Me或Et)所表示的基团。
作为2个X中的至少一者，特别优选-(CH2)nCH3(n＝0～16的整数)、-O(CO)CH3、-OCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3或-OC(CH3)3。作为上述n，更优选0～10，进一步优选0～8。上述n的下限可以为3。
作为-(CH2)nCH3(n＝0～16的整数)所表示的基团，具体地说，可以举出-CH3、-CH2CH3、-(CH2)2CH3、-(CH2)3CH3、-(CH2)4CH3等。
另外，2个X之中，在一者为上述基团的情况下，另一者可以为H。
在X均为烷基的情况下，一者优选为-CH3。
X为这些基团的情况下，作为上述物品，优选上述细胞培养用物品或上述生物医药用物品。
在特别重视血液成分的低附着性的情况下，优选2个X中的至少一者为式：-(CH2)nCH3(n＝0～16的整数)、-O(CO)CH3或式：-O-Y(式中，Y为碳原子数3～18的直链状的烷基、碳原子数3～11的支链状的烷基、包含环状结构的碳原子数5～10的烷基、式(A)：-(CH2-O)m-R4(R4为碳原子数1或2的烷基，m为1～5的整数)所表示的基团、包含杂原子的碳原子数4～12的环烷基或者包含芳香环的碳原子数7～19的烷基)所表示的烷氧基。
另外，还优选2个X中的至少一者为式：-(CH2)nCH3(n＝0～16的整数)、-O(CO)CH3或式：-O-Y(式中，Y为碳原子数4～18的直链状的烷基、碳原子数4～11的支链状的烷基、式(A)：-(CH2-O)m-R4(R4为碳原子数1或2的烷基，m为1～5的整数)所表示的基团或者包含芳香环的碳原子数7～18的烷基)所表示的烷氧基。
上述Y中，作为碳原子数3～18的直链状的烷基，优选正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基或正十八烷基。
上述Y中，作为碳原子数3～11的支链状的烷基，优选异丙基、仲丁基、叔丁基、异丁基、异戊基、异己基、异庚基、异辛基、1,2-二甲基丙基、1,1-甲基乙基丙基、1,1-二乙基丙基、1,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、2-乙基己基、2-甲基辛基、1-戊基己基、1-甲基庚基或4-乙基-1-甲基辛基。
上述Y中，作为包含环状结构的碳原子数5～10的烷基，优选环戊基、环己基、环戊基、环辛基、环壬基、环癸基、2-甲基环戊基、3-甲基环戊基、2-乙基环戊基、3-乙基环戊基、2-甲基环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2-乙基环己基、3-乙基环己基、4-乙基环己基、环己基甲基或2-环己基乙基。
上述Y中，作为式(A)：-(CH2-O)m-R4所表示的基团，优选源自2-甲氧基乙基乙烯基醚、2-乙氧基乙基乙烯基醚、3-甲氧基丙基乙烯基醚、3-乙氧基丙基乙烯基醚、3-乙氧基丁基乙烯基醚、甲基二甘醇乙烯基醚、乙基二甘醇乙烯基醚、甲基三甘醇乙烯基醚、甲基四甘醇乙烯基醚或甲基五甘醇乙烯基醚的基团。即，式(A)所表示的基团优选具有从上述乙烯基醚中除去CH2＝CH-O-结构而得到的结构。
上述Y中，作为包含杂原子的碳原子数4～12的环烷基，可以举出下述式：
[化9]
Figure BDA0002380173370000091
所表示的基团。
上述Y中，作为包含芳香环的碳原子数7～18的烷基，优选-CH2-Ph、-C(Ph)3、下述式：
[化10]
Figure BDA0002380173370000092
所表示的基团、或者下述式：
[化11]
Figure BDA0002380173370000101
(式中，R5为Me或Et)所表示的基团。
作为2个X中的至少一者，特别优选-(CH2)nCH3(n＝0～16的整数)、-O(CO)CH3、-OCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3或-OC(CH3)3。作为上述n，更优选0～10，进一步优选0～8。上述n的下限可以为3。
作为-(CH2)nCH3(n＝0～16的整数)所表示的基团，具体地说，可以举出-CH3、-CH2CH3、-(CH2)2CH3、-(CH2)3CH3、-(CH2)4CH3等。
另外，2个X之中，在一者为上述基团的情况下，另一者可以为H。
在X均为烷基的情况下，一者优选为-CH3。X为这些基团的情况下，作为上述物品，优选上述抗血栓用物品。
在特别重视细胞的低附着性的情况下，优选2个X中的至少一者为式：-(CH2)nCH3(n＝0～16的整数)、-O(CO)CH3或式：-O-Y(式中，Y为碳原子数3～18的直链状的烷基、碳原子数3～11的支链状的烷基、包含环状结构的碳原子数5～10的烷基、式(A)：-(CH2-O)m-R4(R4为碳原子数1或2的烷基，m为1～5的整数)所表示的基团、包含杂原子的碳原子数4～12的环烷基或者包含芳香环的碳原子数7～19的烷基)所表示的烷氧基。
另外，还优选2个X中的至少一者为式：-(CH2)nCH3(n＝0～16的整数)、-O(CO)CH3或式：-O-Y(式中，Y为碳原子数4～18的直链状的烷基、碳原子数4～11的支链状的烷基、式(A)：-(CH2-O)m-R4(R4为碳原子数1或2的烷基，m为1～5的整数)所表示的基团或者包含芳香环的碳原子数7～18的烷基)所表示的烷氧基。
上述Y中，作为碳原子数3～18的直链状的烷基，优选正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基或正十八烷基。
上述Y中，作为碳原子数3～11的支链状的烷基，优选异丙基、仲丁基、叔丁基、异丁基、异戊基、异己基、异庚基、异辛基、1,2-二甲基丙基、1,1-甲基乙基丙基、1,1-二乙基丙基、1,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、2-乙基己基、2-甲基辛基、1-戊基己基、1-甲基庚基或4-乙基-1-甲基辛基。
上述Y中，作为包含环状结构的碳原子数5～10的烷基，优选环戊基、环己基、环戊基、环辛基、环壬基、环癸基、2-甲基环戊基、3-甲基环戊基、2-乙基环戊基、3-乙基环戊基、2-甲基环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2-乙基环己基、3-乙基环己基、4-乙基环己基、环己基甲基或2-环己基乙基。
上述Y中，作为式(A)：-(CH2-O)m-R4所表示的基团，优选源自2-甲氧基乙基乙烯基醚、2-乙氧基乙基乙烯基醚、3-甲氧基丙基乙烯基醚、3-乙氧基丙基乙烯基醚、3-乙氧基丁基乙烯基醚、甲基二甘醇乙烯基醚、乙基二甘醇乙烯基醚、甲基三甘醇乙烯基醚、甲基四甘醇乙烯基醚或甲基五甘醇乙烯基醚的基团。即，式(A)所表示的基团优选具有从上述乙烯基醚中除去CH2＝CH-O-结构而得到的结构。
上述Y中，作为包含杂原子的碳原子数4～12的环烷基，可以举出下述式：
[化12]
Figure BDA0002380173370000111
所表示的基团。
上述Y中，作为包含芳香环的碳原子数7～18的烷基，优选-CH2-Ph、-C(Ph)3、下述式：
[化13]
Figure BDA0002380173370000112
所表示的基团、或者下述式：
[化14]
Figure BDA0002380173370000113
(式中，R5为Me或Et)所表示的基团。
作为2个X中的至少一者，特别优选-(CH2)nCH3(n＝0～16的整数)、-O(CO)CH3、-OCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3或-OC(CH3)3。作为上述n，更优选0～10，进一步优选0～8。作为上述n的下限，可以为3。
作为-(CH2)nCH3(n＝0～16的整数)所表示的基团，具体地说，可以举出-CH3、-CH2CH3、-(CH2)2CH3、-(CH2)3CH3、-(CH2)4CH3等。
另外，2个X之中，在一者为上述基团的情况下，另一者可以为H。在X均为烷基的情况下，一者优选为-CH3。
X为这些基团的情况下，作为上述物品，优选上述细胞培养用物品。
在特别重视细菌的低附着性的情况下，优选2个X中的至少一者为式：-(CH2)nCH3(n＝0～16的整数)、-O(CO)CH3或式：-O-Y(式中，Y为碳原子数3～18的直链状的烷基、碳原子数3～11的支链状的烷基、包含环状结构的碳原子数5～10的烷基、式(A)：-(CH2-O)m-R4(R4为碳原子数1或2的烷基，m为1～5的整数)所表示的基团、包含杂原子的碳原子数4～12的环烷基或者包含芳香环的碳原子数7～19的烷基)所表示的烷氧基。
另外，还优选2个X中的至少一者为式：-(CH2)nCH3(n＝0～16的整数)、-O(CO)CH3或式：-O-Y(式中，Y为碳原子数4～18的直链状的烷基、碳原子数4～11的支链状的烷基、式(A)：-(CH2-O)m-R4(R4为碳原子数1或2的烷基，m为1～5的整数)所表示的基团或者包含芳香环的碳原子数7～18的烷基)所表示的烷氧基。
上述Y中，作为碳原子数3～18的直链状的烷基，优选正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基或正十八烷基。
上述Y中，作为碳原子数3～11的支链状的烷基，优选异丙基、仲丁基、叔丁基、异丁基、异戊基、异己基、异庚基、异辛基、1,2-二甲基丙基、1,1-甲基乙基丙基、1,1-二乙基丙基、1,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、2-乙基己基、2-甲基辛基、1-戊基己基、1-甲基庚基或4-乙基-1-甲基辛基。
上述Y中，作为包含环状结构的碳原子数5～10的烷基，优选环戊基、环己基、环戊基、环辛基、环壬基、环癸基、2-甲基环戊基、3-甲基环戊基、2-乙基环戊基、3-乙基环戊基、2-甲基环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2-乙基环己基、3-乙基环己基、4-乙基环己基、环己基甲基或2-环己基乙基。
上述Y中，作为式(A)：-(CH2-O)m-R4所表示的基团，优选源自2-甲氧基乙基乙烯基醚、2-乙氧基乙基乙烯基醚、3-甲氧基丙基乙烯基醚、3-乙氧基丙基乙烯基醚、3-乙氧基丁基乙烯基醚、甲基二甘醇乙烯基醚、乙基二甘醇乙烯基醚、甲基三甘醇乙烯基醚、甲基四甘醇乙烯基醚或甲基五甘醇乙烯基醚的基团。即，式(A)所表示的基团优选具有从上述乙烯基醚中除去CH2＝CH-O-结构而得到的结构。
上述Y中，作为包含杂原子的碳原子数4～12的环烷基，可以举出下述式：
[化15]
Figure BDA0002380173370000131
所表示的基团。
上述Y中，作为包含芳香环的碳原子数7～18的烷基，优选-CH2-Ph、-C(Ph)3、下述式：
[化16]
Figure BDA0002380173370000132
所表示的基团、或者下述式：
[化17]
Figure BDA0002380173370000133
(式中，R5为Me或Et)所表示的基团。
作为2个X中的至少一者，特别优选-(CH2)nCH3(n＝0～16的整数)、-O(CO)CH3、-OCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3或-OC(CH3)3。作为上述n，优选0～10，更优选0～8。作为上述n的下限，可以为3。
作为-(CH2)nCH3(n＝0～16的整数)所表示的基团，具体地说，可以举出-CH3、-CH2CH3、-(CH2)2CH3、-(CH2)3CH3、-(CH2)4CH3等。
另外，2个X之中，在一者为上述基团的情况下，另一者可以为H。在X均为烷基的情况下，一者优选为-CH3。
X为这些基团的情况下，作为上述物品，优选上述抗菌用物品。
上述聚合单元(B)中，2个X中的一者可以为H，另一者可以为在碳-碳原子间可以包含氧原子的碳原子数1以上的直链状、支链状或包含环状结构的烷基；在碳-碳原子间可以包含杂原子的碳原子数1以上的直链状、支链状或包含环状结构的烷氧基；碳原子数3以上的甲硅烷氧基；或者具有碳原子数1以上的直链状、支链状或包含环状结构的烷基或芳香环的酯基。
上述共聚物中，出于蛋白质、血液成分、细胞或细菌更进一步难以附着的原因，作为聚合单元(A)与聚合单元(B)的摩尔比(A/B)，优选为5/95～95/5，由于聚合单元(A)的比例越高越会增加亲水性，结果越难以附着，因此该比例更优选为25/75～95/5，进一步优选为50/50～95/5，若聚合单元(A)的比例过高，则共聚物呈水溶性，难以处理，因此该比例特别优选为60/40～90/10。
聚合单元(A)与聚合单元(B)的键接方向为任意的，可以采取头对头(head tohead)以及头对尾(head to tail)中的任一种方式。即可以采取-CH2-CH(OH)-CH2-CX2-或-CH2-CH(OH)-CX2-CH2-中的任一种方式。
上述共聚物中，作为聚合单元(B)，也可以包含作为下述聚合单元(B1a)、聚合单元(B1b)或聚合单元(B1c)的聚合单元(B1)以及作为下述聚合单元(B2a)、聚合单元(B2b)或聚合单元(B2c)的聚合单元(B2)。
上述共聚物中，作为聚合单元(B)，还优选包含-CH2-CX1 2-(式中，X1可以相互相同也可以不同，为H或者在碳-碳原子间可以包含氧原子或环状结构的碳原子数3～18的直链状或支链状的烷氧基。但是不包括X1均为H的情况)所表示的聚合单元(B1a)、以及
-CH2-CX2 2-(式中，X2可以相互相同也可以不同，为H或者在碳-碳原子间可以包含杂原子的碳原子数为4以上的直链状、支链状或包含环状结构的烷氧基。但是不包括X2均为H的情况)所表示的聚合单元(B2a)。
作为聚合单元(B1a)，可以为-CH2-CHX1-。另外，作为聚合单元(B2a)，可以为-CH2-CHX2-。
作为X1的烷氧基的碳原子数，优选4～12。
作为X1，优选式：-O-Z(式中，Z为碳原子数4～18的直链状的烷基、碳原子数4～9的支链状的烷基、包含环状结构的碳原子数5～10的烷基或式(A)：-(CH2-O)m-R4(R4为碳原子数1或2的烷基，m为1～5的整数)所表示的基团)所表示的基团。
作为Z，具体地说，可以举出作为上述的Y的碳原子数4～18的直链状的烷基、碳原子数4～9的支链状的烷基、包含环状结构的碳原子数5～10的烷基、式(A)：-(CH2-O)m-R4(R4为碳原子数1或2的烷基，m为1～5的整数)所表示的基团)所表示的基团而例示出的基团。
作为X2的烷氧基的碳原子数，优选4～25。
作为X2，优选为式：-O-CR1R2R3(式中，R1、R2和R3相同或不同，为碳原子数1～8的烷基)、可以包含环状结构且包含杂原子的碳原子数4～12的烷氧基或者可以包含芳香环的碳原子数7～18的烷氧基。
作为X2，优选-O-CR1R2R3(式中，R1、R2和R3相同或不同，为碳原子数1～8的烷基)所表示的基团。具体地说，优选-O-C(Me)3、-O-C(Et)2(Me)或-O-C(Et)3，更优选-O-C(Me)3。
作为X2，还优选可以包含环状结构且包含杂原子的碳原子数4～12的烷氧基。
具体地说，优选下述式：
[化18]
Figure BDA0002380173370000151
所表示的基团。
作为X2，还优选为可以包含芳香环的碳原子数7～19的烷氧基，进一步优选为碳原子数7～18的烷氧基。具体地说，优选-O-CH2-Ph、-O-C(Ph)3、下述式：
[化19]
Figure BDA0002380173370000152
(式中，R5为Me或Et)所表示的基团。
上述共聚物中，作为聚合单元(B)，还优选包含
-CH2-CX3 2-(式中，X3可以相互相同也可以不同，为H或者在碳-碳原子间可以包含氧原子或环状结构的碳原子数3～18的直链状或支链状的烷氧基。但是不包括X3均为H的情况)所表示的聚合单元(B1b)、以及
-CH2-CX4 2-(式中，X4可以相互相同也可以不同，为H或者碳原子数3以上的直链状或支链状的甲硅烷氧基。但是不包括X4均为H的情况)所表示的聚合单元(B2b)。
作为聚合单元(B1b)，可以为-CH2-CHX3-。另外，作为聚合单元(B2b)，可以为-CH2-CHX4-。
作为X3的烷氧基的碳原子数，优选4～12。
作为X3，优选式：-O-Z(式中，Z为碳原子数4～18的直链状的烷基、碳原子数4～9的支链状的烷基、包含环状结构的碳原子数5～10的烷基、式(A)：-(CH2-O)m-R4(R4为碳原子数1或2的烷基，m为1～5的整数)所表示的基团)所表示的基团。
作为Z，具体地说，可以举出作为上述的Y的碳原子数4～18的直链状的烷基、碳原子数4～9的支链状的烷基、包含环状结构的碳原子数5～10的烷基、式(A)：-(CH2-O)m-R4(R4为碳原子数1或2的烷基，m为1～5的整数)所表示的基团而例示出的基团。
聚合单元(B2b)中，X4优选为-O-SiR1R2R3(式中，R1、R2和R3为碳原子数1～8的烷基或者苯基)。
具体地说，优选选自由-O-Si(Me)3、-O-Si(Et)3、-O-Si(Me)2(tBu)、-O-Si(iPr)3以及-O-Si(Ph)2(tBu)组成的组中的至少一种，更优选选自由-O-Si(Me)3和-O-Si(Et)3组成的组中的至少一种。
上述共聚物中，作为聚合单元(B)，还优选包含
-CH2-CX5 2-(式中，X5可以相互相同也可以不同，为H或者-(CH2)nCH3(n＝0～16的整数)所表示的烷基。但是不包括X5均为H的情况)所表示的聚合单元(B1c)、以及
-CH2-CX6 2-(式中，X6可以相互相同也可以不同，为H或者-O(C＝O)R所表示的酯基(式中，R表示碳原子数1～17的烃基)。但是不包括X6均为H的情况)所表示的聚合单元(B2c)。
作为聚合单元(B1c)，可以为-CH2-CHX5-。另外，作为聚合单元(B2c)，可以为-CH2-CHX6-。
作为X5的烷基的碳原子数，优选1～17。
作为X5，特别可为-(CH2)nCH3(n＝0～16的整数)，作为上述n，更优选0～10，进一步优选0～8，特别优选0～6。上述n的下限可以为2，也可以为3。
作为-(CH2)nCH3(n＝0～16的整数)所表示的基团，具体地说，可以举出-CH3、-CH2CH3、-(CH2)2CH3、-(CH2)3CH3、-(CH2)4CH3等。
聚合单元(B2c)中，X6优选-O(C＝O)R所表示的酯基(式中，R为碳原子数1～17的烃基)，具体地说，更优选选自由-O(C＝O)CH3、-O(C＝O)CH2CH3、-O(C＝O)Ph组成的组中的至少一种。
上述共聚物中，作为聚合单元(B)包含聚合单元(B1)和聚合单元(B2)的情况下，作为聚合单元(B1)与聚合单元(B2)的摩尔比(B1/B2)，优选1/99～99/1，更优选50/50～99/1，进一步优选75/25～99/1。
上述共聚物的重均分子量优选为1000～2000000。更优选为3000～1000000，进一步优选为5000～500000。上述重均分子量可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)求出。
上述共聚物的分子量分布(Mw/Mn)优选为1～5。更优选为1～4，进一步优选为1～3.5。上述分子量分布可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)求出。
上述共聚物可以通过公知的方法制造。
另外，包含聚合单元(B1)和(B2)作为聚合单元(B)的共聚物可以通过例如包括下述工序的制造方法来制造：对包含聚合单元(B1)和聚合单元(B2)的共聚物进行脱保护。
脱保护可以利用公知的方法进行，通过脱保护反应，聚合单元(B1)或(B2)的烷氧基(例如叔丁氧基)、甲硅烷氧基、酯基等离去基团、水解性基团被转换成羟基，生成聚合单元(A)。此外，可以通过调整脱保护度来调整聚合单元(B1)与聚合单元(B2)的摩尔比(B1/B2)。
上述物品不容易附着蛋白质、血液成分、细胞或细菌，因此能够适当地用作要求避免蛋白质、血液成分、细胞或细菌的附着的抗菌用物品、细胞培养用物品、抗血栓用物品或生物医药用物品。
上述物品的形状没有特别限定，可以为膜、片、管、袋、培养皿(シャーレ)、器皿(ディッシュ)、孔板(ウェル)或西林瓶。
作为上述蛋白质，可以举出血浆蛋白、后述的生物医药等。作为上述血浆蛋白，可以举出白蛋白、球蛋白、纤维蛋白原等。作为上述血液成分，可以举出血小板等。
作为上述抗血栓用物品，优选西林瓶、人工血管、支架、导管、人工心脏、人工肺、人工心脏瓣膜、血液保存袋等。
作为上述生物医药用物品，可以举出生物医药用片、生物医药用膜、生物医药用西林瓶、生物医药用培养皿、生物医药用烧瓶等。
若生物医药容易吸附至用于保存生物医药的器具或用于使用生物医药的器具，则无法对生物医药准确定量，难以对其进行准确分析。另外，由于生物医药价格昂贵，因此经济损失也很大。在生物医药用袋、生物医药用片、生物医药用膜、生物医药用西林瓶、生物医药用培养皿或生物医药用烧瓶由上述共聚物形成时，生物医药不容易吸附，能够以高回收率对生物医药进行回收。
作为上述生物医药，可以举出蛋白质医药品、基因重组病毒、细胞性治疗药、核酸医药品等。
作为上述蛋白质医药品，可以举出：(1)酶类蛋白质：阿替普酶(Alteplase)、孟替普酶(Monteplase)、伊米苷酶(Imiglucerase)、α-维拉苷酶(Velaglucerase)、α-半乳糖苷酶(Agalsidaseα)、β-半乳糖苷酶、拉罗尼酶(Laronidase)、α-葡萄糖苷酶(Alglucosidase)、艾杜硫酶(Idursulfase)、加硫酶(Galsulfase)、拉布立酶(Rasburicase)、α-链道酶(Dornase)；(2)凝血纤溶性因子类蛋白质：α-辛凝血素(Octocog)、α-Rurioctocog、α-Eptacog(活性型)、α-Nonacog、α-Turoctocog、α-Eftrenonacog、α-血栓调节蛋白(Thrombomodulin)；(3)血清蛋白类：人血清白蛋白；(4)激素类蛋白质：人胰岛素、赖脯胰岛素、门冬胰岛素、甘精胰岛素、地特胰岛素、赖谷胰岛素、德谷胰岛素(Insulin Degludec)、德谷胰岛素和门冬胰岛素、增若托平(Somatropin)、培维索孟(Pegvisomant)、美卡舍明(Mecasermin)、卡培立肽(Carperitide)、胰高血糖素、α-促卵泡激素、β-促卵泡激素、利拉鲁肽、特立帕肽、美曲普汀(Metreleptin)；(5)疫苗类蛋白质：重组沉降B型肝炎疫苗(酵母来源)、干燥细胞培养灭活A型肝炎疫苗、重组沉降2价人乳头瘤病毒样颗粒疫苗(粉纹夜蛾细胞来源)、重组沉降4价人乳头瘤病毒样颗粒疫苗(酵母来源)、(6)干扰素类蛋白质：干扰素α(NAMALWA)、干扰素α-2b、干扰素α-(BALL-1)、干扰素alfacon-1、干扰素β、干扰素β-1a、干扰素β-1b、干扰素γ-1a、聚乙二醇干扰素α-2a、聚乙二醇干扰素α-2b、(7)促红细胞生成素类蛋白质：Epoetinα、Epoetinβ、阿法达贝泊汀(Darbepoetinα)、Epoetin beta pegol、Epoetin kappa；(8)细胞因子类蛋白质：非格司亭(Filgrastim)、聚乙二醇非格司亭、来格司亭(Lenograstim)、那托司亭(nartograstim)、西莫白介素(Celmoleukin)、替西白介素(Teceleukin)、曲弗明(Trafermin)；(9)抗体类蛋白质：莫罗单抗(Muromonab)-CD3、曲妥珠单抗(Trastuzumab)、利妥昔单抗(Rituximab)、帕利珠单抗(Palivizumab)、英夫利昔单抗(Infliximab)、巴利昔单抗(Basiliximab)、托珠单抗(tocilizumab)、卡奇霉素吉妥组单抗(Gemtuzumab Ozogamicin)、贝伐珠单抗(Bevacizumab)、替伊莫单抗(Ibritumomab tiuxetan)、阿达木单抗(Adalimumab)、西妥昔单抗(Cetuximab)、兰尼单抗(Ranibizumab)、奥马珠单抗(Omalizumab)、依库珠单抗(Eculizumab)、帕尼单抗(Panitumumab)、优特克单抗(Ustekinumab)、戈利木单抗(Golimumab)、卡那单抗(canakinumab)、地诺单抗(denosumab)、莫加木珠单抗(Mogamulizumab)、培塞利珠单抗(Certolizumab pegol)、奥法木单抗(Ofatumumab)、帕妥珠单抗(Pertuzumab)、曲妥珠单抗-美坦新偶联物(Trastuzumab emtansine)、本妥昔单抗(Brentuximab vedotin)、那他珠单抗(Natalizumab)、纳武单抗(Nivolumab)、阿仑单抗(Alemtuzumab)；(10)融合蛋白类：依那西普(Etanercept)、阿巴西普(Abatacept)、罗米司亭(Romiplostim)、阿柏西普(Aflibercept)等。
另外，作为核酸医药品，可以举出反义核酸、siRNA、诱饵核酸、核酸适配体、核酶、反义miRNA、miRNA模拟物、CpG低聚脱氧核苷酸。
作为上述抗菌用物品，可以举出隐形眼镜、盥洗用品、厨房过水器具、空调等室内使用物、食品工厂设备、下水处理场设备、建筑物等室外结构物、排水管、汽车、电车、飞机等交通工具的内装部件、携带用终端等。
作为上述细胞培养用物品，可以举出细胞培养用袋、细胞培养用片、细胞培养用膜、细胞培养用西林瓶、细胞培养用培养皿、细胞培养用烧瓶等。
作为上述细胞培养用物品，还可以举出胚状体形成用培养容器。上述胚状体形成用培养容器优选具有2个以上的孔(well)。各孔的形状没有特别限定，优选具有垂直方向上的截面为大致U字状的底部以及大致圆形的开口部。进而，上述底部内面的曲率半径(R’)优选为1.0mm以上3.5mm以下，更优选为3.0mm以下。上述开口部的直径优选为4.0～11.0mm。各孔的容量可以为80～500μL。上述胚状体形成用培养容器优选至少孔的内面由上述共聚物形成。
在细胞容易附着于为了进行细胞培养而使用的器具时，所培养的细胞的回收率降低、无法保持细胞所增殖的形状来进行回收、细胞的性质发生变化。在细胞培养用袋、细胞培养用片、细胞培养用膜、细胞培养用西林瓶、细胞培养用培养皿或细胞培养用烧瓶由上述共聚物形成时，细胞不容易附着，能够将通过培养得到的细胞以高回收率、且以细胞的形状和性质令人满意的状态进行回收。
作为上述细胞，可以举出造血干细胞、神经干细胞、间叶系肝细胞、中胚叶系干细胞、肝干细胞、胰干细胞、胚胎干细胞等干细胞、将干细胞分化成目的细胞而得到的细胞、或者免疫系细胞、血球系细胞、神经细胞、血管内皮细胞、成纤维细胞、上皮细胞、角化细胞、角膜细胞、成骨细胞、软骨细胞、脂肪细胞、表皮细胞、肝细胞、胰β细胞、心肌细胞、骨髓细胞、羊膜细胞、脐带血细胞等生物体来源的细胞、或者NIH3T3细胞、3T3-L1细胞、3T3-E1细胞、HeLa细胞、PC-12细胞、P19细胞、CHO(中国仓鼠卵巢)细胞、COS细胞、HEK细胞、Hep-G2细胞、L929细胞、C2C12细胞、Daudi细胞、Jurkat细胞、KG-1a细胞、CTLL-2细胞、NS-1细胞、MOLT-4细胞、HUT78细胞、MT-4细胞等株化细胞、或者作为抗体产生细胞的各种杂交瘤细胞株、或者将这些细胞进行基因工程改变而得到的细胞。
特别是即使在对作为容易附着于高分子材料的细胞的贴壁性细胞进行培养的情况下，在使用上述细胞培养用物品时，也能够抑制所培养的细胞的附着。
作为上述细胞，还可以举出胚胎干细胞(ES细胞)、诱导多能干细胞(iPS细胞)等胚状体(embryoid body：EB)。
胚状体形成在活体外对于以ES细胞为代表的多能性干细胞进行分化诱导时是有效的，因此是广泛采用的方法。胚状体形成中，将ES细胞、iPS细胞以不贴合于培养容器的悬浮状态进行培养是很重要的，在使用通常的培养容器的贴壁培养中，不容易形成胚状体。上述胚状体形成用培养器由上述共聚物形成时，能够均匀、高效地形成高品质的胚状体。
包含下述共聚物的物品在用于防止蛋白质、血液成分、细胞或细菌附着至上述物品中的使用也是本发明的优选方式之一，所述共聚物包含：
-CH2-CHOH-所表示的聚合单元(A)，以及
-CH2-CX2-(式中，X可以相互相同也可以不同，为在碳-碳原子间可以包含氧原子的碳原子数为2以上的直链状或支链状的烷基、在碳-碳原子间可以包含氧原子的碳原子数为2以上的直链状或支链状的烷氧基、或H。但是不包括X均为H的情况)所表示的聚合单元(B)。
上述物品可以将上述共聚物利用公知的成型方法进行成型而得到，也可以通过将上述共聚物或包含上述共聚物的涂布组合物涂布至物品而得到。另外，上述物品可以具备由包含上述共聚物的涂布组合物形成的涂布膜，也可以在物品的表面具备上述涂布膜。
作为上述成型方法，可以举出注射成型法、滚塑成型法、辊衬成型法、热诱导相分离法、非溶剂诱导相分离法等。
上述涂布膜是指通过涂布上述共聚物或涂布包含上述共聚物的涂布组合物而得到的膜。作为上述涂布膜的成膜方法，可以举出旋涂法、滴铸法、浸轧法、喷涂法、刷毛涂布法、浸渍法、静电涂布法、喷墨印刷法等。其中，从简便性的方面出发，优选旋涂法、滴铸法、浸渍法。
上述涂布膜的膜厚优选为0.1～50μm，更优选为0.5～30μm，进一步优选为1.0～20μm。
上述涂布组合物可以包含上述共聚物和有机溶剂。上述涂布膜优选通过涂布上述涂布组合物而得到。
作为上述有机溶剂，可以使用己烷、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲醇、乙醇、2-丙醇、2-丁醇、1-丁醇、1-己醇、丙酮、四氢呋喃、甲基乙基酮、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等。其中，从容易得到透明且均匀的涂布膜的方面出发，优选2-丁醇、1-丁醇、1-己醇、四氢呋喃。另外，从上述共聚物的溶解性的方面出发，优选甲醇、乙醇、2-丙醇、四氢呋喃、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜。
另外，本发明还涉及一种共聚物，其特征在于，其包含-CH2-CHOH-所表示的聚合单元(A)、以及-CH2-CX7 2-(式中，X7可以相互相同也可以不同，为在碳-碳原子间可以包含氧原子的碳原子数1以上的直链状、支链状或包含环状结构的烷基)所表示的聚合单元(B-1)。X7均为烷基的共聚物的涂膜强度、耐热性优异。
聚合单元(A)由-CH2-CHOH-所表示，是基于乙烯醇的聚合单元。
聚合单元(B-1)由-CH2-CX7 2-(式中，X7可以相互相同也可以不同，为在碳-碳原子间可以包含氧原子的碳原子数1以上的直链状、支链状或包含环状结构的烷基)所表示。
上述烷基优选不包含氟原子。
作为上述烷基的碳原子数，出于蛋白质、血液成分、细胞或细菌更进一步难以附着的原因，优选1～17，更优选3～14。
作为上述碳原子数，优选为3以上，还优选为4以上。
另外，优选为14以下，可以为11以下，也可以为9以下。
作为上述烷基的具体例，优选-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3。
上述共聚物中，出于蛋白质、血液成分、细胞或细菌更进一步难以附着的原因，作为聚合单元(A)与聚合单元(B-1)的摩尔比(A/B-1)，优选为5/95～95/5，由于聚合单元(A)的比例越高越会增加亲水性，结果越难以附着，因此该比例更优选为25/75～95/5，进一步优选为50/50～95/5，若聚合单元(A)的比例过高，则共聚物呈水溶性，难以处理，因此该比例特别优选为60/40～90/10。
聚合单元(A)与聚合单元(B-1)的键接方向为任意的，可以采取头对头(head tohead)以及头对尾(head to tail)中的任一种方式。即可以采取-CH2-CH(OH)-CH2-CX2-或-CH2-CH(OH)-CX2-CH2-中的任一种方式。
上述共聚物的重均分子量优选为1000～2000000。更优选为3000～1000000，进一步优选为5000～500000。上述重均分子量可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)求出。
上述共聚物的分子量分布(Mw/Mn)优选为1～5。更优选为1～4，进一步优选为1～3.5。上述分子量分布可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)求出。
上述共聚物可以通过公知的方法制造。上述共聚物可以通过例如将2-甲基-1-戊烯等支链状烯烃与乙酸乙烯酯聚合，得到支链状烯烃/乙酸乙烯酯共聚物，并将所得到的支链状烯烃/乙酸乙烯酯共聚物皂化而得到。上述聚合和皂化只要采用能够得到所期望的共聚物的条件即可，不必为特殊的条件。
上述共聚物不容易附着蛋白质、血液成分、细胞或细菌，因此能够适当地用作要求避免蛋白质、血液成分、细胞或细菌的附着的抗菌用物品、细胞培养用物品、抗血栓用物品或生物医药用物品的材料。
实施例
接着举出实施例对本发明进行说明，但本发明并不仅限定于所述实施例。
实施例的各数值通过下述方法进行测定。
[利用NMR(核磁共振法)计算VOH组成]
1H-NMR测定条件：400MHz(四甲基硅烷＝0ppm)
[分子量和分子量分布]
通过凝胶渗透色谱法(GPC)，使作为溶剂的四氢呋喃(THF)以流速1ml/分钟流动来进行测定，由所得到的数据计算出平均分子量。检测器使用RI，校正曲线样品使用聚苯乙烯标准样品，以流速1ml/分钟、样品注入量200μL进行测定。
或者通过凝胶渗透色谱法(GPC)，使作为溶剂的二甲基甲酰胺(DMF)以流速1ml/分钟流动来进行测定，由所得到的数据计算出平均分子量。检测器使用RI，校正曲线样品使用聚甲基丙烯酸甲酯标准样品，以流速1ml/分钟、样品注入量100μL进行测定。
[利用IR分析测定乙酸乙烯酯单元的皂化度]
利用傅利叶变换红外分光光度计在室温下进行测定。
合成例1
1-己烯/乙烯醇(28/72(mol％))共聚物(1)的合成
1.1-己烯/乙酸乙烯酯共聚物的合成
在经氩置换的反应容器内加入甲醇37.6mL、1-己烯2.78g、乙酸乙烯酯6.64g、AIBN(偶氮二异丁腈)1.23g，在60℃反应24小时。所得到的聚合物的重均分子量为12800，分子量分布为1.58。根据1H NMR测定，聚合物中的1-己烯与乙酸乙烯酯的组成比以摩尔比计为15/85。
2.1-己烯/乙酸乙烯酯共聚物的皂化
向上述得到的聚合物的10wt％甲醇溶液中加入5wt％氢氧化钠甲醇溶液，使得氢氧化钠相对于乙酸乙烯酯单元为0.13当量，在室温下进行处理。通过IR确认到乙酰基消失后，用盐酸中和，进行精制处理，得到1-己烯/乙烯醇共聚物(1)。所得到的聚合物的重均分子量为8600、分子量分布为2.52。根据1H NMR测定，聚合物中的1-己烯与乙烯醇的组成比以摩尔比计为28/72。
实施例1
将共聚物(1)的0.1质量％甲醇溶液在室温下旋涂至PET涂布完毕的QCM芯片(圆盘状：直径1.4cm)的一侧反应面。具体地说，将上述溶液30μL滴加至PET涂布完毕的QCM芯片上，以2000rpm旋转60秒。之后于室温下利用旋转真空泵减压干燥3小时，得到涂布膜(QCM芯片)。将所得到的涂布膜安装至QCM-D，通过下述方法对涂布膜上的蛋白质吸附试验(牛血清白蛋白)进行评价。将实验的结果示于表1。
[蛋白质吸附试验]
利用上述方法与PET涂布完毕的QCM芯片重叠地涂布共聚物(1)，将所得到的QCM芯片安装至QCM-D，在23.4℃环境下的磷酸缓冲生理盐水(PBS)中进行稳定化。
确认频率的基线为水平后，注入包含蛋白质的磷酸缓冲生理盐水溶液(蛋白质的浓度0.05mg/mL)0.5mL，测定吸附时间30分钟的频率的变化量。作为蛋白质，使用牛血清白蛋白(BSA)或牛血浆纤维蛋白原(BPF)以及牛血清来源的免疫球蛋白G(IgG)。
将由实验得到的吸附时间30分钟后的频率导入至分析软件QTools并由Sauerbrey方程进行面质量(Areal mass)[ng/cm2]的分析，计算出被涂布膜吸附的蛋白质量。
实施例2、3
与实施例1同样地使用QCM-D，按照表2～3中所记载，对于共聚物(1)进行牛血浆纤维蛋白原(BPF)和球蛋白(IgG)的吸附的评价。将实验结果示于表2～3中。
比较例1～3(PET)
将聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的1.0质量％溶液(溶解在三氟乙酸、二氯甲烷和1,1,2,2-四氯乙烷的混合溶剂(混合比1/4/45)中而成)在室温下旋涂至QCM芯片(圆盘状：直径1.4cm)的一侧反应面。具体地说，将上述溶液30μL滴加在QCM芯片上，以2000rpm旋转60秒。之后在50℃利用旋转真空泵减压干燥3小时以上，得到涂布膜。
对于所得到的涂布膜，与实施例1～3同样地实施蛋白质的吸附试验。将实验的结果示于表1～3中。
[表1]
Figure BDA0002380173370000241
[表2]
Figure BDA0002380173370000242
[表3]
Figure BDA0002380173370000243
合成例2
1-己烯/乙烯醇(22/78(mol％))共聚物(2)的合成
1.1-己烯/乙酸乙烯酯共聚物的合成
除了不使用溶剂并使AIBN为0.312g、使反应时间为48小时以外，与合成例1同样地得到共聚物。根据1H NMR测定，聚合物中的1-己烯与乙酸乙烯酯的组成比以摩尔比计为19/81。
2.1-己烯/乙酸乙烯酯共聚物的皂化
向上述得到的聚合物的10wt％甲醇溶液中加入5wt％氢氧化钠甲醇溶液，使得氢氧化钠相对于乙酸乙烯酯单元为0.13当量，在室温下进行处理。通过IR确认到乙酰基消失后，用盐酸中和，进行精制处理，得到1-己烯/乙烯醇共聚物(2)。所得到的聚合物的重均分子量为10700、分子量分布为2.54。根据1H NMR测定，聚合物中的1-己烯与乙烯醇的组成比以摩尔比计为22/78。
合成例3
1-己烯/乙烯醇(10/90(mol％))共聚物(3)的合成
1.1-己烯/乙酸乙烯酯共聚物的合成
不使用溶剂，使乙酸乙烯酯为8.19g、1-己烯为3.42g、AIBN为0.0312g、反应时间为30小时，与合成例1同样地得到共聚物。所得到的聚合物的重均分子量为40000、分子量分布为1.79。根据1H NMR测定，聚合物中的1-己烯与乙酸乙烯酯的组成比以摩尔比计为9/91。
2.1-己烯/乙酸乙烯酯共聚物的皂化
向上述得到的聚合物的10wt％甲醇溶液中加入5wt％氢氧化钠甲醇溶液，使得氢氧化钠相对于乙酸乙烯酯单元为0.13当量，在室温下进行处理。通过IR确认到乙酰基消失后，用盐酸中和，进行精制处理，得到1-己烯/乙烯醇共聚物(3)。根据1H NMR测定，聚合物中的1-己烯与乙烯醇的组成比以摩尔比计为10/90。
合成例4
2-甲基-1-戊烯/乙烯醇(29/71(mol％))共聚物(4)的合成
1.2-甲基-1-戊烯/乙酸乙烯酯的共聚
在经氩置换的反应容器内加入苯甲醚0.54mL、2-甲基-1-戊烯4.62g、乙酸乙烯酯4.74g、AIBN(偶氮二异丁腈)1.23g，在60℃反应48小时。所得到的聚合物的重均分子量为6800、分子量分布为1.61。根据1H NMR，聚合物中的2-甲基-1-戊烯与乙酸乙烯酯的组成比以摩尔比计为22/78。
2.2-甲基-1-戊烯/乙酸乙烯酯共聚物的皂化
向上述得到的聚合物的10wt％甲醇溶液中加入5wt％氢氧化钠甲醇溶液，使得氢氧化钠相对于乙酸乙烯酯单元为0.13当量，在室温下处理7天。通过IR确认到乙酰基消失后，用盐酸中和，进行精制处理，得到1-己烯/乙烯醇共聚物(4)。所得到的聚合物的重均分子量6400、分子量分布为2.54，根据1H NMR测定，皂化度为88.4％，聚合物中的2-甲基-1-戊烯与乙烯醇的组成比为29/71。
合成例5
2-甲基-1-戊烯/乙烯醇(20/80(mol％))共聚物(5)的合成
1.2-甲基-1-戊烯/乙酸乙烯酯的共聚
除了使2-甲基-1-戊烯为2.78g、乙酸乙烯酯为6.64g以外，与合成例4同样地得到了共聚物。所得到的聚合物的重均分子量为15200、分子量分布为4.57。根据1H NMR，聚合物中的2-甲基-1-戊烯与乙酸乙烯酯的组成比以摩尔比计为16/84。
2.2-甲基-1-戊烯/乙酸乙烯酯共聚物的皂化
向上述得到的聚合物的10wt％甲醇溶液中加入5wt％氢氧化钠甲醇溶液，使得氢氧化钠相对于乙酸乙烯酯单元为0.13当量，在室温下处理7天。通过IR确认到乙酰基消失后，用盐酸中和，进行精制处理，得到1-己烯/乙烯醇共聚物(5)。所得到的聚合物的重均分子量7800、分子量分布为2.61，根据1H NMR测定，皂化度为92.9％，聚合物中的2-甲基-1-戊烯与乙烯醇的组成比为20/80。
合成例6
2-甲基-1-戊烯/乙烯醇(11/89(mol％))共聚物(6)的合成
1.2-甲基-1-戊烯/乙酸乙烯酯的共聚
除了使2-甲基-1-戊烯为0.926g、乙酸乙烯酯为8.33g、反应时间为24小时以外，与合成例4同样地得到共聚物。所得到的聚合物的重均分子量为53100、分子量分布为2.69。根据1H NMR，聚合物中的2-甲基-1-戊烯与乙酸乙烯酯的组成比以摩尔比计为8/92。
2.2-甲基-1-戊烯/乙酸乙烯酯共聚物的皂化
向上述得到的聚合物的10wt％甲醇溶液中加入5wt％氢氧化钠甲醇溶液，使得氢氧化钠相对于乙酸乙烯酯单元为0.13当量，在室温下处理7天。通过IR确认到乙酰基消失后，用盐酸中和，进行精制处理，得到1-己烯/乙烯醇共聚物(6)。根据1H NMR测定，皂化度为94.7％，聚合物中的2-甲基-1-戊烯与乙烯醇的组成比为11/89。
实施例4～16
使用共聚物(2)～(6)，利用与实施例1～3相同的方法得到涂布膜。对涂布膜上的蛋白质吸附试验(牛血清白蛋白(BSA)、牛血浆纤维蛋白原(BPF)和球蛋白(IgG)的吸附)进行评价。将实验的结果示于表4～16中。
比较例4～16(PET)
利用与比较例1相同的方法得到涂布膜。
对于所得到的涂布膜，与实施例4～16同样地实施蛋白质的吸附试验。将实验的结果示于表4～16中。
实施例17
将在PET膜(1.0cm×1.0cm)上旋涂有共聚物(2)的涂布膜利用少量的硅粘接剂固定至24孔细胞培养板的底部。用超纯水清洗3次后，在37℃环境下的PBS中浸渍12小时。对于所得到的涂布膜，利用下述方法评价涂布膜上的细胞附着试验(NIH3T3细胞)。
[细胞附着试验]
将小鼠成纤维细胞(NIH3T3)在5％CO2、37℃环境下在含有10％胎牛血清(FCS)的达尔伯克氏改良伊格尔培养基(含有FCS的DMEM)中进行培养。将所培养的NIH3T3细胞用灭菌PBS清洗一次，加入1mL的0.02％乙二胺四乙酸(EDTA)溶液和1mL的0.25％胰蛋白酶溶液，从细胞培养板剥离。将该细胞悬浮液离心，回收NIH3T3细胞后，利用含有FCS的DMEM重悬浮，得到61.2×104个/mL的溶液。
关于细胞悬浮液，针对固定有涂布膜的细胞培养板的各孔，利用培养基调整为2×104个/cm2，接种在涂布膜上。在5％CO2、37℃环境下培养1小时后，将涂布膜用PBS清洗3次，将1000倍稀释的钙黄绿素AM溶液以400μL/孔添加，在5％CO2、37℃环境下培养20分钟。使用荧光显微镜，对于每1片涂布膜在3个视野任意地进行观察，计数贴壁细胞的数目。将实验的结果示于表17。
实施例18、19
除了使用共聚物(4)和(5)以外，与实施例17同样地得到涂布膜。对涂布膜上的细胞附着试验(NIH3T3细胞)进行评价。
比较例17～19(PET)
将聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的1.0质量％溶液(溶解在三氟乙酸、二氯甲烷和1,1,2,2-四氯乙烷的混合溶剂(混合比1/4/45)中而成)在室温下旋涂至QCM芯片(圆盘状：直径1.4cm)的一侧反应面。具体地说，将上述溶液30μL滴加至QCM芯片上，以2000rpm旋转60秒。之后于50℃利用旋转真空泵减压干燥3小时以上，得到涂布膜。
对于所得到的涂布膜，与实施例17～19同样地实施细胞附着试验。将实验的结果示于表17～19。
[表4]
Figure BDA0002380173370000281
[表5]
Figure BDA0002380173370000282
[表6]
Figure BDA0002380173370000283
[表7]
Figure BDA0002380173370000284
[表8]
Figure BDA0002380173370000285
[表9]
Figure BDA0002380173370000291
[表10]
Figure BDA0002380173370000292
[表11]
Figure BDA0002380173370000293
[表12]
Figure BDA0002380173370000294
[表13]
Figure BDA0002380173370000295
[表14]
Figure BDA0002380173370000296
[表15]
Figure BDA0002380173370000297
[表16]
Figure BDA0002380173370000301
[表17]
Figure BDA0002380173370000302
[表18]
Figure BDA0002380173370000303
[表19]
Figure BDA0002380173370000304

Claims (4)

1.一种物品，其是抗菌用物品、细胞培养用物品、抗血栓用物品或生物医药用物品，其特征在于，
该物品包含共聚物，该共聚物包含：
-CH2-CHOH-所表示的聚合单元(A)，以及
-CH2-CX2-所表示的聚合单元(B)，其中X相互相同或不同，为在碳-碳原子间包含或不包含氧原子的碳原子数1以上的直链状、支链状或包含环状结构的烷基；在碳-碳原子间包含或不包含杂原子的碳原子数1以上的直链状、支链状或包含环状结构的烷氧基；碳原子数3以上的甲硅烷氧基；酯基，该酯基具有碳原子数1以上的直链状、支链状或包含环状结构的烷基或者芳香环；或者H；但是不包括X均为H的情况。
2.如权利要求1所述的物品，其中，所述烷基的碳原子数为1～17，所述烷氧基的碳原子数为3～19，所述甲硅烷氧基的碳原子数为3～18，所述酯基的碳原子数为1～19。
3.如权利要求1或2所述的物品，其中，聚合单元(A)与聚合单元(B)的摩尔比(A/B)为5/95～95/5。
4.一种共聚物，其特征在于，该共聚物包含：
-CH2-CHOH-所表示的聚合单元(A)，以及
-CH2-CX2-所表示的聚合单元(B-1)，式中的X相互相同或不同，为在碳-碳原子间包含或不包含氧原子的碳原子数1以上的直链状、支链状或包含环状结构的烷基。
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