CN110982248A - 一种用于鞋大底的低密度高耐磨高止滑tpu及其制备方法 - Google Patents

一种用于鞋大底的低密度高耐磨高止滑tpu及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110982248A
CN110982248A CN201911323989.9A CN201911323989A CN110982248A CN 110982248 A CN110982248 A CN 110982248A CN 201911323989 A CN201911323989 A CN 201911323989A CN 110982248 A CN110982248 A CN 110982248A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tpu
resistance
slip
diisocyanate
polyester polyol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201911323989.9A
Other languages
English (en)
Inventor
徐艳艳
陈海良
张宁
管永
刘永成
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Dongda Inov Polyurethane Co Ltd
Shandong Inov Polyurethane Co Ltd
Original Assignee
Shandong Dongda Inov Polyurethane Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Dongda Inov Polyurethane Co Ltd filed Critical Shandong Dongda Inov Polyurethane Co Ltd
Priority to CN201911323989.9A priority Critical patent/CN110982248A/zh
Publication of CN110982248A publication Critical patent/CN110982248A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A43—FOOTWEAR
    • A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B13/00—Soles; Sole-and-heel integral units
    • A43B13/02—Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the material
    • A43B13/04—Plastics, rubber or vulcanised fibre
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
    • C08G18/631—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers onto polyesters and/or polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/6552—Compounds of group C08G18/63
    • C08G18/6558—Compounds of group C08G18/63 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6564—Compounds of group C08G18/63 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2410/00—Soles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)

Abstract

本发明属于热塑性聚氨酯技术领域，具体涉及一种用于鞋大底的低密度高耐磨高止滑TPU及其制备方法。由二异氰酸酯20‑40份、接枝聚酯多元醇50‑70份、扩链剂5‑10份、抗氧化剂0.1‑0.5份、水解稳定剂0.3‑1份、纳米二氧化硅0.5‑1份、SBS粉末1‑2份和催化剂0.5‑1份制成，所述接枝聚酯多元醇为苯乙烯接枝聚酯多元醇，其数均分子量为1000‑3000，接枝率为10‑50％。本发明所述的用于鞋大底的低密度高耐磨髙止滑TPU，不仅密度小，同时还具有力学性能、耐磨及止滑性能优良的特性；其制备方法简单易行。

Description

一种用于鞋大底的低密度高耐磨高止滑TPU及其制备方法
技术领域
本发明属于热塑性聚氨酯技术领域，具体涉及一种用于鞋大底的低密度高耐磨高止滑TPU及其制备方法。
背景技术
跑步和户外运动成了时下越来越热门的健身方式，而运动的安全性与舒适性对运动鞋材料也提出了更高的要求。能量回归性是衡量鞋底品质的一个重要因素，能量回归性越好，人体在穿鞋是消耗的能量越少。因此，制作鞋底的材料要求轻便、高弹、耐磨、止滑，提高穿着者的舒适性及鞋材的使用寿命。热塑性聚氨酯弹性体(TPU)是一种性能优良的高分子合成材料，既具有橡胶的弹性又有塑料的硬度，而且还具有良好的机械性能和回弹性能，被广泛应用鞋材产品。但传统的TPU鞋底密度大，耐磨、止滑等性能无法满足一些高端运动鞋的要求。
专利CN 108034038A涉及一种高耐磨热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法，通过添加羟基硅油并配合层状钛铌酸盐的方式来降低材料表面摩擦系数，同时提高材料硬度。得到的TPU耐磨性能好，机械性能优良。但这种方法得到制品手感及止滑性能差。专利CN107663361A公开了一种耐磨TPU材料，采用TPU、聚酯短纤维、橡胶、聚四氟乙烯共混改性，大大提高了材料的耐磨性能，但是含氟材料和无机陶瓷材料与聚氨酯的相容性较差，共混后容易导致材料发生相分离，会导致材料机械强度下降。
采用其他特定功能材料对TPU进行改性，存在改性材料与基材相容性差的问题，影响材料的生产合成工艺及性能。采用苯乙烯对普通聚酯多元醇进行接枝改性可有效解决这一问题，同时赋予TPU更加优良的物理机械性能，并有效降低TPU制品密度。CN 101516956A公开了一种形成接枝多元醇的方法和用接枝多元醇形成的聚氨酯制品，采用可聚合单体、链转移剂、载体多元醇、及自由基引发剂合成接枝多元醇，其中可聚合单体包含苯乙烯和丙烯腈，链转移剂为3-9个碳原子包含至少一个硫醇结构部分和一个亲水结构部分，可有效降低接枝多元醇制备聚氨酯表面开裂及降解现象同时降低了材料密度，提高了力学性能及耐磨性能，但该材料的止滑性能未得到改善。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种用于鞋大底的低密度高耐磨高止滑TPU，得到的聚氨酯制品不仅密度小，同时还具有力学性能、耐磨和止滑性能优良的特性；本发明同时提供了简单易行的制备方法。
本发明所述的用于鞋大底的低密度高耐磨高止滑TPU，由以下质量份数的原料制成：
Figure BDA0002327875520000021
所述的接枝聚酯多元醇为苯乙烯接枝聚酯多元醇，数均分子量为1000-3000，接枝率为10-50％。
其中：
所述的苯乙烯接枝聚酯多元醇优选Synthesia公司HOOPOL PM系列。
所述二异氰酸酯为4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或三甲基己二异氰酸酯中的至少一种。
所述的扩链剂为乙二醇、1,4-丁二醇或1,6-己二醇中的一种或几种。
所述的抗氧化剂为抗氧剂1010、抗氧剂1024或抗氧剂264中的一种或几种。
所述的水解稳定剂为单体碳化二亚胺或聚碳化二亚胺中的一种或两种。
所述的纳米二氧化硅粒径为1-100nm。
所述的SBS粉末粒径为500-1000um。
所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡中的一种或两种。
本发明所述的用于鞋大底的低密度高耐磨高止滑TPU的制备方法，包括以下步骤：
(1)将接枝聚酯多元醇与扩链剂混合，然后依次加入抗氧化剂、水解稳定剂，在80-110℃搅拌得到预混合物；
(2)将二异氰酸酯、催化剂加入到A储料罐中，将预混合物加入到B储料罐中，在搅拌条件下，真空脱水，抽注到双螺杆挤出机中；
(3)在双螺杆挤出机加料口加入纳米二氧化硅及SBS粉末，在110-190℃下，双螺杆挤出机中反应，造粒得到TPU颗粒。
其中：
步骤(2)中，搅拌速率为400-800r/min，真空脱水温度为90-120℃。
步骤(3)中，双螺杆挤出机的喂料段温度为110-120℃，混合段温度为130-150℃，挤出段温度为170-180℃，机头温度为150-160℃。
本发明采用苯乙烯接枝多元醇与脂肪族二异氰酸酯及小分子扩链剂反应，同时在反应阶段添加纳米二氧化硅、超细粉末SBS，进一步降低材料密度的同时提升了耐磨及止滑性能，使用接枝聚酯多元醇与扩链剂先进行预混的快成型工艺，制备一种用于鞋大底的低密度高耐磨髙止滑TPU。
与现有技术相比，本发明有益效果如下：
1、本发明在采用苯乙烯接枝聚酯多元醇的基础上，在反应阶段加入纳米二氧化硅，进一步提升材料的耐磨及机械性能，同时配合超细粉末SBS有效提高了材料的止滑性能。
2、所述的TPU密度可达0.95-1，与普通TPU相比，所述的TPU的密度得到大幅度降低，其拉伸强度与相同硬度普通TPU相比提高30％。
3、所述的TPU耐磨性能好，磨耗与普通TPU相比降低约30％，湿式止滑可达0.5级，干式止滑可达1.0级。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述。
实施例中采用的原料，除特殊说明外均为市购。
实施例1
所述鞋大底的低密度高耐磨髙止滑TPU，由以下质量份数的原料制成：
Figure BDA0002327875520000031
所述的接枝聚酯多元醇为苯乙烯接枝聚酯多元醇，其分子量为2000，接枝率为50％，纳米二氧化硅粒径20nm，SBS粉末粒径为800um。
制备方法包括以下步骤：
(1)将聚酯多元醇与扩链剂混合，然后依次加入抗氧化剂、水解稳定剂，在90℃充分搅拌得到预混合物；
(2)将二异氰酸酯和催化剂加入到A储料罐中，将预混合物加入到B储料罐中，在500r/min速率下搅拌，110℃真空脱水，抽注到双螺杆挤出机中；
(3)在双螺杆挤出机加料口加入纳米二氧化硅及SBS粉末，120℃下双螺杆挤出机中反应，造粒得到TPU颗粒；其中双螺杆挤出机的喂料段温度为110℃，混合段温度为130℃，挤出段温度为170℃，机头温度为150℃。
实施例2
所述用于鞋大底的低密度高耐磨髙止滑TPU，由以下质量份数的原料制成：
Figure BDA0002327875520000041
所述的接枝聚酯多元醇为苯乙烯接枝聚酯多元醇，其分子量为2000，接枝率为45％，纳米二氧化硅粒径50nm，SBS粉末600um。
制备方法包括以下步骤：
(1)将聚酯多元醇与扩链剂混合，然后依次加入抗氧化剂、水解稳定剂，在100℃充分搅拌得到预混合物；
(2)将二异氰酸酯以及催化剂加入A储料罐中，将预混合物加入到B储料罐中，在400r/min速率下搅拌，100℃真空脱水，抽注到双螺杆挤出机中；
(3)在双螺杆挤出机加料口加入纳米二氧化硅及SBS粉末，在130℃下，双螺杆挤出机中反应，造粒得到TPU颗粒；其中双螺杆挤出机的喂料段温度为120℃，混合段温度为150℃，挤出段温度为180℃，机头温度为160℃。
实施例3
所述用于鞋大底的低密度高耐磨髙止滑TPU，由以下质量份数的原料制成：
Figure BDA0002327875520000042
Figure BDA0002327875520000051
所述的接枝聚酯多元醇为苯乙烯接枝聚酯多元醇，其分子量为2500，接枝率为30％，纳米二氧化硅粒径70nm，SBS粉末900um。
制备方法包括以下步骤：
(1)将聚酯多元醇与扩链剂混合，然后依次加入抗氧化剂、水解稳定剂，在100℃充分搅拌得到预混合物；
(2)将二异氰酸酯以及催化剂加入A储料罐中，将预混合物加入到B储料罐中，在600r/min速率下搅拌，120℃真空脱水，抽注到双螺杆挤出机中；
(3)在双螺杆挤出机加料口加入纳米二氧化硅及SBS粉末，160℃下双螺杆挤出机中反应，造粒得到TPU颗粒；其中双螺杆挤出机的喂料段温度为120℃，混合段温度为150℃，挤出段温度为180℃，机头温度为160℃。
对比例1
所述用于鞋大底的低密度高耐磨髙止滑TPU,由以下质量份数的原料制成：
Figure BDA0002327875520000052
所述的接枝聚酯多元醇为苯乙烯接枝聚酯多元醇，其分子量为2000，接枝率为35％，SBS粉末800nm。
制备方法与实施例1相同。
对比例2
所述用于鞋大底的低密度高耐磨髙止滑TPU,由包括以下质量份数的原料制成：
Figure BDA0002327875520000061
其中多元醇为聚己二酸乙二醇酯二醇，其分子量为2000，纳米二氧化硅粒径30nm，SBS粉末800nm。
制备方法与实施例1相同。
上述实施例与对比例所得的弹性体颗粒通过注塑转化成测试样品，测定其力学性能、磨耗、止滑、密度。拉伸强度、撕裂强度、邵氏硬度分别按照GB/T529—2009、GB/T 529—2009、GB/T 531—1992进行测试。密度按照ASTM-D792进行测试，磨耗测定按照DIN GB9867，止滑性能按照ASTM-F609进行测试，测试结果见表1、表2。
表1实施例1-3和对比例1-2产品力学性能及密度测试结果
Figure BDA0002327875520000062
表2实施例1-3和对比例1-2产品止滑及耐模性能测试结果
Figure BDA0002327875520000063
Figure BDA0002327875520000071
由表1和表2的结果可知，本发明采用同时采用苯乙烯接枝聚酯多元醇并配合纳米二氧化硅及SBS粉末可明显降低材料密度，提升制品力学强度、耐磨、止滑性能。
申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种用于鞋大底的低密度高耐磨高止滑TPU，其特征在于：由以下质量份数的原料制成：
Figure FDA0002327875510000011
所述的接枝聚酯多元醇为苯乙烯接枝聚酯多元醇，数均分子量为1000-3000，接枝率为10-50％。
2.根据权利要求1所述的用于鞋大底的低密度高耐磨高止滑TPU，其特征在于：所述二异氰酸酯为4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或三甲基己二异氰酸酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的用于鞋大底的低密度高耐磨高止滑TPU，其特征在于：所述的扩链剂为乙二醇、1,4-丁二醇或1,6-己二醇中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的用于鞋大底的低密度高耐磨高止滑TPU，其特征在于：所述的抗氧化剂为抗氧剂1010、抗氧剂1024或抗氧剂264中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的用于鞋大底的低密度高耐磨高止滑TPU，其特征在于：所述的水解稳定剂为单体碳化二亚胺或聚碳化二亚胺中的一种或两种。
6.根据权利要求1所述的用于鞋大底的低密度高耐磨高止滑TPU，其特征在于：所述的纳米二氧化硅粒径为1-100nm。
7.根据权利要求1所述的用于鞋大底的低密度高耐磨高止滑TPU，其特征在于：所述的SBS粉末粒径为500-1000nm。
8.根据权利要求1所述的用于鞋大底的低密度高耐磨高止滑TPU，其特征在于：所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡中的一种或两种。
9.一种权利要求1-8任一所述的用于鞋大底的低密度高耐磨高止滑TPU的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)将接枝聚酯多元醇与扩链剂混合，然后依次加入抗氧化剂、水解稳定剂，在80-110℃搅拌得到预混合物；
(2)将二异氰酸酯、催化剂加入到A储料罐中，将预混合物加入到B储料罐中，在搅拌条件下，真空脱水，抽注到双螺杆挤出机中；
(3)在双螺杆挤出机加料口加入纳米二氧化硅及SBS粉末，在110-190℃下，双螺杆挤出机中反应，造粒得到TPU颗粒。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，搅拌速率为400-800r/min，真空脱水温度为90-120℃；步骤(3)中，双螺杆挤出机的喂料段温度为110-120℃，混合段温度为130-150℃，挤出段温度为170-180℃，机头温度为150-160℃。
CN201911323989.9A 2019-12-20 2019-12-20 一种用于鞋大底的低密度高耐磨高止滑tpu及其制备方法 Withdrawn CN110982248A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911323989.9A CN110982248A (zh) 2019-12-20 2019-12-20 一种用于鞋大底的低密度高耐磨高止滑tpu及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911323989.9A CN110982248A (zh) 2019-12-20 2019-12-20 一种用于鞋大底的低密度高耐磨高止滑tpu及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110982248A true CN110982248A (zh) 2020-04-10

Family

ID=70073979

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911323989.9A Withdrawn CN110982248A (zh) 2019-12-20 2019-12-20 一种用于鞋大底的低密度高耐磨高止滑tpu及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110982248A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110903629A (zh) * 2019-12-21 2020-03-24 惠安伟盛鞋业有限公司 一种高弹性耐磨聚氨酯发泡鞋材及其制备方法
CN114380977A (zh) * 2022-01-11 2022-04-22 广东康诚新材料科技股份有限公司 Tpu鞋用材料及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110903629A (zh) * 2019-12-21 2020-03-24 惠安伟盛鞋业有限公司 一种高弹性耐磨聚氨酯发泡鞋材及其制备方法
CN114380977A (zh) * 2022-01-11 2022-04-22 广东康诚新材料科技股份有限公司 Tpu鞋用材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105820383B (zh) 一种复合材料耐磨鞋底
CN103012981B (zh) 一种橡胶发泡鞋用材料及其制备方法
CN106117765B (zh) 一种复合鞋底及其制备方法
CN110627983A (zh) 用于鞋底的低密度高强度高耐黄tpu及其制备方法
CN110982248A (zh) 一种用于鞋大底的低密度高耐磨高止滑tpu及其制备方法
EP2997063A2 (en) Thermoplastic polyurethane from low free monomer prepolymer
CN110903629A (zh) 一种高弹性耐磨聚氨酯发泡鞋材及其制备方法
CN106496911B (zh) 一种人造草丝耐磨功能母粒、其制备方法和应用
CN102276785A (zh) 低密度发泡热塑性聚氨酯弹性体及其制备工艺
CN102786652A (zh) 一种热塑性聚氨酯弹性体的制备方法
CN111499829A (zh) 一种环保无味发泡鞋底材料及其制备鞋底的方法
CN113754857A (zh) 快速成型耐低温鞋材用聚氨酯弹性体及其制备方法
CN114773658B (zh) 一种耐磨、轻质、止滑的高软弹缓震eva发泡鞋底材料及其制备方法和应用
CN109880225A (zh) 一种抗变形高支撑eva发泡材料及其制备方法和应用
CN110903627A (zh) 一种热塑性弹性体共混物超临界发泡材料及其制备方法
CN111978609A (zh) 一种耐磨鞋底材料及其制备方法
CN101121800B (zh) 抗静电鞋底材料及其制造方法
CN111100369A (zh) 用于鞋子的发泡材料、制备方法及鞋子
CN109354668B (zh) 一种高阻燃热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN106617482A (zh) 一种聚(醚‑酯)型聚氨酯微孔弹性体耐磨鞋底
CN111500052B (zh) 一种抗撕裂轻质聚氨酯鞋材及制备方法
CN111777788B (zh) 一种高弹低密度聚氨酯鞋材的双组份原液及制备方法
CN105086013A (zh) 不喷霜耐磨胶及其制备方法
CN111793366A (zh) 一种不含白炭黑的高硬度胶辊用固体硅橡胶及其制备方法
CN106243318A (zh) 一种密炼压延型热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20200410