CN110994063A - 锂离子电池正极材料中选择性提取锂和过渡金属的回收方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种锂离子电池正极材料中选择性提取锂和过渡金属的回收方法,包括:a)将锂离子电池正极材料废料浸泡在pH为0~3的选择性提取溶液中,得到锂离子浓缩液A和含有过渡金属元素的固体产物B,所述选择性提取溶液包括沉淀剂和还原剂,所述沉淀剂选自草酸、草酸盐、碘酸及碘酸盐中的一种或多种;b)在步骤a)所得锂离子浓缩液中加入碱液调节pH为8~11,使得所得锂离子浓缩液中形成氢氧化物沉淀;c)去除步骤b)所得锂离子浓缩液中的所述氢氧化物沉淀,得到锂离子初纯液;以及d)在所述锂离子初纯液中加入水溶性碳酸盐,在55℃~95℃下进行静置或搅拌回流,使得所述锂离子初纯液中的锂离子形成碳酸锂沉淀。
Description
技术领域
本发明涉及电池回收技术领域,特别是涉及一种锂离子电池正极材料中选择性提取锂和过渡金属的回收方法。
背景技术
锂离子电池由于其能量密度高,工作电压大,使用温度范围广等特点,被广泛使用于移动电子设备,移动通信设备上。近年来,随着电动汽车与大型储能设备的使用与普及,锂离子电池的需求量与使用量呈现爆发式增长。锂作为生产锂离子电池必不可少的原料,其使用及需求大幅增长。矿物锂资源储量也随着大规模的开采而减少,开采成本及难度进而提高。从废旧锂离子电池材料,特别是广泛用于电动车动力电池的三元正极材料中回收锂资源,显得至关重要。
目前锂离子电池回收技术普遍使用的是首先通过机械处理得到正极材料粉末,再通过还原剂对正极材料进行溶解,得到含有镍、钴、锰、锂等金属离子的混合溶液,再通过萃取法将锰、钴、镍从体系中分离出来,得到其对应的硫酸盐。由于经过至少三次萃取分离过渡金属(锰/钴/镍),其过程将引入大量钠离子,使最终溶液中硫酸钠含量占绝对主导地位,而锂在溶液中浓度相对较低,从而使锂提取的步骤繁多,提取工艺成本大幅提高,导致现阶段在电池材料回收过程中,锂的回收不具备经济可行性。
发明内容
基于此,有必要针对传统锂离子电池回收技术锂在回收溶液中浓度低导致锂提取的步骤繁多的问题,提供一种锂离子电池正极材料中选择性提取锂和过渡金属的回收方法。
一种锂离子电池正极材料中选择性提取锂和过渡金属的回收方法,包括:
a)将锂离子电池正极材料废料浸泡在pH为0~3的选择性提取溶液中,得到锂离子浓缩液A和含有过渡金属元素的固体产物B,所述选择性提取溶液包括沉淀剂和还原剂,所述沉淀剂选自草酸、草酸盐、碘酸及碘酸盐中的一种或多种;
b)在步骤a)所得锂离子浓缩液中加入碱液调节pH为8~11,使得所得锂离子浓缩液中形成氢氧化物沉淀;
c)去除步骤b)所得锂离子浓缩液中的所述氢氧化物沉淀,得到锂离子初纯液;以及
d)在所述锂离子初纯液中加入水溶性碳酸盐,在55℃~95℃下进行静置或搅拌回流,使得所述锂离子初纯液中的锂离子形成碳酸锂沉淀。
在其中一个实施例中,所述锂离子电池正极材料废料中的金属元素除包括Li,还包括Mn、Ni和Co中的一种或多种。
在其中一个实施例中,所述选择性提取溶液pH为0~2.5。
在其中一个实施例中,步骤a)还包括,将所述锂离子浓缩液为母液,再次加入所述锂离子电池正极材料废料和所述选择性提取溶液得到新的锂离子浓缩液和新的含有过渡金属元素的固体产物。
在其中一个实施例中,所述沉淀剂在所述选择性提取溶液中的浓度为0.1mol/L~10mol/L。
在其中一个实施例中,所述还原剂选自过氧化氢、二氧化硫、亚硫酸、亚硫酸盐、联氨、一氧化氮和碘化物中的一种或多种。
在其中一个实施例中,所述选择性提取溶液包括硫酸、焦硫酸、过硫酸、高碘酸、氢碘酸、硝酸、亚硝酸、氯酸、高氯酸、溴酸、氢溴酸、高溴酸、氟硅酸、六氟合锑酸、六氟磷酸、磷酸、苹果酸、柠檬酸、甲酸和苯甲酸中的一种或多种。
在其中一个实施例中,所述水溶性碳酸盐选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵及碳酸氢铵中的一种或多种。
在其中一个实施例中,所述锂离子电池正极材料废料与所述选择性提取溶液的固液比为1g/L~500g/L。
在其中一个实施例中,所述选择性提取液为草酸和碘酸中的一种或两种、硫酸和过氧化氢的混合物,所述碳酸盐为碳酸钠和碳酸钾中的一种或两种;或者,
所述选择性提取液为草酸或碘酸中的一种或两种、硫酸和硫酸铵的混合物,所述碳酸盐为碳酸铵和碳酸氢铵中的一种或两种。
本发明实施例通过最终形成碳酸锂沉淀的方式回收锂离子电池正极材料废料中的锂。本发明实施例尤其适用于含有过渡金属元素的锂离子电池正极材料废料中锂的回收。本发明实施例的回收方法为先在选择性提取溶液中使得正极材料中的大部分过渡金属元素形成滤渣而去除,锂离子在选择性提取溶液中溶液而得到锂离子浓缩液,然后通过碱性溶液使得锂离子浓缩液中因正、负极极片未完全分离而混入的金属铝、铜等,和因前期处理时混入的铁、钠、钙、镁、锌等杂质金属元素形成氢氧化物沉淀而去除,最后通过使锂形成碳酸锂固体沉淀而回收锂离子电池正极材料废料中的锂。
由于形成碳酸锂沉淀时,溶液中的其他过渡金属,如Mn、Ni、Co等也会与碳酸盐反应形成沉淀,本发明实施例通过在前序步骤中先在选择性提取溶液中使得其他过渡金属元素形成沉淀的方式避免在碳酸盐而提前去除其他过渡金属。发明人创造性地发现,在选择性提取溶液中,锂盐能够溶解,而大多数过渡金属会形成草酸盐和/或碘酸盐沉淀,溶解后的pH达到1-3,从而使得锂离子继续溶解在选择性提取溶液中而大部分过渡金属形成含有过渡金属元素的固体产物,而锂则溶解于溶液中。从而使得正极材料废料中的锂离子和过渡金属分离,使得锂离子在选择性提取溶液中浓缩的目的,达到优先选择性提取锂的效果,提高回收效率。
附图说明
图1为本发明一实施例的锂离子电池正极材料中锂的回收方法的流程示意图。
具体实施方式
为了便于理解本发明,下面将参照相关附图对本发明进行更全面的描述。附图中给出了本发明的较佳实施例。但是,本发明可以以许多不同的形式来实现,并不限于本文所描述的实施例。相反地,提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义,本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的,不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
请参阅图1,本发明实施例提供一种锂离子电池正极材料中选择性提取锂和过渡金属的回收方法,包括:
S100,将锂离子电池正极材料废料浸泡在pH为0~3选择性提取溶液中,得到锂离子浓缩液A和含有过渡金属元素的固体产物B,所述选择性提取溶液包括沉淀剂和还原剂,所述沉淀剂选自草酸、草酸盐、碘酸及碘酸盐中的一种或多种,锂离子电池正极材料废料溶解在选择性提取溶液后溶液的pH约为1~3;
S200,在步骤S100所得锂离子浓缩液中加入碱液调节pH为8~11,使得所述锂离子浓缩液中形成氢氧化物沉淀;
S300,去除步骤S200所得锂离子浓缩液中的所述氢氧化物沉淀,得到锂离子初纯液;以及
S400,在所述锂离子初纯液中加入水溶性碳酸盐,在55℃~95℃下进行静置或搅拌回流,使得所述锂离子初纯液中的锂离子形成碳酸锂沉淀。
本发明实施例通过最终形成碳酸锂沉淀的方式回收锂离子电池正极材料废料中的锂。本发明实施例尤其适用于含有过渡金属元素的锂离子电池正极材料废料中锂的回收。本发明实施例的回收方法为先在选择性提取溶液中使得正极材料中的大部分过渡金属元素形成滤渣而去除,锂离子在选择性提取溶液中溶液而得到锂离子浓缩液,然后通过碱性溶液使得锂离子浓缩液中因正、负极极片未完全分离而混入的金属铝、铜等,和因前期处理时混入的铁、钠、钙、镁、锌等杂质金属元素形成氢氧化物沉淀而去除,最后通过使锂形成碳酸锂固体沉淀而回收锂离子电池正极材料废料中的锂。
由于形成碳酸锂沉淀时,溶液中的其他过渡金属,如Mn、Ni、Co等也会与碳酸盐反应形成沉淀,本发明实施例通过在前序步骤中先在选择性提取溶液中使得其他过渡金属元素形成沉淀的方式避免在碳酸盐而提前去除其他过渡金属。发明人创造性地发现,在pH为1~3的选择性提取溶液中,锂盐能够溶解,而大多数过渡金属会形成草酸盐和/或碘酸盐沉淀,从而使得锂离子继续溶解在选择性提取溶液中而大部分过渡金属在滤渣中去除,从而使得正极材料废料中的锂离子和过渡金属分离,使得锂离子在选择性提取溶液中浓缩的目的,达到优先选择性提取锂的效果,提高回收效率。
在步骤S100中,锂离子电池正极材料为锂过渡金属材料,例如可以为锂过渡金属磷酸盐、镍钴锰酸锂复合材料等。过渡金属可以为但不限于Mn、Ni和Co中的一种或多种。在一实施例中,所述锂离子电池正极材料废料中的金属元素除包括Li,还可以包括Mn、Ni和Co中的一种或多种。在一实施例中,所述锂离子电池正极材料废料中的金属元素还可以包括Na、K、Mg、Ca、Sr、Ba、Al、Ga、In、Ge、Sn、Ti、V、Cr、Fe、Cu、Zn、Y、Zr、Nb、Mo、Cd、W、La、Ce、Nd及Sm中的一种或多种。这些金属元素可以为正极材料本身的材料,也可以为在正极材料与电池其他部件,如电极极片分离时混入的金属。
还原剂用于将锂离子电池正极材料废料中高价态不易溶解的金属离子形成低价态易溶解的离子。沉淀剂用于将正极材料废料中的过渡金属形成滤渣而在选择性提取溶液中沉降。在一实施例中,所述还原剂可以选自过氧化氢、二氧化硫、亚硫酸、亚硫酸盐、联氨、一氧化氮和碘化物中的一种或多种。在一实施例中,所述沉淀剂在所述选择性提取溶液中的浓度可以为0.1mol/L~10mol/L。。优选的,所述还原剂可以为亚硫酸或亚硫酸盐,亚硫酸或亚硫酸盐不易分解变性,并且对设备的腐蚀性较低。
在一实施例中,所述选择性提取溶液可以包括除草酸或碘酸外的其他酸类,用于辅助调节选择性提取溶液的pH并提高还原剂的还原性。在一实施例中,其他酸类可以包括无机酸和有机酸中的一种或两种。在一实施例中,无机酸可以选自硫酸、焦硫酸、过硫酸、高碘酸、氢碘酸、硝酸、亚硝酸、氯酸、高氯酸、溴酸、氢溴酸、高溴酸、氟硅酸、六氟合锑酸、六氟磷酸和磷酸中的一种或多种。在一实施例中,有机酸可以选自苹果酸、柠檬酸、甲酸和苯甲酸中的一种或多种。优选的,其他酸类可以为硫酸,硫酸的酸性强,添加量较少即能够实现选择性提取溶液的pH调控,并且硫酸不易分解,对回收设备的气密性要求低。
发明人创造性地发现,控制为pH为0~3,过渡金属离子会形成碘酸盐或草酸盐沉淀,而锂在此条件下仍旧能够以锂离子形态溶解于选择性提取溶液中。优选的,所述选择性提取溶液pH为0~2.5。优选的,所述选择性提取溶液pH为0.5~2.5,在该pH下,过渡金属形成碘酸盐或草酸盐沉淀的速度更快、沉淀更容易,锂和过渡金属的分离更彻底。
步骤S100形成的含有过渡金属元素的固体产物B主要包括镍、钴和锰中的一种或多种的碘酸盐或草酸盐。
在一实施例中,步骤S100还包括,将所述锂离子浓缩液为母液,再次加入所述锂离子电池正极材料废料和所述选择性提取溶液得到新的锂离子浓缩液和新的含有过渡金属元素的固体产物。进一步,新的锂离子浓缩液可作为所述母液,多次重复该步骤。通过多次重复利用锂离子浓缩液母液,从而提高锂在锂离子浓缩液中的浓度,使后续沉淀碳酸锂浓缩时需要蒸发的溶液量大幅减少,从而实现节约能源、降低成本、提高回收效率的目的。
在一实施例中,所述锂离子电池正极材料废料与所述选择性提取溶液的固液比可以为1g/L~500g/L。优选的,所述锂离子电池正极材料废料与所述选择性提取溶液的固液比为10g/L~300g/L。优选的,所述锂离子电池正极材料废料与所述选择性提取溶液的固液比可以为30g/L~300g/L。
在步骤S200中,通过碱性环境使因正、负极极片未完全分离而混入的金属铝、铜,以及因前期处理时混入的铁、钠、钙、镁、锌等杂质金属元素形成氢氧化物沉淀而去除,使得溶液中的锂元素和难溶性的其他金属元素彻底分离,避免其它金属元素在进一步的碳酸盐沉降中造成干扰。在一实施例中,所述碱液可以选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙及氨水中的一种或多种。
在步骤S300中,通过固液分离去除氢氧化物沉淀,得到富含锂的锂离子初纯液。
在步骤S400中,在一实施例中,所述水溶性碳酸盐可以选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵及碳酸氢铵中的一种或多种。优选的,锂离子初纯液中加入水溶性碳酸盐的静置或搅拌回流的温度可以为60℃~90℃。
具体的,在实际应用中,选择性提取液与碳酸盐的种类可以配合使用,提高锂的回收率。在一实施例中,所述选择性提取液可以为草酸和碘酸中的一种或两种、硫酸和过氧化氢的混合物,所述碳酸盐可以为碳酸钠和碳酸钾中的一种或两种。在另一实施例中,所述选择性提取液可以为草酸或碘酸中的一种或两种、硫酸和硫酸铵的混合物,所述碳酸盐可以为碳酸铵和碳酸氢铵中的一种或两种。当然,并不限于上述两种组合,可以根据具体情况选择其他的组合。
实施例1
将180g锂离子电池正极材料废料(正极材料为镍钴锰酸锂复合材料)浸泡在的1000mL选择性提取溶液(pH=0)中,得到锂离子浓缩液A和含有过渡金属元素的固体产物B。
选择性提取溶液由180g草酸、60mL硫酸和100mL30%过氧化氢溶解于1000mL蒸馏水中得到。锂离子溶解在选择性提取溶液中形成锂离子浓缩液A,镍离子、钴离子和锰离子与草酸反应形成草酸镍、草酸钴和草酸锰沉淀。过滤滤渣后得到锂离子浓缩液,再以此锂离子浓缩液A作为母液,再次加入锂离子电池正极材料废料和选择性提取溶液,,沉淀形成草酸镍、草酸钴和草酸锰(含有过渡金属元素的固体产物),固液分离得到新的锂离子浓缩液,重复五次。
其中,在产物锂离子浓缩液中锂的回收率约>99%,含有过渡金属元素的固体产物中过渡金属回收率约为Ni>99%,Co>99%,Mn为95%。产物锂离子浓缩液中锂的回收率指的是产物锂离子浓缩液中锂的质量与锂离子电池正极材料废料中锂的质量比值。含有过渡金属元素的固体产物中过渡金属回收率指的是含有过渡金属元素的固体产物中某过渡金属的质量与锂离子电池正极材料废料中某过渡金属的质量比值。
在所述锂离子浓缩液中加入氢氧化钠调节pH为11,使得所述锂离子浓缩液中未除去的部分金属离子形成氢氧化物沉淀。固液分离去除氢氧化物沉淀,得到锂离子初纯液。
在所述锂离子初纯液中不断加入碳酸钠使得锂离子初纯液中的锂离子形成碳酸锂沉淀,在90℃下进行静置直至无沉淀继续形成。固液分离得到碳酸锂固体。
实施例2
将90g锂离子电池正极材料废料(正极材料为镍钴锰酸锂复合材料)浸泡在的1000mL选择性提取溶液(pH=0.3)中,得到锂离子浓缩液A和含有过渡金属元素的固体产物B。选择性提取溶液由180g碘酸、30mL硫酸和70g亚硫酸钠溶解于1000mL蒸馏水中得到。锂离子溶解在选择性提取溶液中形成锂离子浓缩液,镍离子、钴离子和锰离子与碘酸反应形成碘酸镍、碘酸钴和碘酸锰沉淀(含有过渡金属元素的固体产物B)。过滤滤渣后得到锂离子浓缩液,再以此锂离子浓缩液A作为母液,再次加入锂离子电池正极材料废料和选择性提取溶液,沉淀形成碘酸镍、碘酸钴和碘酸锰(含有过渡金属元素的固体产物),固液分离得到新的锂离子浓缩液,重复五次。
其中,在产物锂离子浓缩液中锂的回收率约>99%,过渡金属固体产物中过渡金属回收率约为Ni>99%,Co>99%,Mn为95%。
在所述锂离子浓缩液中加入氢氧化钾调节pH为10.5,使得所述锂离子浓缩液中未除去的部分金属离子形成氢氧化物沉淀。固液分离去除氢氧化物沉淀,得到锂离子初纯液。
在所述锂离子初纯液中不断加入碳酸钠使得锂离子初纯液中的锂离子形成碳酸锂沉淀,在90℃下进行静置直至无沉淀继续形成。固液分离得到碳酸锂固体。
实施例3
将45g锂离子电池正极材料废料(正极材料为锂镍钴磷酸盐复合材料)浸泡在的1000mL选择性提取溶液(pH=0.5)中,得到锂离子浓缩液A和含有过渡金属元素的固体产物B。选择性提取溶液由40g草酸、15mL硫酸和30g亚硫酸铵溶解于1000mL蒸馏水中得到。锂离子溶解在选择性提取溶液中形成锂离子浓缩液,镍离子、钴离子和锰离子与碘酸反应形成草酸镍、草酸钴和草酸锰沉淀(含有过渡金属元素的固体产物B)。过滤滤渣后得到锂离子浓缩液,再以此锂离子浓缩液作为母液,再次加入锂离子电池正极材料废料和选择性提取溶液,,沉淀形成草酸镍、草酸钴和草酸锰(含有过渡金属元素的固体产物),固液分离得到新的锂离子浓缩液,重复五次。
其中,在产物锂离子浓缩液中锂的回收率约为>99%,含有过渡金属元素的固体产物中过渡金属回收率约为Ni>99%,Co>99%,Mn为95%。
在所述锂离子浓缩液中加入氨水调节pH为10,使得所述锂离子浓缩液中未除去的部分金属离子形成氢氧化物沉淀。固液分离去除氢氧化物沉淀,得到锂离子初纯液。
在所述锂离子初纯液中不断加入碳酸铵使得锂离子初纯液中的锂离子形成碳酸锂沉淀,在60℃下进行静置直至无沉淀继续形成。固液分离得到碳酸锂固体。
对比例1
对比例1与实施例1基本相同,区别在于不加入沉淀剂草酸,由60L硫酸和100mL过氧化氢溶解于1000mL蒸馏水中得到。
其中,在产物锂离子浓缩液中锂的回收率为>99%,该溶解过程并未产生含有过渡金属元素的固体产物,而镍钴锰完全溶解在溶液中,在溶解过程中并未达到本申请实施例选择性提取的效果。
对比例2
对比例2与实施例2基本相同,区别在于选择性提取溶液并未加入亚硫酸钠,由180g碘酸、30mL硫酸溶解于1000mL蒸馏水中得到。
其中,在产物锂离子浓缩液中锂的回收率约<5%,含有过渡金属元素的固体产物中过渡金属中含有大量的未溶解的锂,未实现选择性提取锂和分离过渡金属的效果。
对比例3
对比例3与实施例3基本相同,区别在于选择性提取溶液pH为5,由60g草酸氢钠和30g亚硫酸铵溶解于1000mL蒸馏水中得到。
其中,在产物锂离子浓缩液中锂的回收率约5%,含有过渡金属元素的固体产物中过渡金属中含有大量的未溶解的锂,未实现选择性提取锂和分离过渡金属的效果。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种锂离子电池正极材料中选择性提取锂和过渡金属的回收方法,包括:
a)将锂离子电池正极材料废料浸泡在pH为0~3的选择性提取溶液中,得到锂离子浓缩液A和含有过渡金属元素的固体产物B,所述选择性提取溶液包括沉淀剂和还原剂,所述沉淀剂选自草酸、草酸盐、碘酸及碘酸盐中的一种或多种;
b)在步骤a)所得锂离子浓缩液中加入碱液调节pH为8~11,使得所得锂离子浓缩液中形成氢氧化物沉淀;
c)去除步骤b)所得锂离子浓缩液中的所述氢氧化物沉淀,得到锂离子初纯液;以及
d)在所述锂离子初纯液中加入水溶性碳酸盐,在55℃~95℃下进行静置或搅拌回流,使得所述锂离子初纯液中的锂离子形成碳酸锂沉淀。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料中选择性提取锂和过渡金属的回收方法,其特征在于,所述锂离子电池正极材料废料中的金属元素除包括Li,还包括Mn、Ni和Co中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料中选择性提取锂和过渡金属的回收方法,其特征在于,所述选择性提取溶液pH为0~2.5。
4.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料中选择性提取锂和过渡金属的回收方法,其特征在于,步骤a)还包括,将所述锂离子浓缩液为母液,再次加入所述锂离子电池正极材料废料和所述选择性提取溶液得到新的锂离子浓缩液和新的含有过渡金属元素的固体产物。
5.根据权利要求1-4任一项所述的锂离子电池正极材料中选择性提取锂和过渡金属的回收方法,其特征在于,所述沉淀剂在所述选择性提取溶液中的浓度为0.1mol/L~10mol/L。
6.根据权利要求1-4任一项所述的锂离子电池正极材料中选择性提取锂和过渡金属的回收方法,其特征在于,所述还原剂选自过氧化氢、二氧化硫、亚硫酸、亚硫酸盐、联氨、一氧化氮和碘化物中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的锂离子电池正极材料中选择性提取锂和过渡金属的回收方法,其特征在于,所述选择性提取溶液包括硫酸、焦硫酸、过硫酸、高碘酸、氢碘酸、硝酸、亚硝酸、氯酸、高氯酸、溴酸、氢溴酸、高溴酸、氟硅酸、六氟合锑酸、六氟磷酸、磷酸、苹果酸、柠檬酸、甲酸和苯甲酸中的一种或多种。
8.根据权利要求1-4及7中任一项所述的锂离子电池正极材料中选择性提取锂和过渡金属的回收方法,其特征在于,所述水溶性碳酸盐选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵及碳酸氢铵中的一种或多种。
9.根据权利要求1-4及7中任一项所述的锂离子电池正极材料中选择性提取锂和过渡金属的回收方法,其特征在于,所述锂离子电池正极材料废料与所述选择性提取溶液的固液比为1g/L~500g/L。
10.根据权利要求1-4及7中任一项所述的锂离子电池正极材料中选择性提取锂和过渡金属的回收方法,其特征在于,所述选择性提取液为草酸和碘酸中的一种或两种、硫酸和过氧化氢的混合物,所述碳酸盐为碳酸钠和碳酸钾中的一种或两种;或者,
所述选择性提取液为草酸或碘酸中的一种或两种、硫酸和硫酸铵的混合物,所述碳酸盐为碳酸铵和碳酸氢铵中的一种或两种。
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