CN110951422B - 粘着剂组合物以及使用了该粘着剂组合物的粘着膜、表面保护膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种能够谋求优异的粘着性能、同时能够谋求兼顾抗静电性能与抗污染性能的粘着剂组合物以及使用了该粘着剂组合物的粘着膜、表面保护膜。所述粘着剂组合物含有丙烯酸类聚合物、抗静电剂、交联剂及聚醚改性硅氧烷化合物，丙烯酸类聚合物为使(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种以上与(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体的至少一种以上共聚而成的共聚物的丙烯酸类聚合物，聚醚改性硅氧烷化合物为经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物，相对于100重量份的丙烯酸类聚合物，以0.01～1.0重量份的比例含有经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物。

Description

粘着剂组合物以及使用了该粘着剂组合物的粘着膜、表面保 护膜
技术领域
本发明涉及一种含有丙烯酸类聚合物及抗静电剂的粘着剂组合物以及使用了该粘着剂组合物的粘着膜、表面保护膜。
更详细而言，提供一种能够谋求优异的粘着性能、同时能够谋求兼顾抗静电性能与抗污染性能的粘着剂组合物以及使用了该粘着剂组合物的粘着膜、表面保护膜。
背景技术
一直以来，在使用具备抗静电性能的粘着剂组合物而形成的粘着剂层以及使用了该粘着剂层的表面保护膜中，抗静电性能与对被粘物的抗污染性能处于权衡(trade-off)的关系，在维持抗静电性能的同时改善抗污染性能是困难的。
进一步，近年来，表面保护膜所贴合的被粘物的材质的种类不断增加。此外，表面保护膜所贴合的被粘物的表面的表面状态的性状也因对被粘物实施的各种表面处理而变得多种多样。因此，同时对所有被粘物满足抗污染性能与抗静电性能变得更加困难。
为了解决这样的技术问题，例如提出了一种表面保护膜，该表面保护膜使用含有下述成分的粘着剂组合物作为形成表面保护膜的粘着剂层的粘着剂组合物：以特定的比率共聚特定单体而成的丙烯酸类共聚物、抗静电剂以及在其结构中含有氟或硅的化合物(专利文献1)。专利文献1中的“在其结构中含有氟或硅的化合物”为选自聚醚改性聚有机硅氧烷、含有含氟烷基的氟类表面活性剂、在其结构中含有氟或硅的丙烯酸类聚合物中的任一种。此外，即使专利文献1中记载的表面保护膜所贴合的被粘物的表面为进行使用了含氟化合物或含硅化合物的硬涂处理、或使用了这些化合物的低反射处理或防污处理而形成的功能性层，从该被粘物上剥离表面保护膜时，也能够抑制静电本身的产生，抑制由剥离静电造成的被粘物污染及由起因于剥离静电的火花等造成的电路的破坏等损害的产生。
此外，提出了使用含有下述成分的粘着剂组合物来形成表面保护膜的粘着剂层：第一(甲基)丙烯酸共聚物，其包含具有羧基的特定结构的第一结构单元及来自具有羟基的单体的第二结构单元；在聚醚末端具有羟基的聚醚改性有机硅；及碱金属盐(专利文献2)。专利文献2中记载的表面保护膜能够以较高水平兼顾抗静电性能及对被粘物的低污染性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第5544800号公报
专利文献2：日本专利第6058390号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
此外，专利文献1中记载的表面保护膜利用下述方法评价被粘物污染的试验：“用2kgf辊往复一次，将之前得到的各表面保护膜分别压接并贴附在上述AG偏振片及HC偏振片的功能性层侧的表面上。然后，将这些试样在70℃的环境下放置3天。然后，取出试样，在23℃、50％RH中放置24小时后，从被粘物上剥离试样，以目视观察污染的程度，并以下述标准进行评价”(专利文献1的第[0049]段)。
然而，对于将表面保护膜保管在为更严苛的试验条件的高温〃高湿度的环境下(例如，温度60℃、湿度90％RH的气氛下)并进行评价时的抗污染性能，专利文献1中没有任何公开，是不明确的。
此外，专利文献1中虽然有针对聚醚改性聚有机硅氧烷的记载，但对于该化合物所含有的杂质以及由该杂质带来的对被粘物的污染性的不良影响没有任何记载，也没有任何暗示。
进一步，专利文献1中记载的表面保护膜存在以下问题：由于使具有亚烷氧基(alkylene oxide)的(甲基)丙烯酸酯共聚而作为粘着剂的基础聚合物的丙烯酸类共聚物，因此即使能够得到需要的抗静电性能或粘着性能，也难以获得包括抗污染性能的特性平衡优异的表面保护膜。
并且，专利文献2中记载的表面保护膜通过使用具有羧基的特定结构的第一结构单元等特定结构的单体成分作为形成粘着剂层的粘着剂组合物的(甲基)丙烯酸类共聚物，由此兼顾抗静电性能与抗污染性能。
然而，由于粘着剂组合物中所含有的聚醚改性有机硅与第一(甲基)丙烯酸类共聚物的相容性的不良或第一(甲基)丙烯酸类共聚物本身的粘着性能，因此存在难以得到具有充分的特性平衡的粘着剂层的问题。
此外，专利文献2中虽然有针对聚醚改性聚有机硅氧烷的记载，但对于该化合物所含有的杂质以及由该杂质带来的对被粘物的污染性的不良影响没有任何记载，也没有任何暗示。
本发明是鉴于上述情况而进行的，其技术问题在于提供一种能够谋求优异的粘着性能、同时能够谋求兼顾抗静电性能与抗污染性能的粘着剂组合物以及使用了该粘着剂组合物的粘着膜、表面保护膜。
解决技术问题的技术手段
本申请的发明人使用含有下述成分的粘着剂组合物而形成了粘着剂层：将聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体共聚而成的丙烯酸类聚合物、抗静电剂以及作为聚醚改性硅氧烷化合物的经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物。发现该粘着剂层具有防止对被粘物表面的污染的优异的抗污染性能，并且通过添加经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物而不含杂质，具有起到稳定的粘着性能的效果。
即，本申请的发明人发现，不含杂质的经过纯化的聚醚改性硅氧烷化合物与含有杂质的聚醚改性硅氧烷化合物在粘着剂层的性能上、在抗静电性能及抗污染性能的优劣上存在差异，从而完成了本发明。
本发明的技术构思在于，制成一种含有将聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体共聚而成的丙烯酸类聚合物、抗静电剂及经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物的粘着剂组合物。
本发明的含有将聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体共聚而成的丙烯酸类聚合物、抗静电剂及经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物的粘着剂组合物以及使用了该粘着剂组合物的粘着膜、表面保护膜，能够谋求优异的粘着性能，同时能够谋求兼顾抗静电性能与抗污染性能。
本发明的粘着剂组合物及使用了该粘着剂组合物的粘着膜、表面保护膜解决了现有技术的技术问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供一种粘着剂组合物，其含有丙烯酸类聚合物、抗静电剂、交联剂及聚醚改性硅氧烷化合物，其特征在于，所述丙烯酸类聚合物为使(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种以上与(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体的至少一种以上共聚而成的共聚物的丙烯酸类聚合物，所述聚醚改性硅氧烷化合物为经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物，相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，以0.01～1.0重量份的比例含有所述经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物。
优选：所述经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物为去除了作为副产物的丙烯基醚化聚氧化烯和/或醛缩合物的、HLB值为4～15且重均分子量为10000以下的聚醚改性硅氧烷化合物。
优选：所述丙烯酸类聚合物为由酸值为0.1～1.0、重均分子量超过30万且为100万以下的共聚物形成的丙烯酸类聚合物，所述共聚物通过相对于合计为100重量份的(A)烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体的至少一种以上，共聚合计为0.1～10重量份的(B)含有羟基的可共聚单体的至少一种以上、合计为0.01～0.5重量份的(C)含有羧基的可共聚单体的至少一种以上、合计为1～30重量份的所述(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体的至少一种以上而成，在合计为100重量份的所述(A)烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体的至少一种以上中，以60重量份以上的比例含有丙烯酸2-乙基己酯，所述丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度为0℃以下，所述交联剂为(E)三官能度以上的异氰酸酯化合物，所述抗静电剂为熔点为25～50℃的离子化合物，所述粘着剂组合物进一步含有(F)交联延迟剂与作为(G)交联催化剂的除锡化合物以外的交联催化剂。
优选：所述抗静电剂为离子化合物，所述离子化合物的阳离子为选自由吡啶鎓、咪唑鎓、鏻、锍、吡咯烷鎓、胍鎓(guanidinium)、铵、异脲鎓(isouronium)、硫脲鎓(thiouronium)、哌啶鎓、吡唑鎓(pyrazolium)、甲基碳正离子(methylium)、锂、吗啉鎓组成的组中的一种，相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，以0.01～10重量份的比例含有所述离子化合物作为必需成分。
优选：使所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层的表面电阻率为1.0×10+12Ω/□以下，
所述粘着剂层对低折射率层的剥离静电压在+0.3～-0.3kV的范围内，所述低折射率层使用含有氟化合物的低折射率层形成用的组合物形成在以甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为基材的被粘物的表面上，
使所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层对在表面基材上施加有所述低折射率层的偏振片的、在低速的剥离速度0.3m/min下的粘着力为0.04～0.2N/25mm，在高速的剥离速度30m/min下的粘着力为2.0N/25mm以下，将使所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层贴合于在表面基材上施加有所述低折射率层的偏振片后，在温度60℃、湿度90％RH的气氛下放置2天，从所述气氛下取出并经过1天后，将所述粘着剂层从所述偏振片上剥离时无污染性。
优选：所述(B)含有羟基的可共聚单体为选自由(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺组成的化合物组中的至少一种以上，
所述(C)含有羧基的可共聚单体为选自由(甲基)丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、羧戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸组成的化合物组中的至少一种以上，
所述(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体为选自构成聚亚烷基二醇链的亚烷氧基的平均重复单元数为3～14、单体中的二酯成分为0.1％以下、含水率为0.1％以下的聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一种以上。
优选：所述粘着剂组合物含有(F)交联延迟剂与作为(G)交联催化剂的除锡化合物以外的交联催化剂，所述(F)交联延迟剂为酮-烯醇互变异构体的化合物，相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，以0.1～300重量份的比例含有所述(F)交联延迟剂，
所述(G)交联催化剂为选自由铝螯合化合物、钛螯合化合物、铁螯合化合物组成的组中的至少一种以上的金属螯合化合物，
相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，以0.001～0.5重量份的比例含有所述(G)交联催化剂，所述(F)/所述(G)的重量份比为80～1000。
此外，本发明提供一种粘着膜，其特征在于，在树脂膜的单面上层叠有使上述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层。
此外，本发明提供一种表面保护膜，其使用了上述粘着膜。
此外，本发明提供一种偏振片用的表面保护膜，其使用了上述粘着膜。
此外，本发明提供一种带粘着剂层的光学膜，其中，在光学膜的至少一侧的面上层叠有使上述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层。
此外，本发明提供一种粘着膜，其中，对所述树脂膜的、与形成有所述粘着剂层的一侧为相反面的单面进行了抗静电处理及防污处理。
发明效果
关于本发明的表面保护膜的用途，可适用于光学膜的表面，该光学膜具有选自由三醋酸纤维素(TAC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)组成的基材组中的表面基材(例如，表面保护层)作为被粘物的。
本发明的表面保护膜对这些被粘物具有优异的粘着性能、抗污染性能，且具有优异的抗剥离静电性能。
进一步，即使在于上述被粘物的表面上形成含有氟化合物的防污层或使用含有氟化合物的树脂组合物形成低折射率层的情况下，本发明的表面保护膜也具有优异的粘着性能、抗污染性能，且具有优异的抗剥离静电性能。
根据本发明，能够提供一种可谋求优异的粘着性能、同时可谋求兼顾抗静电性能与抗污染性能的粘着剂组合物以及使用了该粘着剂组合物的粘着膜、表面保护膜。因此，本发明在工业上的利用价值极大。
本发明的、使用含有将聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体共聚而成的丙烯酸类聚合物、抗静电剂及经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物的粘着剂组合物而形成的粘着剂层，其能够谋求优异的粘着性能、同时能够谋求兼顾抗静电性能与抗污染性能的理由尚不明确。作为可推测的理由，例如可考虑下述理由：通过对聚醚改性硅氧烷化合物进行无臭化纯化，成为聚醚改性硅氧烷化合物所含有的副产物极少的状态，与丙烯酸类聚合物的相容性得以提高，由此分散性得到改善，不产生聚醚改性硅氧烷化合物的渗出。
具体实施方式
以下，根据优选的实施方式对本发明进行说明。
本发明的粘着剂组合物含有：以(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分，含有聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体的至少一种以上的丙烯酸类聚合物；抗静电剂；交联剂；聚醚改性硅氧烷化合物，所述聚醚改性硅氧烷化合物为经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物，相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，以0.01～1.0重量份的比例含有所述经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物。
用于本实施方式的粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物为粘着剂组合物的主要成分聚合物，其为玻璃化转变温度为0℃以下的丙烯酸类聚合物。此外，丙烯酸类聚合物优选为以(甲基)丙烯酸烷基酯中的(A)烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体为主要成分的共聚物。此处，例如将丙烯酸类聚合物的整体设为100重量份时，主要成分的比例优选为50重量份以上，更优选为80重量份以上，特别优选为90重量份以上。
作为(A)烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体，可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯等。(甲基)丙烯酸烷基酯单体的烷基可以是直链、支链状、环状中的任一种。
用于本实施方式的粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物在合计为100重量份的(A)烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体的至少一种以上中，优选以60重量份以上的比例、更优选以70重量份以上的比例、特别优选以80重量份以上的比例含有丙烯酸2-乙基己酯。
用于本实施方式的粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物含有(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体的至少一种以上。(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体为具有聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体。由于(甲基)丙烯酸酯基为聚合性基团，因此能够共聚于所述丙烯酸类聚合物。在聚亚烷基二醇链所含的多个末端中，不具有(甲基)丙烯酸酯基的其他末端可以为羟基(-OH)，也可变换为烷基醚(-OR)等。
作为构成聚亚烷基二醇链的聚亚烷基二醇，只要是具有一种或两种以上的亚烷基的二醇化合物即可，例如可列举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚乙二醇-聚丙二醇、聚乙二醇-聚丁二醇、聚丙二醇-聚丁二醇、聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇等。
对于(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体，优选构成聚亚烷基二醇链的亚烷氧基的平均重复单元数为3～14。“亚烷氧基的平均重复单元数”是指在(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体的分子结构中所含有的“聚亚烷基二醇链”的部分中，亚烷氧基单元进行重复的平均数。此外，优选(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体中的二酯成分为0.1％以下，含水率为0.1％以下。“单体中的二酯成分”是指(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体中所含有的聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯的含有率(重量％)。
作为(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体，可列举出选自聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一种以上。此处，聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯为上述的在其他末端具有羟基的化合物。此外，甲氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯及乙氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯为上述的将其他末端变换为甲醚及乙醚的化合物。
对于用于本实施方式的粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物，相对于合计为100重量份的(A)烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体的至少一种以上，优选以合计为1～30重量份的比例含有(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体的至少一种以上。
在用于本实施方式的粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物中，作为与(A)烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体及(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体一同进行共聚的单体，可列举出(B)含有羟基的可共聚单体及(C)含有羧基的可共聚单体。
作为(B)含有羟基的可共聚单体，可列举出选自由(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺组成的化合物组中的至少一种以上。
对于用于本实施方式的粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物，相对于合计为100重量份的(A)烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体的至少一种以上，优选以合计为0.1～10重量份的比例、更优选以1.0～6.0重量份的比例、进一步优选以2.0～5.0重量份的比例、特别优选以2.5～4.5重量份的比例含有(B)含有羟基的可共聚单体的至少一种以上。
作为(C)含有羧基的可共聚单体，可列举出选自由(甲基)丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、羧戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸组成的化合物组中的至少一种以上。
对于用于本实施方式的粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物，相对于合计为100重量份的(A)烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体的至少一种以上，优选以合计为0.01～0.5重量份的比例、更优选以0.01～0.4重量份的比例、特别优选以0.01～0.3重量份的比例含有(C)含有羧基的可共聚单体的至少一种以上。
优选用于本实施方式的粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物为酸值为0.1～1.0、重均分子量超过30万且为100万以下的共聚物。Mw更优选为85万以下，进一步优选为70万以下。由此，可有助于改善抗污染性能。此处，“酸值”是表示酸含量的指标之一，以中和1g含有羧基的聚合物所需要的氢氧化钾的mg数来表示。
用于本实施方式的粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物的制备方法没有特别限定，可使用溶液聚合法、乳液聚合法等适宜、公知的聚合方法。优选用于丙烯酸类聚合物的制备的单体至少分别含有上述(A)～(D)中的一种以上。在不损害本发明的效果的范围内，可共聚其他单体。
本实施方式的粘着剂组合物含有抗静电剂。本实施方式的抗静电剂优选为离子化合物，特别优选为在温度25℃下为固体、熔点为25～50℃的离子化合物。推测由于这样的离子化合物的熔点低且具有长链的烷基，因此其与丙烯酸类聚合物的亲和性高。相对于100重量份的丙烯酸类聚合物，优选以合计为0.01～10重量份的比例含有所述离子化合物的至少一种以上作为必需成分。
作为所述离子化合物的阴离子，可列举出六氟磷酸盐(PF6 -)、硫氰酸盐(SCN-)、高氯酸盐(ClO4 -)、四氟硼酸盐(BF4 -)等无机阴离子，羧酸盐(RCOO-)、磺酸盐(RSO3 -)、醇盐或酚盐(RO-)、有机酰亚胺盐(R2N-)、甲基化物盐(R3C-)、有机硼酸盐(R4B-)等有机阴离子等。有机阴离子的各通式中所含的R为可具有氟取代的有机基团。作为有机基团，可列举出烷基、烷氧基、芳香族基团(芳基、芳烷基等)、脂肪族或芳香族的羰基、脂肪族或芳香族的磺酰基等中的至少一种以上。这些有机基团的氢原子的一部分或全部可被氟原子取代。
作为所述离子化合物的阳离子，可列举出选自由吡啶鎓、咪唑鎓、鏻、锍、吡咯烷鎓、胍鎓、铵、异脲鎓、硫脲鎓、哌啶鎓、吡唑鎓、甲基碳正离子、锂、吗啉鎓组成的组中的一种。
当离子化合物的阴离子和/或阳离子含有烷基等有机基团时，通过烷基的链长或取代基的位置、个数等的选择，能够得到熔点为25～50℃的离子化合物。
本实施方式的粘着剂组合物进一步含有交联剂。作为交联剂，优选(E)三官能度以上的异氰酸酯化合物。作为(E)三官能度以上的异氰酸酯化合物，例如可列举出六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等二异氰酸酯类的缩二脲改性体或异氰脲酸酯改性体、与三羟甲基丙烷或丙三醇等三价以上的多元醇的加成物等。相对于100重量份的丙烯酸类聚合物，优选以合计为0.1～10重量份的比例、进一步优选以0.5～5重量份的比例、特别优选以1～3重量份的比例含有(E)三官能度以上的异氰酸酯化合物的至少一种以上。
本实施方式的粘着剂组合物也可含有(F)交联延迟剂。作为(F)交联延迟剂，优选酮-烯醇互变异构体的化合物，作为具体例，可列举出乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯、乙酰乙酸油醇酯(oleyl acetoacetate)、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸十八烷基酯等β-酮酯，或者乙酰丙酮、2,4-己二酮、苯甲酰丙酮等β-二酮。在以聚异氰酸酯化合物为交联剂的粘着剂组合物中，这些交联延迟剂对交联剂所具有的异氰酸酯基进行封端(block)，由此能够抑制粘着剂组合物在掺合交联剂后的过度的粘度上升或凝胶化，能够延长粘着剂组合物的贮存期。相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，优选以0.1～300重量份的比例含有(F)交联延迟剂。
本实施方式的粘着剂组合物也可含有除锡化合物以外的交联催化剂作为(G)交联催化剂。作为除锡化合物以外的交联催化剂，可列举出叔胺等胺类化合物、除锡螯合物以外的金属螯合化合物。
作为叔胺，可列举出三烷基胺、N,N,N’,N’-四烷基二胺、N,N-二烷基氨基醇、三乙烯二胺、吗啉衍生物、哌嗪衍生物等。
(G)交联催化剂优选为选自由铝螯合化合物、钛螯合化合物、铁螯合化合物组成的组中的至少一种以上的金属螯合化合物。作为金属螯合化合物的具体例，可列举出三(2,4-戊二酮)铁(III)、三乙酰丙酮铁、三乙酰丙酮钛、三乙酰丙酮铝、三(2,4-己二酮)铁(III)、三(2,4-己二酮)钛、三(2,4-己二酮)铝等。
相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，优选以0.001～0.5重量份的比例含有(G)交联催化剂。
由于(F)交联延迟剂与(G)交联催化剂相反，具有抑制交联的效果，因此优选适当地设定(F)交联延迟剂与(G)交联催化剂的比例。为了延长粘着剂组合物的贮存期，提高贮存稳定性，(F)/(G)的重量份比优选为80～1000，更优选为80～700，特别优选为80～300。此处，(F)/(G)的重量份比为用(F)的重量份除以(G)的重量份而计算得到的商的值。
本实施方式的粘着剂组合物含有经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物作为聚醚改性硅氧烷化合物。相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，优选以0.01～1.0重量份的比例、更优选以0.01～0.8重量份的比例含有经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物。通过在粘着剂组合物中掺合经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物，能够改善粘着剂层的粘着力及抗污染性能。
进一步，本实施方式的、使用含有经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物的粘着剂组合物而形成的粘着剂层，具有防止对被粘物表面的污染的优异的抗污染性能。
聚醚改性硅氧烷化合物为具有聚醚基的硅氧烷化合物，除了具有通常的硅氧烷单元[-SiR1 2-O-]以外，还具有带聚醚基的硅氧烷单元[-SiR1(R2O(R3O)nR4)-O-]。此处，R1表示一种或两种以上的烷基或芳基，R2及R3表示一种或两种以上的亚烷基，R4表示一种或两种以上的烷基或酰基等(末端基团)。作为聚醚基，可列举出聚氧亚乙基[(C2H4O)n]或聚氧亚丙基[(C3H6O)n]等聚氧亚烷基。在具有聚醚基的硅氧烷单元中，聚醚基的末端也可以是OH基(上述通式中R4＝H)。
聚醚改性硅氧烷化合物例如能够通过以下方式得到：通过氢化硅烷化反应使具有不饱和键及聚氧亚烷基的有机化合物接枝于具有氢化硅基的聚有机硅氧烷的主链。具体而言，可列举出二甲基硅氧烷-甲基(聚氧亚乙基)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基(聚氧亚乙基)硅氧烷-甲基(聚氧亚丙基)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基(聚氧亚丙基)硅氧烷聚合物等。
本发明的特征在于，使用去除副产物而成的经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物。
作为该副产物，例如在氢化硅烷化反应中，使用烯丙基醚化聚氧化烯作为具有不饱和键及聚氧亚烷基的有机化合物时，有时因烯丙基的异构化而生成丙烯基醚化聚氧化烯。进一步，有时因丙烯基醚基的水解而生成丙醛或其缩合物(缩醛等)。因此，优选所述经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物为去除作为副产物的丙烯基醚化聚氧化烯和/或醛缩合物而成的聚醚改性硅氧烷化合物。这些副产物可通过酸分解、氢化等去除。通过使用去除上述副产物而成的经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物，能够改善抗污染性能。本实施方式的粘着剂组合物通过不含未经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物，能够制成不含上述副产物的粘着剂组合物。
聚醚改性硅氧烷化合物的HLB值优选为4～15的范围。HLB值是指例如JIS K3211(表面活性剂术语)等中规定的亲水亲油平衡值(亲油亲水比)。此外，聚醚改性硅氧烷化合物的分子量例如以重均分子量(Mw)计，优选为10000以下。从与丙烯酸类聚合物的相容性的角度出发，虽然HLB值低且分子量低时相容性更良好，但为分子量较低的聚醚改性硅氧烷化合物时，即使HLB值较高且与聚合物的相容性稍低，也能够得到优异的抗静电性能。
不限于上述添加剂，本实施方式的粘着剂组合物中还可适当地掺合有表面活性剂、固化促进剂、增塑剂、填充剂、固化延迟剂、加工助剂、抗老化剂、抗氧化剂等公知的添加剂。这些添加剂可单独使用或者同时使用两种以上。
本实施方式的粘着剂组合物适合作为贴合于偏振片的表面基材(例如，起偏镜的保护层)的表面保护膜用的粘着剂组合物。此处，作为偏振片的起偏镜的保护层，可列举出选自由TAC类膜、PMMA类膜、PET类膜组成的组中的一种。此处，TAC为三醋酸纤维素的简称，PMMA为聚甲基丙烯酸甲酯的简称，PET为聚对苯二甲酸乙二醇酯的简称。
此外，对偏振片的起偏镜的保护层的表面实施的表面处理可以为选自由未处理、AG处理、LR处理、AR处理、AG-LR处理、AG-AR处理组成的组中的一种。此处，AG是指防眩(AntiGlare)，LR是指低反射(Low Reflection)，AR是指抗反射(Anti Reflection)。
将本实施方式的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层的表面电阻率优选为1.0×10+12Ω/□以下，更优选为5.0×10+11Ω/□以下，特别优选为1.0×10+11Ω/□以下。若表面电阻率大，则释放从被粘物上剥离粘着剂层时所产生的静电的性能差。因此，通过充分地减小表面电阻率，能够降低伴随从被粘物上剥离粘着剂层时所产生的静电而产生的剥离静电压，抑制对被粘物的影响。
对于将本实施方式的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层，优选粘着剂层对使用含有氟化合物的低折射率层形成用的组合物而形成的低折射率层的剥离静电压在+0.3～-0.3kV的范围内。作为用于低折射率层形成用的组合物的氟化合物，可列举出作为氟化烯烃类、氟化乙烯基醚类、(甲基)丙烯酸氟化烷基酯等中的一种或两种以上的聚合物的含氟共聚物、含氟化烷基的硅烷化合物等缩合物。含氟共聚物除了经过氟化的单体以外，还可以共聚有烯烃类、乙烯基醚类、(甲基)丙烯酸酯等未被氟化的单体。低折射率层也可与高折射率层等进行组合而构成抗反射层。形成低折射率层的基材例如可列举出选自三醋酸纤维素(TAC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等中的至少一种以上。粘着剂层对以PMMA为基材的低折射率层的剥离静电压优选在+0.3～-0.3kV的范围内。
优选：将由本实施方式的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层贴合于被粘物后，在温度60℃、湿度90％RH的气氛下放置2天(48hr)，在从所述气氛下取出并经过1天后，将所述粘着剂层从所述被粘物上剥离时无污染性。作为被粘物，可列举出PMMA基材、TAC基材等表面基材，或者使用含有氟化合物的低折射率层形成用的组合物在其表面上形成的低折射率层，或者具有这些表面基材或低折射率层的偏振片等。
对于将本实施方式的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层对被粘物的粘着力，优选在低速的剥离速度0.3m/min下的粘着力为0.04～0.2N/25mm，在高速的剥离速度30m/min下的粘着力为2.0N/25mm以下，更优选后者的粘着力为0.2～1.6N/25mm。由此，可得到粘着力因剥离速度的变化小的性能，即使通过高速剥离也能够快速地进行剥离。此外，即使为了重新贴合而暂时将表面保护膜从被粘物上剥离时，也不需要过大的力，易于从被粘物上剥离。作为被粘物，可列举出PMMA基材、TAC基材等表面基材，或者使用含有氟化合物的低折射率层形成用的组合物在其表面上形成的低折射率层，或者具有这些表面基材或低折射率层的偏振片，例如实施了低反射(LR)表面处理的偏振片、实施了AG-LR处理的偏振片等。
将本实施方式的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层的凝胶分率优选为95～100％，更优选为97～100％。由于粘着剂层的凝胶分率如此地高，因此在低速的剥离速度下，粘着力不会变得过大。此外，能够有助于降低未聚合单体或低聚物从粘着剂组合物所含有的共聚物中的溶出量，改善高温〃高湿度下的耐久性，抑制被粘物的污染。
本实施方式的粘着膜通过在树脂膜的单面或两面上形成将本实施方式的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层而成。此外，本实施方式的表面保护膜为在树脂膜的单面上形成所述粘着剂层而成的表面保护膜。本实施方式的粘着剂组合物具备优异的抗静电性能，在低速的剥离速度及高速的剥离速度下，粘着力的平衡优异，进一步具有优异的抗污染性能。因此，能够适宜地用于偏振片的表面保护膜的用途。
作为粘着剂层的基材膜或保护粘着面的脱模膜(隔离膜)，能够使用聚酯膜等树脂膜等。
可对树脂膜的、与形成有所述粘着剂层的一侧为相反面的单面进行抗静电处理及防污处理。作为抗静电处理，可列举出抗静电剂的涂布或捏合等。作为防污处理，可列举出利用有机硅类、氟类的脱模剂或涂布剂、二氧化硅微粒等的处理。也可利用有机硅类、氟类、长链烷基类的脱模剂等，对脱模膜的、与粘着剂层的粘着面贴合的一侧的面实施脱模处理。
此外，通过将使本实施方式的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层层叠于光学膜的至少一侧的面上，能够得到带粘着剂层的光学膜。作为光学膜，可列举出偏振膜、相位差膜、抗反射膜、防眩(Anti-glare)膜、紫外线吸收膜、红外线吸收膜、光学补偿膜、亮度提高膜等。作为光学构件所适用的设备，可列举出液晶面板、有机EL面板、触控面板等。
在为偏振片用的表面保护膜等光学用的表面保护膜及粘着膜的情况下，优选基材膜及粘着剂层具有充分的透明性。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行具体的说明。
＜丙烯酸类聚合物的制备＞
[实施例1]
向具备搅拌机、温度计、回流冷凝器及氮气导入管的反应装置中导入氮气，用氮气对反应装置内的空气进行置换。然后，向反应装置中添加100重量份的丙烯酸2-乙基己酯、4.0重量份的丙烯酸8-羟基辛酯、0.1重量份的丙烯酸、10重量份的聚丙二醇单丙烯酸酯(亚烷氧基的平均重复单元数n＝12)，同时添加溶剂(乙酸乙酯)。然后，经2小时滴加0.1重量份的作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈，以65℃反应6小时，得到用于实施例1的丙烯酸类聚合物。
[实施例2～6及比较例1～3]
除了将单体的组成分别调整为如表1的(A)～(D)所记载的以外，以与上述的用于实施例1的丙烯酸类聚合物溶液相同的方式，得到用于实施例2～6及比较例1～3的丙烯酸类聚合物溶液。
将实施例1～6及比较例1～3的丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)记载于表2。
＜粘着剂组合物及表面保护膜的制备＞
[实施例1]
向如上所述制备的实施例1的丙烯酸类聚合物溶液中添加2.0重量份的交联剂(CORONATE HX)、9.0重量份的交联延迟剂(乙酰丙酮)、0.1重量份的交联催化剂(三乙酰丙酮钛)、0.9重量份的抗静电剂(4-甲基-1-辛基吡啶鎓六氟磷酸盐)、0.05重量份的经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物(KF-6017P(无臭化型)、HLB值＝5)，进行搅拌混合，得到实施例1的粘着剂组合物。将该粘着剂组合物涂布在脱模膜(涂布有有机硅树脂的PET膜)上后，通过以90℃进行干燥从而去除溶剂，得到厚度为20μm的粘着剂层。然后，将带脱模膜的粘着剂层转印至基材膜(一侧的面经过抗静电及防污处理的PET膜)的、与经过抗静电及防污处理的面为相反的面上，得到具有“基材膜/粘着剂层/脱模膜”的层叠结构的实施例1的表面保护膜。
[实施例2～6及比较例1～3]
除了将添加剂的组成分别调整为如表1的(E)～(I)所记载的以外，以与上述实施例1的表面保护膜相同的方式，得到实施例2～6及比较例1～3的表面保护膜。
[表1]
Figure BDA0002063313910000181
[表2]
丙烯酸类聚合物的Mw
实施例1 45万
实施例2 52万
实施例3 48万
实施例4 50万
实施例5 65万
实施例6 46万
比较例1 27万
比较例2 25万
比较例3 120万
在表1中，将(A)的合计设为100重量份来求出各成分的重量份。此外，在(E)～(I)各栏中，以括号()内的数值表示将丙烯酸类聚合物设为100重量份而求得的各成分的重量份。
此外，将表1中使用的各成分的缩写符号的化合物名称示于表3。另外，CORONATE(注册商标)HX、CORONATE HL及CORONATE L为TOSOH CORPORATION的商品名称，TAKENATE(注册商标)D-140N为Mitsui Chemicals,Inc.的商品名称。
表3的(D)栏中的n为亚烷氧基的平均重复单元数。对于D-1～D-6，单体中的二酯成分为0.1％以下、含水率为0.1％以下。对于D-7，二酯成分为0.3％，含水率为0.6％。
表3的H-1～H-5是熔点为25～50℃的离子化合物(常温下为固体)，H-6为熔点超过50℃的离子化合物(常温下为固体)。
在表3的(I)栏中同时记载了HLB值与商品名称。I-1及I-3～I-6为Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.的商品名称，I-2为Dow Corning Toray Co.,Ltd.的商品名称。I-1～I-4的重均分子量(Mw)均为1万以下，I-5的Mw为2万，I-6的Mw为3万。
[表3]
Figure BDA0002063313910000201
Figure BDA0002063313910000211
＜试验方法及评价＞
在温度23℃、湿度50％RH的气氛下分别对实施例1～6及比较例1～3中的表面保护膜进行7天熟化，然后通过以下的试验方法进行评价。
＜粘着力的试验方法＞
剥离脱模膜，将露出了粘着剂层的表面保护膜经由粘着剂层贴合在偏振片的表面上，放置1天后，以50℃、5个大气压进行20分钟压热处理，进一步在室温下放置12小时，然后将其作为粘着力的测定试样。使用拉伸试验机，在低速度(0.3m/min)或高速度(30m/min)下沿180°方向剥离得到的测定试样，将测定的剥离强度作为粘着力。
＜表面电阻率的试验方法＞
在对表面保护膜进行熟化后、贴合于偏振片之前，剥离脱模膜，露出粘着剂层，使用电阻率仪HIRESTA UP-HT450(Mitsubishi Chemical Analytech Co.,Ltd.制造)，测定粘着剂层的表面电阻率。
＜剥离静电压的试验方法＞
剥离脱模膜，将露出了粘着剂层的表面保护膜贴合在偏振片的表面上。偏振片的被粘面具有以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为基材、使用含有氟化合物的低折射率层形成用的组合物而形成的低折射率层。进一步，在以30m/min的拉伸速度将表面保护膜从该被粘面上180°剥离时，使用高精度静电传感器SK-035、SK-200(KEYENCE CORPORATION制造)，测定被粘物带电而产生的电压(静电压)，将测定值的最大值作为剥离静电压。
＜抗污染性能的试验方法＞
使用贴合机，将实施了低反射(LR)表面处理的偏振片经由粘着剂层(双面粘着胶带)贴合在玻璃板的单面上。然后，使用贴合机，将表面保护膜贴合在所述偏振片的表面上。贴合于被粘物后，在温度60℃、湿度90％RH的气氛下放置2天(48hr)，从所述气氛下取出并经过1天后，从被粘物上剥离表面保护膜，以目视观察偏振片的表面的污染状态。关于抗污染性能的判断标准，将对所述偏振片的表面无污染的情况评价为“○”，将有轻微污染的情况评价为“△”，将有污染的情况评价为“×”。
＜无臭性的试验方法＞
在抗污染性能的试验中，在从被粘物上剥离表面保护膜时，嗅闻剥离的表面保护膜的粘着剂层的表面及偏振片的表面的气味，评价臭味的程度。将剥离时没有特殊臭味的情况评价为“○”，将有少许臭味的情况评价为“△”，将有特殊臭味的情况评价为“×”。
另外，关于作为聚醚改性硅氧烷化合物中所含有的杂质的、副产物的丙烯基醚化聚氧化烯及醛缩合物的含量，仅含有机器分析无法进行测定的程度的极微量。因此，作为判定是否为经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物的方法，采用无臭性的试验。
针对实施例1～6及比较例1～3的表面保护膜，在表4中示出各种试验的评价结果。“表面电阻率”通过将“m×10+n”记作“mE+n”的方式(其中，m为任意的实数值，n为正整数)进行记载。
在“抗污染性能”一栏中，示出在实施例1～6及比较例1～3的表面保护膜的性能试验中使用的偏振片的表面基材的材质(PMMA)及表面处理(AG-LR)。
[表4]
Figure BDA0002063313910000231
实施例1～6的表面保护膜对为被粘物的偏振片的、在低速的剥离速度0.3m/min下的粘着力为0.04～0.2N/25mm，在高速的剥离速度30m/min下的粘着力为2.0N/25mm以下，粘着性能优异。
此外，实施例1～6的表面保护膜的粘着剂层的表面电阻率为1.0×10+12Ω/□以下，粘着剂层对使用含有氟化合物的低折射率层形成用的组合物而形成的低折射率层的被粘物的剥离静电压在+0.3～-0.3kV的范围内，抗静电性能优异。
进一步，将实施例1～6的表面保护膜贴合于被粘物后，在温度60℃、湿度90％RH的气氛下放置2天，从所述气氛下取出并经过1天后，将表面保护膜从被粘物上剥离时无污染性，抗污染性能也优异。
即，表4所示的评价结果证明了实施例1～6的表面保护膜能够解决本发明的技术问题。
比较例1～3的表面保护膜可能由于在粘着剂组合物中掺合了未经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物，因此抗静电性能及对上述的被粘物的抗污染性能差。特别是实施例1与比较例1的丙烯酸类聚合物的组成比例相同，但含有经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物的实施例1与含有未经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物的比较例1在抗污染性能上产生了差异。进一步，比较例3的表面保护膜在低速的剥离速度0.3m/min下的粘着力及在高速的剥离速度30m/min下的粘着力均过高，因此粘着剂层的粘着性能也差。
如上所述，比较例1～3的表面保护膜未能解决本发明的技术问题。

Claims (11)

1.一种粘着剂组合物，其含有丙烯酸类聚合物、抗静电剂、交联剂及聚醚改性硅氧烷化合物，其特征在于，
所述丙烯酸类聚合物为使(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一种以上与(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体的至少一种以上共聚而成的共聚物的丙烯酸类聚合物，
所述聚醚改性硅氧烷化合物为去除了作为副产物的丙烯基醚化聚氧化烯和/或醛缩合物的、HLB值为4～15且重均分子量为10000以下的经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物，相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，以0.01～1.0重量份的比例含有所述经过无臭化纯化的聚醚改性硅氧烷化合物，
将使所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层贴合于在表面基材上施加有所述低折射率层的偏振片后，在温度60℃、湿度90％RH的气氛下放置2天，从所述气氛下取出并经过1天后，将所述粘着剂层从所述偏振片上剥离时无污染性。
2.根据权利要求1所述的粘着剂组合物，其特征在于，
所述丙烯酸类聚合物为由酸值为0.1～1.0、重均分子量超过30万且为100万以下的共聚物形成的丙烯酸类聚合物，
所述共聚物通过相对于合计为100重量份的(A)烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体的至少一种以上，共聚合计为0.1～10重量份的(B)含有羟基的可共聚单体的至少一种以上、合计为0.01～0.5重量份的(C)含有羧基的可共聚单体的至少一种以上、合计为1～30重量份的所述(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体的至少一种以上而成，
在合计为100重量份的所述(A)烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体的至少一种以上中，以60重量份以上的比例含有丙烯酸2-乙基己酯，
所述丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度为0℃以下，
所述交联剂为(E)三官能度以上的异氰酸酯化合物，
所述抗静电剂为熔点为25～50℃的离子化合物，
所述粘着剂组合物进一步含有(F)交联延迟剂与作为(G)交联催化剂的除锡化合物以外的交联催化剂。
3.根据权利要求1或2所述的粘着剂组合物，其特征在于，
所述抗静电剂为离子化合物，
所述离子化合物的阳离子为选自由吡啶鎓、咪唑鎓、鏻、锍、吡咯烷鎓、胍鎓、铵、异脲鎓、硫脲鎓、哌啶鎓、吡唑鎓、甲基碳正离子、锂、吗啉鎓组成的组中的一种，
相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，以0.01～10重量份的比例含有所述离子化合物作为必需成分。
4.根据权利要求1或2所述的粘着剂组合物，其特征在于，
使所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层的表面电阻率为1.0×10+12Ω/□以下，
所述粘着剂层对低折射率层的剥离静电压在+0.3～-0.3kV的范围内，所述低折射率层使用含有氟化合物的低折射率层形成用的组合物形成在以甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为基材的被粘物的表面上，
使所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层对在表面基材上施加有所述低折射率层的偏振片的、在低速的剥离速度0.3m/min下的粘着力为0.04～0.2N/25mm，在高速的剥离速度30m/min下的粘着力为2.0N/25mm以下。
5.根据权利要求2所述的粘着剂组合物，其特征在于，
所述(B)含有羟基的可共聚单体为选自由(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺组成的化合物组中的至少一种以上，
所述(C)含有羧基的可共聚单体为选自由(甲基)丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、羧戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸组成的化合物组中的至少一种以上，
所述(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体为选自构成聚亚烷基二醇链的亚烷氧基的平均重复单元数为3～14、单体中的二酯成分为0.1％以下、含水率为0.1％以下的聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一种以上。
6.根据权利要求2所述的粘着剂组合物，其特征在于，
所述粘着剂组合物含有(F)交联延迟剂与作为(G)交联催化剂的除锡化合物以外的交联催化剂，
所述(F)交联延迟剂为酮-烯醇互变异构体的化合物，
相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，以0.1～300重量份的比例含有所述(F)交联延迟剂，
所述(G)交联催化剂为选自由铝螯合化合物、钛螯合化合物、铁螯合化合物组成的组中的至少一种以上的金属螯合化合物，
相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，以0.001～0.5重量份的比例含有所述(G)交联催化剂，
所述(F)/所述(G)的重量份比为80～1000。
7.一种粘着膜，其特征在于，在树脂膜的单面上层叠有使权利要求1～6中任一项所述的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层。
8.一种表面保护膜，其使用了权利要求7所述的粘着膜。
9.一种偏振片用的表面保护膜，其使用了权利要求7所述的粘着膜。
10.一种带粘着剂层的光学膜，其中，在光学膜的至少一侧的面上层叠有使权利要求1～6中任一项所述的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层。
11.根据权利要求7所述的粘着膜，其中，对所述树脂膜的、与形成有所述粘着剂层的一侧为相反面的单面进行了抗静电处理及防污处理。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114015227B (zh) * 2021-12-22 2023-06-16 苏州赛伍应用技术股份有限公司 一种快速固化慢回弹丙烯酸泡棉及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014103885A1 (ja) * 2012-12-27 2014-07-03 日本カーバイド工業株式会社 粘着剤組成物及び光学部材表面保護フィルム
CN104861905A (zh) * 2014-02-21 2015-08-26 藤森工业株式会社 粘结剂组合物和表面保护膜
CN107523246A (zh) * 2016-06-16 2017-12-29 藤森工业株式会社 粘着剂组合物及抗静电表面保护膜

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51125744A (en) 1974-09-17 1976-11-02 Nippon Chem Ind Co Ltd:The A fungicide for industry
JPS5831827Y2 (ja) 1979-08-15 1983-07-14 大日本印刷株式会社 容器
JPS6058390B2 (ja) 1980-01-14 1985-12-19 三晃金属工業株式会社 断熱板
JPS6058390U (ja) 1983-09-28 1985-04-23 株式会社　ビイハウス商品研究所 削り具付シヤ−プペンシル
JP3976226B2 (ja) * 2000-12-08 2007-09-12 信越化学工業株式会社 多価アルコール変性シリコーン及びそれを含有する化粧料
US7709013B2 (en) * 2006-01-31 2010-05-04 L'oreal Compositions having improved soft focus effect properties
JP5361244B2 (ja) * 2008-05-15 2013-12-04 日本カーバイド工業株式会社 光学部材表面保護フィルム用粘着剤組成物及び光学部材表面保護フィルム
JP5623020B2 (ja) * 2009-02-27 2014-11-12 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、及び、粘着シート
JP2011236266A (ja) * 2010-05-06 2011-11-24 Nippon Carbide Ind Co Inc 表面保護フィルム用粘着剤組成物およびこれを用いた表面保護フィルム
JP5990847B2 (ja) * 2012-04-04 2016-09-14 サイデン化学株式会社 光学用粘着剤組成物及びこれを用いた光学機能性フィルム
JP5506987B2 (ja) * 2012-07-31 2014-05-28 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、表面保護シート、光学用表面保護シート及び表面保護シート付き光学フィルム
JP5952242B2 (ja) * 2013-09-04 2016-07-13 藤森工業株式会社 粘着剤組成物、粘着フィルム及び表面保護フィルム
KR20150090547A (ko) * 2014-01-29 2015-08-06 동우 화인켐 주식회사 편광판용 보호필름
JP6607663B2 (ja) * 2014-05-30 2019-11-20 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着シート、及び、光学部材
JP6198275B2 (ja) * 2014-08-29 2017-09-20 藤森工業株式会社 帯電防止表面保護フィルム
JP6483519B2 (ja) * 2015-05-11 2019-03-13 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び表面保護フィルム
JP6799517B2 (ja) * 2017-09-28 2020-12-16 藤森工業株式会社 粘着剤組成物、及び表面保護フィルム
JP6559283B2 (ja) * 2018-03-27 2019-08-14 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び表面保護フィルム
JP6621863B2 (ja) * 2018-04-18 2019-12-18 藤森工業株式会社 粘着剤組成物、粘着フィルム及び表面保護フィルム

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014103885A1 (ja) * 2012-12-27 2014-07-03 日本カーバイド工業株式会社 粘着剤組成物及び光学部材表面保護フィルム
CN104861905A (zh) * 2014-02-21 2015-08-26 藤森工业株式会社 粘结剂组合物和表面保护膜
CN107523246A (zh) * 2016-06-16 2017-12-29 藤森工业株式会社 粘着剂组合物及抗静电表面保护膜

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