CN110981064A - 一种钼酸铵废水资源化回收处理工艺方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种钼酸铵废水资源化回收处理工艺方法，包括如下步骤：a.钼酸铵废水预处理工序：废水自废水池提升至反应桶Ⅰ，在反应桶Ⅰ中加入药剂Ⅰ，除掉废水中除了主要阴离子外的杂质阴离子，b.钼酸铵废水脱氨工序：经预处理工序后废水进入脱氨废水池，c.钼酸铵废水蒸发工序：经脱氨工序后废水进入蒸发水池，废水先进行调节PH值，然后废水提升先与二效、三效冷凝水进行换热，换热后进入三效降膜蒸发器，经三效降膜蒸发器的废水提升进入二效降膜蒸发器，经二效降膜蒸发器的废水提升进入一效强制蒸发器，本发明通过以上工艺对钼酸铵废水的处理，解决了污水外排的问题，既节约了水资源，又实现了能源的回用，做到了污水零排放。

Description

一种钼酸铵废水资源化回收处理工艺方法

技术领域

本发明涉及一种工业污水处理技术领域，特别涉及一种钼酸铵废水资源化回收处理工艺方法。

背景技术

随着国家对环保事业的越来越重视，环保相关标准也越来越趋严格，钼酸铵生产行业产生的废水经简单处理后就进行排放，而这样处理的钼酸铵废水并不能满足国家和行业排放标准，此废水中除含钼外还含有重金属杂质、碱土金属杂质以及大量的硝酸铵 ,长期以来难以治理 ,排放后不仅损失有价金属 ,其中的重金属和氨氮化合物还会污染环境，因此 ,对钼酸铵生产中工业废水的综合治理就显得十分必要，钼酸铵废水氨氮离子超标是国内众多钼酸铵生产企业面对的现实问题，长期以来国内没有完善的处理方法和设施，并且钼酸铵废水中也存在一定可回收价值的产品，如何将废水处理到达标排放并不带来二次污染物是废水治理要解决的主要问题，因此，需要通过从污水产生的源头分析，设计出一种既能够满足污水处理后达标排放，又不会产生新的污染，做到资源化回收利用的工艺。

发明内容

为了解决目前钼酸铵生产废水处理中存在的问题，本发明提供了一种钼酸铵废水资源化回收处理工艺方法，在整个处理工艺中不产生二次污染的废水，通过该工艺从废水中提出产品氨水、硝酸钠盐以及纯净的蒸发冷凝水，实现污水零排放同时实现废水的资源化回收利用。

本发明解决技术问题采用的技术方案是:一种钼酸铵废水资源化回收处理工艺方法，包括如下步骤：

a.钼酸铵废水预处理工序： 废水自废水池提升至反应桶Ⅰ，在反应桶Ⅰ中加入药剂Ⅰ，除掉废水中除了主要阴离子外的杂质阴离子，经过充分反应后的废水进入固液分离器Ⅰ，利用重力沉降的方法除掉反应生成的沉淀，经过重力沉降分离后的澄清废水进入反应桶Ⅱ，在反应桶Ⅱ中加入药剂Ⅱ，除掉废水中除了主要阳离子外的杂质阳离子，经过充分反应后的废水进入固液分离器Ⅱ，利用重力沉降的方法除掉反应生成的沉淀，经过重力沉降分离后的澄清废水进入反应桶Ⅲ，在反应桶Ⅲ中加入药剂Ⅲ，进一步除掉废水中微量溶解的除了主要阳离子外的杂质阳离子，经过充分反应后的废水进入固液分离器Ⅲ，利用重力沉降的方法除掉反应生成的沉淀，经过重力沉降分离后的澄清废水经泵提升进入精密过滤器，进一步除掉废水中含带的微量的固体杂质；所述药剂Ⅰ为硝酸钡，药剂Ⅱ为碳酸钠或氢氧化钠，药剂Ⅲ为硫化钠;

b.钼酸铵废水脱氨工序：经预处理工序后废水进入脱氨废水池，在脱氨废水池加入液碱将废水PH调节到11-12后，废水提升先与塔釜出水换热后进入脱氨塔经过脱氨塔后塔釜出水送至蒸发工序，塔顶含氨蒸汽经过冷凝器、氨水制备撬块进行冷凝吸收制备氨水；

c.钼酸铵废水蒸发工序：经脱氨工序后废水进入蒸发水池，废水先进行调节PH值至7以下，然后废水提升先与二效、三效冷凝水进行换热，然后和一效冷凝水换热后进入三效降膜蒸发器，经三效降膜蒸发器的废水提升进入二效降膜蒸发器，经二效降膜蒸发器的废水提升进入一效强制蒸发器，经一效强制蒸发器的废水提升进入真空结晶器，在真空结晶器内结晶，然后经泵提升依次至稠厚器、离心机、干燥机、包装机制备出成品的硝酸盐，生蒸汽先进入一效加热室进行加热，然后冷凝水经换热后回锅炉房，一效强制蒸发器的分离室产生的二次蒸汽去二效降膜蒸发器的加热室作为热源对其进行加热，然后冷凝水进入冷凝水罐，二效降膜蒸发器的蒸发室产生的二次蒸汽去三效降膜蒸发器的加热室作为热源对其进行加热，然后冷凝水进入冷凝水罐，三效降膜蒸发器的分离室产生的二次蒸汽经冷凝抽真空，冷凝水进入冷凝水罐。冷凝水罐的水外输回钼酸铵生产工序回用或者做其他用。

进一步地，所述a步骤钼酸铵废水预处理工序处理后的出水阳离子含量为：Mo≤0.5mg/L；Cu≤0.5mg/L；Fe≤0.1mg/L；Ca≤0.1mg/L。

进一步地，所述b步骤钼酸铵废水脱氨工序中的脱氨塔塔釜出水氨氮含量≤10mg/L。

本发明的有益效果：主要通过优化工艺，使钼酸铵废水得到有效的资源化回收利用，预处理工序采用的分级沉淀处理可以有效的除掉废水中杂质阴阳离子，经过处理后的废水杂质阴阳离子含量可以达到《无机化学工业污染物排放标准》的直接排放标准。脱氨工序采用的脱氨工艺可以将氨氮含量降到10mg/L以下，并且可以制备5~25%浓度氨水，蒸发工序采用逆流三效蒸发工艺，制备出成品硝酸盐和较纯净的凝结水，通过以上工艺对钼酸铵废水的处理，解决了污水外排的问题，既节约了水资源，又实现了能源的回用，做到了污水零排放。

附图说明

图1为本发明的工艺流程图。

具体实施方式

一种钼酸铵废水资源化回收处理工艺方法，包括如下步骤：

a.钼酸铵废水预处理工序： 废水自废水池经泵提升至反应桶Ⅰ，在反应桶Ⅰ中加入药剂Ⅰ（硝酸钡）利用化学沉淀反应原理，除掉钼酸铵废水中除了主要阴离子外的杂质阴离子。经过充分反应后的废水进入固液分离器Ⅰ，利用重力沉降的方法除掉反应生成的沉淀。经过重力沉降分离后的澄清钼酸铵废水进入反应桶Ⅱ，在反应桶Ⅱ中加入药剂Ⅱ(碳酸钠或氢氧化钠）同样利用化学沉淀反应原理，除掉钼酸铵废水中除了主要阳离子外的杂质阳离子。经过充分反应后的废水进入固液分离器Ⅱ，利用重力沉降的方法除掉反应生成的沉淀。经过重力沉降分离后的澄清钼酸铵废水进入反应桶Ⅲ，在反应桶Ⅲ中加入药剂Ⅲ（硫化钠）同样利用化学沉淀反应原理，进一步除掉钼酸铵废水中微量溶解的除了主要阳离子外的杂质阳离子。经过充分反应后的废水进入固液分离器Ⅲ，利用重力沉降的方法除掉反应生成的沉淀。经过重力沉降分离后的澄清钼酸铵废水经泵提升进入精密过滤器，进一步除掉钼酸铵废水中含带的微量的固体杂质。

经检测，所述出水阳离子含量为： Mo≤0.5mg/L；Cu≤0.5mg/L；Fe≤0.1mg/L；Ca≤0.1mg/L。

上述预处理工序中，主要阳离子：铵盐中的NH₄ ⁺和游离氨以及钠离子，主要阴离子：硝酸根离子NO₃ ^-；加入硝酸钡是生成硫酸钡沉淀以及钼酸钡沉淀，加入碳酸钠是生成碳酸钙、氢氧化镁、碳酸铁、碳酸铜等沉淀，加入硫化钠硫化主要是进一步去除废水中微量溶解的Cu²⁺等阳离子，药剂加入量：按照废水中待除离子的摩尔质量的1.2倍加入。

b.钼酸铵废水脱氨工序：经预处理工序后废水进入脱氨废水池，在脱氨废水池加入液碱进行PH调节，将钼酸铵废水PH调节到12左右后，钼酸铵废水经泵提升先与塔釜出水换热后进入脱氨塔经过脱氨塔后塔釜出水氨氮含量≤10mg/L；塔顶含氨蒸汽经过冷凝器、氨水制备撬块进行冷凝吸收制备氨水，通过控制温度和加水量可以制备不同浓度的氨水，氨水质量浓度范围为5~25%。根据钼酸铵生产前端工序需要氨水浓度而进行调节制备相应氨水浓度。

c.钼酸铵废水蒸发工序：经脱氨工序后废水进入蒸发水池，废水先进行PH调节，调节PH值至7以下，然后废水经泵提升先与二效、三效冷凝水进行换热，然后和一效冷凝水换热后进入三效降膜蒸发器，经三效降膜蒸发器蒸发提浓后的废水经泵提升进入二效降膜蒸发器，经二效降膜蒸发器蒸发提浓后的废水经泵提升进入一效强制蒸发器，经一效强制蒸发器蒸发提浓后的废水经泵提升进入真空结晶器，在真空结晶器内结晶，然后经泵提升依次至稠厚器、离心机、干燥机、包装机制备出成品的硝酸盐，生蒸汽（新鲜蒸汽）先进入一效加热室进行加热，然后冷凝水经换热后回锅炉房，一效强制蒸发器的分离室产生的二次蒸汽去二效降膜蒸发器的加热室作为热源对其进行加热，然后冷凝水进入冷凝水罐，二效降膜蒸发器的蒸发室产生的二次蒸汽去三效降膜蒸发器的加热室作为热源对其进行加热，然后冷凝水进入冷凝水罐，三效降膜蒸发器的分离室产生的二次蒸汽经冷凝抽真空，冷凝水进入冷凝水罐。冷凝水罐的水外输回钼酸铵生产工序回用，或者做其他用。

上述说明书或附图中的所述降膜蒸发器是将料液自降膜蒸发器的加热室上管箱加入，经液体分布及成膜装置，均匀分配到各换热管内，并沿换热管内壁呈均匀膜状流下，在流下过程中，被壳程加热介质加热汽化，产生的蒸汽与液相共同进入蒸发器的分离室，汽液经充分分离，蒸汽进入冷凝器冷凝或进入下一效蒸发器作为加热介质，从而实现多效操作，液相则由分离室排出。所述的强制蒸发器均为强制循环蒸发器，强制循环蒸发器包括加热室和分离室(又称蒸发室)，物料进入分离室后，经分离室进入强制循环泵，经强制循环泵提升后进入加热室，物料在加热室受热后变成沸腾的气液两相态，经加热室加热后的气液两相态的物料进入分离室进行气液分离，后液相再进入强制循环泵依次重复上述步骤，当浓度达到一定程度后，物料就经转料泵提升出料进入后续系统。

以上实施方式仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照具体实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求保护的范围中。

Claims (5)

1.一种钼酸铵废水资源化回收处理工艺方法，其特征在于：包括如下步骤：

a.钼酸铵废水预处理工序： 废水自废水池提升至反应桶Ⅰ，在反应桶Ⅰ中加入药剂Ⅰ，除掉废水中除了主要阴离子外的杂质阴离子，经过充分反应后的废水进入固液分离器Ⅰ，利用重力沉降的方法除掉反应生成的沉淀，经过重力沉降分离后的澄清废水进入反应桶Ⅱ，在反应桶Ⅱ中加入药剂Ⅱ，除掉废水中除了主要阳离子外的杂质阳离子，经过充分反应后的废水进入固液分离器Ⅱ，利用重力沉降的方法除掉反应生成的沉淀，经过重力沉降分离后的澄清废水进入反应桶Ⅲ，在反应桶Ⅲ中加入药剂Ⅲ，进一步除掉废水中微量溶解的除了主要阳离子外的杂质阳离子，经过充分反应后的废水进入固液分离器Ⅲ，利用重力沉降的方法除掉反应生成的沉淀，经过重力沉降分离后的澄清废水经泵提升进入精密过滤器，进一步除掉废水中含带的微量的固体杂质；所述药剂Ⅰ为硝酸钡，药剂Ⅱ为碳酸钠或氢氧化钠，药剂Ⅲ为硫化钠;

b.钼酸铵废水脱氨工序：经预处理工序后废水进入脱氨废水池，在脱氨废水池加入液碱将废水PH调节到11-12后，废水提升先与塔釜出水换热后进入脱氨塔经过脱氨塔后塔釜出水送至蒸发工序，塔顶含氨蒸汽经过冷凝器、氨水制备撬块进行冷凝吸收制备氨水；

c.钼酸铵废水蒸发工序：经脱氨工序后废水进入蒸发水池，废水先进行调节PH值至7以下，然后废水提升先与二效、三效冷凝水进行换热，然后和一效冷凝水换热后进入三效降膜蒸发器，经三效降膜蒸发器的废水提升进入二效降膜蒸发器，经二效降膜蒸发器的废水提升进入一效强制蒸发器，经一效强制蒸发器的废水提升进入真空结晶器，在真空结晶器内结晶，然后经泵提升依次至稠厚器、离心机、干燥机、包装机制备出成品的硝酸盐，生蒸汽先进入一效加热室进行加热，然后冷凝水经换热后回锅炉房，一效强制蒸发器的分离室产生的二次蒸汽去二效降膜蒸发器的加热室作为热源对其进行加热，然后冷凝水进入冷凝水罐，二效降膜蒸发器的蒸发室产生的二次蒸汽去三效降膜蒸发器的加热室作为热源对其进行加热，然后冷凝水进入冷凝水罐，三效降膜蒸发器的分离室产生的二次蒸汽经冷凝抽真空，冷凝水进入冷凝水罐，冷凝水罐的水外输回钼酸铵生产工序回用或者做其他用。

2.根据权利要求1所述的一种钼酸铵废水资源化回收处理工艺方法，其特征在于：所述a步骤中的精密过滤器采用过滤精度为0.5微米以下的精密过滤器。

3.根据权利要求1所述的一种钼酸铵废水资源化回收处理工艺方法，其特征在于：所述a步骤钼酸铵废水预处理工序处理后的出水阳离子含量为：Mo≤0.5mg/L；Cu≤0.5mg/L；Fe≤0.1mg/L；Ca≤0.1mg/L。

4.根据权利要求1所述的一种钼酸铵废水资源化回收处理工艺方法，其特征在于：所述b步骤钼酸铵废水脱氨工序中的脱氨塔塔釜出水氨氮含量≤10mg/L。

5.根据权利要求1所述的一种钼酸铵废水资源化回收处理工艺方法，其特征在于：所述b步骤钼酸铵废水脱氨工序中制备氨水浓度可在5~25%范围内可调。

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