CN110931813A - Au@N-CQDs@Pd核壳结构纳米复合材料及其制备和电催化氧化甲醇的应用 - Google Patents

Au@N-CQDs@Pd核壳结构纳米复合材料及其制备和电催化氧化甲醇的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110931813A
CN110931813A CN202010016218.1A CN202010016218A CN110931813A CN 110931813 A CN110931813 A CN 110931813A CN 202010016218 A CN202010016218 A CN 202010016218A CN 110931813 A CN110931813 A CN 110931813A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cqds
core
shell
composite material
nano composite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010016218.1A
Other languages
English (en)
Inventor
张东霞
罗聪
杨江花
李金灵
赫世杰
周喜斌
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Northwest Normal University
Original Assignee
Northwest Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Northwest Normal University filed Critical Northwest Normal University
Priority to CN202010016218.1A priority Critical patent/CN110931813A/zh
Publication of CN110931813A publication Critical patent/CN110931813A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/9041—Metals or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/88—Processes of manufacture
    • H01M4/8825—Methods for deposition of the catalytic active composition
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/9041—Metals or alloys
    • H01M4/905—Metals or alloys specially used in fuel cell operating at high temperature, e.g. SOFC
    • H01M4/9058—Metals or alloys specially used in fuel cell operating at high temperature, e.g. SOFC of noble metals or noble-metal based alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/92—Metals of platinum group
    • H01M4/925—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种绿色合成的Au@N‑CQDs@Pd三层核壳结构的纳米复合材料作为甲醇燃料电池的阳极催化剂，以Au核为中心，N‑CQDs为中间层，Pd为壳层，在不使用表面活性剂的情况下，合成Au@N‑CQDs@Pd三层核壳结构的纳米复合材料，而且实验制备的N‑CQDs既作为还原剂，还用做稳定剂和形貌导向剂。电催化实验结果表明，与不含N‑CQDs的金钯纳米粒子相比，合成的Au@N‑CQDs@Pd在碱性介质中对甲醇氧化具有更高的电催化能力，为制备含N‑CQDs的碱性燃料电池双金属核壳电催化剂提供了一种简单、直接的方法。

Description

Au@N-CQDs@Pd核壳结构纳米复合材料及其制备和电催化氧化 甲醇的应用
技术领域
本发明涉及一种绿色合成Au@N-CQDs@Pd三层核壳结构纳米复合材料方法，主要作为电催化剂用于甲醇的电催化氧化反应，属于复合材料技术领域及电催化技术领域。
背景技术
电动车辆和规模化储能等新能源产业的发展，以及高性能便携式电子设备的进步，迫切需要高效、清洁的电化学储能系统。目前广泛使用的锂离子电池的能量密度已接近理论极限，无法满足对储能系统的迫切要求。直接甲醇燃料电池（direct methanol fuelcell，DMFC）具有能量密度高、携带方便以及环境友好等特点而引起了广泛关注，可作为未来能源储存和转换装置的理想选择。甲醇来源广泛且成本低，制备简单，在研究与开发中取得了很大进步，但至今没有实现商业化，关键问题在于其催化剂催化效率低、成本高，因此高效、低廉新型阳极催化剂的研究成为目前面临的突出问题。
贵金属铂是目前常用的理想催化剂，但是它存在价格高、资源少及易被毒化等缺点，限制了直接甲醇燃料电池的商业化。因此，我们需迫切寻找更理想且成本较低的催化剂。钯基催化剂成本较低且钯储量丰富，成为近几年研究的热点，将钯与金结合，更会大大提高甲醇的催化活性，且可以通过制备不同形貌的金钯双金属核壳来增强催化活性。为了减轻纳米颗粒在制备过程中的团聚现象，需要使用不同的稳定剂对金属纳米颗粒进行包覆，使其在体系中稳定存在。然而，这些包覆剂的存在不仅增加了金属颗粒表面的空间位阻，也使得反应底物难以接近催化剂表面，导致催化活性的降低。因此引入碳材料作为支撑金属纳米颗粒的载体，如碳量子点（CQDs），它是一种新型的零维碳纳米材料，尺寸小于10nm，在荧光传感、生物医学成像、发光二极管和催化领域都表现出潜在的应用价值。
发明内容
本发明的目的是提供一种Au@N-CQDs@Pd三层核壳结构纳米复合材料及其制备方法；
本发明的另一目的是对Au@N-CQDs@Pd三层核壳结构纳米复合材料的性能及对甲醇的电催化氧化性能进行研究，以期用于甲醇燃料电池的阳极催化剂。
一、Au@N-CQDs@Pd核壳纳米复合材料
本发明Au@N-CQDs@Pd核壳结构纳米复合材料，是以Au核为中心，N-CQDs为中间层，Pd为壳层，结合成的三层核壳结构的纳米复合材料。
Au@N-CQDs@Pd核壳结构纳米复合材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）N-CQDs的制备：将柠檬酸钠和碳酸氢铵溶于二次蒸馏水中，在160℃~180℃下水热反应3h~4h，自然冷却后将溶液在透析袋中用去离子水透析3天，然后浓缩至5mL，即得N-CQDs溶液。其中，柠檬酸钠和碳酸氢铵的质量比为1:7~1:8；透析是采用8000~14000D的透析袋，透析48h~72h。
（2）Au@N-CQDs的制备：在N-CQDs溶液中加入氯金酸（HAuCl4），在80℃~100℃下搅拌回流60min~80min，冷却后进行离心水洗，得到Au@N-CQDs。其中，氯金酸与柠檬酸钠的质量比为1:480~1:600。
（3）Au@N-CQDs@Pd的制备：在Au@N-CQDs溶液中依次加入氯钯酸（H2PdCl4）和抗坏血酸（AA），在15℃~25℃下反应0.5h~1h；反应结束后进行反复离心水洗，得到复合材料Au@N-CQDs@Pd。其中氯钯酸与柠檬酸钠的质量比为1:1600~1:1920；抗坏血酸与柠檬酸钠的质量比为1:70000~1:85200。
上述步骤（2）、（3）中，离心水洗是以12000~14000转/分的速度离心5~10分钟；洗涤3次。
是在Au@N-CQDs溶液中依次加入H2PdCl4和AA反应1h后得到深棕色溶液，进行离心、水洗，即得Au@N-CQDs@Pd。
二、Au@N-CQDs@Pd核壳纳米复合材料的结构表征
为考察Au@N-CQDs@Pd核壳纳米复合材料的结构，通过TEM、HRTEM、XRD、EDX、UV等一系列手段进行物理表征，结果表明核壳形貌的Au@N-CQDs@Pd成功合成。
1、TEM分析
图1为N-CQDs（A）和Au@N-CQDs（B）的TEM图像。如图1所示，Au@N-CQDs呈规则的球形颗粒，具有良好的分散性；每个Au@N-CQDs纳米粒子的外层有一圈灰色区域，这是包裹在Au核周围的N-CQDs层，表明Au@N-CQDs核壳结构的形成。
图2为N-CQDs（A）和Au@N-CQDs（B）的粒径分布图。如图2所示，N-CQDs的平均直径为1.82 nm，Au@N-CQDs的平均直径为13 nm。
图3为Au@N-CQD@Pd的TEM图（A）和粒径分布图（B）。Au@N-CQDs@Pd纳米颗粒的TEM图像显示，用AA还原H2PdCl4后，在光滑的球形Au@N-CQDs纳米颗粒表面附着钯颗粒，形成核壳Au@N-CQDs@Pd，平均尺寸经测量为18 nm，与Au@N-CQDs的粒径相比有所增加。图4为Au@N-CQD@Pd的HRTEM图。从Au@N-CQDs@Pd的HRTEM图中可以清晰地观察到Au@N-CQDs@Pd核壳纳米枝状结构。这种结构有助于增加其电化学活性面积并增强甲醇氧化的催化性能。核心部分标示出来的晶格间距为0.235nm对应着面心立方Au在（111）面的晶格常数，而壳层部分标示出来的晶格间距为0.225nm是面心立方Pd在（111）面的晶格常数。以上的分析结果说明了Au@N-CQDs@Pd核壳纳米粒子的形成。
2、XRD分析
图5是所制备的N-CQDs，Au@N-CQDs和Au@N-CQDs@Pd的XRD图。从图中可以看到，N-CQDs在2θ=26°对应于C（002）上的衍射峰。 Pd衍射峰在40.1°、46.5°和68°处对应于面心立方结构中的（111）、（200）和（220）平面。同时，Au衍射峰在38.3°、44.7°和64.6°对应于面心立方结构中的（111）、（200）和（220）平面。XRD分析结果进一步证实了Au@N-CQDs@Pd的成功合成。
三、Au@N-CQDs@Pd核壳纳米复合材料的催化性能
1、Au@N-CQDs@Pd修饰电极的制备
取5μLAu@N-CQDs@Pd滴到已经打磨好的玻碳电极上，室温下自然晾干，以饱和的甘汞电极和铂丝分别作为参比电极和对电极，在传统的三电极系统进行电催化及稳定性测试。
采用循环伏安法（Cyclic Voltammetry，CV），在1M KOH+0.5M CH3OH的混合溶液中进行CV测试，电势范围为-0.8~0.4V，在0.5M H2SO4硫酸中CV测试的电位范围为-0.20~1.0V，电势扫描速率为50mVs-1。以上电解质在测试前都先用氮气除氧30min。
2、甲醇氧化的电化学行为
为了探讨在MOR中引入N-CQDs的作用，在相同条件下制备了不含N-CQDs的Au-Pd颗粒并进行了甲醇的电催化氧化测试。图6为Au@N-CQDs@Pd和Au-Pd催化剂修饰电极分别在N2饱和的0.5M H2SO4溶液和1M KOH+0.5M CH3OH中的CV曲线。电化学活性面积（ECSA）是用来衡量电化学活性位点的数量，是电催化活性重要的参数指标。Au@N-CQDs@Pd的ECSA是Au-Pd的将近9倍，Au@N-CQDs@Pd（25.08 mA cm-2）的电流密度约为Au-Pd（10.48 mA cm-2）的电流密度的2.5倍。此外，Au@N-CQDs@Pd和Au-Pd的If/Ib值分别为6.19和2.96，Au@N-CQDs@Pd的抗中毒能力远远高于Au-Pd。对于Au@N-CQDs@Pd，起始电位约为-0.52 V，这比Au-Pd对碱性介质中甲醇氧化的-0.45 V更低。以上结果表明，由于存在N-CQDs，Au@N-CQDs@Pd比Au-Pd NPs具有更高的电催化活性和更好的CO中毒耐受性。
使用计时安培分析法（CA）在1M KOH+0.5M CH3OH中进行测试，研究了Au@N-CQDs@Pd和Au-Pd催化剂的长期稳定性。如图7所示，在整个测试期间，Au@N-CQDs@Pd催化剂上MOR的电流密度高于Au-Pd催化剂上的MOR，表明Au@N-CQDs@Pd催化剂比Au-Pd更稳定和有效，证明了其对CO等中间体的抵抗能力更强。总而言之，电催化测试的结果表明，Au@N-CQDs@Pd催化剂是在碱性甲醇中具有巨大潜力的阳极催化剂。
综上所述，本发明先利用水热法制备了氮掺杂碳量子点N-CQDs，N-CQDs具有良好的电催化活性，可进一步促进催化剂向反应物的电荷转移；另外，N-CQDs表面的羧基在100℃下可以直接还原HAuCl4，生成Au@N-CQDs，因此不需要添加额外的还原剂；同时，N-CQDs起着稳定剂和形貌导向剂的作用，与氯金酸、氯钯酸反应，制备的具有独特三层核壳枝状结构的Au@N-CQDs@Pd展现出优良的甲醇催化能力和抗中毒能力，在碱性甲醇中具有巨大潜力的阳极催化剂。
附图说明
图1为N-CQDs、Au@N-CQDs的TEM图。
图2为N-CQDs、Au@N-CQDs的粒径分布图。
图3为Au@N-CQD@Pd的TEM和粒径分布图。
图4为Au@N-CQDs@Pd的HRTEM图。
图5为N-CQDs、Au@N-CQDs、Au@N-CQD@Pd的XRD图。
图6为Au@N-CQD@Pd和Au-Pd催化剂修饰电极分别在氮气饱和下的0.5M H2SO4溶液和1M KOH+0.5M CH3OH溶液中的CV曲线。
图7为Au@N-CQD@Pd和Au-Pd催化剂修饰电极在氮气饱和下的1M KOH+0.5M CH3OH溶液中3000s的CA曲线。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明Au@N-CQD@Pd三层核壳纳米催化剂的制备及性能作进一步说明。
实施例1
（1）N-CQDs的制备：柠檬酸钠（1.2g）和碳酸氢铵（9g）在磁力搅拌30min下溶解于60mL的二次蒸馏水中，之后将混合溶液倒入聚四氟乙烯内衬中，放入不锈钢高压反应釜置中，在180℃下反应4h；待反应结束后，自然冷却后将溶液倒入透析袋（8000~14000D）透析3天，每隔12h换二次水，最后进行浓缩至5mL，备用；
（2）Au@N-CQDs的制备：在N-CQDs溶液中逐滴加入HAuCl4（2.4mL，2.5mM），100℃下搅拌反应80min；当溶液颜色变成酒红色，即得Au@N-CQDs溶液；
（3）Au@N-CQDs@Pd核壳纳米复合材料的制备：取10mL上述Au@N-CQDs溶液，依次加入H2PdCl4（300μL，10mM）和抗坏血酸（240μL，0.4mM），温度保持在20℃反应1h，得到深棕色溶液；然后进行离心水洗，即得Au@N-CQDs@Pd。
（4）Au@N-CQDs@Pd核壳纳米复合材料的活性测试：Au@N-CQDs@Pd的ECSA为90.54m2 g-1，Au@N-CQDs@Pd的电流密度约为25.08 mA cm-2， If/Ib值为6.19。
实施例2
（1）N-CQDs的制备：柠檬酸钠（0.7g）和碳酸氢铵（5.2g）在磁力搅拌30min下溶解于30mL的二次蒸馏水中，之后将混合溶液倒入聚四氟乙烯内衬中，放入不锈钢高压反应釜置中，在180℃下反应4h；待反应结束后，自然冷却后将溶液倒入透析袋（8000~14000D）透析3天，每隔12h换二次水，最后进行浓缩至5mL，备用；
（2）Au@N-CQDs的制备：在N-CQDs溶液中逐滴加入HAuCl4（1.4mL，2.5mM），100℃下搅拌反应80min；当溶液颜色变成酒红色，即得Au@N-CQDs溶液；
（3）Au@N-CQDs@Pd核壳纳米复合材料的制备：取10mL上述Au@N-CQDs溶液，依次加入H2PdCl4（175μL，10mM）和抗坏血酸（140μL，0.4mM），温度保持在20℃反应1h，得到深棕色溶液；然后进行离心水洗，即得Au@N-CQDs@Pd。
（4）Au@N-CQDs@Pd核壳纳米复合材料的活性测试：Au@N-CQDs@Pd的ECSA为82.84m2 g-1，Au@N-CQDs@Pd的电流密度约为11.25 mA cm-2， If/Ib值为5.85。
实施例3
（1）N-CQDs的制备：柠檬酸钠（0.4g）和碳酸氢铵（2.96g）在磁力搅拌30min下溶解于20mL的二次蒸馏水中，之后将混合溶液倒入聚四氟乙烯内衬中，放入不锈钢高压反应釜置中，在180℃下反应4h；待反应结束后，自然冷却后将溶液倒入透析袋（8000~14000D）透析3天，每隔12h换二次水，最后进行浓缩至5mL，备用；
（2）Au@N-CQDs的制备：在N-CQDs溶液中逐滴加入HAuCl4（0.79mL，2.5mM），100℃下搅拌反应80min；当溶液颜色变成酒红色，即得Au@N-CQDs溶液；
（3）Au@N-CQDs@Pd核壳纳米复合材料的制备：取10mL上述Au@N-CQDs溶液，依次加入H2PdCl4（94μL，10mM）和抗坏血酸（75μL，0.4mM），温度保持在20℃反应1h，得到深棕色溶液；然后进行离心水洗，即得Au@N-CQDs@Pd。
（4）Au@N-CQDs@Pd核壳纳米复合材料的活性测试：Au@N-CQDs@Pd的ECSA为79.72m2 g-1，Au@N-CQDs@Pd的电流密度约为7.92 mA cm-2， If/Ib值为5.39。

Claims (9)

1.Au@N-CQDs@Pd核壳纳米复合材料，是以Au核为中心，N-CQDs为中间层，Pd为壳层，结合成的三层核壳结构的纳米复合材料。
2.如权利要求1所述Au@N-CQDs@Pd核壳纳米复合材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）N-CQDs的制备：将柠檬酸钠和碳酸氢铵溶于二次蒸馏水中，在160℃~180℃下水热反应3h~4h，自然冷却后进行透析，即得N-CQDs溶液；
（2）Au@N-CQDs的制备：在N-CQDs溶液中加入氯金酸（HAuCl4），在80℃~100℃下搅拌回流60min~80min，冷却后进行离心水洗，得到Au@N-CQDs；
（3）Au@N-CQDs@Pd的制备：在Au@N-CQDs溶液中依次加入氯钯酸（H2PdCl4）和抗坏血酸(AA)，在15℃~25℃条件下反应0.5h~1h；反应结束后进行反复离心水洗，得到复合材料Au@N-CQDs@Pd。
3.如权利要求1所述Au@N-CQDs@Pd核壳纳米复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，柠檬酸钠和碳酸氢铵的质量比为1:7~1:8。
4.如权利要求1所述Au@N-CQDs@Pd核壳纳米复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，透析是采用8000~14000D的透析袋透析48h~72h。
5.如权利要求1所述Au@N-CQDs@Pd核壳纳米复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，氯金酸与柠檬酸钠的质量比为1:480~1:600。
6.如权利要求1所述Au@N-CQDs@Pd核壳纳米复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，氯钯酸与柠檬酸钠的质量比为1:1500~1:1920。
7.如权利要求1所述Au@N-CQDs@Pd核壳纳米复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，抗坏血酸与柠檬酸钠的质量比为1:70000~1:85200。
8.如权利要求1所述Au@N-CQDs@Pd核壳纳米复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（2）、（3）中，离心水洗是以12000~14000转/分的速度离心5~10分钟；洗涤3次。
9.如权利要求1所述Au@N-CQDs@Pd核壳纳米复合材料作为电催化剂用于甲醇的电催化氧化反应。
CN202010016218.1A 2020-01-08 2020-01-08 Au@N-CQDs@Pd核壳结构纳米复合材料及其制备和电催化氧化甲醇的应用 Pending CN110931813A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010016218.1A CN110931813A (zh) 2020-01-08 2020-01-08 Au@N-CQDs@Pd核壳结构纳米复合材料及其制备和电催化氧化甲醇的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010016218.1A CN110931813A (zh) 2020-01-08 2020-01-08 Au@N-CQDs@Pd核壳结构纳米复合材料及其制备和电催化氧化甲醇的应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110931813A true CN110931813A (zh) 2020-03-27

Family

ID=69854733

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010016218.1A Pending CN110931813A (zh) 2020-01-08 2020-01-08 Au@N-CQDs@Pd核壳结构纳米复合材料及其制备和电催化氧化甲醇的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110931813A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111668498A (zh) * 2020-06-30 2020-09-15 西北师范大学 多枝晶Au@GQDs@PtPb核壳结构纳米复合材料的制备及应用
CN114042450A (zh) * 2021-11-19 2022-02-15 华侨大学 一种核壳型钯铂复合纳米多孔材料及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102361087A (zh) * 2011-10-27 2012-02-22 西北师范大学 石墨烯-聚吡咯/铂纳米修饰玻碳电极及其制备方法和应用
CN106058277A (zh) * 2016-08-13 2016-10-26 三峡大学 一种燃料电池用PdAu电催化剂及其制备方法
WO2016172760A1 (en) * 2015-04-29 2016-11-03 Monash University Functionalised photo-electrocatalyst and method for chemical conversion

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102361087A (zh) * 2011-10-27 2012-02-22 西北师范大学 石墨烯-聚吡咯/铂纳米修饰玻碳电极及其制备方法和应用
WO2016172760A1 (en) * 2015-04-29 2016-11-03 Monash University Functionalised photo-electrocatalyst and method for chemical conversion
CN106058277A (zh) * 2016-08-13 2016-10-26 三峡大学 一种燃料电池用PdAu电催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
QIANG TAN，ET AL.: "Highly efficient and stable nonplatinum anode catalyst with Au@Pd core–shell nanostructures for methanol electrooxidation", 《JOURNAL OF CATALYSIS》 *
SEN SUN，ET AL.: "Synthesis of Au@nitrogen-doped carbon quantum dots@Pt core-shell structure nanoparticles for enhanced methanol electrooxidation", 《JOURNAL OF ALLOYS AND COMPOUNDS》 *
XIAOGUANG WANG，ET AL.: "High activity of novel nanoporous Pd–Au catalyst for methanol electro-oxidation in alkaline media", 《JOURNAL OF ALLOYS AND COMPOUNDS》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111668498A (zh) * 2020-06-30 2020-09-15 西北师范大学 多枝晶Au@GQDs@PtPb核壳结构纳米复合材料的制备及应用
CN114042450A (zh) * 2021-11-19 2022-02-15 华侨大学 一种核壳型钯铂复合纳米多孔材料及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wang et al. Surface-oxidized Fe–Co–Ni alloys anchored to N-doped carbon nanotubes as efficient catalysts for oxygen reduction reaction
CN102723504B (zh) 一种多壁碳纳米管载核壳型银-铂阴极催化剂及制备方法
CN109088078B (zh) 燃料电池用电化学去合金化的PdCu催化剂的制备方法
CN111509236A (zh) 一种一维多孔含铂合金纳米线催化剂及其制备方法
CN106058277B (zh) 一种燃料电池用PdAu电催化剂及其制备方法
CN102088091A (zh) 一种燃料电池用碳载核壳型铜-铂催化剂及其制备方法
An et al. Recent Advances in Dual‐Atom Site Catalysts for Efficient Oxygen and Carbon Dioxide Electrocatalysis
CN107863538B (zh) 一种用于乙醇催化的电极及其应用
CN110518257A (zh) 一种碳载过渡金属@Pt核壳结构催化剂的制备方法
CN108682868A (zh) 一种碳纳米管负载过渡金属氧化物材料的制备方法及应用
US11020727B2 (en) Fe43.4Pt52.3Cu4.3 polyhedron nanoparticle with heterogeneous phase structure, preparing method and application thereof
CN106207205B (zh) 一种燃料电池用PtPd电催化剂及其制备方法
CN109950566A (zh) 一种基于表面功能增强的高性能氧还原催化剂及其制法
Sankar et al. Tuning palladium nickel phosphide toward efficient oxygen evolution performance
CN108155392A (zh) 一种还原氧化石墨烯负载Pd-M纳米复合催化剂的制备方法
CN110931813A (zh) Au@N-CQDs@Pd核壳结构纳米复合材料及其制备和电催化氧化甲醇的应用
CN106972181A (zh) 一种车载燃料电池用Pt基纳米线阴极催化剂及其制备方法
CN111710879A (zh) 一种氮掺杂碳负载铂基电催化剂及其合成方法
CN109731599B (zh) 一种2D氧还原催化剂Fe3O4@FeNC纳米片的制备方法
CN110783583A (zh) 三维Au-GQDs@AgPt蛋黄壳结构纳米复合材料及其制备和应用
CN106876732A (zh) 二十面体形Pd@PdFe纳米晶体及催化剂制备、应用
CN100386910C (zh) 一种高效直接甲醇燃料电池阴极催化剂及其制备方法
CN106953104B (zh) 一种以还原氧化石墨烯为载体的Ni@Au@Pd三层核壳结构的电催化剂及其制备方法
CN113270601A (zh) 双元素Pt/PdPt/Pt夹层管壁多孔纳米管的制备方法及多孔纳米管
CN108892773B (zh) 一种卟啉聚合物纳米材料、其制备方法及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200327