CN110994032A - 一种循环性能优异的锂离子电池用安全电解液及锂离子电池 - Google Patents

一种循环性能优异的锂离子电池用安全电解液及锂离子电池 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种循环性能优异的锂离子电池用安全电解液及锂离子电池，电解液采用内酯和不可燃氟化醚作为溶剂，以二氟草酸硼酸锂作为锂盐，混合制备而成，溶剂中，内酯的质量百分含量为50‑85％，其余为不可燃氟化醚，所述的内酯为γ‑丁内酯，所述的不可燃氟化醚为1,1,2,2‑四氟乙基‑2,2,3,3‑四氟丙基醚，1H,1H,5H‑八氟戊基‑1,1,2,2‑四氟乙基醚，2H‑六氟丙基2,2,3,3‑四氟醚，2,2,3,3,3‑五氟丙基‑1,1,2,2‑四氟乙酯。本发明电解液的安全性好，表面张力低，对隔膜以及电极材料的浸润性好，且电解液电导率高，氧化稳定性好，适用于商业化的锂离子电池体系。将电解液用于实验用全电池，电池展现了卓越的循环性能，电解液因而具有很好的应用前景。

Description

一种循环性能优异的锂离子电池用安全电解液及锂离子电池
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域，具体涉及一种循环性能优异的锂离子电池用安全电解液及锂离子电池。
背景技术
专利CN107181003A公开了一种锂离子电池用安全电解液及含该电解液的锂离子电池，电解液采用内酯和不可燃氟化醚作为溶剂，以双乙二酸硼酸锂作为锂盐，混合制备而成，溶剂中，内酯的质量百分含量为50-90％，其余为不可燃氟化醚，所述的内酯为γ-丁内酯，所述的不可燃氟化醚为1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚，但该电解液具有较好的安全性，但是常温下长循环性能较差，电解液的电导率较低，倍率性能不理想，影响电解液的实际应用。
相比双乙二酸硼酸锂(LiBOB)，二氟草酸硼酸锂(LiODFB)作为一种新型的锂盐，在线性碳酸酯溶剂中具有更加优异的溶解性，并且可以降低溶剂的粘度，这些优点使其成为最有吸引力的锂盐之一。另外，LiODFB能够在石墨负极表面形成稳定的固态电解质界面(SEI)膜，这种优异的成膜性能也增强了其在高温下的性能，使其在60℃下的石墨/LiCo0.5Mn0.2Ni0.3O2体系中依旧具有稳定的性能。但LiODFB在首圈循环中会发生还原分解反应，导致不可逆容量的产生，降低首圈库伦效率。同时在目前搭配LiODFB使用的碳酸酯类有机溶剂大多为环状碳酸酯与线性碳酸酯混合溶剂，其中线性碳酸酯所占比重较大，线性碳酸酯闪点较低，安全性较差，导致电解液的安全性较低。对于基于LiODFB构造的电解液，在相应电池具有优异的电池性能的同时能否保证电解液具有较高的安全性仍是需要深入研究的问题。因此，探索更适合LiODFB的具高安全性的溶剂体系，对于将LiODFB的优异性能获得更好的应用具有重要的实际意义。
美国专利US10263287中采用LiODFB作为混合锂盐中的一种，用碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯和碳酸亚乙烯酯等作为主要溶剂，制备的电解液在高温存储之后在低温依旧有较高的放电容量，但是并未测试电池的循环性能以及考虑电池的安全性能。
中国专利CN109659609A中采用LiODFB作为混合锂盐中的一种，用碳酸乙烯酯、线性羧酸酯作为溶剂，以硫酸亚乙烯酯(DTD)、碳酸亚乙烯酯(VC)或三(三甲基硅基)磷(TMSP)为添加剂，提高了电池的长循环性能，但是其中加入大量的线性碳酸酯，将大大削弱电池的安全性，这方面并没有被考虑。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷，而提供一种循环性能优异的锂离子电池用安全电解液及锂离子电池，电导率高、安全性好，并且氧化电位较宽，适用于商业化。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种锂离子电池用安全电解液，该电解液采用内酯和不可燃氟化醚作为溶剂，以二氟草酸硼酸锂作为锂盐，混合制备而成。
所述的溶剂中，内酯的质量百分含量为50-85％，其余为不可燃氟化醚。
作为优选的技术方案，所述的溶剂中，内酯的质量百分含量为70％，不可燃氟化醚的质量百分含量为30％。
所述的内酯为γ-丁内酯，所述的不可燃氟化醚为1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚，1H,1H,5H-八氟戊基-1,1,2,2-四氟乙基醚，2H-六氟丙基2,2,3,3-四氟醚，2,2,3,3,3-五氟丙基-1,1,2,2-四氟乙酯。
所述的电解液中二氟草酸硼酸锂的摩尔浓度为0.7-1.3mol/L。
作为优选的技术方案，所述的电解液中二氟草酸硼酸锂的摩尔浓度为1.0mol/L。
一种锂离子电池，包括：电解液、正极、负极，所述的正极、负极为本领域常用正极、负极，所述的电解液为上述锂离子电池用安全电解液。
本发明电解液中，锂盐为二氟草酸硼酸锂(LiODFB)，结构式如下:：
Figure BDA0002347023230000021
内酯为γ-丁内酯(GBL)，结构式如下：
Figure BDA0002347023230000031
不可燃氟化醚为1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚(F-EPE)，结构式如下：
Figure BDA0002347023230000032
不可燃氟化醚为1H,1H,5H-八氟戊基-1,1,2,2-四氟乙基醚(FPFE)，结构式如下：
Figure BDA0002347023230000033
不可燃氟化醚为2H-六氟丙基2,2,3,3-四氟醚(DDPE)，结构式如下：
Figure BDA0002347023230000034
不可燃氟化醚为2,2,3,3,3-五氟丙基-1,1,2,2-四氟乙酯(PFTFE)，结构式如下：
Figure BDA0002347023230000035
在实际制备时，将适量GBL与适量F-EPE混合均匀，加入到洁净干燥的试剂瓶中作为电解液的溶剂；GBL的质量百分比为50-85％，F-EPE的质量百分比为15-50％，将上述溶剂混合物加入到适量锂盐LiODFB中，搅拌使其充分溶解，锂盐的浓度为0.7-1.3M。
本发明电解液的安全性、氧化稳定性和电池循环性能按照如下方法进行评价:
1、安全性能测试
采用打火器点火的方式测试电解液安全性，取用1g混合电解液滴在洁净的表面皿上。点火器点燃后，火焰立刻靠近电解液表面。如果电解液立刻点燃且在点火器的火焰移除之后依旧持续燃烧，既定义为该电解液可燃烧，具有较差的安全性。如果火焰在电解液表面发生延展现象，点燃30s后火焰移除电解液并没有持续燃烧，既定义该电解液可以自熄灭，具有较好的安全性。
2、氧化稳定性测试
电解液的氧化稳定性采用线性扫描伏安法进行测试。测试系统为三电极体系，其中工作电极为玻碳电极(直径为3mm)，对电极以及参比电极为锂箔，扫描速度为10mV s-1。
3、电池循环性能测试
电池的室温和高温循环性能采用石墨/三元(graphite/LiCo0.5Mn0.2Ni0.3O2)全电池体系，由CT2001A型LAND电池测试设备(武汉蓝电)分别在室温(25℃)和高温(60℃)下进行恒流充放电测得。全电池充放电电压范围为2.5V-4.3V，充放电倍率为1C，充放电电流由LiCo0.5Mn0.2Ni0.3O2正极的实际负载量和理论比容量(160mAh g-1)计算得到。
本发明采用GBL作为LiODFB的主要溶剂，可大幅提高LiODFB的溶解度和电解液的电导率。F-EPE在电解液的成膜过程中起到了极其重要的作用，该溶剂在负极表面还原分解的产物会协助LiODFB在负极表面形成致密的SEI膜，提高电池的首次库伦效率，降低不可逆容量的损失。此外，GBL在室温25℃下的表面张力为45.2mN m-1，而F-EPE表面张力为20.4mNm-1(25℃)，因而F-EPE的加入大大降低了电解液的表面张力，加强了电解液对电极材料以及隔膜的浸润性。其次，由安全测试可以得到该电解液不可点燃，相比于点火燃烧的商业电解液具有高的安全性。
与现有的LiODFB-碳酸酯电解液体系相比，本发明电解液体系的电导率有了明显提高，和专利CN107181003A相比，电池的性能有了大幅度的提高。另外，本发明中的电解液的安全性好，并且氧化电位较宽，能够适用于商业化的锂离子电池体系，将本发明电解液注于实验用石墨/三元(graphite/LiCo0.5Mn0.2Ni0.3O2)纽扣电池中测试，电池展现了良好的室温和高温循环性能。
附图说明
图1为本发明实施例1制得的电解液的氧化稳定性测试图；
图2为本发明实施例1、对比例1、对比例2和对比例3制得的电解液在石墨/三元全电池体系中，室温(25℃)和0.1C倍率下首次充放电比容量-电压曲线；
图3为本发明实施例1、对比例1、对比例2和对比例3制得的电解液在石墨/三元全电池体系中，室温(25℃)和1C倍率下恒流充放电前400次的循环性能曲线；
图4为本发明实施例1和对比例1制得的电解液在石墨/三元全电池体系中，高温(60℃)和1C倍率下恒流充放电前100次的循环性能曲线。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1：
在充满氩气的手套箱中，称取配置锂盐浓度为1M的电解液所需的LiODFB，按重量比分别称取70％的GBL、30％的F-EPE，充分混合均匀后缓缓加入LiODFB中搅拌至其完全溶解，即可得到本实施例的安全型电解液，配比为1M LiODFB-GBL/F-EPE(70:30)。
在室温(25℃)下，测试本实施例电解液的电导率为7.12mS cm-1，不可点燃，具有较高的安全性。
本实施例电解液的氧化稳定性测试结果如图1所示。当电压低于4.6V时，电流密度较小，电解液较稳定，当电压超过4.6V后，电流密度迅速加大，电解液开始分解。因此该安全电解液的氧化电位为4.6V，可支持目前所有商业化的正极材料，如磷酸铁锂、钴酸锂、锰酸锂和镍钴锰酸锂(三元材料)等。
本实施例电解液在石墨/三元全电池中，在室温25℃，0.1C倍率下的首次充放电曲线如图2所示。图2中，本实施例的安全型电解液1M LiODFB-GBL/F-EPE(70:30)的首次放电容量为162.5mAh g-1，且首次库伦效率达87.1％。
采用石墨/三元全电池体系对电解液的循环性能进行测试，充放电倍率为1C。在室温(25℃)下，测试结果见如图3所示，在400次的充放电过程中，本实施例的安全型电解液1MLiODFB-GBL/F-EPE(70:30)具有优异的室温循环性能，放电容量没有明显衰减的现象，首次放电比容量为142.5mAh g-1，400次循环后放电比容量仍高达123.7mAh g-1，容量保有率高达86.8％。
在高温(60℃)下，测试结果见如图4所示，在100次的充放电过程中，本实施例的安全型电解液1M LiODFB-GBL/F-EPE(70:30)具有优异的高温循环性能，放电容量衰减较缓慢，首次放电比容量为166.2mAh g-1，100次循环后放电比容量为144.7mAh g-1，容量保有率为87.1％。
实施例2：
在充满氩气的手套箱中，称取配置锂盐浓度为1M的电解液所需的LiODFB，按重量比分别称取60％的GBL、40％的F-EPE，充分混合均匀后缓缓加入LiODFB中搅拌至其完全溶解，即可得到本实施例的安全型电解液，配比为1M LiODFB-GBL/F-EPE(60:40)。
在室温(25℃)下，测试本实施例电解液的电导率为6.93mS cm-1，不可点燃，具有较高的安全性。
本实施例电解液的氧化电位为4.6V，可支持目前所有商业化的正极材料，如磷酸铁锂、钴酸锂、锰酸锂和镍钴锰酸锂(三元材料)等。
本实施例电解液在石墨/三元全电池中，在室温25℃，0.1C倍率下，本实施例的安全型电解液1M LiODFB-GBL/F-EPE(60:40)的首次放电容量为161.3mAh g-1，且首次库伦效率达86.5％。
采用石墨/三元全电池体系对电解液的循环性能进行测试，充放电倍率为1C。在室温(25℃)下，在400次的充放电过程中，本实施例的安全型电解液1M LiODFB-GBL/F-EPE(60:40)具有优异的循环性能，放电容量没有明显衰减的现象，首次放电比容量为140.9mAhg-1，400次循环后放电比容量仍高达121.0mAh g-1，容量保有率高达85.8％。
在高温(60℃)下，在100次的充放电过程中，本实施例的安全型电解液1M LiODFB-GBL/F-EPE(60:40)具有优异的高温循环性能，放电容量衰减较缓慢，首次放电比容量为165.3mAh g-1，100次循环后放电比容量仍高达142.6mAh g-1，容量保有率为86.3％。
实施例3：
在充满氩气的手套箱中，称取配置锂盐浓度为1M的电解液所需的LiODFB，按重量比分别称取80％的GBL、20％的F-EPE，充分混合均匀后缓缓加入LiODFB中搅拌至其完全溶解，即可得到本发明的安全型电解液，配比为1M LiODFB-GBL/F-EPE(80:20)。
在室温(25℃)下，测试本实施例电解液的电导率为7.52mS cm-1，不可点燃，具有较高的安全性。
本实施例电解液的氧化电位为4.6V，可支持目前所有商业化的正极材料，如磷酸铁锂、钴酸锂、锰酸锂和镍钴锰酸锂(三元材料)等。
本实施例电解液在石墨/三元全电池中，在室温25℃，0.1C倍率下，本实施例的安全型电解液1M LiODFB-GBL/F-EPE(80:20)的首次放电容量为162.7mAh g-1，且首次库伦效率达86.1％。
采用石墨/三元全电池体系对电解液的循环性能进行测试，充放电倍率为1C。在室温(25℃)下，在400次的充放电过程中，本实施例的安全型电解液1M LiODFB-GBL/F-EPE(80:20)具有优异的循环性能，放电容量没有明显衰减的现象，首次放电比容量为141.7mAhg-1，400次循环后放电比容量仍高达121.4mAh g-1，容量保有率高达85.1％。
在高温(60℃)下，在100次的充放电过程中，本实施例的安全型电解液1M LiODFB-GBL/F-EPE(80:20)具有优异的高温循环性能，放电容量衰减较缓慢，首次放电比容量为162.9mAh g-1，100次循环后放电比容量仍高达140.0mAh g-1，容量保有率为85.3％。
实施例4：
在充满氩气的手套箱中，称取配置锂盐浓度为0.8M的电解液所需的LiODFB，按重量比分别称取70％的GBL、30％的F-EPE，充分混合均匀后缓缓加入LiODFB中搅拌至其完全溶解，即可得到本发明的安全型电解液，配比为0.8M LiODFB-GBL/F-EPE(70:30)。
在室温(25℃)下，测试本实施例电解液的电导率为7.05mS cm-1，不可点燃，具有较高的安全性。
本实施例电解液的氧化电位为4.6V，可支持目前所有商业化的正极材料，如磷酸铁锂、钴酸锂、锰酸锂和镍钴锰酸锂(三元材料)等。
本实施例电解液在石墨/三元全电池中，在室温25℃，0.1C倍率下，本发明的安全型电解液0.8M LiODFB-GBL/F-EPE(70:30)的首次放电容量为161.9mAh g-1,且首次库伦效率达85.9％。
采用石墨/三元全电池体系对电解液的循环性能进行测试，充放电倍率为1C。在室温(25℃)下，在400次的充放电过程中，本实施例的安全型电解液0.8M LiODFB-GBL/F-EPE(70:30)具有优异的循环性能，放电容量没有明显衰减的现象，首次放电比容量为162.4mAhg-1，400次循环后放电比容量仍高达140.0mAh g-1，容量保有率高达86.2％。
在高温(60℃)下，在100次的充放电过程中，本实施例的安全型电解液0.8MLiODFB-GBL/F-EPE(70:30)具有优异的高温循环性能，放电容量衰减较缓慢，首次放电比容量为164.7mAh g-1，100次循环后放电比容量仍高达142.5mAh g-1，容量保有率为86.5％。
实施例5：
在充满氩气的手套箱中，称取配置锂盐浓度为1.2M的电解液所需的LiODFB，按重量比分别称取70％的GBL、30％的F-EPE，充分混合均匀后缓缓加入LiODFB中搅拌至其完全溶解，即可得到本发明的安全型电解液，配比为1.2M LiODFB-GBL/F-EPE(70:30)。
在室温(25℃)下，测试本实施例电解液的电导率为7.08mS cm-1，不可点燃，具有较高的安全性。
本实施例电解液的氧化电位为4.6V，可支持目前所有商业化的正极材料，如磷酸铁锂、钴酸锂、锰酸锂和镍钴锰酸锂(三元材料)等。
本实施例电解液在石墨/三元全电池中，在室温25℃，0.1C倍率下，本发明的安全型电解液1.2M LiODFB-GBL/F-EPE(70:30)的首次放电容量为159.9mAh g-1，且首次库伦效率达86.9％。
采用石墨/三元全电池体系对电解液的循环性能进行测试，充放电倍率为1C。在室温(25℃)下，在400次的充放电过程中，本实施例的安全型电解液1.2M LiODFB-GBL/F-EPE(70:30)具有优异的循环性能，放电容量没有明显衰减的现象，首次放电比容量为141.4mAhg-1，400次循环后放电比容量仍高达121.7mAh g-1，容量保有率高达86.2％。
在高温(60℃)下，在100次的充放电过程中，本实施例的安全型电解液1.2MLiODFB-GBL/F-EPE(70:30)具有优异的高温循环性能，放电容量衰减较缓慢，首次放电比容量为162.1mAh g-1，100次循环后放电比容量仍高达140.5mAh g-1，容量保有率为86.7％。
对比例1：
电解液1M LiPF6-EC/DMC是从张家港国泰华荣化工新材料有限公司获得，其中EC:DMC＝1:1(v/v)。
在室温(25℃)下，测试对比例1电解液的电导率为10.80mS cm-1，可点燃，安全性较低。
对比例1电解液在石墨/三元全电池中，在室温25℃，0.1C倍率下的首次充放电曲线如图2所示。图2中，电解液1M LiPF6-EC/DMC的首次放电容量为165.0mAh g-1，且首次库伦效率达89.1％。
采用石墨/三元全电池体系对电解液的循环性能进行测试，充放电倍率为1C。在室温(25℃)下，测试结果见如图3所示，在400次的充放电过程中，电解液1M LiPF6-EC/DMC具有优异的室温循环性能，放电容量衰减较缓慢，首次放电比容量为142.3mAh g-1，400次循环后放电比容量为122.0mAh g-1，容量保有率为85.7％。
在高温(60℃)下，测试结果见如图4所示，在100次的充放电过程中，电解液1MLiPF6-EC/DMC的高温循环性能不佳，放电容量衰减较快，首次放电比容量为164.0mAh g-1，100次循环后放电比容量为117.9mAh g-1，容量保有率为71.9％。
对比例2：
在充满氩气的手套箱中，缓缓加入1M的电解液盐LiODFB到一定质量的GBL,中，搅拌至锂盐完全溶解，即可得到电解液1M LiODFB-GBL。
在室温(25℃)下，测试实施例1电解液的电导率为9.79mS cm-1，不可点燃，具有较高的安全性。
对比例2电解液在石墨/三元全电池中，在室温25℃，0.1C倍率下的首次充放电曲线如图2所示。图2中，电解液1M LiODFB-GBL的首次放电容量为162.6mAh g-1,且首次库伦效率达78.9％。
采用石墨/三元全电池体系对电解液的循环性能进行测试，充放电倍率为1C。在室温(25℃)下，测试结果见如图3所示，在400次的充放电过程中，电解液1M LiODFB-GBL室温循环性能不佳，放电容量明显衰减，首次放电比容量为139.1mAh g-1，400次循环后放电比容量为109.0mAh g-1，容量保有率为78.3％。
在高温(60℃)下，在100次的充放电过程中，电解液1M LiODFB-GBL高温循环性能不佳，放电容量明显衰减，首次放电比容量为158.8mAh g-1，100次循环后放电比容量为104.5mAh g-1，容量保有率为65.8％。
对比例3：
由专利CN107181003A得到对比例。在充满氩气的手套箱中，称取配置锂盐浓度为1M的电解液所需的LiBOB，按重量比分别称取70％的GBL、30％的F-EPE，充分混合均匀后缓缓加入LiBOB中搅拌至其完全溶解，即可得到对比例电解液，配比为1M LiBOB-GBL/F-EPE(70:30)。
在室温(25℃)下，测试对比例电解液的电导率为5.53mS cm-1，不可点燃，具有较高的安全性。
对比例3电解液在石墨/三元全电池中，在室温25℃，0.1C倍率下的首次充放电曲线如图2所示。图2中，电解液1M LiBOB-GBL/F-EPE(70:30)的首次放电容量为160.2mAh g-1,且首次库伦效率达83.9％。
采用石墨/三元全电池体系对电解液的循环性能进行测试，充放电倍率为1C。在室温(25℃)下，测试结果见如图3所示，在400次的充放电过程中，电解液1M LiBOB-GBL/F-EPE(70:30)室温循环性能不佳，放电容量明显衰减，首次放电比容量为135.2mAh g-1，400次循环后放电比容量为107.0mAh g-1，容量保有率为79.1％。
在高温(60℃)下，在100次的充放电过程中，电解液1M LiBOB-GBL/F-EPE(70:30)高温循环性能不佳，放电容量明显衰减，首次放电比容量为152.2mAh g-1，100次循环后放电比容量为114.2mAh g-1，容量保有率为75.0％。
实施例6：
本实施例电解液采用内酯和不可燃氟化醚作为溶剂，以二氟草酸硼酸锂作为锂盐，混合制备而成。其中，溶剂中内酯的质量百分含量为70％，不可燃氟化醚的质量百分含量为30％。内酯为γ-丁内酯，不可燃氟化醚为1H,1H,5H-八氟戊基-1,1,2,2-四氟乙基醚。
电解液中二氟草酸硼酸锂的摩尔浓度为1.0mol/L。
实施例7：
本实施例电解液采用内酯和不可燃氟化醚作为溶剂，以二氟草酸硼酸锂作为锂盐，混合制备而成。其中，溶剂中内酯的质量百分含量为70％，不可燃氟化醚的质量百分含量为30％。内酯为γ-丁内酯，不可燃氟化醚为2H-六氟丙基2,2,3,3-四氟醚。
电解液中二氟草酸硼酸锂的摩尔浓度为1.0mol/L。
实施例8：
本实施例电解液采用内酯和不可燃氟化醚作为溶剂，以二氟草酸硼酸锂作为锂盐，混合制备而成。其中，溶剂中内酯的质量百分含量为70％，不可燃氟化醚的质量百分含量为30％。内酯为γ-丁内酯，不可燃氟化醚为2,2,3,3,3-五氟丙基-1,1,2,2-四氟乙酯。
电解液中二氟草酸硼酸锂的摩尔浓度为1.0mol/L。
表1
Figure BDA0002347023230000111
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种锂离子电池用安全电解液，其特征在于，该电解液采用内酯和不可燃氟化醚作为溶剂，以二氟草酸硼酸锂作为锂盐，混合制备而成。
2.根据权利要求1所述的一种锂离子电池用安全电解液，其特征在于，所述的溶剂中，内酯的质量百分含量为50-85％，其余为不可燃氟化醚。
3.根据权利要求2所述的一种锂离子电池用安全电解液，其特征在于，所述的溶剂中，内酯的质量百分含量为70％，不可燃氟化醚的质量百分含量为30％。
4.根据权利要求1所述的一种锂离子电池用安全电解液，其特征在于，所述的内酯为γ-丁内酯，所述的不可燃氟化醚为1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚，1H,1H,5H-八氟戊基-1,1,2,2-四氟乙基醚，2H-六氟丙基2,2,3,3-四氟醚，2,2,3,3,3-五氟丙基-1,1,2,2-四氟乙酯。
5.根据权利要求1所述的一种锂离子电池用安全电解液，其特征在于，所述的电解液中二氟草酸硼酸锂的摩尔浓度为0.7-1.3mol/L。
6.根据权利要求5所述的一种锂离子电池用安全电解液，其特征在于，所述的电解液中二氟草酸硼酸锂的摩尔浓度为1.0mol/L。
7.一种锂离子电池，包括正极、负极以及电解液，其特征在于，所述的电解液为权利要求1至6任一项所述的锂离子电池用安全电解液。
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