CN110964280A - 一种用于全热交换器的透湿抑菌复合膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于全热交换器的透湿抑菌复合膜及其制备方法,包含羧甲基壳聚糖、MOF‑801及聚乙烯醇;羧甲基壳聚糖与聚乙烯醇的质量比为(5‑40):(60‑95),MOF‑801的质量为羧甲基壳聚糖与聚乙烯醇总质量的0.1%‑1%,该复合膜具备抑菌功能,且透湿性能优异,制备方法简单,安全环保。
Description
技术领域
本发明涉及一种透湿抑菌复合膜及其制备方法,具体涉及一种用于全热交换器的透湿抑菌复合膜及其制备方法。
背景技术
室内空气污染会导致一系列呼吸道疾病,严重威胁人的健康,因此近年来建筑新风系统受到了大量关注。排除一部分室内污染空气,并将净化后的室外新风引入室内,可以显著改善室内空气品质。然而,在夏季与冬季,室外新风的温湿度与室内排风的温湿度具有显著差异。传统的方案是通过金属换热器与除/加湿器对新风进行温湿度调节,但是这种方案会消耗大量的电能,使建筑能耗提升。基于纸/高分子等材料的热湿交换膜制备的全热交换器可以回收70%左右的室内排风能量用于调节室外新风的温湿度状态,因此可以显著降低建筑能耗。因此,全热交换器具有巨大的节能潜力,吸引了工业界的关注。
全热交换器的核心部件是全热交换膜,这种膜既可以实现新风与排风之间显热的交换,也可以实现两股气流之间水蒸汽的交换,并有效拦截室内污染气体以及二氧化碳。全热交换器的能量回收效率分为显热回收效率与潜热回收效率。显热回收效率与膜的导热系数、膜厚等因素有关。潜热回收效率与膜的水蒸汽扩散性能、水蒸汽吸附性能有关。显热在全热交换器内的传递过程由三个相互串联的过程组成:热量在排风中的对流传递、在膜内的导热、在新风中的对流传递。由于膜材料的厚度一般在100微米的量级,量级分析表明膜内的导热热阻远远小于新风与排风中的对流传热热阻。因此,全热交换器内显热交换的瓶颈在于两股气流内部的对流传热热阻,而强化膜的导热性能对显热回收效率的影响可以忽略不计。基于此分析,新的膜材料设计应该重点关注水蒸汽在膜内的扩散性能、吸附性能。
此外,实际使用的全热交换器不可避免会存在藏污纳垢的问题。长期使用过程中,全热交换膜表面会有细菌附着,解决这个问题对实际使用效果至关重要。在膜材料的研发过程中考虑其抑菌功能是未来全热交换膜研发的关键考虑因素。
当前国内缺乏全热交换器的性能评价标准,全热交换膜材料的研发处于起步阶段。国内市场上的全热交换膜主要有纸膜、高分子材料膜两大类。高分子材料主要是一些吸湿性的材料,如聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮等。其中,部分高分子材料如聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮具有致癌性,不适宜用作全热交换膜。此外,单一高分子材料的水蒸汽吸附与扩散性能(透湿性)有待进一步强化。近年来有部分全热交换膜通过在高分子材料内掺杂吸湿性金属盐,如氯化锂、氯化钠、氯化钾、氯化钙等,来强化膜的吸湿性能。然而,这类吸湿剂吸湿后容易发生潮解,而且潮解后的全热交换膜更容易成为微生物滋生的温床。在膜的抑菌方面,有专利(如CN 110016814 A、CN 103877870 B)提出在膜材料的制备过程中加入抗菌材料。抗菌剂主要为含有银、铜、锌等金属离子的化合物,这类抗菌剂含有重金属会造成环境污染。由于抗菌剂不存在吸湿性能,因此会降低全热交换膜的吸湿性,进而降低潜热回收效率。
因此,探索一种安全环保且透湿性能优异,具备抑菌功能的全热交换膜材料及制备方法。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点,提供了一种用于全热交换器的透湿抑菌复合膜及其制备方法,该复合膜具备抑菌功能,且透湿性能优异,制备方法简单,安全环保。
为达到上述目的,本发明所述的用于全热交换器的透湿抑菌复合膜包含羧甲基壳聚糖、MOF-801及聚乙烯醇。
羧甲基壳聚糖与聚乙烯醇的质量比为(5-40):(60-95),MOF-801的质量为羧甲基壳聚糖与聚乙烯醇总质量的0.1%-1%。
该透湿抑菌复合膜为中空纤维膜、管式膜或平板膜。
本发明所述用于全热交换器的透湿抑菌复合膜的制备方法包括以下步骤:
将羧甲基壳聚糖加入到第一份蒸馏水中,得羧甲基壳聚糖溶液;将聚乙烯醇加入到第二份蒸馏水中,得聚乙烯醇溶液,然后将羧甲基壳聚糖溶液与聚乙烯醇溶液混合,得混合溶液,再将混合溶液室温下静置消泡后加入MOF-801,加热后进行超声波震荡消泡,使其混合均匀,得铸膜液,然后将铸膜液进行成膜,得用于全热交换器的透湿抑菌复合膜。
羧甲基壳聚糖溶液中溶质的质量百分浓度为5%;聚乙烯醇溶液中溶质的质量百分浓度为10%。
将铸膜液进行成膜的具体操作为:将铸膜液涂布或浇筑到支撑层上进行成膜。
支撑层的厚度为20μm-120μm,该透湿抑菌复合膜的厚度为1μm-20μm。
支撑层为聚砜、纤维素纸、聚酯无纺布或聚丙烯无纺布。
本发明具有以下有益效果:
本发明所述的用于全热交换器的透湿抑菌复合膜及其制备方法在具体操作时,该透湿抑菌复合膜包含吸湿性能优异的纳米级新型金属有机框架材料MOF-801、具有抑菌、吸湿及无毒特性的羧甲基壳聚糖和亲水性有机高分子材料聚乙烯醇,三种材料分子间通过极性基官能团形成有效的化学键连接,进而使得该透湿抑菌复合膜具有透湿性、抑制微生物滋生等特性,且环保无毒、使用周期长,在制备时,将羧甲基壳聚糖溶液及聚乙烯醇溶液混合后加入MOF-801,静置消泡后进行成膜,即可得到该透湿抑菌复合膜,制备方法简单。经试验,本发明的吸湿率为传统未加入MOF-801和羧甲基壳聚糖的复合膜的1.63倍,透湿率为传统未加入MOF-801和羧甲基壳聚糖的复合膜的1.40倍。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步详细描述:
本发明所述的用于全热交换器的透湿抑菌复合膜包含羧甲基壳聚糖、MOF-801及聚乙烯醇。
羧甲基壳聚糖与聚乙烯醇的质量比为(5-40):(60-95),MOF-801的质量为羧甲基壳聚糖与聚乙烯醇总质量的0.1%-1%。
该透湿抑菌复合膜为中空纤维膜、管式膜或平板膜。
本发明所述用于全热交换器的透湿抑菌复合膜的制备方法包括以下步骤:
将羧甲基壳聚糖加入到第一份蒸馏水中,得羧甲基壳聚糖溶液;将聚乙烯醇加入到第二份蒸馏水中,得聚乙烯醇溶液,然后将羧甲基壳聚糖溶液与聚乙烯醇溶液混合,得混合溶液,再将混合溶液室温下静置消泡后加入MOF-801,加热后进行超声波震荡消泡,使其混合均匀,得铸膜液,然后将铸膜液进行成膜,得用于全热交换器的透湿抑菌复合膜。
羧甲基壳聚糖溶液中溶质的质量百分浓度为5%;聚乙烯醇溶液中溶质的质量百分浓度为10%。
将铸膜液进行成膜的具体操作为:将铸膜液涂布或浇筑到支撑层上进行成膜,其中,支撑层为聚砜、纤维素纸、聚酯无纺布或聚丙烯无纺布,支撑层的厚度为20μm-120μm,该透湿抑菌复合膜的厚度为1μm-20μm。
实施例一
本发明所述的用于全热交换器的透湿抑菌复合膜包含羧甲基壳聚糖、MOF-801及聚乙烯醇。
羧甲基壳聚糖与聚乙烯醇的质量比为30:70,MOF-801的质量为羧甲基壳聚糖与聚乙烯醇总质量的0.5%。
该透湿抑菌复合膜为平板膜。
本发明所述用于全热交换器的透湿抑菌复合膜的制备方法包括以下步骤:
将羧甲基壳聚糖加入到第一份蒸馏水中,得羧甲基壳聚糖溶液;将聚乙烯醇加入到第二份蒸馏水中,得聚乙烯醇溶液,然后将羧甲基壳聚糖溶液与聚乙烯醇溶液混合,得混合溶液,再将混合溶液室温下静置消泡后加入MOF-801,加热至70℃溶解后进行超声波震荡消泡2h,使其混合均匀,得铸膜液,然后将铸膜液进行成膜,得用于全热交换器的透湿抑菌复合膜。
羧甲基壳聚糖溶液中溶质的质量百分浓度为5%;聚乙烯醇溶液中溶质的质量百分浓度为10%。
将铸膜液进行成膜的具体操作为:将铸膜液涂布或浇筑到支撑层上进行成膜,在60℃干燥4h,得用于全热交换器的透湿抑菌复合膜,其中,支撑层为聚砜,支撑层的厚度为40μm,该透湿抑菌复合膜的厚度为20μm。
比较例
将5份聚乙烯醇溶解于95份纯水中,70℃溶解,将配制好的溶液超声2小时消泡混匀,得到均一透明的聚乙烯醇溶液,形成铸膜液,将铸膜液涂在厚度约40μm的聚砜上,用刮刀控制膜的厚度为20μm,在60℃干燥4小时后,得不含复合透湿抑菌材料的聚乙烯醇膜。
将实施例一与比较例制得的含有复合透湿抑菌材料的透湿抑菌复合膜与相应的不含复合透湿抑菌材料的聚乙烯醇膜进行吸湿率和透湿度的性能检测,检测温度为35℃,相对湿度为90%,结果如表1所示:
表1
实施例1 | 比较例1 | |
膜吸湿率(%) | 53 | 32 |
透湿度(g/m<sup>2</sup>·24小时) | 1437 | 1028 |
结果表明,通过加入羧甲基壳聚糖和MOF-801制备的透湿抑菌复合膜的吸湿率是不添加复合透湿抑菌材料的1.63倍,透湿度是不添加复合透湿抑菌材料的1.40倍。
实施例二
本发明所述的用于全热交换器的透湿抑菌复合膜包含羧甲基壳聚糖、MOF-801及聚乙烯醇。
羧甲基壳聚糖与聚乙烯醇的质量比为10:90,MOF-801的质量为羧甲基壳聚糖与聚乙烯醇总质量的0.1%。
该透湿抑菌复合膜为管式膜。
本发明所述用于全热交换器的透湿抑菌复合膜的制备方法包括以下步骤:
将羧甲基壳聚糖加入到第一份蒸馏水中,得羧甲基壳聚糖溶液;将聚乙烯醇加入到第二份蒸馏水中,得聚乙烯醇溶液,然后将羧甲基壳聚糖溶液与聚乙烯醇溶液混合,得混合溶液,再将混合溶液室温下静置消泡后加入MOF-801,加热后进行超声波震荡消泡,使其混合均匀,得铸膜液,然后将铸膜液进行成膜,得用于全热交换器的透湿抑菌复合膜。
羧甲基壳聚糖溶液中溶质的质量百分浓度为5%;聚乙烯醇溶液中溶质的质量百分浓度为10%。
将铸膜液进行成膜的具体操作为:将铸膜液涂布或浇筑到支撑层上进行成膜,其中,支撑层为纤维素纸,支撑层的厚度为20μm,该透湿抑菌复合膜的厚度为1μm。
实施例三
本发明所述的用于全热交换器的透湿抑菌复合膜包含羧甲基壳聚糖、MOF-801及聚乙烯醇。
羧甲基壳聚糖与聚乙烯醇的质量比为35:65,MOF-801的质量为羧甲基壳聚糖与聚乙烯醇总质量的1%。
该透湿抑菌复合膜为中空纤维膜。
本发明所述用于全热交换器的透湿抑菌复合膜的制备方法包括以下步骤:
将羧甲基壳聚糖加入到第一份蒸馏水中,得羧甲基壳聚糖溶液;将聚乙烯醇加入到第二份蒸馏水中,得聚乙烯醇溶液,然后将羧甲基壳聚糖溶液与聚乙烯醇溶液混合,得混合溶液,再将混合溶液室温下静置消泡后加入MOF-801,加热后进行超声波震荡消泡,使其混合均匀,得铸膜液,然后将铸膜液进行成膜,得用于全热交换器的透湿抑菌复合膜。
羧甲基壳聚糖溶液中溶质的质量百分浓度为5%;聚乙烯醇溶液中溶质的质量百分浓度为10%。
将铸膜液进行成膜的具体操作为:将铸膜液涂布或浇筑到支撑层上进行成膜,其中,支撑层为聚酯无纺布,支撑层的厚度为120μm,该透湿抑菌复合膜的厚度为20μm。
实施例四
本发明所述的用于全热交换器的透湿抑菌复合膜包含羧甲基壳聚糖、MOF-801及聚乙烯醇。
羧甲基壳聚糖与聚乙烯醇的质量比为25:75,MOF-801的质量为羧甲基壳聚糖与聚乙烯醇总质量的1%。
该透湿抑菌复合膜为平板膜。
本发明所述用于全热交换器的透湿抑菌复合膜的制备方法包括以下步骤:
将羧甲基壳聚糖加入到第一份蒸馏水中,得羧甲基壳聚糖溶液;将聚乙烯醇加入到第二份蒸馏水中,得聚乙烯醇溶液,然后将羧甲基壳聚糖溶液与聚乙烯醇溶液混合,得混合溶液,再将混合溶液室温下静置消泡后加入MOF-801,加热后进行超声波震荡消泡,使其混合均匀,得铸膜液,然后将铸膜液进行成膜,得用于全热交换器的透湿抑菌复合膜。
羧甲基壳聚糖溶液中溶质的质量百分浓度为5%;聚乙烯醇溶液中溶质的质量百分浓度为10%。
将铸膜液进行成膜的具体操作为:将铸膜液涂布或浇筑到支撑层上进行成膜,其中,支撑层为聚丙烯无纺布,支撑层的厚度为120μm,该透湿抑菌复合膜的厚度为20μm。
实施例五
本发明所述的用于全热交换器的透湿抑菌复合膜包含羧甲基壳聚糖、MOF-801及聚乙烯醇。
羧甲基壳聚糖与聚乙烯醇的质量比为30:70,MOF-801的质量为羧甲基壳聚糖与聚乙烯醇总质量的0.5%。
该透湿抑菌复合膜为中空纤维膜。
本发明所述用于全热交换器的透湿抑菌复合膜的制备方法包括以下步骤:
将羧甲基壳聚糖加入到第一份蒸馏水中,得羧甲基壳聚糖溶液;将聚乙烯醇加入到第二份蒸馏水中,得聚乙烯醇溶液,然后将羧甲基壳聚糖溶液与聚乙烯醇溶液混合,得混合溶液,再将混合溶液室温下静置消泡后加入MOF-801,加热后进行超声波震荡消泡,使其混合均匀,得铸膜液,然后将铸膜液进行成膜,得用于全热交换器的透湿抑菌复合膜。
羧甲基壳聚糖溶液中溶质的质量百分浓度为5%;聚乙烯醇溶液中溶质的质量百分浓度为10%。
将铸膜液进行成膜的具体操作为:将铸膜液涂布或浇筑到支撑层上进行成膜,其中,支撑层为聚酯无纺布,支撑层的厚度为60μm,该透湿抑菌复合膜的厚度为10μm。
实施例六
本发明所述的用于全热交换器的透湿抑菌复合膜包含羧甲基壳聚糖、MOF-801及聚乙烯醇。
羧甲基壳聚糖与聚乙烯醇的质量比为10:90,MOF-801的质量为羧甲基壳聚糖与聚乙烯醇总质量的0.2%。
该透湿抑菌复合膜为管式膜。
本发明所述用于全热交换器的透湿抑菌复合膜的制备方法包括以下步骤:
将羧甲基壳聚糖加入到第一份蒸馏水中,得羧甲基壳聚糖溶液;将聚乙烯醇加入到第二份蒸馏水中,得聚乙烯醇溶液,然后将羧甲基壳聚糖溶液与聚乙烯醇溶液混合,得混合溶液,再将混合溶液室温下静置消泡后加入MOF-801,加热后进行超声波震荡消泡,使其混合均匀,得铸膜液,然后将铸膜液进行成膜,得用于全热交换器的透湿抑菌复合膜。
羧甲基壳聚糖溶液中溶质的质量百分浓度为5%;聚乙烯醇溶液中溶质的质量百分浓度为10%。
将铸膜液进行成膜的具体操作为:将铸膜液涂布或浇筑到支撑层上进行成膜,其中,支撑层为聚砜,支撑层的厚度为40μm,该透湿抑菌复合膜的厚度为5μm。
实施例七
本发明所述的用于全热交换器的透湿抑菌复合膜包含羧甲基壳聚糖、MOF-801及聚乙烯醇。
羧甲基壳聚糖与聚乙烯醇的质量比为40:60,MOF-801的质量为羧甲基壳聚糖与聚乙烯醇总质量的0.8%。
该透湿抑菌复合膜为中空纤维膜。
本发明所述用于全热交换器的透湿抑菌复合膜的制备方法包括以下步骤:
将羧甲基壳聚糖加入到第一份蒸馏水中,得羧甲基壳聚糖溶液;将聚乙烯醇加入到第二份蒸馏水中,得聚乙烯醇溶液,然后将羧甲基壳聚糖溶液与聚乙烯醇溶液混合,得混合溶液,再将混合溶液室温下静置消泡后加入MOF-801,加热后进行超声波震荡消泡,使其混合均匀,得铸膜液,然后将铸膜液进行成膜,得用于全热交换器的透湿抑菌复合膜。
羧甲基壳聚糖溶液中溶质的质量百分浓度为5%;聚乙烯醇溶液中溶质的质量百分浓度为10%。
将铸膜液进行成膜的具体操作为:将铸膜液涂布或浇筑到支撑层上进行成膜,其中,支撑层为聚砜,支撑层的厚度为110μm,该透湿抑菌复合膜的厚度为18μm。
实施例八
本发明所述的用于全热交换器的透湿抑菌复合膜包含羧甲基壳聚糖、MOF-801及聚乙烯醇。
羧甲基壳聚糖与聚乙烯醇的质量比为5:95,MOF-801的质量为羧甲基壳聚糖与聚乙烯醇总质量的1%。
该透湿抑菌复合膜为平板膜。
本发明所述用于全热交换器的透湿抑菌复合膜的制备方法包括以下步骤:
将羧甲基壳聚糖加入到第一份蒸馏水中,得羧甲基壳聚糖溶液;将聚乙烯醇加入到第二份蒸馏水中,得聚乙烯醇溶液,然后将羧甲基壳聚糖溶液与聚乙烯醇溶液混合,得混合溶液,再将混合溶液室温下静置消泡后加入MOF-801,加热后进行超声波震荡消泡,使其混合均匀,得铸膜液,然后将铸膜液进行成膜,得用于全热交换器的透湿抑菌复合膜。
羧甲基壳聚糖溶液中溶质的质量百分浓度为5%;聚乙烯醇溶液中溶质的质量百分浓度为10%。
将铸膜液进行成膜的具体操作为:将铸膜液涂布或浇筑到支撑层上进行成膜,其中,支撑层为聚砜,支撑层的厚度为20μm,该透湿抑菌复合膜的厚度为20μm。
Claims (8)
1.一种用于全热交换器的透湿抑菌复合膜,其特征在于,包含羧甲基壳聚糖、MOF-801及聚乙烯醇。
2.根据权利要求1所述的用于全热交换器的透湿抑菌复合膜,其特征在于,羧甲基壳聚糖与聚乙烯醇的质量比为(5-40):(60-95),MOF-801的质量为羧甲基壳聚糖与聚乙烯醇总质量的0.1%-1%。
3.根据权利要求1所述的用于全热交换器的透湿抑菌复合膜,其特征在于,该透湿抑菌复合膜为中空纤维膜、管式膜或平板膜。
4.一种权利要求1所述用于全热交换器的透湿抑菌复合膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将羧甲基壳聚糖加入到第一份蒸馏水中,得羧甲基壳聚糖溶液;将聚乙烯醇加入到第二份蒸馏水中,得聚乙烯醇溶液,然后将羧甲基壳聚糖溶液与聚乙烯醇溶液混合,得混合溶液,再将混合溶液室温下静置消泡后加入MOF-801,加热后进行超声波震荡消泡,使其混合均匀,得铸膜液,然后将铸膜液进行成膜,得用于全热交换器的透湿抑菌复合膜。
5.根据权利要求4所述的用于全热交换器的透湿抑菌复合膜的制备方法,其特征在于,羧甲基壳聚糖溶液中溶质的质量百分浓度为5%;聚乙烯醇溶液中溶质的质量百分浓度为10%。
6.根据权利要求4所述的用于全热交换器的透湿抑菌复合膜的制备方法,其特征在于,将铸膜液进行成膜的具体操作为:将铸膜液涂布或浇筑到支撑层上进行成膜。
7.根据权利要求6所述的用于全热交换器的透湿抑菌复合膜的制备方法,其特征在于,支撑层的厚度为20μm-120μm,该透湿抑菌复合膜的厚度为1μm-20μm。
8.根据权利要求6所述的用于全热交换器的透湿抑菌复合膜的制备方法,其特征在于,支撑层为聚砜、纤维素纸、聚酯无纺布或聚丙烯无纺布。
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